本發(fā)明涉及一種生產(chǎn)纖維素醚的高鹽高濃度難降解有機(jī)廢水處理的技術(shù)領(lǐng)域，具體涉及到生產(chǎn)纖維素醚高鹽高濃度難降解有機(jī)廢水的預(yù)處理、生化處理及深度處理方法。

背景技術(shù)：

纖維素醚是以天然纖維素為原料，經(jīng)化學(xué)改性制得的合成型高分子聚合物。纖維素醚是天然纖維素的衍生物，纖維素醚生產(chǎn)與合成聚合物不同，它的最基本的材料是纖維素，天然的高分子化合物。由于天然纖維素結(jié)構(gòu)的特殊性，纖維素本身沒有與醚化劑的能力，但經(jīng)過溶脹劑的處理，在分子鏈間和鏈內(nèi)強(qiáng)大的氫鍵遭到破壞，羥基的活性釋放變成具有反應(yīng)能力的堿纖維素，在經(jīng)過醚化劑反應(yīng)-OH基轉(zhuǎn)成-OR基得到纖維素醚。纖維素醚應(yīng)用于建筑材料、乳膠涂料、食品、醫(yī)藥、日用化學(xué)等方面。作為增稠劑、保水劑、穩(wěn)定劑、分散劑、成膜劑使用。

中國是全球最大的纖維素醚生產(chǎn)和消費(fèi)國，產(chǎn)量年均增長超過20％。據(jù)初步統(tǒng)計(jì)，中國現(xiàn)有纖維素醚生產(chǎn)企業(yè)達(dá)50家左右，纖維素醚行業(yè)設(shè)計(jì)產(chǎn)能已超過40萬噸，1萬噸以上的企業(yè)有20家左右，主要分布在山東、河北、重慶、江蘇、浙江、上海等地。2011年中國羧甲基纖維素醚(CMC)產(chǎn)能約為30萬噸，隨著醫(yī)藥、食品、日化等行業(yè)對高品質(zhì)纖維素醚的需求不斷增長，國內(nèi)對CMC以外的其它纖維素醚類產(chǎn)品的需求量越來越大，甲基纖維素醚(MC)/羥丙基甲基纖維素醚(HPMC)的產(chǎn)能約為12萬噸，羥乙基纖維素醚(HEC)的產(chǎn)能約為2萬噸。

纖維素是一種既不溶解也不熔融的多羥基高分子化合物。纖維素經(jīng)醚化后則能溶于水、稀堿溶液和有機(jī)溶劑，并具有熱塑性。目前生產(chǎn)企業(yè)生產(chǎn)纖維素醚類化合物是將精制棉粉碎、經(jīng)堿處理后，用環(huán)氧丙烷和氯甲烷作為醚化劑，通過一系列反應(yīng)而制成的非離子型纖維素混合醚。在生產(chǎn)過程中醚化劑如氯甲烷和堿化反應(yīng)產(chǎn)生的NaOH反應(yīng)生成NaCl，副產(chǎn)物中的HCl與NaOH反應(yīng)產(chǎn)生NaCl，導(dǎo)致生產(chǎn)過程中產(chǎn)生的廢水鹽分很高，一般高濃度的廢水鹽分在19％左右，即使是綜合廢水鹽分也有3-4％。目前這類廢水存在的問題之一鹽分高，采用三效蒸發(fā)等物理方法處理成本很高，企業(yè)難以接受。有些企業(yè)受廢水受排放總量限制不能通過稀釋的方法進(jìn)行生化處理，采用常規(guī)的生化法處理微生物達(dá)不到這么高的耐鹽度。且廢水COD 7000-8000mg/L時(shí)，能檢測到纖維素醚的含量高達(dá)3g/L左右，這類物質(zhì)是由纖維素醚化得到的，由于結(jié)構(gòu)特性難以被常規(guī)生物降解。纖維素醚化合物同時(shí)具有親水基團(tuán)(羥基和醚基)和憎水基團(tuán)(甲基和葡萄糖碳環(huán)),具有表面活性劑的特性，在生化池內(nèi)曝氣產(chǎn)生大量泡沫，以致于降低了大大降低了生化處理的效果。纖維素醚可溶于冷水，其水溶液在pH＝3～12范圍內(nèi)非常穩(wěn)定，所以這類廢水鹽分高、結(jié)構(gòu)穩(wěn)定難以被生物降解以致于目前成了廢水處理的難點(diǎn)。

