本發(fā)明涉及廢水處理領(lǐng)域，具體地，涉及一種脫硫廢水的處理方法。
背景技術(shù)：
近年來，隨著國民經(jīng)濟(jì)的日益增長，對電力的需求增長加快，發(fā)電量也成為一國工業(yè)化水平的重要指標(biāo)之一。我國目前主要以煤為發(fā)電能源，燃煤機組逐年增加，全國上千家火力發(fā)電廠所用燃煤量也非常巨大，由于煤炭相較其他能源品質(zhì)較低，雜質(zhì)含量較多，尤其硫含量，因此在燃燒過程中釋放大量硫氧化物等有害氣體，造成越來越嚴(yán)重的區(qū)域性和全球性的環(huán)境問題，為減少發(fā)電過程所產(chǎn)生的環(huán)境污染，各火力發(fā)電廠均投入煙氣脫硫系統(tǒng)，通過煙氣脫硫催化劑對硫氧化物的吸收控制有害物質(zhì)的排放。
濕法脫硫工藝由于其效率高、成本低，在電廠脫硫系統(tǒng)應(yīng)用最為廣泛，但其在應(yīng)用過程中產(chǎn)生大量廢水，且廢水中含有大量的鹽分及重金屬離子，直接外排會造成新的污染，同時造成水資源的浪費，因此必須對廢水進(jìn)行處理，以達(dá)到合格的回用標(biāo)準(zhǔn)。在環(huán)保壓力日益增加的今天，脫硫廢水零排放越來越重要，并成為電力行業(yè)廢水治理的一個重點和難點課題。
因此，開發(fā)一種綠色環(huán)保的脫硫廢水的處理方法是非常必要的。
技術(shù)實現(xiàn)要素：
傳統(tǒng)工藝方法中脫硫廢水零排放多采用“預(yù)處理+蒸發(fā)結(jié)晶”工藝。脫硫廢水經(jīng)預(yù)處理后降低了廢水中懸浮物含量，預(yù)處理出水再進(jìn)入蒸發(fā)結(jié)晶系統(tǒng)，最終得到固體鹽類和冷凝水，冷凝水回用，固體鹽進(jìn)行無害化處理。該工藝的缺點是：1、蒸發(fā)量大，能耗高；2、設(shè)備投資大；3、得到固體鹽為混鹽，無法資源化利用。通過納濾處理對一價鹽和二價鹽進(jìn)行分離，以及結(jié)合使用卷式反滲透與高壓平板膜結(jié)合的膜濃縮處理和MVR蒸發(fā)結(jié)晶處理，能夠得到高純度的工業(yè)用鹽，減少蒸發(fā)的能耗，降低成本，實現(xiàn)了廢水的資源化利用。基于上述發(fā)現(xiàn)，發(fā)明人完成了本發(fā)明。
具體的，本發(fā)明提供了一種脫硫廢水的處理方法，該方法包括將脫硫廢水依次經(jīng)過預(yù)處理、超濾處理、納濾處理、膜濃縮處理、MVR蒸發(fā)結(jié)晶處理和煙道蒸發(fā)處理。
本發(fā)明將預(yù)處理、超濾、納濾、膜濃縮和MVR蒸發(fā)結(jié)晶處理以及煙道蒸發(fā)處理進(jìn)行有機結(jié)合，實現(xiàn)了脫硫廢水的零排放。首先將脫硫廢水進(jìn)行預(yù)處理，除去廢水中的大部分的重金屬離子、鈣離子和鎂離子，然后通過超濾處理進(jìn)一步除去預(yù)處理所得廢水中的懸浮物，同時截留部分大分子有機物，使其滿足納濾處理的進(jìn)膜要求。通過接下來的納濾處理，能夠?qū)崿F(xiàn)一價鹽與二價鹽的分離，從而能夠通過后續(xù)的膜濃縮處理和MVR蒸發(fā)結(jié)晶處理得到純度較高的工業(yè)用鹽氯化鈉，納濾處理所得濃水可以作為脫硫塔的脫硫工藝補水，實現(xiàn)資源化利用。膜濃縮處理和MVR蒸發(fā)結(jié)晶處理與前幾步的處理相結(jié)合，還能夠減少蒸發(fā)過程的水量，降低成本。利用煙道余熱對得到的高濃鹽水進(jìn)行蒸發(fā)處理，實現(xiàn)了脫硫廢水的零排放。
