專利名稱：鐵摻雜碳的制備方法
鐵摻雜碳的制備方法本發(fā)明涉及一種制備金屬摻雜的載體材料的方法，所述金屬摻雜的載體材料含有 位于至少一種基于碳的載體材料上的至少一種元素形式的金屬，所述方法包括將含有至少 一種處于0價氧化態(tài)的金屬的至少一種化合物氣相沉積到所述至少一種載體材料上，并將 所述含有至少一種處于0價氧化態(tài)的金屬的至少一種化合物熱分解，以獲得所述至少一種 元素形式的金屬，其中在沉積和分解過程之中和之后，在制備過程中不將所述載體材料與 還原性化合物接觸；還涉及可由該方法制備的金屬摻雜的載體材料，以及該金屬摻雜的載 體材料在處理廢水和污染的地下水中的應(yīng)用。鐵摻雜的碳可用于土壤和地下水的凈化。迄今為止，為此目的已采用所謂的抽 出-處理法，其中將污染的地下水抽至表面，在表面凈化并返回至地下水中。位于含水層 中的被動阻擋層，即所謂的反應(yīng)墻，構(gòu)成了另一個選擇方案。通常用于該目的的材料為鐵顆 粒。對許多有機和無機物質(zhì)而言，金屬鐵起到了還原劑的作用。因而，例如用金屬鐵將氯代 烴脫氯。與抽出-處理法相比，構(gòu)建反應(yīng)墻所需的高安裝成本是其主要缺點。除了鐵顆粒之外，還可采用非常小的鐵粒子。這些鐵粒子可具有在含水層中運動 的能力，并且由于其大的比表面積，具有高反應(yīng)性。這些鐵粒子的另一個優(yōu)點是沒有必要構(gòu) 建需要高基建投資的反應(yīng)墻。現(xiàn)有技術(shù)公開了所用鐵粒子的反應(yīng)性可通過將其施加到活性炭載體上而得以提 高，這是因為活性炭能有效吸附待分離的污染物。現(xiàn)有技術(shù)公開了將金屬鐵施加到碳粒子上的各種方法。J. van Wonterghem 和 S. Morup，J. Phys. Chem. 1988，92，1013-1016 公開了一種通
過用液態(tài)五羰基鐵對碳進行浸漬，然后加熱浸漬的載體材料，將五羰基鐵分解成金屬鐵，從 而在碳上制備超細鐵粒子的方法。DE 33 30 621 Al公開了一種含有作為活性成分的金屬或金屬化合物的負載催化 劑的制備方法，其包括將羰基金屬從氣相沉積到具有大表面積的載體材料上，其中羰基金 屬在載體材料上氧化分解。由于DE 33 30 621 Al中的羰基金屬在載體材料上的沉積和分 解是在氧化氣氛下進行的，因而獲得了相應(yīng)的金屬氧化物。在所述文獻中沒有公開在相應(yīng) 載體材料上制備元素形式的金屬的方法。GB 572，471公開了一種凈化氣體的方法。為此目的，采用了細碎鐵，其中鐵能從廢 氣中除去含有硫的有機化合物。所采用的細碎鐵存在于瓷環(huán)上。這些具有鐵的瓷環(huán)是通過 將羰基鐵化合物在400 450°C的溫度下通過瓷環(huán)之上而獲得的。US 2004/0007524A1公開了一種采用含有處于0價氧化態(tài)的鐵的載體材料從污染 區(qū)域除去烴和鹵代烴的方法。所述含有金屬鐵的載體材料例如通過將載體材料浸漬在水合 鐵鹽的熔體中制備。在將形成有氧化鐵的載體材料冷卻之后，通過還原處理將后者轉(zhuǎn)化為 元素鐵。此外，根據(jù)US2004/0007524A1，這種載體材料也可通過將載體材料浸漬在鐵鹽的水 溶液中并在干燥后將載體材料上的鐵鹽還原成元素鐵而制備。WO 03/006379A1公開了 一種采用具有1 20_粒度的顆粒狀鐵凈化被有機鹵代 化合物污染的廢水的方法。
