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具有增強的美學(xué)效果的模制品及用于制備該模制品的方法與流程

文檔序號:11717405閱讀:270來源:國知局
具有增強的美學(xué)效果的模制品及用于制備該模制品的方法與流程

本申請是申請日為2012年8月20日的題為“具有增強的美學(xué)效果的模制品及用于制備該模制品的方法和系統(tǒng)”的中國專利申請?zhí)?01280041244.3的分案申請。

本公開涉及用于生產(chǎn)具有增強的美學(xué)效果的制品的模制方法,并且涉及通過這種方法生產(chǎn)的制品。更具體地,本公開涉及用于生產(chǎn)用于具有增強的美學(xué)效果的電子設(shè)備的部件如用于電子設(shè)備的多色熱塑性部件的模制方法,并且涉及通過這種方法生產(chǎn)的部件。



背景技術(shù):

存在許多不同類型的模制方法。例如,注射模制是用于制備由塑料制成的產(chǎn)品的方法。通常,將熔融的塑料材料注射入模具中,并且在冷卻時所述材料凝固。然后,可以從模具中取出期望形狀的模制產(chǎn)品以便使用。

美國專利號7,857,615公開了具有多個空腔的注射模具以及用于將材料注射入所述空腔的流道系統(tǒng)。流道系統(tǒng)包括主流道和子流道。子流道與主流道和空腔互相連接。子流道包括第一流道和一對第二流道。第一流道連接主流道,并且第二流道分別連接第一流道的末端。當(dāng)物料從第一流道流入第二流道以使物料在第二流道中具有對稱速度分布時,在第一流道和每個第二流道的一個點周圍形成緩沖區(qū)域用于混合材料。

通常,在插入模制中,將插入物定位在模具中,并且至少部分地圍繞插入物形成正在形成的目標(biāo)物的剩余部分的材料。例如,可以將金屬芯插入模具中以成為模制部件的一部分,或,可替換地,將其輪廓留在模制部件中。插入模制還可以包括可以加載有插入物的定制模具。然后,如在美國專利公開號2009/0218725a1中所描述的,可以將熔融材料注射入模具圍繞插入物,并且在冷卻時,可以打開模具且取出期望形狀的組件。

此外,如在美國專利公開號2009/0218725a1中進一步公開的,移動裝置外殼通常具有通過機械緊固件、膠合劑,或通過諸如聲波焊接或熱堆疊技術(shù)機械地焊接而連接至外殼體的窗口面板或界面面板。因此,較厚的裝置外殼可以由這些方法產(chǎn)生。例如,當(dāng)通過聲波焊接邊框?qū)⒂|摸感應(yīng)面板連接至外殼時,與封閉的移動裝置的厚度相比,疊層結(jié)構(gòu)可能較厚。同樣,膠合劑和機械連接可能會失效,從而有可能暴露包含在其中的電子元件而將其損壞或污染。



技術(shù)實現(xiàn)要素:

盡管有以上模制方法,對于與材料的多樣化組合兼容的有效模制技術(shù)始終存在需求,以增加生產(chǎn)的制品的美學(xué)和視覺效果,而不會在生產(chǎn)過程中造成裂縫。在電子工業(yè)中這種需求尤為明顯,其中對于消費者而言包括設(shè)備(如手機)的尺寸/厚度的美學(xué)和視覺效果可以與電子設(shè)備的技術(shù)功能同樣重要。

本文中公開的實施方式解決了以上及其他需求。

本文中公開了具有增強的美學(xué)和視覺效果的模制品以及用于制備這種制品的方法和系統(tǒng)。

在一些實施方式中,用于制備模制品的方法包括:將包括金屬、玻璃、以及含有上述中的至少一種的組合的插入物定位在雙射注射模制裝置的模具中;并且通過注射模制,在第一注射中,將包含以下各項的組合物注射在插入物的至少一部分上以形成部件:a)芳族聚碳酸酯(pc)和聚(1,4-環(huán)己烷二亞甲基1,4-環(huán)己烷二羧酸酯)(pccd),pc與pccd的重量比在30-90pc:70-10pccd的范圍內(nèi),b)玻璃纖維,長度大于或等于0.75毫米(mm)并且玻璃纖維的量為組合物的1wt.%至50wt.%,以及c)聚碳酸酯和pccd的折射率緊密地匹配玻璃纖維的折射率并且在1.540至1.570的范圍內(nèi)。所述方法進一步包括:在第二注射中,通過注射模制將熱塑性材料注射在部件的至少一部分上。第二注射的熱塑性材料粘附至第一注射的組合物的至少一部分。

在一個實施方式中,模制品包括:包含金屬、玻璃、以及含有上述中的至少一種的組合的插入物;在第一注射中注射模制在插入物的至少一部分上以形成部件的包含以下各項的組合物:a)芳族聚碳酸酯(pc)和聚(1,4-環(huán)己烷二亞甲基1,4-環(huán)己烷二羧酸酯)(pccd),pc與pccd的重量比在30-90pc:70-10pccd的范圍內(nèi),b)玻璃纖維,長度大于或等于(“≥”)0.75mm并且玻璃纖維的量為組合物的1wt.%至50wt.%,以及c)聚碳酸酯和pccd的折射率緊密地匹配玻璃纖維的折射率并且在1.540至1.570的范圍內(nèi)。模制品進一步包括:在第二注射中在部件的至少一部分上注射模制的熱塑性材料。第二注射的熱塑性材料粘附至第一注射的組合物的至少一部分,并且模制品配置成附接至電子設(shè)備。

在另一個實施方式中,用于制備模制品的方法,包括:將包括金屬、玻璃、以及含有上述中的至少一種的組合的插入物定位在雙射注射模制裝置的模具中;并且通過注射模制,在第一注射中將包含以下各項的組合物注射在插入物的至少一部分上以形成部件:a)共聚酯碳酸酯和聚(1,4-環(huán)己烷二甲基-1,4-環(huán)己烷二羧酸酯)(pccd),共聚酯碳酸酯與pccd的重量比在30-90pc:70-10pccd的范圍內(nèi),b)玻璃纖維,長度≥0.75mm并且玻璃纖維的量為組合物的1wt.%至50wt.%,以及c)共聚酯碳酸酯和pccd的折射率緊密地匹配玻璃纖維的折射率并且在1.508至1.585的范圍內(nèi)。所述方法進一步包括:在第二注射中,通過注射模制將熱塑性材料注射在部件的至少一部分上。第二注射的熱塑性材料粘附至第一注射的組合物的至少一部分。

在進一步的實施方式中,用于制備模制品的方法包括:將包括金屬、玻璃、以及含有上述中的至少一種的組合并且具有第一熱膨脹系數(shù)的插入物定位在雙射注射模制裝置的模具中,并且在第一注射中通過注射模制將具有第二熱膨脹系數(shù)的透明的高模量延展性熱塑性材料注射在插入物的至少一部分上以形成部件。所述方法進一步包括:在第二注射中通過注射模制將玻璃纖維增強的高模量延展性熱塑性材料注射在部件的至少一部分上,其中,插入物和透明的高模量延展性熱塑性材料的熱膨脹系數(shù)彼此在5ppm/℃至80ppm/℃的范圍內(nèi)。透明的高模量延展性熱塑性材料,包括:a)芳族聚碳酸酯(pc)和聚(1,4-環(huán)己烷二亞甲基1,4-環(huán)己烷二羧酸酯)(pccd),pc與pccd的重量比在30-90pc:70-10pccd的范圍內(nèi),b)玻璃纖維,長度大于或等于0.75mm并且玻璃纖維的量為組合物的1wt.%至50wt.%,以及c)聚碳酸酯和pccd的折射率緊密地匹配玻璃纖維的折射率并且在1.540至1.570的范圍內(nèi)。

在另一個實施方式中,有助于將一種材料固定至其他材料而沒有裂縫的系統(tǒng)包括:包含金屬、玻璃、以及含有上述中的至少一種的組合并且具有第一熱膨脹系數(shù)的插入物;以及包含具有第二熱膨脹系數(shù)的透明的高模量延展性熱塑性材料的熱塑性部件,其中,通過雙射注射模制過程的第一注射將熱塑性部件注射模制至插入物的至少一部分,并且插入物和熱塑性部件的熱膨脹系數(shù)彼此在5ppm/℃至80ppm/℃的范圍內(nèi)。所述系統(tǒng)進一步包括:含有通過雙射注射模制過程的第二注射注射模制并粘附至所述熱塑性部件的至少一部分的玻璃纖維增強的高模量延展性熱塑性材料的結(jié)構(gòu)。

在進一步的實施方式中,用于制備模制品的方法包括:將包含金屬、玻璃、以及含有上述中的至少一種的組合的插入物定位在雙射注射模制裝置的模具中;以及通過注射模制在第一注射中將相對于總計100質(zhì)量份包含以下各項的組合物注射在插入物的至少一部分上以形成部件:a)55質(zhì)量%至95質(zhì)量%的芳族聚碳酸酯樹脂;b)45質(zhì)量%至5質(zhì)量%的具有折射率的玻璃填料,其中芳族聚碳酸酯樹脂的折射率和玻璃填料的折射率之間的差值為0.002或更??;c)0.05質(zhì)量份至2.0質(zhì)量份的具有反應(yīng)性官能團的硅化合物;以及d)0.03質(zhì)量份至0.4質(zhì)量份的有機堿金屬鹽化合物、有機堿土金屬鹽化合物、或它們的組合。所述方法進一步包括:在第二注射中通過注射模制將熱塑性材料注射在部件的至少一部分上,其中,第二注射的熱塑性材料粘附至第一注射的組合物的至少一部分。