本發(fā)明的其它特征和優(yōu)點將在隨后的具體實施方式部分予以詳細(xì)說明。
附圖說明
附圖是用來提供對本發(fā)明的進(jìn)一步理解，并且構(gòu)成說明書的一部分，與下面的具體實施方式一起用于解釋本發(fā)明，但并不構(gòu)成對本發(fā)明的限制。在附圖中：
圖1是實施例1-3中進(jìn)行脫硫廢水處理的裝置示意圖。
附圖標(biāo)記說明
1 預(yù)處理單元 2 超濾單元
3 納濾單元 4 膜濃縮單元
5 MVR蒸發(fā)器 6 煙道
7 污泥處理單元 8 清水收集單元
具體實施方式
以下對本發(fā)明的具體實施方式進(jìn)行詳細(xì)說明。應(yīng)當(dāng)理解的是，此處所描述的具體實施方式僅用于說明和解釋本發(fā)明，并不用于限制本發(fā)明。
在本文中所披露的范圍的端點和任何值都不限于該精確的范圍或值，這些范圍或值應(yīng)當(dāng)理解為包含接近這些范圍或值的值。對于數(shù)值范圍來說，各個范圍的端點值之間、各個范圍的端點值和單獨的點值之間，以及單獨的點值之間可以彼此組合而得到一個或多個新的數(shù)值范圍，這些數(shù)值范圍應(yīng)被視為在本文中具體公開。
本發(fā)明提供了一種脫硫廢水的處理方法，該方法包括將脫硫廢水依次經(jīng)過預(yù)處理、超濾處理、納濾處理、膜濃縮處理、MVR蒸發(fā)結(jié)晶處理和煙道蒸發(fā)處理。
在本發(fā)明中，所述脫硫廢水可以是來自石灰石-石膏濕法脫硫系統(tǒng)的廢水，其中主要組分有固體懸浮物、硝酸鹽、硫酸鹽、氯化物、鈉離子、鈣離子、鎂離子以及其他雜質(zhì)。
在本發(fā)明中，所述預(yù)處理的過程和條件沒有特別的限定，例如，所述預(yù)處理可以包括：將脫硫廢水進(jìn)行中和、沉淀和絮凝，然后進(jìn)行固液分離?？刂祁A(yù)處理的出水的pH(例如pH值可以為5-10)，出水硬度低于10mmol/L，優(yōu)選為0-5mmol/L。所述出水硬度可以根據(jù)GB/T 6909-2008進(jìn)行測定。
所述預(yù)處理可以在預(yù)處理單元1中進(jìn)行，優(yōu)選采用“三聯(lián)箱”法，所述三聯(lián)箱指的是中和箱、沉淀箱和絮凝箱串聯(lián)使用。在中和箱中進(jìn)行中和，在沉淀箱中進(jìn)行沉淀，在絮凝箱中進(jìn)行絮凝。
具體的，預(yù)處理可以包括以下步驟：采用堿性物質(zhì)進(jìn)行中和，并除去大部分的重金屬離子，控制中和后出水的pH為10-12；加入有機硫、硫酸鈉和碳酸鈉中的至少一種進(jìn)行沉淀。所述有機硫是一種含硫化合物，是常用的廢水重金屬沉降劑。所述有機硫可以通過商購獲得，例如可以為海樂爾(中國)有限公司，牌號為TMT-15的產(chǎn)品。沉淀之后可以加入絮凝劑與助凝劑進(jìn)行絮凝處理。
所述堿性物質(zhì)的種類沒有特別的限定，只要能夠調(diào)節(jié)脫硫廢水的pH值即可，例如可以為石灰和/或氫氧化鈉，優(yōu)選為石灰。所述堿性物質(zhì)的加入量可以根據(jù)出水的pH值進(jìn)行確定。在預(yù)處理過程中，有機硫可以用于除去廢水中殘留的重金屬離子，硫酸鈉和石灰可以用于除去廢水中的鈣離子和鎂離子，碳酸鈉用于除去廢水中的鈣離子，降低出水硬度。上述物質(zhì)的具體加入種類可以根據(jù)廢水水質(zhì)進(jìn)行確定，具體為本領(lǐng)域技術(shù)人員所熟知。加入量根據(jù)鈣離子、鎂離子、重金屬離子濃度進(jìn)行確定。絮凝劑和助凝劑的種類可以為本領(lǐng)域的常規(guī)選擇，例如，絮凝劑可以為聚合氯化鋁、聚合氯化鐵和聚合硫酸鐵中的一種或多種，所述助凝劑可以為聚丙烯酰胺、活化硅酸和海藻酸鈉中的一種或多種。絮凝劑和助凝劑的加入量可以根據(jù)以下方法確定：根據(jù)污水的硬度和濁度以及最終達(dá)標(biāo)的水的要求計算出污泥產(chǎn)生量，然后根據(jù)污泥產(chǎn)生量確定絮凝劑和助凝劑的加入量。具體計算方法為本領(lǐng)域技術(shù)人員所熟知。本發(fā)明的中和、沉淀和絮凝優(yōu)選均在攪拌下進(jìn)行。