J. Schwar 等，J. Vac. Sci. Technol. A 9 (2)，1991，238-249 公開了一種對碳負載的 鐵催化劑進行表面表征的方法。這些催化劑特別地通過將五羰基鐵氣相沉積到碳上制備。 在五羰基鐵沉積之后，用氫氣將如此獲得的催化劑前體還原。此外，該文獻還公開了相應(yīng)的 催化劑可通過將硝酸鐵(III)的水溶液施加到碳載體上并用氫氣將鐵陽離子還原成元素 鐵而得到。用于制備小的鐵粒子的機械法的缺點在于這些方法通常不能獲得所需要的小尺 寸鐵粒子，而且不能使鐵滲透進活性炭的孔結(jié)構(gòu)中。此外，下述方法也能獲得負載鐵的活性 炭，但是只能在有限程度上做到對鐵的粒度及分布進行定向控制其中用鐵鹽溶液浸漬活 性炭，然后通過還原獲得元素鐵。此外，由于鐵鹽的還原，會不可避免地形成殘留在催化劑 載體上并且必須在其他工藝步驟中加以除去的鹽。此外，為了制備產(chǎn)物，需要消耗較多量的 原料，如氫氣，這使生產(chǎn)成本變得更高。因此，本發(fā)明的目的是提供一種方法，通過所述方法，可將元素形式，即處于O價 氧化態(tài)的金屬施加到基于碳的載體材料上。該方法應(yīng)當(dāng)盡可能地在一個工藝步驟中獲得所 需的金屬摻雜的載體材料。而且，通過本發(fā)明方法，應(yīng)當(dāng)能獲得具有如下特征的金屬摻雜的 載體材料金屬在載體材料上具有特別均勻的分布，并且其中所述金屬也存在于載體材料 的孔中。此外，也期望獲得盡可能大的金屬摻雜的載體材料表面積以及高金屬負載量。這些目的通過一種制備金屬摻雜的載體材料的方法實現(xiàn)，其中所述金屬摻雜的載 體材料含有至少一種元素形式的金屬，所述載體材料是基于碳的，所述方法包括將含有至 少一種處于0價氧化態(tài)的金屬的至少一種化合物氣相沉積到至少一種載體材料上，并將所 述含有至少一種處于0價氧化態(tài)的金屬的至少一種化合物熱分解以獲得至少一種元素形 式的金屬，其中在沉積和分解過程之中和之后，在制備過程中不將載體材料與還原性化合 物接觸。此外，所述目的通過可由本發(fā)明方法制備的金屬摻雜的載體材料以及該金屬摻雜 的載體材料在處理廢水或污染的地下水中的用途實現(xiàn)。在本發(fā)明方法中，一般可采用本領(lǐng)域技術(shù)人員已知的基于碳并且適于用至少一種 金屬摻雜的所有載體材料。在本發(fā)明中，“基于碳”是指所用載體材料基本上含有各種晶型的碳，即> 80wt%。 在優(yōu)選的實施方式中，所述至少一種載體材料選自由碳組成的組，例如炭黑、活性炭、碳納 米管及其混合物。在特別優(yōu)選的實施方式中，將活性炭用作本發(fā)明方法中的載體材料。本發(fā)明所用載體材料通常具有盡可能高的BET表面積。在優(yōu)選的實施方式中，在 金屬摻雜之前，所用載體材料的BET表面積至少為300m2/g，特別優(yōu)選為至少700m2/g，非常 特別優(yōu)選為至少1000m2/g。一般地，在金屬摻雜之前，所用載體材料的BET表面積不超過 2500m2/g。在根據(jù)本發(fā)明進行實際的金屬摻雜之前，優(yōu)選采用的載體材料具有0.01 2wt%，優(yōu)選為0. 02 1. 2wt%，特別優(yōu)選為0. 03 Iwt %的金屬含量，存在的金屬優(yōu)選為鐵。優(yōu)選用于本發(fā)明方法中的載體材料為活性炭，在特別優(yōu)選的實施方式中，所述活 性炭以粒度為0. 1 12mm，特別優(yōu)選為1 6mm的粒料形式存在。這種活性炭能以本領(lǐng)域 技術(shù)人員已知的方法獲得，同時也可商購獲得。在實際用于廢水處理之前，通過適當(dāng)?shù)姆椒?，例如研磨，使這些優(yōu)選采用的粒料的粒度為0. 1 10 μ m。在本發(fā)明方法中，通過氣相沉積將含有至少一種處于0價氧化態(tài)的金屬的至少一 種化合物施加到所述至少一種載體材料上。一般地，本領(lǐng)域技術(shù)人員已知的并且能在技術(shù)上可實現(xiàn)的條件下，例如在30 400°C，優(yōu)選為50 250°C，特別優(yōu)選為70 150°C的溫度下汽化的所有化合物都可用于本 發(fā)明方法中。