根據(jù)另一個實施方式,用于制備模制品的方法包括:將包含金屬、玻璃、以及含有上述中的至少一種的組合的插入物定位在雙射注射模制裝置的模具中;在第一注射中通過注射模制將包含聚碳酸酯和聚酯中的至少一種的組合物注射在插入物的至少一部分上以形成部件;以及在第二注射中通過注射模制將熱塑性材料注射在部件的至少一部分上。第二注射的熱塑性材料粘附至第一注射的組合物的至少一部分。插入物具有第一熱膨脹系數(shù)并且第一注射的組合物具有第二熱膨脹系數(shù),第一熱膨脹系數(shù)和第二熱膨脹系數(shù)彼此在5ppm/℃至80ppm/℃的范圍內(nèi)。

下面將更具體地描述這些和其他非限制性的特征。

附圖說明

以下是附圖的簡要說明,給出這些附圖是為了說明本文中公開的示例性實施方式的目的而不是為了限制其的目的。

圖1是根據(jù)用于制備模制品的方法的一個實施方式,配置成定位在模具中的插入物的說明。

圖2a、圖2b和圖2c是根據(jù)一個實施方式,雙射注射模制裝置和用于第一注射的模具、以及獲得的放大部分的說明。

圖3a、圖3b和圖3c是根據(jù)一個實施方式,模制品的層的說明,所述模制品配置成附接至手機。

圖4是根據(jù)一個實施方式,金屬和玻璃插入物的實例的說明。

圖5是根據(jù)一個實施方式,雙射注射模制過程的第一注射的一部分的說明。

圖6a和圖6b是根據(jù)一個實施方式,雙射注射模制裝置和用于第二注射的模具的部分、以及獲得的放大部分。

圖7a和圖7b是根據(jù)一個實施方式,模具和顯示生成的模制品的層的部分的放大部分的示意圖。

圖8是涉及形成根據(jù)一個實施方式的模制品的說明性步驟的流程圖。

圖9a和圖9b是說明根據(jù)一個實施方式的第一注射和第二注射應(yīng)用的示意圖。

具體實施方式

根據(jù)一個實施方式,發(fā)明者已經(jīng)開發(fā)了使用用于第一注射和第二注射的特殊材料在一個過程中有效地將插入物模制技術(shù)和2k(雙射)模制技術(shù)結(jié)合的模制方法。如在以下進一步詳細(xì)描述的,根據(jù)一個實施方式,用于第一注射的具有較低cte(熱膨脹系數(shù))的透明的hmd(高模量延展性)樹脂與用于第二注射的玻璃纖維增強的hfd(雙酚a-癸二酸共聚物)樹脂如由sabicinnovativeplastics(以前為ge塑料)出售的lexan*hfd樹脂的組合,可以能夠快速、無裂縫生產(chǎn)具有增強的美學(xué)效果和視覺fx效果(visual-fxeffect)(包括多種顏色)的模制品如用于手機的框架包括凸臺和卡扣。有利地,根據(jù)實施方式以及如以下進一步所述的,用于第二注射的材料可以是與用于第一注射的材料相同的透明hmd材料,或可以是不同材料,并且第二注射材料粘附至第一注射材料的至少一部分。

就發(fā)明者的知識而言,不存在如在本文中描述的有效的、無裂縫應(yīng)用金屬和/或玻璃插入物模制技術(shù)與2k(雙射)模制技術(shù)。根據(jù)實施方式,需要插入物的cte和用于第一注射的周圍熱塑性材料的cte之間cte性能平衡。更具體地,根據(jù)實施方式,發(fā)明者已經(jīng)發(fā)現(xiàn)這些材料的cte可以彼此在5ppm/℃至80ppm/℃,更具體地,在5ppm/℃至30ppm/℃的范圍內(nèi)以有助于避免裂縫。發(fā)明者已經(jīng)進一步確定:玻璃或金屬板的cte收縮率不同于通常用在常規(guī)雙射注射模制過程中用于其他應(yīng)用的塑料材料的收縮率,并且這種材料的模量是不夠的。

根據(jù)實施方式,由于用于這個過程的材料性能的組合,發(fā)明者已經(jīng)實現(xiàn)了協(xié)同效應(yīng)。

因此,發(fā)明者已經(jīng)確定:在加工過程中金屬或玻璃插入物的成功可以取決于插入物和注射在插入物周圍的熱塑性材料之間的cte差異。根據(jù)實施方式使用的高模量熱塑性材料(透明的hmd),表現(xiàn)出與金屬和玻璃較小的cte差異,從而這使得生成的部件更穩(wěn)定并且對裂縫更不敏感。上述情況能夠在一個過程中將金屬和玻璃插入物模制技術(shù)與2k(雙射)模制技術(shù)結(jié)合,以獲得增強的視覺和美學(xué)效果。根據(jù)實施方式,發(fā)明者已經(jīng)確定了:如何在一個過程中有效地將玻璃或金屬片插入物的較低cte材料與用于第一注射的低cte和高模量材料(透明hmd)相關(guān)聯(lián)或匹配,以根據(jù)實施方式獲得能夠防止裂縫并且能夠使用2k(雙射)注射模制的性能的有效平衡。這種進步滿足了工業(yè)需求。

參照圖1并且根據(jù)一個實施方式,為了制造模制品10,其一個實施例顯示在圖3a、圖3b和圖3c中并且描述如下,插入物12可以定位在模具14中。模具14可以是雙射注射模制裝置16的部件,其一個實施例顯示在圖2a、圖2b和圖2c中。

模制品10可以包括期望形狀、尺寸、厚度以及功能的任何合適的模制品。根據(jù)實施方式,本文中公開的方法尤其可用于生產(chǎn)配置成用于附接至封閉或覆蓋電子設(shè)備如便攜式電子設(shè)備的模制品。這種便攜式設(shè)備的非限制性實例包括掌上電腦、手機、筆記本電腦、筆記本、平板電腦、媒體播放器、個人數(shù)字助理等。

可以通過本文中公開的實施方式生產(chǎn)的模制品10的一個實施例顯示在圖3a、圖3b和圖3c中,其說明配置成用于觸屏手機(以下將對其進一步詳細(xì)描述)的模制品10。這種模制品顯示在圖3b中,為100mm乘60mm的尺寸,然而,根據(jù)實施方式,其他合適的形狀和尺寸也是可能的。

參照圖1至圖3a、圖3b和圖3c,插入物12示例性地顯示為用于插入物12且尤其可用于手機應(yīng)用的玻璃層。用于玻璃插入物的實例包括但不限于作為包括玻璃顯示器面板和玻璃觸屏面板、矩形或其他形狀的配置用于手機和其他電子設(shè)備的玻璃面板的玻璃的一個或多個層。例如,玻璃面板可以是液晶二極管(lcd)顯示器、有機發(fā)光二極管(oled)顯示器、或具有或不具有集成在面板中或作為單獨的觸摸板提供的觸摸功能性的其他合適的顯示器。因而,用于插入物12的玻璃面板可以是任何合適的形狀、尺寸和厚度。

盡管插入物12顯示為圖1至圖3a、圖3b和圖3c中并且尤其可用作用于手機的觸摸屏的玻璃插入物,插入物12還可以是金屬層。更具體地,插入物12可以是任何合適的插入物如玻璃插入物、金屬插入物、或它們的組合。例如,金屬片可以由任何合適的金屬或金屬組合(包括但不限于不銹鋼、鋁或鐵)制備,并且可以為任何合適的形狀、尺寸和厚度。作為一個實例,插入物12可以包括0.8mm的玻璃層。作為進一步的實例,插入物12還可以是玻璃和金屬的組合如由金屬邊框或環(huán)繞玻璃面板的邊緣的金屬鑲邊圍繞的玻璃面板。這種實施方式的一個優(yōu)點是來自第二注射的顏色可以沉積在邊框上以增強生成的模制品10的美學(xué)和視覺效果,如手機的特征。

插入物12還可以具有顯示在圖4中的構(gòu)造。特別地,圖4示出了針對插入物12的合適的金屬構(gòu)造的實例,其為生成的模制品10如手機或其他便攜式電子設(shè)備提供硬度。