根據(jù)本發(fā)明的一種具體的實施方式，相對于1m3的脫硫廢水，所述有機硫的加入量可以為0.002-0.006kg，優(yōu)選為0.003-0.006kg。相對于1m3的脫硫廢水，所述硫酸鈉的加入量可以為32-40kg，優(yōu)選為33-36kg。相對于1m3的脫硫廢水，所述碳酸鈉的加入量可以為0.8-1.8kg，優(yōu)選為1-1.5kg。相對于1m3的脫硫廢水，所述絮凝劑的加入量可以為0.06-0.1kg，優(yōu)選為0.07-0.09kg。相對于1m3的脫硫廢水，所述助凝劑的加入量可以為0.0002-0.0008kg，優(yōu)選為0.0004-0.0006kg。
根據(jù)本發(fā)明，預(yù)處理過程中的固液分離可以通過靜置沉淀進(jìn)行分離。優(yōu)選在斜板沉淀池中，通過斜板進(jìn)行沉淀分離。上清液通過加酸調(diào)節(jié)pH值為5-10(優(yōu)選6-9)后進(jìn)行后續(xù)處理，底部的污泥進(jìn)行處理例如壓濾機壓濾后外運。
經(jīng)過預(yù)處理的出水仍有較多難以沉降的懸浮物，通過采用中空浸沒式超濾膜進(jìn)行超濾處理，去除懸浮物的同時可以截留部分大分子有機物，使得超濾出水滿足進(jìn)一步處理(納濾處理)的要求。超濾處理可以在超濾單元2中進(jìn)行。所述超濾膜的材質(zhì)可以為本領(lǐng)域的常規(guī)選擇，優(yōu)選為PVDF材質(zhì)。所述中空浸沒式超濾膜可以通過商購獲得，例如可以為聯(lián)合流體公司的牌號為UF-33的產(chǎn)品。
本發(fā)明對所述超濾處理的條件沒有特別的限定，例如可以包括：進(jìn)水壓力可以為0.04-0.06MPa，膜透壓差可以為0.003-0.008MPa，進(jìn)水pH為5-10，進(jìn)水濁度為20-40NTU，溫度可以為15-40℃。經(jīng)過超濾處理后的出水濁度低于1NTU，SDI低于3。其中，NTU為散射濁度單位，本發(fā)明中的水濁度可以根據(jù)GB 13200-91進(jìn)行測定。SDI是污染指數(shù)，可以根據(jù)ASTM D4189-95進(jìn)行測定。
在本發(fā)明中，所述超濾出水可以在一組或多組納濾膜組成的納濾處理單元3中進(jìn)行納濾處理。為了達(dá)到更好的處理效果，優(yōu)選采用多組納濾膜進(jìn)行納濾處理。所述納濾膜可以通過商購獲得，例如可以為GE公司的牌號為CK8040N的產(chǎn)品。所述納濾處理的條件可以包括：進(jìn)水pH為5-10；處理壓力為0.1-2MPa，優(yōu)選為0.2-1MPa；溫度為15-40℃。
本發(fā)明優(yōu)選在納濾處理的過程中使用阻垢劑。所述阻垢劑的種類可以為本領(lǐng)域的常規(guī)選擇，例如可以選自有機磷系列阻垢劑、有機磷酸鹽系列阻垢劑、無磷系列阻垢劑如聚羧酸類阻垢分散劑中的至少一種。在實際應(yīng)用中，通常將上述幾種阻垢劑進(jìn)行復(fù)配以實現(xiàn)更好的效果，故通?？梢赃x擇濃縮阻垢劑。所述濃縮阻垢劑可以商購獲得，例如可以為美國清力公司的牌號為PTP0100的產(chǎn)品。所述阻垢劑的用量可以在較大范圍內(nèi)變動。例如，相對于1m3的進(jìn)行納濾處理的廢水，所述阻垢劑的用量可以為0.003-0.012kg。