此外，所用化合物應(yīng)可在0. 1 10巴，優(yōu)選在0. 5 5巴的壓力下，特別優(yōu)選 在大氣壓下汽化。在優(yōu)選的實施方式中，所用的含有至少一種處于0價氧化態(tài)的金屬的化合物中所 存在的金屬是選自由過渡金屬組成的組的金屬。在特別優(yōu)選的實施方式中，所述至少一種 金屬選自第3 12族(新IUPAC命名法)，特別優(yōu)選地選自第6 10族。存在于所述至少 一種化合物中的金屬非常特別優(yōu)選地選自由鐵、鎳、鈷、錳、鉻、錸、鉬、鎢及其混合物所組成 的組。所述金屬特別優(yōu)選為鐵。在本發(fā)明所用化合物中，所述金屬以0價氧化態(tài)存在。優(yōu)選采用的相應(yīng)金屬的絡(luò) 合物是其中的配體不帶電荷的那些，因而存在總體上不帶電荷的絡(luò)合物。與所述至少一種 金屬連接的合適配體選自例如由C0、N0、PR3(R = C1-C6烷基或芳基)及其混合物組成的組。 特別優(yōu)選采用含有至少一個CO配體的相應(yīng)金屬的羰基絡(luò)合物。在特別優(yōu)選的實施方式中， 所用金屬絡(luò)合物僅僅含有CO配體，即采用所謂的羰基金屬。相應(yīng)羰基化物的例子選自由五羰基鐵Fe (CO)5, Cr (CO)6, Mo (CO) 6、W (CO) 6、 Mn2 (CO) 10、Re2 (CO) 10、Fe (CO) 5、Fe2 (CO)9, Fe3 (CO) 12、Co2 (CO)8, Ni (CO) 4 及其混合物組成的組， 特別優(yōu)選為五羰基鐵Fe (CO)50這些羰基金屬，特別是五羰基鐵，可通過本領(lǐng)域技術(shù)人員已 知的方法制備(例如 Hollemann—Wiberg, Lehrbuch der Anorganischen Chemie 中所描述 的方法)，或者商購獲得。在本發(fā)明方法中，所述含有至少一種處于0價氧化態(tài)的金屬的化 合物優(yōu)選為五羰基鐵Fe (CO) 5。五羰基鐵優(yōu)選通過本領(lǐng)域技術(shù)人員已知的方法由鐵顆粒制 備。為此目的，首先將鐵顆粒置于適當(dāng)?shù)姆磻?yīng)器(如盤式反應(yīng)器)中，并使一氧化碳CO從 所述顆粒流過。采用本領(lǐng)域技術(shù)人員已知的方法，將得到的五羰基鐵從CO出料流中分離， 并且如果合適的話，采用本領(lǐng)域技術(shù)人員已知的方法進行提純。本發(fā)明方法通常是以使得含有至少一種處于0價氧化態(tài)的金屬的相應(yīng)的至少一 種化合物在氣態(tài)下與至少一種載體材料接觸的方式進行。在優(yōu)選的實施方式中，優(yōu)選在固定床中，使含有至少一種化合物的氣體通過活性 炭之上，所述化合物含有處于0價氧化態(tài)的金屬。在所述方法中，將所采用的含有處于0價 氧化態(tài)的金屬的至少一種化合物沉積在載體材料上，優(yōu)選沉積在活性炭上。在本發(fā)明方法 的其他實施方式中，本發(fā)明方法是在流化床中進行的。在特別優(yōu)選的實施方式中，必須選擇壓力、溫度和輸入活性炭床中的熱量，從而使 得與進入載體材料內(nèi)部的傳熱和傳質(zhì)相比，五羰基鐵的分解反應(yīng)更慢。如果與進入載體材 料內(nèi)部的傳熱和/或傳質(zhì)相比，五羰基鐵的分解速率太快的話，相應(yīng)的金屬，例如鐵，將至 少部分沉積在反應(yīng)器的內(nèi)壁上，而不像所期望的那樣，沉積在載體材料上或者載體材料的 孔中。在優(yōu)選的實施方式中，向活性炭床中輸入熱量可采用外部熱交換器進行，所述熱 交換器將循環(huán)中的出氣的分料流加熱。加熱的出氣再循環(huán)至所述活性炭床。由于所用載體材料(特別是活性炭)對五羰基鐵的分解具有催化作用，與在載體材料上進行的分解相比， 在循環(huán)氣體熱交換器中的分解可以忽略不計。