用于插入物12的材料通??梢跃哂?ppm/℃至20ppm/℃的cte。如在以下進一步詳細(xì)描述的,使插入物12的材料性能與用于第一注射的材料性能相關(guān)聯(lián)可以能夠無裂縫生產(chǎn)模制品10。更具體地,插入物的cte通??梢詾?ppm/℃至20ppm/℃,并且更具體地為6ppm/℃至18ppm/℃以與用于第一注射材料的cte相關(guān)聯(lián)并且有助于避免裂縫。如以上所指出的,根據(jù)實施方式,使得第一注射的第一材料18的cte和插入物12的cte彼此在5ppm/℃至80ppm/℃的范圍內(nèi),更具體地,彼此在5ppm/℃至30ppm/℃的范圍內(nèi)可以有效地將材料之間的cte差值降至最低并且有助于避免裂縫。同樣,第一材料18的cte可以是15ppm/℃至30ppm/℃。如在圖2c中示出的,插入物12可以定位在雙射模制裝置16的模具14中。可以通過裝置16的操作者手動地將插入物12定位在模具14中或可以自動地進行定位功能,并且插入物12可以通過保持結(jié)構(gòu)保持在適當(dāng)?shù)奈恢谩@?,顯示為模具的模具14可以放置在插入物12的周圍以便模具14將插入物12封裝在模制腔中。如在圖5中示出的,可以將第一注射的第一材料18以顆粒形式添加至漏斗20,在生產(chǎn)之后可以在例如120℃下將其干燥4小時。

例如,第一材料18可以重力進料至可以通過加熱器加熱的雙射模制裝置16的螺桿型部分。由加熱器和螺桿型部分的旋轉(zhuǎn)產(chǎn)生的熱可以導(dǎo)致第一材料18熔融成熔融物質(zhì)并且流向模制腔。如在圖5中示出的,模具14可以具有開口20,通過該開口可以插入噴嘴22以連接模制腔。可以在足夠高的壓力下注射現(xiàn)在熔融的材料(第一材料18)使得第一材料18可以填充模具。針對圖5的期望的近似加工參數(shù)的實例在以下表1中給出。

參照圖2c,示出了說明在模具14中插入物12的至少一部分周圍形成的材料18的放大部分。

可以通過使水經(jīng)過模具14中的通道以冷卻熔融材料18來實現(xiàn)冷卻。在模制腔中凝固的這種材料18形成期望形狀、尺寸和厚度并且結(jié)合至插入物12而沒有裂縫的第一部件24。

參照圖3a和圖3b,示出了包括模制成圍繞玻璃插入物的邊緣的框架形狀并且結(jié)合至其上的第一材料18的第一部件24的實例。如以上所指出的,例如,玻璃插入物可以是玻璃顯示面板或觸摸屏面板。

為了在前述插入物12和在第一注射過程中注射的第一材料18之間獲得無裂縫結(jié)合,發(fā)明者已經(jīng)確定第一材料18可以是包括光學(xué)透明的聚碳酸酯的特殊材料(透明的高模量延展性材料)。本領(lǐng)域技術(shù)人員應(yīng)當(dāng)認(rèn)識到開發(fā)包括填充材料的光學(xué)透明的聚碳酸酯的困難。根據(jù)一些實施方式,透明的hmd材料可以具有≥80%的透射,并且如果所述材料包含顏色,透射可以小于80%。在以下表2中給出了針對第一材料18的實施方式的一些參數(shù)。在表2中可以看出,“hmd”是指高模量延展性并且“gf”是指玻璃加強。“透射-2mm”是指在2毫米(mm)板上的透射。根據(jù)實施方式,根據(jù)astmd1003-00的步驟b,利用儀器macbeth7000a、d65光源、10°觀測器、cie(國際照明委員會)(1931)、以及sci(包括鏡面組件)測定透射。在表2中給出的“霧度-2mm”是指在2mm板上的霧度。根據(jù)實施方式,根據(jù)astmd-1003-00的步驟a,例如利用來自byk-gardner的haze-guarddual,使用積分球(0°/漫射幾何形狀)來測定霧度,其中,在標(biāo)準(zhǔn)光源d65下光譜靈敏度符合cie標(biāo)準(zhǔn)光譜值?!癶dt”是指根據(jù)標(biāo)準(zhǔn)astmd648測定的熱變形溫度?!癴m”是指根據(jù)標(biāo)準(zhǔn)astmd790測定的彎曲模量?!皌s”是指根據(jù)標(biāo)準(zhǔn)astmd638測定的拉伸強度?!癿vr”是指根據(jù)標(biāo)準(zhǔn)astmd1238測定的熔體體積流動速率。表2中的“izod”是指通過astmd256測定的缺口懸臂梁沖擊。同樣,關(guān)于收縮率,使用isod2板(60*60*2mm)作為測試樣品。模具收縮率(平行)是指注射模制的熱塑性試驗樣品和由其模制該試驗樣品的模具之間的尺寸差異,以室溫下在“同流”方向上取得的測量數(shù)據(jù)的百分?jǐn)?shù)(%)報告。模具收縮率(垂直)是指注射模制的熱塑性試驗樣品和由其模制該試驗樣品的模具之間的尺寸差異,以室溫下在“交叉流”(x)方向上取得的測量數(shù)據(jù)的百分?jǐn)?shù)(%)報告。表2也給出了針對其他聚碳酸酯材料(lexan*exl1414(未填充的)(可商購自sabicinnovativeplastics))的對比參數(shù)。

根據(jù)一個實施方式,第一注射的第一材料18可以包括在ep1734076a1中描述的任何和所有組合物。在ep1734076a1中描述的組合物可以表現(xiàn)出玻璃纖維共混物增加的清澈度和透明度,從而增強它們的可著色性和表面外觀。組合物可以為視覺效果提供有效的平臺。即使聚碳酸酯數(shù)量減少并且聚酯增加,也能保持較高的機械性能。第一材料18可以包括透明或半透明的組合物,所述組合物包含:

a.芳族聚碳酸酯(pc)和在下文中稱為(pccd)的聚(1,4-環(huán)己烷二亞甲基1,4-環(huán)己烷二羧酸酯),pc與pccd的重量比在30-90pc:70-10pccd的范圍內(nèi),

b.玻璃纖維,長度≥0.75mm,玻璃纖維的量為組合物的1wt.%至50wt.%,

c.pc/pccd混合物和玻璃纖維的折射率在1.540至1.570的范圍內(nèi)匹配。

值得注意的是,根據(jù)一些實施方式,在本文中公開的用于材料18的組合物中,聚碳酸酯與pccd的重量比可以是55-75pc:45-25pccd,并且更具體地,是60-90pc:40-10pccd。

材料18的另外的方面是共聚酯碳酸酯與pccd和玻璃纖維的組合,除了折射率從1.508至1.585之外,共聚酯碳酸酯與pccd的重量比和玻璃纖維的最小長度以及wt.%在如先前公開的相同范圍內(nèi)。令人期望地共聚酯碳酸酯中的酯是芳族二羧酸和二醇例如雙酚a的殘基。特別期望的是,來自芳族二羧酸如對苯二甲酸的殘基和二醇如間苯二酚(例如,1,3-間苯二酚)的酯鍵。

其他材料也可以用于材料18中。例如,如以下描述的,還可以使用兩種或更多種不同的二元酚或二元酚與二醇或與羥基或酸封端的聚酯或與二元酸的共聚物,在這種情況下,如果需要,碳酸酯共聚物或互聚物而不是均聚物用于制備聚碳酸酯混合物。如在美國專利號4,001,184中所描述的,支鏈聚碳酸酯也是有用的,并且可以使用直鏈聚碳酸酯和支鏈聚碳酸酯的共混物以及用于補充或替換聚碳酸酯的共聚酯碳酸酯。此外,同樣如在以下進一步詳細(xì)描述的,可能的聚酯包括聚(對苯二甲酸乙二醇酯)(“pet”)以及聚(對苯二甲酸1,4-丁二醇酯)(“pbt”)、聚(萘烷酸乙二醇酯)(“pen”)、聚(萘烷酸丁二醇酯)(“pbn”)和聚(對苯二甲酸丙二醇酯)(“ppt”)、以及它們的混合。聚酯還包括由對苯二甲酸、1,4-環(huán)己烷二甲醇和乙二醇組成的樹脂,例如從伊思曼(eastman)化學(xué)公司商購的聚對苯二甲酸亞環(huán)己基二亞甲基二醇酯(“pctg”)、聚對苯二甲酸乙二醇酯(“petg”)、聚(對苯二甲酸/間苯二甲酸1,4-亞環(huán)己基二亞甲基酯)(“pcta”)、聚對苯二甲酸亞環(huán)己基二亞甲基酯(“pct”)樹脂。聚酯可以包括較少量,例如0.5至5重量百分?jǐn)?shù)的衍生自多種脂肪酸和/或脂肪族多元醇的單元以形成共聚酯。脂肪族多元醇包括二醇如聚(乙二醇)或聚(丁二醇)。例如,可以按照美國專利號2,465,319和3,047,539中的教導(dǎo)來制備這種聚酯。此外,同樣如以下描述的,可以存在的進一步其他的樹脂是橡膠狀抗沖擊改性劑。