本發(fā)明的納濾處理可以實現(xiàn)一價鹽與二價鹽的分離、一價鹽與COD大分子有機物的分離。納濾產(chǎn)水(一價鹽水)進(jìn)行后續(xù)的膜濃縮處理，納濾處理所得濃水(二價鹽水)可以作為脫硫塔的補水進(jìn)行回用。其中，一價鹽主要為氯化鈉，二價鹽主要為硫酸鈉。本發(fā)明的納濾處理可以使得一價鹽水的回收率高于60％。
在本發(fā)明中，所述膜濃縮處理可以在膜濃縮單元4中進(jìn)行。所述膜濃縮處理可以采用卷式反滲透膜與高壓平板膜結(jié)合的兩段式反滲透處理，以實現(xiàn)進(jìn)一步濃縮的目的。納濾產(chǎn)水先經(jīng)過卷式反滲透系統(tǒng)濃縮，壓力可以為1-6MPa，優(yōu)選為1-4MPa；再經(jīng)高壓平板膜系統(tǒng)濃縮，壓力可以為8-16MPa，優(yōu)選為10-16MPa。膜濃縮處理的溫度可以為15-40℃，優(yōu)選為20-35℃。所述卷式反滲透膜與高壓平板膜均可以通過商購獲得，所述卷式反滲透膜可以為陶氏化學(xué)公司的牌號為BW30-400FR的產(chǎn)品，所述高壓平板膜可以為聯(lián)合流體公司的牌號為PTB-160的產(chǎn)品。膜濃縮得到的清水(產(chǎn)率70％以上)可以進(jìn)一步利用，濃鹽水(氯化鈉濃度高于10重量％)進(jìn)行接下來的MVR蒸發(fā)結(jié)晶處理。
在本發(fā)明中，所述MVR蒸發(fā)器5是一種高效節(jié)能蒸發(fā)設(shè)備，采用低溫與低壓汽蒸技術(shù)和清潔能源為能源產(chǎn)生蒸汽，將媒介中的水分離出來。本發(fā)明對MVR蒸發(fā)結(jié)晶處理的條件沒有特別的限定，例如可以包括：溫度為70-100℃，優(yōu)選為80-95℃；壓力為-20至0KPa，優(yōu)選為-20至-10KPa。MVR蒸發(fā)器中蒸發(fā)剩余的母液量為進(jìn)液量的5-10重量％，優(yōu)選為7-10重量％。
在本發(fā)明中，MVR蒸發(fā)結(jié)晶處理后剩余的母液可以進(jìn)行煙道蒸發(fā)處理，進(jìn)行煙道蒸發(fā)處理的液體量可以為脫硫廢水總量的0.5-1重量％，優(yōu)選為0.7-1重量％。所述煙道蒸發(fā)處理的步驟和條件可以為本領(lǐng)域的常規(guī)選擇。例如，所述煙道蒸發(fā)處理的步驟可以包括：將MVR蒸發(fā)結(jié)晶處理后剩余的母液噴入煙道6中，利用煙道中煙氣的熱量進(jìn)行蒸發(fā)。所述煙道蒸發(fā)處理的條件沒有特別的限定，例如，溫度可以為300-360℃。進(jìn)行煙道蒸發(fā)的廢水的噴入速率可以為0.3-1.2m3/h。
圖1是可以本發(fā)明脫硫廢水處理的裝置圖，以下根據(jù)圖1描述本發(fā)明的一種具體的實施方式。如圖1所示，所述裝置包括預(yù)處理單元1、超濾單元2、納濾單元3、膜濃縮單元4、MVR蒸發(fā)器5、煙道6、污泥處理單元7和清水收集單元8。所述預(yù)處理單元1的水出口與超濾單元2的入口連接，預(yù)處理單元1的固體出口與污泥處理單元7連接；所述超濾單元2的出口與納濾單元3的入口連接，納濾單元3的產(chǎn)水口(一價鹽水出口)與膜濃縮單元4連接，納濾單元3的濃水出口(二價鹽水出口)與脫硫塔連接。所述膜濃縮單元4的濃水出口與MVR蒸發(fā)器5的入口連接，MVR蒸發(fā)器5的濃液出口與煙道6連接。膜濃縮單元4和MVR蒸發(fā)器5的清水出口與清水收集單元8連接。