技術(shù)實(shí)現(xiàn)要素：

本發(fā)明提供一種生產(chǎn)纖維素醚的高鹽高濃度難降解有機(jī)廢水的集成處理方法，解決生產(chǎn)纖維素醚的高鹽高濃度難降解有機(jī)廢水難以處理的問題。

一種生產(chǎn)纖維素醚的高鹽高濃度難降解有機(jī)廢水的集成處理方法，包括如下步驟：

(1)待處理廢水依次經(jīng)混凝沉淀和芬頓反應(yīng)進(jìn)行預(yù)處理；

(2)芬頓反應(yīng)出水依次經(jīng)纖維素酶水解、厭氧處理、一級接觸氧化和二級接觸氧化進(jìn)行生化處理；纖維素酶水解過程投加纖維素酶對廢水進(jìn)行降解，厭氧處理、一級接觸氧化和二級接觸氧化過程均投加產(chǎn)纖維素酶的耐鹽菌劑對廢水進(jìn)行強(qiáng)化處理；

(3)二級接觸氧化出水再經(jīng)芬頓反應(yīng)進(jìn)行深度處理，最終排出。

本發(fā)明的方法包含生產(chǎn)纖維素醚廢水的預(yù)處理、生化處理及深度處理。

本發(fā)明通過混凝反應(yīng)、芬頓氧化、纖維素酶水解、多種產(chǎn)纖維素酶耐鹽降解菌生化處理與芬頓反應(yīng)深度處理集成工藝對該類廢水處理后能夠穩(wěn)定達(dá)到納管排放標(biāo)準(zhǔn)。該工藝通過纖維素酶對纖維素醚進(jìn)行水解后，再進(jìn)厭氧池、好氧池，通過產(chǎn)纖維素酶耐鹽菌劑強(qiáng)化處理纖維素醚廢水，不僅大大降低了好氧池內(nèi)的泡沫，而且提高了生化處理的效果。所以該集成工藝為生產(chǎn)纖維素醚產(chǎn)品的生產(chǎn)企業(yè)解決了污水難以處理且處理成本高的問題。

所述混凝沉淀為：取生產(chǎn)纖維素醚的高鹽有機(jī)廢水調(diào)整pH到弱酸性，加聚合氯化鋁(PAC)到終濃度為50～200mg/L，攪拌反應(yīng)后加入聚丙烯酰胺(PAM)到終濃度0.5～2mg/L，繼續(xù)攪拌反應(yīng)，然后靜止沉降取上清。

優(yōu)選地，所述高鹽有機(jī)廢水的COD為7000～10000mg/L、含鹽量為10～45g/L；廢水中纖維素醚濃度范圍在1.9g/L～2.5g/L。

進(jìn)一步優(yōu)選地，混凝沉淀時(shí)調(diào)整pH到5.5～6.5，進(jìn)一步優(yōu)選為6.0；加入PAC后200～400轉(zhuǎn)/min攪拌3～8分鐘，進(jìn)一步優(yōu)選300轉(zhuǎn)/min攪拌5分鐘；加入PAM后50～150轉(zhuǎn)/min攪拌3～8分鐘，進(jìn)一步優(yōu)選100轉(zhuǎn)/min攪拌5分鐘。