根據(jù)一個實施方式,可以通過使二元酚與碳酸酯前體反應(yīng)來制備使用的芳族聚碳酸酯??梢杂糜谔峁┻@種芳族碳酸酯聚合物的二元酚是單核或多核芳族化合物,所述芳族化合物包含兩個羥基基團作為官能團,其中每一個羥基基團直接連接至芳核的碳原子上。典型的二元酚是:2,2-雙(4-羥基苯基)丙烷、對苯二酚、間苯二酚、2,2-雙(4-羥基苯基)戊烷、2,4'-(二羥基二苯基)甲烷、雙(2-羥基苯基)甲烷、雙(4-羥基苯基)甲烷、1,1-雙(4-羥基苯基)-3,3,5-三甲基環(huán)己烷、芴酮雙酚、1,1-雙(4-羥基苯基)乙烷、3,3-雙(4-羥基苯基)戊烷、2,2-二羥基二苯基、2,6-二羥基萘、雙(4-羥基二苯酚)砜、雙(3,5-二乙基-4-羥基苯基)砜、2,2-雙(3,5-二甲基-4-羥基苯基)丙烷、2,4'-二羥基二苯基砜、5'-氯-2,4'-二羥基二苯基砜、雙(4-羥基苯基)二苯基砜、4,4'-二羥基二苯基醚、4,4'-二羥基-3,3'-二氯二苯基醚、4,4-二羥基-2,5-二苯基醚等。美國專利號2,999,835、3,038,365、3,334,154、以及4,131,575公開了用于制備以上聚碳酸酯的其他二元酚。

可以通過已知的方法制備芳族聚碳酸酯,像例如且如上所述的,根據(jù)在以上引用的文獻(xiàn)和美國專利號4,123,436中給出的方法,通過使二元酚與碳酸酯前體如光氣反應(yīng),或通過如在美國專利號3,153,008中公開的酯交換方法,以及本領(lǐng)域技術(shù)人員已知的其他方法。

如以上指出的,還可以使用兩種或更多種不同的二元酚或二元酚與二醇或與羥基或酸封端的聚酯或與二元酸的共聚物,在這種情況下期望碳酸酯共聚物或互聚物而不是均聚物用于制備聚碳酸酯混合物。如在美國專利號4,001,184中所描述的,支鏈聚碳酸酯也是有用的。同樣,可以使用直鏈聚碳酸酯和支鏈聚碳酸酯的共混物。此外,可以使用任何以上材料的共混物以提供芳族聚碳酸酯。

一種芳族碳酸酯是均聚物,例如,衍生自2,2-雙(4-羥基苯基)丙烷(雙酚a)和光氣,在商品名稱lexan*(sabicinnovativeplastics)下可商業(yè)獲得的均聚物??梢允褂镁哂邢率?imgfile="bda0001179355070000121.gif"wi="700"he="105"img-content="drawing"img-format="gif"orientation="portrait"inline="no"/>的lexan*exl聚碳酸酯,并且所述聚碳酸酯也可以商購自sabicinnovativeplastics(以前為ge塑料)。

在聚合過程中通過加入支化劑來制備支鏈聚碳酸酯。這些支化劑已眾所周知,并且可以包括含有至少三個官能團的多官能有機化合物,這些官能團可以是羥基、羧基、羧酸酐、鹵代甲?;⒁约八鼈兊幕旌衔?。具體實例包括偏苯三酸、偏苯三酸酐、偏苯三酰氯、三(對-羥基苯基)乙烷、靛紅-雙苯酚、三苯酚tc(1,3,5-三((對羥基苯基)異丙基)苯)、三苯酚pa(4(4(1,1-雙(對羥基苯基)-乙基)-α,α-二甲基芐基)苯酚)、4-氯甲?;彵蕉姿狒⒈骄?、以及二苯甲酮四羧酸?;谠诰厶妓狨ゾ酆线^程中加入的組分的總重量,能夠以0.05wt%至約2.0wt%的水平加入支化劑。美國專利號3,635,895、4,001,184以及4,204,047中描述了用于制備支鏈聚碳酸酯的支化劑和操作。

用于組合物中的芳族聚碳酸酯的量可以為組合物的50wt.%至90wt.%,尤其為60wt.%至90wt.%。

芳族聚碳酸酯的其他實例是商購自sabicinnovativeplastics的較高光學(xué)等級或最高光學(xué)等級如oq1030、oq3820等的雙酚a聚碳酸酯。這是用對枯基苯酚封端的芳族聚碳酸酯,具有通過氣相色譜法在二氯甲烷中測定的17,000至37,000的分子量和1.586的折射率。

共聚酯碳酸酯還可以用于補充或取代聚碳酸酯??梢酝ㄟ^二羧酸(例如,芳族)的殘基和二醇分子如雙酚a或間苯二酚來提供酯鍵。更具體地,可以由芳族二羧酸如對苯二甲酸、間苯二甲酸或它們的混合物的殘基與間苯二酚如1,3-間苯二酚來形成酯鍵。具體的實例是具有酯基嵌段的共聚酯碳酸酯。這些分子是聚合物領(lǐng)域中熟知的。在專利如美國專利號6,559,270和6,627,303中公開了材料的實例。這些材料通過geadvancedmaterials作為sollx樹脂出售。

以上提及的根據(jù)實施方式可以使用的pccd是具有下式的重復(fù)單元的聚(1,4-環(huán)己烷二羧酸1,4-亞環(huán)己基二亞甲基酯),有時也稱為聚(1,4-二羧酸1,4-環(huán)己烯二甲醇酯):

以及用各種二醇或聚四氫呋喃共聚單體修飾pccd。

使用的pccd可以是商購自伊斯曼化學(xué)的標(biāo)準(zhǔn)pccd。pccd具有41,000至60,000的分子量和1.506至1.508的折射率。

當(dāng)與使用的樹脂結(jié)合時,可以使用的玻璃纖維是滿足折射率的任何纖維和涂層??梢允褂镁哂?.558折射率的標(biāo)準(zhǔn)e纖維。此外,可以使用具有其他折射率的玻璃纖維,如非堿金屬類硼硅酸鹽玻璃、堿土類硼硅酸鹽玻璃、堿性鉛硅酸鹽玻璃和具有高氧化鋯含量的玻璃。

同樣,組合物的1wt.%至50wt.%,特別是5wt.%至30wt.%可以是玻璃纖維。玻璃纖維的最小長度≥0.75mm,更具體地≥1.0mm。

值得注意的是,這種玻璃復(fù)合物可以用于需要與良好的光學(xué)性能與美學(xué)特性結(jié)合的良好機械性能的許多應(yīng)用中。這類應(yīng)用的實例包括注射模制、薄膜擠出和復(fù)合物應(yīng)用,如連續(xù)纖維擠出和拉擠過程。在美國專利號5,039,566和5,665,450中發(fā)現(xiàn)了這種應(yīng)用類型的實例。

除了以上組分,可以存在其他樹脂。例如,可以存在通常包括下式的結(jié)構(gòu)單元的聚酯樹脂組分:

其中,每個r1獨立地為二價脂族、脂環(huán)族或芳族烴或聚氧亞烷基基團,或它們的混合物,并且每個a1獨立地為二價脂族、脂環(huán)族或芳族基團,或它們的混合物。包含上式結(jié)構(gòu)的合適聚酯的實例是聚(二羧酸亞烷基酯)、液晶聚酯和聚酯共聚物。還可以使用支鏈聚酯,其中已經(jīng)結(jié)合支化劑,例如,具有三個或更多個羥基的二醇或者三官能或多官能羧酸。此外,根據(jù)組合物的最終用途,有時期望聚酯上具有各種濃度的酸和羥基末端基團。

r1基團可以是,例如,c2-12亞烷基基團、c6-12脂族基團、c6-20芳族基團或聚氧亞烷基基團,其中亞烷基基團包含2-6且最通常為2或4個碳原子。上式中的a1基團最通常為對亞苯基或間亞苯基、環(huán)脂族或它們的混合物。這種類型的聚酯包括聚(對苯二甲酸亞烷基酯)和聚芳酯。本領(lǐng)域已知這類聚酯,如通過以下美國專利號,例如2,465,319、2,720,502、2,727,881、2,822,348、3,047,539、3,671,487、3,953,394和4,128,526所示出,它們通過引用合并在此。

由二羧基化殘基a1表示的芳族二羧酸的實例是間苯二甲酸或?qū)Ρ蕉姿帷?,2-二(對羧基苯基)乙烷、4,4'-二羧基二苯基醚、4,4'-二苯甲酸和它們的混合物。還可以存在包含稠環(huán)的酸,如1,4-萘二羧酸、1,5-萘二羧酸、2,7-萘二羧酸或2,6-萘二羧酸。一些具體的二羧酸是對苯二甲酸、間苯二甲酸、萘二羧酸、環(huán)己烷二羧酸或它們的混合物。

聚酯包括聚(對苯二甲酸乙二醇酯)(“pet”)、以及聚(對苯二甲酸1,4-丁二醇酯)(“pbt”)、聚(萘烷酸乙二醇酯)(“pen”)、聚(萘烷酸丁二醇酯)(“pbn”)和聚(對苯二甲酸丙二醇酯)(“ppt”)、以及它們的混合物。

聚酯還包括由對苯二甲酸、1,4-環(huán)己烷二甲醇和乙二醇組成的樹脂,例如從伊思曼(eastman)化學(xué)公司商購的聚對苯二甲酸亞環(huán)己基二亞甲基二醇酯(“pctg”)、聚對苯二甲酸乙二醇酯(“petg”)、聚對苯二甲酸/間苯二甲酸1,4-亞環(huán)己基二亞甲基酯(“pcta”)、聚對苯二甲酸亞環(huán)己基二亞甲基酯(“pct”)樹脂。