在優(yōu)選的實施方式中，使含有至少一種處于0價氧化態(tài)的金屬的氣態(tài)化合物與其 他氣體(如選自由一氧化碳、二氧化碳、氮氣或稀有氣體及其混合物組成的組)一起從載體 材料之上或之中通過。所述含有處于0價氧化態(tài)的金屬的至少一種化合物(特別是五羰基 鐵)在這種氣體中的濃度為1 IOOwt %，優(yōu)選為10 95wt%，在每種情況下都基于總的 反應(yīng)氣體。在優(yōu)選的實施方式中，反應(yīng)器內(nèi)部的溫度如此之高，以至于所述含有處于0價氧 化態(tài)的金屬的至少一種化合物處于蒸氣狀態(tài)，并且在與存在的載體材料接觸時發(fā)生分解。 五羰基鐵的汽化溫度為105°C，五羰基鐵的分解溫度為150°C。在本發(fā)明方法中，所述載體材料床優(yōu)選具有120 220°C，特別優(yōu)選為130 200°C的溫度。所述載體材料床中的壓力優(yōu)選為0. 1 10巴，特別優(yōu)選為大氣壓，即1巴。 因此，沉積和分解優(yōu)選在120 220°C，特別優(yōu)選130 200°C下進行。沉積和分解優(yōu)選在 0. 1 10巴的壓力下，特別優(yōu)選為在大氣壓下進行。在本發(fā)明方法的特別優(yōu)選的實施方式中，在第一步中，在高于汽化溫度、低于分解 溫度的溫度下，通過將處于蒸氣狀態(tài)的含有處于0價氧化態(tài)的金屬的至少一種化合物通過 載體材料之上和/或之中而使所述至少一種化合物沉積在所述至少一種載體材料上。在本 發(fā)明方法的這個優(yōu)選實施方式的第二步中，停止供入處于蒸氣狀態(tài)的并且含有處于0價氧 化態(tài)的金屬的至少一種化合物，即，優(yōu)選不再將處于蒸氣狀態(tài)的并且含有處于0價氧化態(tài) 的金屬的化合物沉積在載體材料上，并提高溫度，使其高于分解溫度，從而使得沉積在載體 材料上的含有處于0價氧化態(tài)的金屬的至少一種化合物分解成相應(yīng)的金屬，例如鐵。在本發(fā)明方法的優(yōu)選實施方式中，含有處于0價氧化態(tài)的金屬的化合物的分解是 在沉積到載體材料上之后進行的。在優(yōu)選實施方式中，沉積的化合物分解成元素態(tài)的金屬 (優(yōu)選分解成鐵)是在活性炭表面與熱供應(yīng)的共同作用下進行的。本發(fā)明方法的優(yōu)點在于在沉積和分解過程之中和之后，不需要為了獲得元素形式 的金屬而在制備過程中將載體材料與還原性化合物(例如氫氣)接觸。在所述含有處于0 價氧化態(tài)的金屬的化合物分解之后，所述金屬以元素形式存在，不需要再用還原劑如氫氣 進行處理。因此，根據(jù)本發(fā)明，能省略其他工藝步驟以及附加的還原劑。根據(jù)本發(fā)明，如果合適的話在隨后的應(yīng)用過程中將按照本發(fā)明方法制備的金屬摻 雜的載體材料與還原性化合物接觸這一事實不處于本發(fā)明制備方法的范圍之內(nèi)。至少一種載體材料與反應(yīng)氣體在其中進行反應(yīng)的反應(yīng)器可連續(xù)地或間歇地運行。 適當(dāng)?shù)姆磻?yīng)器例如為間歇運行的盤式反應(yīng)器，或者連續(xù)運行的能連續(xù)供入載體材料并連續(xù) 除去金屬摻雜的載體材料的移動床或流化床。除了所述優(yōu)選的在循環(huán)氣體中輸入熱量的方式之外，例如還可通過反應(yīng)器中存在 的管束間接輸入熱量。此外，還可采用通過雙層夾套方式進行加熱的并且填充有載體材料 的管。適當(dāng)?shù)募訜峤橘|(zhì)是本領(lǐng)域技術(shù)人員所知的常規(guī)傳熱介質(zhì)，例如Marlotherm油、鹽熔 體或者優(yōu)選過熱蒸汽。