步驟(1)中所述芬頓反應(yīng)為：混凝沉淀處理后的上清中按質(zhì)量體積比投加0.6％～1.5％FeSO₄，攪拌溶解后，用稀硫酸調(diào)pH至3，再按體積比投加0.6％～2.5％H₂O₂，H₂O₂分多次加入，每隔20～30min投加一次，共曝氣2～4h，曝氣結(jié)束后用石灰乳調(diào)pH至8～9，靜止沉淀后的上清進(jìn)生化系統(tǒng)。

所述質(zhì)量體積比的單位為g/mL，如前所述的按質(zhì)量體積比投加0.6％～1.5％FeSO₄即指每100mL的廢水中投加0.6～1.5g FeSO₄，如無特殊說明，本發(fā)明所說質(zhì)量體積比的單位均為g/mL；所述的按體積比投加0.6％～2.5％H₂O₂，此處的H₂O₂投加量是指多次投加的總量。

進(jìn)一步優(yōu)選地，F(xiàn)eSO₄的投加量為0.7～0.8％(W/V)，H₂O₂的投加量為1.5～1.6％(V/V)。

所述生化處理工藝依次在纖維素酶水解池、厭氧池、一級接觸氧化池和二級接觸氧化池內(nèi)進(jìn)行，厭氧池、一級接觸氧化池和二級接觸氧化池內(nèi)均投加組合填料，接種的活性污泥為產(chǎn)纖維素酶的耐鹽菌劑，纖維素酶水解池內(nèi)投加纖維素酶，一級接觸氧化池和二級接觸氧化池內(nèi)的DO控制在3～4mg/L，進(jìn)一步優(yōu)選控制在3.5mg/L；整個(gè)生化處理工藝的HRT為6～8天(優(yōu)選7天)。

組合填料優(yōu)選選擇由纖維束、塑料雪花圓片、套管和中心繩組成。

纖維素酶水解池內(nèi)投加的纖維素酶購自蘇柯漢生物工程有限公司，優(yōu)選地，纖維素酶的投加量為0.01‰-0.8‰(W/V)，即每1000mL廢水中投加0.01～0.8g纖維素酶，纖維素酶水解池內(nèi)的溫度控制在25～35℃，水解過程中控制攪拌速度為50～150轉(zhuǎn)/min(優(yōu)選為100轉(zhuǎn)/min)；纖維素酶的投加量進(jìn)一步優(yōu)選為0.01‰-0.1‰(W/V)，水解溫度進(jìn)一步優(yōu)選為30℃。

酶水解后依次進(jìn)入?yún)捬醭亍⒔佑|氧化池內(nèi)進(jìn)行生化處理，所述產(chǎn)纖維素酶的耐鹽菌劑為芽胞桿菌屬(Bacillus sp.)CICC 10829、芽胞桿菌屬(Bacillus sp.)CICC 10830、地衣芽孢桿菌(Bacillus licheniforms)CICC 10831和枯草芽孢桿菌亞種(Bacillus subsp.subtilis)CICC 10832的混合菌劑，分別由常規(guī)菌劑制備方法制備成菌劑，用時(shí)按比例混合，優(yōu)選地，混合菌劑中四種菌株的比例為1：1：1：1。

本發(fā)明所用耐鹽菌劑是從中國工業(yè)微生物菌種保藏中心購買的多株產(chǎn)纖維素酶的菌株中篩選出的4株耐鹽菌。既能降解纖維素又能耐鹽，且耐鹽度最高達(dá)到4-8％，制成混合菌劑后投加至厭氧池和接觸氧化池內(nèi)。

耐鹽菌劑的培養(yǎng)方法如下：

(1)耐鹽菌劑斜面種子制備：斜面種子培養(yǎng)基(蛋白胨10g/L，酵母浸出粉5g/L，NaCl 10g/L，瓊脂2％，pH 7.0～7.2)將枯草芽孢桿菌、地衣芽孢桿菌、枯草芽孢桿菌亞種菌株分別劃線接種試管里活化培養(yǎng)備用。