聚酯可以包括較少量,例如0.5至5重量百分?jǐn)?shù)的衍生自各種脂肪酸和/或脂肪族多元醇的單元以形成共聚酯。脂肪族多元醇包括二醇如聚(乙二醇)或聚(丁二醇)。例如,可以按照美國專利號2,465,319和3,047,539中的教導(dǎo)來制備這種聚酯。

在此方法中的聚酯可以具有如在23℃-30℃下在60:40苯酚/四氯乙烷混合物或相似溶劑中測定的0.4dl/g至2.0dl/g的特性粘度。

可以使用回收的聚酯和回收的聚酯與未使用的聚酯的共混物。

芳族聚酯如聚對苯二甲酸乙二醇酯具有如在23-30℃下在60:40的苯酚/四氯乙烷混合物或類似溶劑中測定的0.52dl/g至0.62dl/g、具體地0.54dl/g至0.60dl/g的i.v.。

可以存在的進一步其他樹脂是橡膠狀抗沖擊改性劑。橡膠狀抗沖擊改性劑通常包括具有單獨的共軛二烯或丙烯酸酯彈性體、或與乙烯基芳族化合物共聚的丙烯酸或甲基丙烯酸接枝聚合物。特別有用的是商購自rohm&haas類型的核-殼聚合物,例如,在商品名稱下出售的那些。一般而言,這些抗沖擊改性劑包括衍生自單獨的丁二烯或異戊二烯或與乙烯基芳族化合物結(jié)合,或單獨的丙烯酸丁酯或與乙烯基芳族化合物結(jié)合的單元。認(rèn)為在fromuth等人,美國專利號4,180,494;owens,美國專利號3,808,180;farnham等人,美國專利號4,096,202;以及cohen等人美國專利號4,260,693中公開了前述抗沖擊改性劑。更具體地,抗沖擊改性劑可以包括具有丙烯酸丁二烯酯或丙烯酸丁酯類橡膠狀核芯并且由單獨的甲基丙烯酸甲酯或與苯乙烯結(jié)合聚合的第二步的兩步聚合物。同樣存在于第一步驟中的是交聯(lián)和/或接枝連接的單體。交聯(lián)單體的實例包括二丙烯酸1,3-亞丁基酯、二乙烯基苯和二甲基丙烯酸亞丁基酯。接枝連接單體的實例是丙烯酸烯丙酯、甲基丙烯酸烯丙酯和馬來酸二烯丙酯。

從美學(xué)的角度來看,應(yīng)當(dāng)注意的是,使用彩色顏料是為了視覺目的。一般而言,顏料可以是金屬效果顏料、金屬氧化物包覆的金屬顏料、片狀石墨顏料、片狀二硫化鉬顏料、珠光云母顏料、金屬氧化物包覆的云母顏料、有機效果顏料、層狀光干涉顏料、聚合物全息顏料或液晶干涉顏料。在一個實施例中,顏料是選自由鋁、金、黃銅和銅金屬效果顏料組成的組中的金屬效果顏料,尤其是鋁金屬效果顏料??商鎿Q地,效果顏料是珠光云母顏料或較大粒徑例如片狀形狀,選自由以下組成的組中的有機效果顏料:酞菁銅藍(lán)、酞菁銅綠、咔唑二噁嗪、二酮吡咯并吡咯、亞氨基異吲哚啉、亞氨基異吲哚啉酮、偶氮和喹吖啶酮效果顏料。

有色顏料的實例尤其包括選自由以下組成的組中的有機顏料:偶氮、偶氮甲堿、甲川、蒽醌、酞菁、紫環(huán)酮、二萘嵌苯、二酮吡咯并吡咯、硫靛藍(lán)、二噁嗪亞氨基異吲哚啉、二噁嗪、亞氨基異吲哚啉酮、喹吖啶酮、黃烷士酮、陰丹酮、蒽嘧啶和喹酞酮顏料、或它們的混合物或固體溶液,尤其是二噁嗪、二酮吡咯并吡咯、喹吖啶酮、酞菁、陰丹酮或亞氨基異吲哚啉酮顏料、或它們的混合物或固體溶液。特別令人感興趣的有色有機顏料包括c.i.顏料紅202、c.i.顏料紅122、c.i.顏料紅179、c.i.顏料紅170、c.i.顏料紅144、c.i.顏料紅177、c.i.顏料紅254、c.i.顏料紅255、c.i.顏料紅264、c.i.顏料棕23、c.i.顏料黃109、c.i.顏料黃110、c.i.顏料黃147、c.i.顏料橙61、c.i.顏料橙71、c.i.顏料橙73、c.i.顏料橙48、c.i.顏料橙49、c.i.顏料藍(lán)15、c.i.顏料藍(lán)60、c.i.顏料紫23、c.i.顏料紫37、c.i.顏料紫19、c.i.顏料綠7、c.i.顏料綠36、或它們的混合物或固體溶液。合適的有色顏料還包括無機顏料,尤其是選自由以下組成的組中的那些:金屬氧化物、銻黃、鉻酸鉛、鉻酸鉛硫酸鹽、鉬酸鉛、群青、鈷藍(lán)、錳藍(lán)、氧化鉻綠、水合氧化鉻綠、鈷綠、以及金屬硫化物如硫化鈰或硫化鎘、硫硒化鎘、鐵酸鋅、釩酸鉍、以及混合的金屬氧化物。

更具體地,有色顏料可以是透明的有機顏料。特別感興趣的是顏料組合物,其中有色顏料是具有≤0.2μm、更具體地≤0.1μm的粒徑范圍的透明有機顏料。例如,特別感興趣的是顏料組合物,其包含作為透明有機顏料的處于它們的紅紫色和紅色的透明喹吖啶酮,透明的黃色顏料如異吲哚啉酮或黃色喹吖啶酮/喹吖啶酮醌固溶體,透明的酞菁銅藍(lán)和鹵代酞菁銅綠,或高度飽和的透明的二酮吡咯并吡咯或二噁嗪顏料。通常,通過已知的干式或濕式混合技術(shù)通過將顏料與填料共混來制備顏料組合物。例如,在顏料預(yù)備過程的結(jié)束步驟中將組分濕式混合,或通過將填料共混在含水顏料漿料中將組分濕式混合,然后將漿料混合物過濾、干燥且微粉化。

用于這些組合物中的樹脂和玻璃的組合允許使用相對高量的玻璃和pccd,同時仍然保持非常良好的機械性能,尤其是耐沖擊性。在某個最小長度上使用玻璃纖維且與聚合物系統(tǒng)的適當(dāng)?shù)恼凵渎氏嗥ヅ洌坪跽f明了性能顯著的平衡,尤其維持了優(yōu)異的機械性能如模量和沖擊強度。當(dāng)玻璃纖維的長度在0.75mm以下并且降低至粉末和薄片尺寸(通常,在0.2mm以下)時,組合物可以在模量和強度方面,例如拉伸、彎曲和沖擊方面,存在缺陷。此外,組合物的光學(xué)性能并不強,即較低的透明性。

此外,對于這些組合物,注意到了許多其他令人感興趣的效果。例如,與具有單獨的pc或單獨的pccd的玻璃纖維相比,與pc和pccd結(jié)合的玻璃纖維為這些透明/半透明共混物提供了顯著更好的光學(xué)性能。與沒有pccd的共混物相比,該共混物具有更好的光學(xué)和沖擊強度,尤其來自黃度和透明度方面。

從以下實驗中,可以注意到其他性能。在這些實驗中,比較例由字母表中的字母表示,而本文中所描述的組合物由阿拉伯?dāng)?shù)字表示。

通過本領(lǐng)域中使用的標(biāo)準(zhǔn)方法制備組合物,例如在擠出機的下游或在進料口處加入玻璃纖維。

將顯示在以下表3-9中的實施例的成分翻滾共混,然后在260-280℃之間的圓筒和壓模頭溫度以及200-300rpm的螺桿速度下在具有真空排氣混合螺桿的30mmwernerpfleiderer單螺桿或雙螺桿擠出機上擠出。在造粒之前,通過水浴將擠出物冷卻。在具有約260-280℃的設(shè)定溫度的vandorn模制機上注射模制檢測部件。在注射模制之前將顆粒真空干燥過夜。

使用國際標(biāo)準(zhǔn)化組織(“iso”)方法527,在室溫下,以針對填充樣品5mm/min和針對未填充樣品50mm/min的十字頭速度,在“狗骨形”-150mmx10mmx4mm(長x寬x厚)的注射模制棒上測試?yán)煨阅堋?/p>

使用iso方法178,在室溫下,以2mm/min的十字頭速度在80mmx10mmx4mm(長x寬x厚)的注射模制棒上測試撓曲性能。

遵循iso306,使用120℃/hr的加熱速率,在10mmx10mmx4mm(長x寬x厚)的注射模制部件上測試維卡性能(例如,維卡軟化溫度)。

通過測試astmd1003,在來自byk-gardner的haze-guarddual上進行光學(xué)測量,如透射百分比(%)和霧度。

使用標(biāo)準(zhǔn)astmd1003-00,利用來自gretagmacbeth的color-eye7000,在100mm直徑和3.2mm厚度的注射模制部件上進行顏色測量。