在優(yōu)選的實施方式中，從反應(yīng)器中排出并且在優(yōu)選的實施方式中基本上含有一氧 化碳(CO)的出氣可在壓縮或者添加含有處于0價氧化態(tài)的金屬的相應(yīng)氣態(tài)化合物之后再循環(huán)至本發(fā)明方法中，從而使得在該優(yōu)選的實施方式中基本上不產(chǎn)生廢物或副產(chǎn)物。本發(fā)明方法能獲得特征在于具有特別大的BET表面積的金屬摻雜的載體材料。此 外，也能獲得金屬不僅存在于表面上，也存在于孔內(nèi)的金屬摻雜的載體材料。本發(fā)明方法還 能獲得特別高負載量的至少一種金屬的載體材料。因此，本發(fā)明還涉及可由本發(fā)明方法制備的金屬摻雜的載體材料。在優(yōu)選的實施方式中，所述金屬摻雜的載體材料含有至少一種元素形式的金屬， 其含量為至少Iwt%，優(yōu)選為至少5wt%，特別優(yōu)選為至少13wt%，在每種情況下都基于總 的金屬摻雜的載體材料。在另一個優(yōu)選的實施方式中，可由本發(fā)明方法制備的金屬摻雜的載體材料具有至 少為500m2/g，特別優(yōu)選為至少1000m2/g的BET表面積。此外，本發(fā)明的金屬摻雜的載體材 料的特征在于所述至少一種金屬能特別均勻地分布在載體材料上。本發(fā)明還涉及本發(fā)明的金屬摻雜的載體材料在處理污染的地下水和廢水中的應(yīng) 用，特別是通過還原反應(yīng)將污染物降解，非常特別地是將如下物質(zhì)降解鹵代烴、硝基_和 亞硝基烴以及諸如汞、鎘、鎳、砷酸鹽、亞砷酸鹽、鉻酸鹽、高氯酸鹽、硝酸鹽及其混合物的無 機物質(zhì)。采用金屬摻雜的載體材料凈化污染的地下水或廢水的方法對本領(lǐng)域技術(shù)人員而 言是已知的，并且已描述在例如Terra Tech 6，2007，17-20中。附1所示的是由本發(fā)明方法獲得的鐵摻雜的活性炭粒子的掃描電子顯微鏡照片 (SEM)。圖2所示的是由本發(fā)明方法獲得的鐵摻雜的活性炭表面的掃描電子顯微鏡照片 (SEM)。
實施例實施例1所用設(shè)備由用于將連續(xù)計量加入的液態(tài)五羰基鐵Fe(CO)5蒸發(fā)的套管蒸發(fā)器組 成。Fe (CO)5的進料速率為0. 05ml/min。所述蒸發(fā)器在120°C下運行。此外，將約0.41/h的 CO料流供入蒸發(fā)器中。將Fe (CO) 5蒸氣和CO供入填充有活性炭粒的8 X Imm的Tef Ion管中。 通過具有Marlotherm油的雙層夾套對所述Teflon管進行加熱。在沉積過程中，溫度以3K/ min的加熱速率由150°C升至200°C。沉積速率通過測量CO出氣進行監(jiān)控。溫升達到200°C 后，停止供入Fe (CO)5。所用活性炭是1型標(biāo)準活性炭(AIRSLR-Ultra，獲自O(shè)bermeier)。結(jié)果在實驗過程中，當(dāng)從160°C升至200°C時，出氣量連續(xù)增大至31/h。對取出的 試樣進行研究，以確定實驗前后的鐵含量和BET表面積。未處理的活性炭的鐵含量為 0.92g/100g，對應(yīng)于0.92wt% ；BET表面積為1405m2/g。經(jīng)測定，取出的經(jīng)過處理的活性炭 的鐵含量為22. 9g/100g，對應(yīng)于22. 9wt% ；BET表面積為1186m2/g。此外，還包埋有許多細 線，沿著所述細線軸的橫向研磨，并通過背散射電子(BE)的方式在SEM(掃描電子顯微法) 中成像。在

圖1中，密度越大的區(qū)域顏色越淺(更高的濃度/更高的元素原子數(shù)/更低的 孔隙率)。