(2)搖瓶種子制備：將活化好的單菌落接種于培養(yǎng)基(蛋白胨10g/L，酵母浸出粉5g/L，NaCl 10g/L，pH 7.0～7.2)中，35℃振蕩培養(yǎng)至對數(shù)生長后期，準(zhǔn)備接種到種子罐。

(3)種子罐培養(yǎng)基制備(培養(yǎng)基成分為：蛋白胨10g/L，酵母浸出粉5g/L，NaCl 10g/L，葡萄糖1g/L，pH 7.0～7.5)，將30L種子培養(yǎng)基加入50L種子罐，121℃高壓濕熱滅菌，冷卻至33℃后，將制備好的搖瓶菌種按10％(V/V)的接種量接種到種子罐，35℃培養(yǎng)至對數(shù)生長期，攪拌速度為180轉(zhuǎn)/分，無菌空氣通入量為1:0.8(V/V)。

(4)發(fā)酵罐培養(yǎng)基制備：(培養(yǎng)基：蛋白胨10g/L，酵母浸出粉2.5g/L，牛肉浸膏2.5g/L，NaCl 10g/L，葡萄糖0.5g/L，pH 7.0～7.5)，發(fā)酵罐培養(yǎng)基裝量為500L，裝300L的發(fā)酵培養(yǎng)基，在1.1Kg/cm²的壓力下，121℃高壓濕熱滅菌，滅菌后冷卻至35℃以下，通無菌空氣保持無菌狀態(tài)備用；將步驟(3)培養(yǎng)達(dá)到對數(shù)期的種子液按10％(V/V)的接種量接入發(fā)酵罐，接種后的發(fā)酵罐溫度控制在35℃左右，發(fā)酵罐的培養(yǎng)過程中無菌空氣的通氣量為1：(0.8～1.0)(V/V)，攪拌速度為200～220轉(zhuǎn)/分，整個(gè)工藝流程培養(yǎng)時(shí)間為18～20小時(shí)；發(fā)酵結(jié)束后菌體數(shù)量達(dá)到10億個(gè)/mL以上。四種菌均為芽孢桿菌，培養(yǎng)方法相同，培養(yǎng)好后用時(shí)再混合。

(5)步驟(4)發(fā)酵完成后發(fā)酵液直接用環(huán)氧乙烷滅菌后的塑料包裝瓶分裝成液體劑型。四種菌劑能耐受的鹽分都在4％-8％，產(chǎn)纖維素酶的能力也相當(dāng)，所以使用時(shí)按照體積比1:1:1:1比例混合投加，總量按照每天0.01～0.1‰(V/V)的量投加到厭氧池和接觸氧化池內(nèi)。

4種產(chǎn)纖維素酶降解菌在剛果紅平板上產(chǎn)生的透明圈如圖1～圖3所示，其中圖1為Bacillus sp CICC 10829和Bacillus sp CICC 10830；圖2為Bacillus subsp.subtilis CICC 10832；圖3為Bacillus licheniforms CICC 10831。

二級接觸氧化池出水經(jīng)芬頓反應(yīng)進(jìn)行深度處理，出水能夠長期穩(wěn)定達(dá)到納管排放標(biāo)準(zhǔn)。

芬頓反應(yīng)深度處理?xiàng)l件為：投加0.5％～1.0％FeSO4(W/V)與廢水中攪拌溶解后，用10％H₂SO₄(V/V)調(diào)pH到3.0，投加0.5％～1.2％H₂O₂(V/V)，H₂O₂分多次投加，每隔30min投加一次，共曝氣2～4h，之后用石灰乳調(diào)pH到8～9，靜止沉淀出水進(jìn)納管。