使用iso方法130,在室溫下在100mm直徑和3.2mm厚度的注射模制圓盤上測試撓性板(dynatup測試)。

在10mmx10mmx4mm(長x寬x厚)的注射模制部件上,并且遵循iso方法11359-2在來自perkinelmer的tma-7上進行cte測量。

在10mmx10mmx4mm(長x寬x厚)的注射模制部件上,并且使用5.5焦耳(j)的擺,在室溫下遵循iso180進行懸臂梁測量。

實施例1:以下實施例(表3)示出了與玻璃填充的均聚物相比,使用兩種共混均聚物(pc&pccd)為透明復(fù)合材料共混物提供更好的光學(xué)性能。與僅pc-玻璃或pccd-玻璃相比,當(dāng)在較寬范圍比例內(nèi)使用pc&pccd的組合時,獲得透射值顯著增加和霧度值降低。

實施例2:以下實施例(表4)示出了:具有玻璃的pc-pccd共混物具有類似于pc-玻璃共混物的良好的機械性能,但具有好得多的光學(xué)性能和沖擊性能。從顏色的角度來看,相比于pc-玻璃,共混物為較少“黃色”(較低‘b’值),并且更“透明”(較高‘l’值)。

實施例3:以下實施例(表5)示出了:相對于沒有玻璃的共混物,具有玻璃的pc-pccd具有改進的機械性能、熱性能和cte性能,同時仍然保持了光學(xué)性能。

實施例4:以下實施例(表6)示出了具有玻璃的itr(異對苯二甲酸間苯二酚)20-pccd共混物。itr20是嵌段共聚酯碳酸酯,其中酯(嵌段)含量為20mol%。嵌段是由對苯二甲酸/間苯二甲酸和1,3-間苯二酚形成的酯。itr20由sabicinnovativeplastics(以前為geplastics)作為sollx出售。相對于沒有玻璃的共混物,這種共混物具有顯著改善的機械性能、熱性能和cte性能。

實施例5:以下實施例(表7)示出了將另一種聚酯(pctg)加入至pc-pccd-玻璃共混物,如何能夠改善沖擊性能,同時保持光學(xué)性能。

*kj/m2=千焦耳每平方米,通過iso180測試的無缺口懸臂梁沖擊

實施例6:以下實施例(表8)示出了:相對于沒有玻璃的共混物,具有玻璃的pc-pccd-pctg共混物如何具有改善的機械性能和熱性能,同時保持光學(xué)性能。

實施例7:以下實施例(表9)示出了:相比于雙螺桿擠出機,在單螺桿擠出機中擠出時,當(dāng)針對玻璃充填組合物改善光學(xué)性能和機械性能時擠出機設(shè)計的重要性。

上述細(xì)節(jié)和實施例表明:根據(jù)一些實施方式的用于第一注射的第一材料18的合適組合物的期望性能和有效結(jié)果。同樣,如以上指出的,根據(jù)實施方式,第一材料18可以包括透明或半透明的組合物。透射可以取決于匹配的顏色或顏色空間,并且例如如果期望自然色,則對于透明hmd材料的透射百分比(%)可以大于或等于80%并且對于半透明的hmd材料為大于或等于50%至小于80%。

根據(jù)進一步的實施方式,第一材料18可以包括含有芳族聚碳酸酯樹脂、玻璃填料、硅酮化合物、以及有機堿金屬鹽化合物和/或有機堿土金屬鹽化合物的阻燃聚碳酸酯樹脂組合物。在美國專利公開號2010/0028640a1中公開了這種組合物,通過引用將該專利的內(nèi)容合并于此。作為一個實施例,第一注射的第一材料18可以包括55質(zhì)量%至95質(zhì)量%的芳族聚碳酸酯樹脂;45質(zhì)量%至5質(zhì)量%的玻璃填料,所述玻璃填料具有折射率使得芳族聚碳酸酯樹脂的折射率和玻璃填料的折射率之間的差異為0.002或更??;0.05至2.0質(zhì)量份的具有反應(yīng)性官能團的硅化合物;以及0.03至0.4質(zhì)量份的有機堿金屬鹽化合物、有機堿土金屬鹽化合物、或它們的組合(相對于100質(zhì)量份的組合)。如在本文中公開的,并且可以通過常規(guī)的共混方法來制備這種組合物。

更具體地,材料18可以包括pc樹脂、具有19,000的粘均分子量和1.585的折射率的雙酚a聚碳酸酯(由idemitsukosan有限公司制造,商品名稱為“tarflonfn1900a”)、或如在本文中描述的其他合適的pc樹脂。

根據(jù)實施方式,玻璃纖維的實例包括:(a)各自包括具有1.585的折射率和2.69的比重以及φ13μmx3的尺寸的短切原絲(由asahifiberglass有限公司制造)、玻璃組合物的玻璃纖維,所述玻璃組合物包括:57.5質(zhì)量%的sio2、12.0質(zhì)量%的al2o3、21.0質(zhì)量%的cao、1.5質(zhì)量%的zno、5.0質(zhì)量%的tio2、2.5質(zhì)量%的mgo、1.5質(zhì)量%的zno,na2+k2o+lio2=0.5質(zhì)量%;(b)通過研磨各自包括具有1.585的折射率和2.69的比重以及φ13μmx3的尺寸的短切原絲(由asahifiberglass有限公司制造)、與(a)中相同的玻璃組合物的玻璃纖維獲得的玻璃研磨纖維;(c)各自包括由具有1.555的折射率和2.54的比重以及φ13μmx3的尺寸的e玻璃制備的短切原絲(由asahifiberglass有限公司制備,商品名稱為“03ma409c”)、玻璃組合物的玻璃纖維,所述玻璃組合物包括:55.4質(zhì)量%的sio2、14.1質(zhì)量%的al2o3、23.2質(zhì)量%的cao、6.0質(zhì)量%的b2o3、0.4質(zhì)量%的mgo、na2+k2o+lio2=0.7質(zhì)量%、0.2質(zhì)量%的fe2o3、0.6質(zhì)量%的f2。還可以使用在本文中描述的其他合適的玻璃纖維。

具有反應(yīng)性官能團的硅酮化合物的實例包括聚有機硅氧烷聚合物和/或共聚物,各自都具有由通式:r1ar2bsio(4-a-b)/2表示的基本結(jié)構(gòu),其中r1表示反應(yīng)性官能團。官能團的實例包括烷氧基、芳氧基、聚氧亞烷基、氫基、羥基、羧基、硅烷醇基、氨基、巰基、環(huán)氧基和乙烯基。r2代表具有1-12個碳原子的烴基。實例包括具有1至12個碳原子的直鏈或支鏈烷基、具有5至12個碳原子的環(huán)烷基、具有6至12個碳原子的芳基、具有7-12個碳原子的芳烷基。具體的實例包括甲基、乙基、正丙基、異丙基、各種丁基、各種戊基、各種己基、各種辛基、環(huán)戊基、環(huán)己基、苯基、甲苯基、二甲苯基、芐基和苯基。進一步值得注意的是,a和b代表滿足關(guān)系式0<a≤b≤3和0<a+b≤3的數(shù)。當(dāng)存在多個r1時,多個r1可以相同或彼此不同,并且當(dāng)存在多個r2時,多個r2可以相同或彼此不同。

根據(jù)實施方式,組合物可以包括阻燃材料,如(a)全氟丁烷磺酸鉀(由dic公司制造,商品名稱“megafacf114”);(b)具有20,000的重均分子量和100%的磺化速率的30%質(zhì)量的聚苯乙烯磺酸鈉水溶液(由shin-etsu化學(xué)制品有限公司制造,商品名稱“kr'219”);(c)具有1.49的折射率并且具有乙烯基和甲氧基作為官能團的反應(yīng)性硅酮化合物(由dowcorningtoray有限公司制造,商品名稱“dc3037”);以及(d)聚四氟乙烯樹脂(由asahifluoropolymer制造,商品名稱“cd076”)。作為一個實施例,組合物可以包含0.05至0.5質(zhì)量份的阻燃材料,包括0.1、0.2和0.3質(zhì)量份。

有機堿金屬鹽化合物和/或有機堿土金屬鹽化合物的實例包括,例如,具有至少1個碳原子的有機酸或有機酯的堿金屬鹽或堿土金屬鹽。有機酸和有機酸酯的實例包括包含有機磺酸、有機羧酸、以及聚苯乙烯磺酸的有機酸酯。堿金屬的實例包括鈉、鉀、鋰和銫。堿土金屬的實例包括鎂、鈣、鍶和鋇。其中,特別有用的是鈉、鉀或銫的鹽。有機酸的鹽可以被鹵素原子如氟、氯、或溴取代。特別有用的是由(cnf2n+1so3)mm表示的全氟烷磺酸的堿金屬鹽化合物或堿土金屬鹽化合物,其中,n表示1至10的整數(shù),m表示堿金屬(如鋰、鈉、鉀、或銫),或堿土金屬(如鎂、鈣、鍶、或鋇),并且m表示m的化合價。此外,還可以存在如在美國專利公開號2010/0028640a1中公開的其他成分。

值得注意的是,當(dāng)模制時,包含硅酮化合物的上述組合物可以具有對于可見光80%或更高的總光透射、40%或更低的霧度值、以及90或更高的60°鏡面光澤度。根據(jù)ul94的阻燃性評價方法還可以是1.5mmv-0。