實施例2所用設(shè)備由用于將連續(xù)計量加入的液態(tài)五羰基鐵Fe(CO)5蒸發(fā)的套管蒸發(fā)器組 成。Fe(CO)5的進料速率為0.05ml/min。所述蒸發(fā)器在120°C下運行。此外，將約0.71/h 的CO料流供入蒸發(fā)器中。將Fe (CO) 5蒸氣和CO供入三個IOOml的玻璃容器中，每個玻璃容 器中都填充有活性炭粒。8001/h的再循環(huán)氣體流能確保Fe (CO)5蒸氣在活性炭粒上均勻分 布。采用雙層夾套加熱所述玻璃容器。在活性炭粒的負載過程中，溫度保持恒定為150°C。 在計量加入21ml Fe (CO)5后，停止供入五羰基鐵，并將玻璃容器的溫度升至180°C。所用活 性炭是1型標(biāo)準活性炭(AIR SLR-Ultra，獲自O(shè)bermeier)。結(jié)果在150°C下進行活性炭粒的負載過程中，出氣量保持恒定為0. 81/h。在溫度升至 180°C的過程中，出氣量連續(xù)升至>31/h。對取出的試樣進行研究，以確定實驗前后的鐵含 量。未處理的活性炭的鐵含量為0.92g/100g，對應(yīng)于0.92wt%。經(jīng)測定，取出的經(jīng)過處理 的活性炭的鐵含量為13g/100g，對應(yīng)于13wt%。此外，還包埋有許多細線，沿著細線軸的橫 向研磨，并通過背散射電子(BE)的方式在SEM(掃描電子顯微法)中成像。在圖2中，密度 越大的區(qū)域顏色越淺(更高的濃度/更高的元素原子數(shù)/更低的孔隙率)。
權(quán)利要求
一種制備金屬摻雜的載體材料的方法，所述金屬摻雜的載體材料含有位于至少一種基于碳的載體材料上的至少一種元素形式的金屬，所述方法包括將含有至少一種處于0價氧化態(tài)的金屬的至少一種化合物氣相沉積到所述至少一種載體材料上，并將所述含有至少一種處于0價氧化態(tài)的金屬的至少一種化合物熱分解，以獲得所述至少一種元素形式的金屬，其中在沉積和分解過程之中和之后，在制備過程中不將所述載體材料與還原性化合物接觸。
2.如權(quán)利要求1所述的方法，其中所述金屬是鐵。
3.如權(quán)利要求1或2所述的方法，其中所述載體材料是活性炭。
4.如權(quán)利要求1 3中任一項所述的方法，其中所述含有至少一種處于0價氧化態(tài)的 金屬的化合物是五羰基鐵Fe (CO) 5。
5.如權(quán)利要求1 4中任一項所述的方法，其中所述沉積和分解是在120 220°C的 溫度下進行的。
6.一種由權(quán)利要求1 5中任一項所述的方法制備的金屬摻雜的載體材料。
7.如權(quán)利要求6所述的金屬摻雜的載體材料，其中所述至少一種元素形式的金屬基于 總的金屬摻雜的載體材料以至少的量存在。
8.如權(quán)利要求6或7所述的金屬摻雜的載體材料，具有至少500m2/g的BET表面積。
9.權(quán)利要求6 8中任一項所述的金屬摻雜的載體材料在處理污染的地下水或廢水中 的應(yīng)用。
全文摘要
本發(fā)明涉及一種通過化學(xué)氣相沉積方法制備金屬摻雜的載體材料的方法，所述金屬摻雜的載體材料含有位于至少一種基于碳的載體材料上的至少一種元素形式的金屬，其中將含有至少一種處于0價氧化態(tài)的金屬的至少一種化合物沉積到所述至少一種載體材料上，并將所述含有至少一種處于0價氧化態(tài)的金屬的至少一種化合物熱分解，以獲得所述至少一種元素形式的金屬。在所述方法中，在沉積和分解過程之中和之后，不將所述載體材料與還原性化合物接觸。本發(fā)明還涉及可由該方法制備的金屬摻雜的載體材料，以及該金屬摻雜的載體材料在處理污染的地下水或廢水中的應(yīng)用。
文檔編號C02F1/70GK101983101SQ200980106451
公開日2011年3月2日 申請日期2009年2月26日 優(yōu)先權(quán)日2008年2月27日
發(fā)明者J·帕斯特爾, K·弗賴塔格, R·伯林 申請人:巴斯夫歐洲公司