進(jìn)一步優(yōu)選地，F(xiàn)eSO₄的投加量為0.5～0.6％(W/V)，H₂O₂的投加量為0.7～0.86％(V/V)。

本發(fā)明方法包括預(yù)處理，生化處理及深度處理。經(jīng)過PAC和PAM混凝沉淀、芬頓反應(yīng)預(yù)處理后，廢水進(jìn)生化處理系統(tǒng)，生化處理系統(tǒng)包括纖維素酶水解、厭氧、一級接觸氧化、二級接觸氧化、出水。經(jīng)過纖維素酶水解和生化池內(nèi)投加產(chǎn)纖維素酶的耐鹽菌劑強(qiáng)化處理提高了廢水的處理效率，解決了纖維素醚較難被氧化分解；進(jìn)入接觸氧化池后，曝氣產(chǎn)生大量的泡沫，造成生化處理效果大大降低和常規(guī)生化處理難以耐受這么高鹽分，以致于生化效果降低的問題；再配合芬頓反應(yīng)深度處理，廢水能夠長期穩(wěn)定的達(dá)到納管排放標(biāo)準(zhǔn)。

與現(xiàn)有的預(yù)處理、生化處理、深度處理集成工藝相比，本發(fā)明企業(yè)廢水處理效果大大提高，主要原因在于本發(fā)明的以下特征：

(1)纖維素醚化合物同時(shí)具有親水基團(tuán)(羥基和醚基)和憎水基團(tuán)(甲基和葡萄糖碳環(huán))，具有表面活性劑的特性,水溶性強(qiáng)，化合物結(jié)構(gòu)中含有纖維素的結(jié)構(gòu)，較難被氧化分解，所以在預(yù)處理后并不能把纖維素醚完全氧化，以致于進(jìn)入生化好氧池后，不僅曝氣時(shí)產(chǎn)生大量的泡沫，而且常規(guī)微生物難以降解纖維素醚，造成生化處理效果大大降低。本發(fā)明在預(yù)處理后投加了纖維素酶對廢水進(jìn)行酶水解，大大減少了纖維素醚的含量。降低了接觸氧化池內(nèi)曝氣產(chǎn)生泡沫致使生化效果下降。同時(shí)在厭氧池、接觸氧化池內(nèi)投加了4種產(chǎn)纖維素酶的耐鹽菌，又進(jìn)一步強(qiáng)化對纖維素醚進(jìn)行降解，使得污水的處理效果比常規(guī)的集成處理工藝大大提高。

(2)本發(fā)明采用4種產(chǎn)纖維素酶的耐鹽菌投加在生化系統(tǒng)，與現(xiàn)有的只是投加耐鹽菌劑相比，對廢水的處理針對性加強(qiáng)了，所以對廢水的處理效果提高。

(3)投加的4種產(chǎn)纖維素酶的耐鹽菌是從中國工業(yè)微生物菌種保藏中心購買的多株產(chǎn)纖維素酶菌株中篩到的耐鹽菌劑，耐鹽度最高達(dá)到4-8％。

(4)與現(xiàn)有的處理方法相比，該集成工藝具有針對性強(qiáng)、經(jīng)濟(jì)、環(huán)保的特點(diǎn)，為生產(chǎn)纖維素醚的企業(yè)解決了該類廢水高鹽高濃度難降解的難題。

附圖說明

圖1為Bacillus sp CICC 10829和Bacillus sp CICC 10830在剛果紅平板上產(chǎn)生的透明圈，其中位于上方的為Bacillus sp CICC 10829，位于下方的為Bacillus sp CICC 10830。

圖2為Bacillus subsp.subtilis CICC 10832在剛果紅平板上產(chǎn)生的透明圈。

圖3為Bacillus licheniforms CICC 10831在剛果紅平板上產(chǎn)生的透明圈。

具體實(shí)施方式

實(shí)施例1

生產(chǎn)甲基纖維素醚和羥丙基甲基纖維素醚綜合廢水量COD在7000～8000mg/L，NH₄-N 20～25mg/L，鹽分35～40g/L，在實(shí)驗(yàn)室每次取10L廢水預(yù)處理后，采用4個(gè)3L的裝置串聯(lián)，生化小試處理情況如下。