根據(jù)實施方式,如在圖6a和圖6b中示出的,隨后可以將第二注射的材料(第二材料34)注射在雙射模制裝置中的第一部件24的至少一部分上以形成第二部件36,所述第二部件包括第二材料34并且結(jié)合至第一部件24的至少一部分??梢栽谙鄬τ诘谝蛔⑸涞纳鲜鰲l件下注射第二注射。

根據(jù)實施方式,如以上所描述的,第二注射可以注射與用于第一注射的第一材料18相同材料的熱塑性材料。

可替換地,第二注射可以注射與用于第一注射的第一材料18不同的材料。然而,根據(jù)實施方式,第二材料34應(yīng)當(dāng)粘附至第一注射的第一材料18的至少一部分。更具體地,粘附可以取決于材料的特性并且足以能夠粘結(jié)而不造成分層。例如,根據(jù)實施方式,用于第一注射的前述hmd材料可以具有與作為第二注射的第二材料34的cycloy*c1200hf樹脂(由sabicinnovativeplasticseurope提供的(丙烯腈丁二烯苯乙烯+pc))的有效粘附。

根據(jù)一個實施方式,第二注射的第二材料34可以包括如在ep1734076a1和以上所述的任何或所有組合物,并且在ep1734076a1中公開的組合物的任何組合可以用于第一材料18和第二材料34。因此,根據(jù)實施方式,第一注射的第一材料18和第二注射的第二材料34可以各自包括在ep1734076a1中公開的組合物,并且因而組合物可以相同或不同。因此,第二材料34可以是與第一材料18相容的任何合適的塑料材料。用于第二注射的第二材料34的合適材料的實例是玻璃纖維增強的高模量聚碳酸酯。根據(jù)實施方式,將由sabicinnovativeplastics出售的lexan*玻璃纖維填充的hfd聚碳酸酯共聚物樹脂用于第二材料34也將是有效地,并且玻璃纖維填充的hfd材料可以是不透明的。第二材料34還可以包括填充或未填充的熱塑性塑料或它們的共混物。更具體地,第二材料34可以包括熱固性塑料和共混物、純聚碳酸酯、聚碳酸酯/丙烯腈-丁二烯-苯乙烯(pc/abs)共混物和其他pmma、聚苯乙烯、尼龍、填充和未填充的pc和聚酯共混物、填充和未填充的尼龍。例如,合適的填料包括玻璃纖維、礦物填料、以及碳纖維。

由于第二材料34可以是任何合適的塑料材料,該材料可以選自多種多樣的熱塑性樹脂、熱塑性樹脂的共混物、熱固性樹脂、或熱塑性樹脂與熱固性樹脂的共混物,以及包括上述中的至少一種的組合。聚合物還可以是聚合物的共混物、共聚物、三元共聚物、或包括上述中的至少一種的組合。聚合物還可以是低聚物、均聚物、共聚物、嵌段共聚物、交替嵌段共聚物、無規(guī)聚合物、無規(guī)共聚物、無規(guī)嵌段共聚物、接枝共聚物、星形嵌段共聚物、樹枝狀聚合物等、或包括上述中的至少一種的組合。聚合物的實例可以包括聚碳酸酯、聚苯乙烯、聚酯(例如,環(huán)脂族聚酯、高分子量聚合的對苯二甲酸乙二醇酯或間苯二甲酸酯乙二醇酯等)、苯乙烯丙烯腈、丙烯腈-丁二烯-苯乙烯(abs)等、或包括上述聚合物中的至少一種的組合。

可以用于前面提及材料的填料的實例包括在“plasticadditiveshandbook,4thedition”r.gachterandh.muller(eds.),p.p.klemchuck(assoc.ed)hansenpublishers,newyork,1993中描述的那些。填料的非限制性實例包括二氧化硅粉末,如熔融二氧化硅、結(jié)晶二氧化硅、天然硅砂和各種硅烷涂覆的二氧化硅;硼-氮化物粉末和硼-硅酸鹽粉末;氧化鋁和氧化鎂(或鎂砂);包括表面處理的硅灰石的硅灰石;硫酸鈣(像例如,其酸酐,二水合物或三水合物);碳酸鈣,包括白堊、石灰石、大理石和合成的沉淀碳酸鈣,通常為磨碎的顆粒形式,所述顆粒通常包括98+%的caco3,其余部分為其他無機物如碳酸鎂、氧化鐵和鋁硅酸鹽;經(jīng)表面處理的碳酸鈣;滑石,包括纖維狀、模塊化狀、針狀和層狀滑石;空心和實心玻璃球,以及通常具有偶聯(lián)劑如硅烷偶聯(lián)劑和/或包含導(dǎo)電涂層的經(jīng)表面處理的玻璃球;高嶺土,包括硬高嶺土、軟高嶺土、煅燒高嶺土、以及包括本領(lǐng)域已知的各種涂層以便于分散在熱固性樹脂中并且與其相容的高嶺土;云母,包括金屬化云母和用氨基硅烷或丙烯?;柰橥繉舆M行表面處理以賦予混合的共混物良好的物理性能的云母;長石和霞石正長巖;硅酸鹽球;煙道塵;煤胞;鋁硅酸鎂鹽;鋁硅酸鹽(鎧裝球,armospheres),包括硅烷化和金屬化的鋁硅酸鹽;石英;石英巖;珍珠巖;板狀硅藻土(tripoli);硅藻土;碳化硅;硫化鉬;硫化鋅;硅酸鋁(莫來石);合成的硅酸鈣;硅酸鋯;鈦酸鋇;鋇鐵氧體;硫酸鋇和重晶石;顆粒狀或纖維狀鋁、青銅、鋅、銅和鎳;碳黑,包括導(dǎo)電碳黑;石墨,如石墨粉;片狀填料和增強物,如玻璃薄片、片狀碳化硅、二硼化鋁、鋁薄片、以及鋼薄片;處理的礦物纖維,如由包括硅酸鋁、氧化鋁、氧化鎂、以及硫酸鈣半水化物中的至少一種的共混物得到的那些;天然纖維,包括木粉、纖維素、棉花、劍麻、黃麻、淀粉、軟木粉、木質(zhì)素、磨碎的堅果殼、谷物、稻谷外殼;合成的增強纖維,包括聚酯纖維如聚對苯二甲酸乙二醇酯纖維、聚乙烯醇纖維、芳香族聚酰胺纖維、聚苯并咪唑纖維、聚酰亞胺纖維、聚苯硫醚纖維、聚醚醚酮纖維、硼纖維、陶瓷纖維如碳化硅、來自鋁、硼和硅的混合氧化物的纖維;單晶纖維或“晶須”,包括碳化硅纖維、氧化鋁纖維、碳化硼纖維、鐵纖維、鎳?yán)w維、銅纖維;玻璃纖維,包括紡織玻璃纖維如e、a、c、ecr、r、s、d和ne玻璃和石英;氣相生長碳纖維,包括具有如在以下描述的3.5至500納米平均直徑的那些:例如,授予tibbetts等的美國專利號4,565,684和5,024,818、授予arakawa的4,572,813、授予tennent的4,663,230和5,165,909、授予komatsu等的4,816,289、授予arakawa等的4,876,078、授予tennent等的5,589,152以及授予nahass等的5,591,382等等。當(dāng)存在時,能夠以例如總樹脂的1至50的重量百分?jǐn)?shù)的量使用填料。

圖7a和圖7b是包括示出了生成的模制品10的部分的放大部分的模具14的說明。在圖7b中,插入物12顯示為玻璃或金屬層。在此實施方式中,包括第一材料18的第一部件24圍繞作為第一層的插入物12的邊緣并且形成圍繞插入物12的框架。包括第二材料34的第二部件36粘結(jié)至第二層中的第一部件24的至少一部分。在此實施方式中,如在圖7b中示出的,第二部件36還粘結(jié)至插入物12的至少一部分。

如在圖3a、圖3b和圖3c中示出的,根據(jù)實施方式,可以生產(chǎn)配置成附接至手機或其他電子設(shè)備前部的模制品10。如在圖3b中示出的,第二部件36可以包括用于附接至手機或其他設(shè)備的其他部分如附接至后殼體(未示出)的附接結(jié)構(gòu)38。附接結(jié)構(gòu)38可以包括任何合適的附件如凸臺、卡扣等。同樣如在圖3b中示出的,包括第二注射的第二材料34的第二部件36可以定位在插入物12的層下面,例如,在玻璃觸摸屏下面,并且包括第一注射的第一材料的第一部件24可以定位在插入物12和第二部件36的邊緣周圍,從而形成模制品10的框架??梢允褂萌魏胃浇咏Y(jié)構(gòu)38如第二部件36的凸臺和/或卡扣以將模制品10附接至手機或其他設(shè)備的一部分,如附接至殼體。

有利地,第二注射的第二材料34可以包含增強生成的模制品10的美學(xué)和視覺效果的顏色。例如,從圖3a、圖3b和圖3c可見,人們能夠了解具有期望顏色的手機或其他電子設(shè)備的前部的優(yōu)點。