脫硫廢水在預(yù)處理單元中進(jìn)行預(yù)處理：首先在脫硫廢水中加入堿性物質(zhì)石灰進(jìn)行中和，控制中和后廢水的pH為10-12；然后依次加入有機硫、硫酸鈉和碳酸鈉進(jìn)行沉淀；然后加入絮凝劑和助凝劑進(jìn)行絮凝處理。通過靜置沉淀進(jìn)行固液分離，上清液調(diào)節(jié)pH值為5-10后進(jìn)行后續(xù)的超濾處理，底部的污泥進(jìn)行壓濾后外運。超濾處理的出水隨后進(jìn)行納濾處理，納濾產(chǎn)水(一價鹽水)進(jìn)行后續(xù)的膜濃縮處理，納濾處理所得濃水(二價鹽水)用作脫硫塔的補水。膜濃縮處理得到的濃鹽水進(jìn)行MVR蒸發(fā)結(jié)晶處理，結(jié)晶處理后剩余的母液可以進(jìn)行煙道蒸發(fā)處理，實現(xiàn)了廢水的零排放。
以下將通過實施例對本發(fā)明進(jìn)行詳細(xì)描述。
實施例中所使用的中空浸沒式超濾膜購自聯(lián)合流體公司，牌號為UF-33；納濾膜購自GE公司，牌號為CK8040N；卷式反滲透膜購自陶氏化學(xué)公司，牌號為BW30-400FR；高壓平板膜購自聯(lián)合流體公司，牌號為PTB-160；MVR蒸發(fā)器為神華公司自主研發(fā)設(shè)計，牌號為NBLM-1356。
有機硫購自海樂爾(中國)有限公司，牌號為TMT-15；阻垢劑為濃縮型阻垢劑，購自美國清力公司，牌號為PTP0100；其余化學(xué)試劑為常規(guī)市售品。
水濁度根據(jù)GB 13200-91進(jìn)行測定；SDI根據(jù)ASTM D4189-95進(jìn)行測定。
單位“kg/m3脫硫廢水”的含義為：相對于1m3的脫硫廢水，相應(yīng)物質(zhì)的加入重量(以千克計)。
實施例和對比例中所處理的脫硫廢水的組成如表1所示：
表1
實施例1
本實施例用于說明本發(fā)明提供的脫硫廢水的處理方法
在攪拌狀態(tài)下，向脫硫廢水中加入石灰，控制中和后的廢水的pH為11，然后加入有機硫(0.003kg/m3脫硫廢水)、硫酸鈉(33.8kg/m3脫硫廢水)和碳酸鈉(1.38kg/m3脫硫廢水)攪拌均勻后進(jìn)行沉淀。加入絮凝劑聚合硫酸鐵(0.09kg/m3脫硫廢水)和助凝劑聚丙烯酰胺(0.0005kg/m3脫硫廢水)進(jìn)行絮凝處理。隨后在斜板沉淀池中進(jìn)行靜置沉淀以實現(xiàn)固液分離。上清液通過加酸將pH值調(diào)節(jié)為7后進(jìn)行超濾處理，底部污泥通過壓濾機壓濾后外運。
超濾處理的條件包括：進(jìn)水壓力為0.05MPa，膜透壓差為0.005MPa，進(jìn)水pH為7.0，進(jìn)水濁度為25NTU，溫度為20℃。經(jīng)過超濾處理后的出水濁度為0.47NTU，SDI為2.5。超濾處理的出水進(jìn)行納濾處理。納濾處理的條件包括：進(jìn)水pH為7.0，處理壓力為0.5MPa，溫度為21℃。納濾處理的過程中使用濃縮型阻垢劑PTP0100，相對于1m3的進(jìn)行納濾處理的廢水，PTP0100的使用量為0.003kg。