(1)將生產(chǎn)甲基纖維素醚和羥丙基甲基纖維素醚的有機(jī)廢水調(diào)整pH到6.0，加PAC到終濃度為100mg/L，300轉(zhuǎn)/min攪拌5分鐘，然后加PAM到終濃度1mg/L，100轉(zhuǎn)/min攪拌5分鐘。靜止沉淀取上清。

(2)經(jīng)步驟(1)處理后的廢水取上清進(jìn)行芬頓反應(yīng)預(yù)處理，投加0.8％FeSO₄(W/V)攪拌溶解后，用10％H₂SO₄(V/V)調(diào)pH到3.0，投加1.6％H₂O₂(V/V)，H₂O₂分多次加入，每隔30min投加一次，曝氣3h，之后用石灰乳調(diào)pH到8-9，靜止沉淀。

(3)經(jīng)步驟(2)處理的廢水沉淀后上清進(jìn)行生化處理，生化處理工藝為厭氧—一級接觸氧化—二級接觸氧化—出水，厭氧池、接觸氧化池內(nèi)均投加組合填料，以常規(guī)活性污泥掛膜好后處理該廢水試驗(yàn)一個(gè)周期考察生化處理效果。之后接種實(shí)驗(yàn)室培養(yǎng)的4種耐鹽菌劑，掛膜穩(wěn)定后處理該廢水試驗(yàn)一個(gè)周期，考察生化處理效果。整個(gè)工藝流程HRT為7天，接觸氧化池DO為3.5mg/L。

(4)步驟(3)工藝中投加的菌劑既能降解纖維素又能耐鹽，且耐鹽度最高達(dá)到4～8％，枯草芽孢桿菌(Bacillus sp)CICC 10829，枯草芽孢桿菌(Bacillus sp)CICC 10830，地衣芽孢桿菌(Bacillus licheniforms)CICC 10831，枯草芽孢桿菌亞種(Bacillus subsp.subtilis)CICC 10832。由這四種耐鹽纖維素酶降解菌組成的耐鹽菌劑，優(yōu)選按照每天0.02‰～0.03‰(V/V)的量投加到厭氧池和接觸氧化池內(nèi)。

(5)考察完步驟(3)耐鹽菌劑投加前后對廢水處理的效果后，在此工藝前端增加一個(gè)纖維素酶水解池，工藝改為纖維素酶水解—厭氧—一級接觸氧化—二級接觸氧化—出水。

(6)步驟(5)纖維素酶水解池內(nèi)投加的纖維素酶為購自蘇柯漢生物工程有限公司，投加量為0.03‰(W/V)，溫度保持30℃，通過攪拌100轉(zhuǎn)/min，酶水解后進(jìn)入?yún)捬醭貎?nèi)進(jìn)行生化處理。

(7)經(jīng)步驟(3)或步驟(5)處理后的出水經(jīng)芬頓反應(yīng)進(jìn)行深度處理，出水能夠穩(wěn)定達(dá)到納管排放標(biāo)準(zhǔn)。

(8)步驟(7)芬頓反應(yīng)的深度處理?xiàng)l件為：投加0.6％FeSO₄(W/V)攪拌溶解后，用10％H₂SO₄(V/V)調(diào)pH到3.0，投加0.8％H₂O₂(V/V)，曝氣3h，H₂O₂分多次投加，每隔30min投加一次，之后用石灰乳調(diào)pH到8-9，靜止沉淀出水。

(9)經(jīng)過步驟(1)～(8)處理后，投加耐鹽菌劑及纖維素酶前后對生產(chǎn)纖維素醚廢水的試驗(yàn)結(jié)果如表1。

表1投加耐鹽菌劑及纖維素酶前后對生產(chǎn)纖維素醚廢水的處理情況

由表1可以看出常規(guī)微生物對高鹽廢水處理效果很差，生化去除率最高只有63.3％，而投加了耐鹽菌劑后生化去除率最高提高到了78.5％，去除率提高了15.2％。投加了纖維素酶后整個(gè)生化系統(tǒng)的去除效果又提高到了85.4％，去除率比投加耐鹽菌劑的效果又提高了6.9％。本發(fā)明投加纖維素酶和耐鹽菌劑后，在二者的協(xié)同作用下廢水的生化去除率比原來最高提高了22.1％

實(shí)施例2

某企業(yè)主要生產(chǎn)甲基纖維素醚和羥丙基甲基纖維素醚，綜合廢水量500t/d，COD在7000～8000mg/L，NH₄～N 20-25mg/L，鹽分35～40g/L，企業(yè)廢水排放總量已控制不能通過稀釋降低鹽分進(jìn)行生化處理，500t/d水量通過三效蒸發(fā)成本太高，采用該集成技術(shù)廢水處理能達(dá)到納管排放標(biāo)準(zhǔn)。

(1)將生產(chǎn)甲基纖維素醚和羥丙基甲基纖維素醚的有機(jī)廢水調(diào)整pH到6.0，加PAC到終濃度為100mg/L，300轉(zhuǎn)/min攪拌5分鐘，然后加PAM到終濃度1mg/L，100轉(zhuǎn)/min攪拌5分鐘。靜止沉淀取上清。

(2)經(jīng)步驟(1)處理后的廢水取上清進(jìn)行芬頓反應(yīng)預(yù)處理，投加0.8％FeSO₄(W/V)攪拌溶解后，用10％H₂SO₄(V/V)調(diào)pH到3.0，投加1.6％H2O₂(V/V)，H₂O₂分多次加入，每隔30min投加一次，曝氣3h，之后用石灰乳調(diào)pH到8～9，靜止沉淀。

(3)經(jīng)步驟(2)處理的廢水沉淀后上清進(jìn)行生化處理，生化處理工藝為纖維素酶水解—厭氧—一級接觸氧化—二級接觸氧化—出水，厭氧池、接觸氧化池內(nèi)均投加組合填料，接種的活性污泥為實(shí)驗(yàn)室培養(yǎng)的耐鹽菌劑。整個(gè)工藝流程HRT為7天，接觸氧化池DO為3.5mg/L。

(4)步驟(3)酶水解投加纖維素酶，投加量為0.03‰(W/V)，纖維素酶為購自蘇柯漢生物工程有限公司。溫度保持30℃，通過攪拌100轉(zhuǎn)/min，酶水解后進(jìn)入一級接觸氧化池內(nèi)進(jìn)行好氧生化處理。

(5)步驟(3)工藝中投加的菌劑既能降解纖維素又能耐鹽，且耐鹽度最高達(dá)到4-8％，枯草芽孢桿菌(Bacillus sp)CICC 10829，枯草芽孢桿菌(Bacillus sp)CICC 10830，地衣芽孢桿菌(Bacillus licheniforms)CICC 10831，枯草芽孢桿菌亞種(Bacillus subsp.subtilis)CICC 10832。由這四種耐鹽纖維素酶降解菌組成的耐鹽菌劑，按照每天0.02‰(V/V)的量投加到厭氧池、接觸氧化池內(nèi)。

(6)經(jīng)步驟(3)處理后的出水經(jīng)芬頓反應(yīng)進(jìn)行深度處理，出水能夠穩(wěn)定達(dá)到納管排放標(biāo)準(zhǔn)。

(7)步驟(6)芬頓反應(yīng)的深度處理?xiàng)l件為：投加0.6％FeSO₄(W/V)攪拌溶解后，用10％H₂SO₄(V/V)調(diào)pH到3.0，投加0.8％H₂O₂(V/V)，曝氣3h，H₂O₂分多次投加，每隔30min投加一次，之后用石灰乳調(diào)pH到8-9，靜止沉淀出水。

(8)經(jīng)過步驟(1)～(7)處理后的試驗(yàn)結(jié)果如表2.