納濾處理所得濃水(二價鹽水)作為脫硫系統(tǒng)的補水回用。納濾產(chǎn)水(一價鹽水)進(jìn)行膜濃縮處理。膜濃縮處理的條件包括：卷式反滲透處理壓力為1.5MPa，溫度23℃，高壓平板膜系統(tǒng)壓力為11.5MPa，溫度為28℃。得到清水和氯化鈉濃度為11.7重量％的濃鹽水。濃鹽水進(jìn)行接下來的MVR蒸發(fā)結(jié)晶處理。MVR蒸發(fā)結(jié)晶處理的條件包括：溫度為93℃，壓力為-17KPa。MVR蒸發(fā)結(jié)晶處理結(jié)束后可以得到清水、剩余母液和純度超過99％的氯化鈉。剩余的母液量為進(jìn)液量的9重量％，隨后進(jìn)行煙道蒸發(fā)處理。煙道蒸發(fā)處理的溫度為350℃，廢水噴入煙道的速率為0.6m3/h。最終以實現(xiàn)脫硫廢水的零排放。
實施例2
本實施例用于說明本發(fā)明提供的脫硫廢水的處理方法
在攪拌狀態(tài)下，向脫硫廢水中加入石灰，控制中和后的廢水的pH為11，然后加入有機硫(0.004kg/m3脫硫廢水)、硫酸鈉(35kg/m3脫硫廢水)和碳酸鈉(1.1kg/m3脫硫廢水)攪拌均勻后進(jìn)行沉淀。加入絮凝劑聚合硫酸鐵(0.08kg/m3脫硫廢水)和助凝劑聚丙烯酰胺(0.0006kg/m3脫硫廢水)進(jìn)行絮凝處理。隨后在斜板沉淀池中進(jìn)行靜置沉淀以實現(xiàn)固液分離。上清液通過加酸將pH值調(diào)節(jié)為8后進(jìn)行超濾處理，底部污泥通過壓濾機壓濾后外運。
超濾處理的條件包括：進(jìn)水壓力為0.06MPa，膜透壓差為0.006MPa，進(jìn)水pH為8.0，進(jìn)水濁度為28NTU，溫度為21℃。經(jīng)過超濾處理后的出水濁度為0.55NTU，SDI為2.8。超濾處理的出水進(jìn)行納濾處理。納濾處理的條件包括：進(jìn)水pH為8.0，處理壓力為0.7MPa，溫度為23℃。納濾處理的過程中使用濃縮型阻垢劑PTP0100，相對于1m3的進(jìn)行納濾處理的廢水，PTP0100的使用量為0.008kg。
納濾處理所得濃水(二價鹽水)作為脫硫系統(tǒng)的補水回用。納濾產(chǎn)水(一價鹽水)進(jìn)行膜濃縮處理。膜濃縮處理的條件包括：卷式反滲透處理壓力為1.4MPa，溫度25℃，高壓平板膜系統(tǒng)壓力為12MPa，溫度為29℃。得到清水和氯化鈉濃度為11.8重量％的濃鹽水。濃鹽水進(jìn)行接下來的MVR蒸發(fā)結(jié)晶處理。MVR蒸發(fā)結(jié)晶處理的條件包括：溫度為90℃，壓力為-20KPa。MVR蒸發(fā)結(jié)晶處理結(jié)束后可以得到清水、剩余母液和純度超過99％的氯化鈉。剩余的母液量為進(jìn)液量的7重量％，隨后進(jìn)行煙道蒸發(fā)處理。煙道蒸發(fā)處理的溫度為335℃，廢水噴入煙道的速率為0.5m3/h。最終以實現(xiàn)脫硫廢水的零排放。
實施例3
本實施例用于說明本發(fā)明提供的脫硫廢水的處理方法
在攪拌狀態(tài)下，向脫硫廢水中加入石灰，控制中和后的廢水的pH為11，然后加入有機硫(0.005kg/m3脫硫廢水)、硫酸鈉(35.6kg/m3脫硫廢水)和碳酸鈉(1.0kg/m3脫硫廢水)攪拌均勻后進(jìn)行沉淀。加入絮凝劑聚合氯化鋁(0.09kg/m3脫硫廢水)和助凝劑聚丙烯酰胺(0.0004kg/m3脫硫廢水)進(jìn)行絮凝處理。隨后在斜板沉淀池中進(jìn)行靜置沉淀以實現(xiàn)固液分離。上清液通過加酸將pH值調(diào)節(jié)為9后進(jìn)行超濾處理，底部污泥通過壓濾機壓濾后外運。
超濾處理的條件包括：進(jìn)水壓力為0.04MPa，膜透壓差為0.004MPa，進(jìn)水pH為9.0，進(jìn)水濁度為20NTU，溫度為25℃。經(jīng)過超濾處理后的出水濁度為0.33NTU，SDI為2.1。超濾處理的出水進(jìn)行納濾處理。納濾處理的條件包括：進(jìn)水pH為9.0，處理壓力為0.8MPa，溫度為25℃。納濾處理的過程中使用濃縮型阻垢劑PTP0100，相對于1m3的進(jìn)行納濾處理的廢水，PTP0100的使用量為0.004kg。