表2對生產(chǎn)纖維素醚廢水處理情況

由表2的結(jié)果可知，本發(fā)明方法對該類廢水COD的總降解率達(dá)到96％左右，其中生化去除率達(dá)到最高85.1％～87.3％。

實(shí)施例3：

某企業(yè)主要生產(chǎn)甲基纖維素醚和羥丙基甲基纖維素醚，高濃度廢水量60-70t/d左右，COD在12000～15000mg/L，鹽分10～15g/L，由于廢水COD高，廢水中含有的難降解物質(zhì)纖維素醚成分也高，大約在3.3g/L左右，以致于處理難度加大。

(1)考慮到高濃度廢水量小，采用低溫真空蒸餾脫溶的方法，先將廢水50℃真空脫溶回收利用溶劑，經(jīng)過脫溶后，COD約有30％左右的去除率，COD可以降到8000-10000mg/L。再采用集成處理工藝對廢水進(jìn)行處理。

(2)將生產(chǎn)纖維素醚的高鹽有機(jī)廢水調(diào)整pH到6.0，加PAC到終濃度為100mg/L，300轉(zhuǎn)/min攪拌5分鐘，然后加PAM到終濃度1mg/L，100轉(zhuǎn)/min攪拌5分鐘。靜止沉淀取上清。

(3)經(jīng)步驟(2)處理后的廢水取上清進(jìn)行芬頓反應(yīng)預(yù)處理，投加1.0％FeSO₄(W/V)，用10％H₂SO₄(V/V)調(diào)pH到3.0，投加2.0％H₂O₂(V/V)，H₂O₂分多次加入，每隔30min投加一次，曝氣3h，之后用石灰乳調(diào)pH到8-9，靜止沉淀。

(4)經(jīng)步驟(3)處理的廢水沉淀后上清進(jìn)行生化處理，生化處理工藝為纖維素酶水解—厭氧—一級接觸氧化—二級接觸氧化—出水，厭氧池、接觸氧化池內(nèi)均投加組合填料，接種的活性污泥為實(shí)驗(yàn)室培養(yǎng)的耐鹽菌劑。整個(gè)工藝流程HRT為7天，接觸氧化池DO為3.5mg/L。

(5)步驟(4)酶水解投加纖維素酶，投加量為0.8‰(W/V)，纖維素酶為購自蘇柯漢生物工程有限公司。溫度保持30℃，通過攪拌100轉(zhuǎn)/min，酶水解后進(jìn)入一級接觸氧化池內(nèi)進(jìn)行好氧生化處理。

(6)步驟(4)中投加的菌劑既能降解纖維素又能耐鹽，且耐鹽度最高達(dá)到4-8％，枯草芽孢桿菌(Bacillus sp)CICC 10829，枯草芽孢桿菌(Bacillus sp)CICC 10830，地衣芽孢桿菌(Bacillus licheniforms)CICC 10831，枯草芽孢桿菌亞種(Bacillus subsp.subtilis)CICC 10832。由這四種耐鹽纖維素酶降解菌組成的耐鹽菌劑，按照每天0.08‰(V/V)的量投加到厭氧池、接觸氧化池內(nèi)。

(7)經(jīng)步驟(4)處理后的出水經(jīng)芬頓反應(yīng)進(jìn)行深度處理，出水能夠穩(wěn)定達(dá)到納管排放標(biāo)準(zhǔn)。

(8)步驟(7)芬頓反應(yīng)的深度處理?xiàng)l件為：投加0.8％FeSO₄(W/V)溶解后，用10％H₂SO₄(V/V)調(diào)pH到3.0，投加1.8％H₂O₂(V/V)，H₂O₂分多次投加，每隔30min投加一次，曝氣3h，之后用石灰乳調(diào)pH到8～9，靜止沉淀出水。

(9)經(jīng)過步驟(1)～(8)處理后的廢水情況如表3。

表3對生產(chǎn)纖維素醚廢水處理情況

由表3的結(jié)果可知，本發(fā)明方法對該類廢水COD的總降解率達(dá)到95％左右，其中生化去除率達(dá)到82.1％～85.2％。