納濾處理所得濃水(二價鹽水)作為脫硫系統(tǒng)的補水回用。納濾產(chǎn)水(一價鹽水)進(jìn)行膜濃縮處理。膜濃縮處理的條件包括：卷式反滲透處理壓力為1.7MPa，溫度25℃，高壓平板膜系統(tǒng)壓力為12.2MPa，溫度為27℃。得到清水和氯化鈉濃度為12重量％的濃鹽水。濃鹽水進(jìn)行接下來的MVR蒸發(fā)結(jié)晶處理。MVR蒸發(fā)結(jié)晶處理的條件包括：溫度為95℃，壓力為-10KPa。MVR蒸發(fā)結(jié)晶處理結(jié)束后可以得到清水、剩余母液和純度超過99％的氯化鈉。剩余的母液量為進(jìn)液量的8重量％，隨后進(jìn)行煙道蒸發(fā)處理。煙道蒸發(fā)處理的溫度為328℃，廢水噴入煙道的速率為0.7m3/h。最終以實現(xiàn)脫硫廢水的零排放。
對比例1
本對比例用于說明參比的脫硫廢水的處理方法
按照實施例1的方法進(jìn)行預(yù)處理，具體的，在攪拌狀態(tài)下，向脫硫廢水中加入石灰，控制中和后的廢水的pH為11，然后加入有機硫(0.003kg/m3脫硫廢水)、硫酸鈉(33.8kg/m3脫硫廢水)和碳酸鈉(1.38kg/m3脫硫廢水)攪拌均勻后進(jìn)行沉淀。加入絮凝劑聚合硫酸鐵(0.09kg/m3脫硫廢水)和助凝劑聚丙烯酰胺(0.0005kg/m3脫硫廢水)進(jìn)行絮凝處理。隨后在斜板沉淀池中進(jìn)行靜置沉淀以實現(xiàn)固液分離。上清液通過加酸將pH值調(diào)節(jié)為7后進(jìn)行后續(xù)處理，底部污泥通過壓濾機壓濾后外運。
預(yù)處理出水直接進(jìn)入MVR蒸發(fā)結(jié)晶系統(tǒng)，蒸發(fā)結(jié)晶條件為溫度93℃，壓力-17KPa。
所得固體鹽類為混合物，包括84重量％的氯化鈉，2重量％的硫酸鈉、12重量％的硝酸鈉以及2重量％的其他混合鹽等。
對比例2
按照對比例1的方法進(jìn)行，不同的是，預(yù)處理出水直接進(jìn)行煙道蒸發(fā)。
結(jié)果無法得到固體鹽，并且會造成煙道結(jié)垢，預(yù)處理出水中的氯離子能夠?qū)εc煙道連接的相關(guān)設(shè)備產(chǎn)生腐蝕。
從實施例和對比例的結(jié)果可以看出，采用本發(fā)明的脫硫廢水的處理方法，能夠得到純度超過99％的氯化鈉，而對比例1得到的固體鹽為混合物，不利于進(jìn)一步應(yīng)用。此外，由于膜系統(tǒng)能耗與蒸發(fā)結(jié)晶相比非常小，因此在運行費用方面，經(jīng)計算，本發(fā)明的方案處理噸水成本僅為36元，而對比例1的蒸發(fā)工藝處理噸水成本高達(dá)64元。相對于現(xiàn)有技術(shù)，本發(fā)明顯著降低了成本。與煙道蒸發(fā)相比，本發(fā)明的技術(shù)方案有更大的優(yōu)勢。
以上詳細(xì)描述了本發(fā)明的優(yōu)選實施方式，但是，本發(fā)明并不限于此。在本發(fā)明的技術(shù)構(gòu)思范圍內(nèi)，可以對本發(fā)明的技術(shù)方案進(jìn)行多種簡單變型，包括各個技術(shù)特征以任何其它的合適方式進(jìn)行組合，這些簡單變型和組合同樣應(yīng)當(dāng)視為本發(fā)明所公開的內(nèi)容，均屬于本發(fā)明的保護(hù)范圍。