圖8是涉及形成根據(jù)一個實施方式的模制品10的示例性步驟的流程圖的說明。如在其中示出的,在步驟40中,玻璃或金屬插入物12可以定位在雙射模制裝置16的模具14中。在步驟42中,可以通過圍繞玻璃或金屬插入物12注射作為第一注射的透明的高模量延展性材料(第一材料18)來形成框架如殼體框架。如在圖8的步驟44中示出的,可以通過圍繞殼體框架注射作為第二注射的玻璃纖維增強的高模量材料(第二材料34)來形成其他結(jié)構(gòu)如凸臺、卡扣以及它們的組合等。

圖9a和圖9b示意性地示出了根據(jù)一個實施方式用于手機的第一注射和第二注射應(yīng)用。值得注意的是,盡管透明框架的實例顯示在圖9a和圖9b以及圖3a和圖3b(包括第一注射材料18的第一部件24)中,然而通過本文中公開的實施方式可以考慮用于第一部件24以及用于模制品10的其他部件的框架的其他結(jié)構(gòu)的其他形狀和尺寸。因此,本文中公開的實施方式并不旨在限于顯示在任何圖中的特定結(jié)構(gòu)。

在一個實施方式中,用于制備模制品的方法包括:將包含金屬、玻璃、或含有上述中的至少一種的組合的插入物定位在雙射注射模制裝置的模具中。所述方法還包括:在第一注射中,通過注射模制將包含以下各項的組合物注射在插入物的至少一部分上以形成部件:a)芳族聚碳酸酯(pc)和聚(1,4-環(huán)己烷二亞甲基1,4-環(huán)己烷二羧酸酯)(pccd),pc與pccd的重量比在30-90pc:70-10pccd的范圍內(nèi),b)玻璃纖維,長度≥0.75mm并且玻璃纖維的量為組合物的1wt.%至50wt.%,以及c)聚碳酸酯和pccd的折射率緊密地匹配玻璃纖維的折射率并且在1.540至1.570的范圍內(nèi)。所述方法進一步包括:在第二注射中,將熱塑性材料注射模制在部件的至少一部分上,其中,第二注射的熱塑性材料粘附至第一注射的組合物的至少一部分。

在另一個實施方式中,用于制備模制品的方法包括:將包括金屬、玻璃、或含有上述中的至少一種的組合的插入物定位在雙射注射模制裝置的模具中;在第一注射中,通過注射模制,將包含以下各項的組合物注射在插入物的至少一部分上以形成部件:a)共聚酯碳酸酯和聚(1,4-環(huán)己烷二甲基-1,4-環(huán)己烷二羧酸酯)(pccd),共聚酯碳酸酯與pccd的重量比在30-90pc:70-10pccd的范圍內(nèi),b)玻璃纖維,長度≥0.75mm并且玻璃纖維的量為組合物的1wt.%至50wt.%,以及c)共聚酯碳酸酯和pccd的折射率緊密地匹配玻璃纖維的折射率并且在1.508至1.585的范圍內(nèi)。所述方法進一步包括:在第二注射中,將熱塑性材料注射模制在部件的至少一部分上,其中,第二注射的熱塑性材料粘附至第一注射的組合物的至少一部分。

在另一個實施方式中,用于制備模制品的方法包括:將包括金屬、玻璃、或含有上述中的至少一種的組合并且具有第一熱膨脹系數(shù)的插入物定位在雙射注射模制裝置的模具中;在第一注射中,將具有第二熱膨脹系數(shù)的透明的高模量延展性熱塑性材料注射模制在插入物的至少一部分上以形成部件;以及在第二注射中,將玻璃纖維增強的高模量延展性熱塑性塑料材料注射模制在部件的至少一部分上。插入物和透明的高模量延展性熱塑性材料的熱膨脹系數(shù)彼此在5ppm/℃to80ppm/℃(0.5e-05至8e-051/℃)的范圍內(nèi);并且透明的高模量延展性熱塑性材料包括:a)芳族聚碳酸酯(pc)和聚(1,4-環(huán)己烷二亞甲基1,4-環(huán)己烷二羧酸酯)(pccd),pc與pccd的重量比在30-90pc:70-10pccd的范圍內(nèi),b)玻璃纖維,長度≥0.75mm并且玻璃纖維的數(shù)量為組合物的1wt.%至50wt.%,以及c)聚碳酸酯和pccd的折射率緊密地匹配玻璃纖維的折射率并且在1.540至1.570的范圍內(nèi)。

在進一步的實施方式中,用于制備模制品的方法,包括:將包含金屬、玻璃、或含有上述中的至少一種的組合的插入物定位在雙射注射模制裝置的模具中;在第一注射中,將包含以下各項的組合物注射模制在插入物的至少一部分上以形成部件:a)55質(zhì)量%至95質(zhì)量%的芳族聚碳酸酯樹脂;b)45質(zhì)量%至5質(zhì)量%的具有折射率的玻璃填料,其中芳族聚碳酸酯樹脂的折射率和玻璃填料的折射率之間的差異為0.002或更??;c)0.05質(zhì)量份至2.0質(zhì)量份的具有反應(yīng)性官能團的硅化合物;以及d)0.03質(zhì)量份至0.4質(zhì)量份的有機堿金屬鹽化合物、有機堿土金屬鹽化合物、或它們的組合(相對于總計100質(zhì)量份)。所述方法進一步包括:在第二注射中,將熱塑性材料注射模制在部件的至少一部分上,其中,第二注射的熱塑性材料粘附至第一注射的組合物的至少一部分。

在進一步的實施方式中,用于制備模制品的方法包括:將包含金屬、玻璃、或含有上述中的至少一種的組合的插入物定位在雙射注射模制裝置的模具中;在第一注射中,將包含聚碳酸酯和聚酯中的至少一種的組合物注射模制在插入物的至少一部分上以形成部件;以及在第二注射中,將熱塑性材料注射模制在部件的至少一部分上,其中,第二注射的熱塑性材料粘附至第一注射的組合物的至少一部分。插入物具有第一熱膨脹系數(shù)并且第一注射的組合物具有第二熱膨脹系數(shù),第一熱膨脹系數(shù)和第二熱膨脹系數(shù)彼此在5ppm/℃至80ppm/℃的范圍內(nèi)。

在另一個實施方式中,模制品包括:包含金屬、玻璃、或含有上述中的至少一種的組合的插入物;在第一注射中,注射模制在插入物的至少一部分上以形成部件的包含以下各項的組合物:a)芳族聚碳酸酯(pc)和聚(1,4-環(huán)己烷二亞甲基1,4-環(huán)己烷二羧酸酯)(pccd),pc與pccd的重量比在30-90pc:70-10pccd的范圍內(nèi),b)玻璃纖維,長度≥0.75mm并且玻璃纖維的量為組合物的1wt.%至50wt.%,以及c)聚碳酸酯和pccd的折射率緊密地匹配玻璃纖維的折射率并且在1.540至1.570的范圍內(nèi);以及在雙射過程的第二注射中在部件的至少一部分上注射模制的熱塑性材料,其中,將第二注射的熱塑性材料粘附至第一注射的組合物的至少一部分;以及模制品配置成附接至電子設(shè)備。

在進一步的實施方式中,有助于將一種材料固定至其他材料而沒有裂縫的系統(tǒng),包括:包含金屬、玻璃、或含有上述中的至少一種的組合并且具有第一熱膨脹系數(shù)的插入物;包含具有第二熱膨脹系數(shù)的透明的高模量延展性熱塑性材料的熱塑性部件,其中,通過雙射注射模制過程的第一注射將熱塑性部件注射模制至插入物的至少一部分,并且插入物和熱塑性部件的熱膨脹系數(shù)彼此在5ppm/℃至80ppm/℃的范圍內(nèi);以及包括通過雙射注射模制過程的第二注射注射模制并且粘附至熱塑性部件的至少一部分的熱塑性材料的結(jié)構(gòu)。

在以上給出的系統(tǒng)、制品、以及方法的各種實施方式中:(i)聚碳酸酯與pccd的重量比可以是60-90pc:40-10pccd;和/或(ii)玻璃纖維能夠以5wt%至30wt%的量存在;和/或(iii)芳族聚碳酸酯可以包括雙酚a-聚碳酸酯或下式的聚碳酸酯;

和/或(iv)插入物可以包括配置成用于便攜式電子設(shè)備的玻璃面板;和/或(v)便攜式電子設(shè)備可以包括掌上電腦、手機、筆記本電腦、平板電腦、筆記本、媒體播放器、以及個人數(shù)字助理中的至少一種;和/或(vi)便攜式電子設(shè)備可以是手機并且玻璃面板具有邊緣且包括玻璃手機顯示器或玻璃手機觸摸屏;和/或(vii)玻璃面板包括圍繞面板的邊緣的邊框;和/或(viii)所述方法可以包括圍繞玻璃面板邊緣注射第一注射的組合物以形成包括框架的部件;和/或(ix)所述方法可以包括在框架的一部分上注射第二注射的熱塑性材料以形成附接結(jié)構(gòu);和/或(x)附接結(jié)構(gòu)可以選自凸臺、卡扣、以及包括上述中的至少一種的組合;和/或(xi)模制品可以配置成安裝至手機的其他部件;和/或(xii)第二注射的熱塑性材料可以包括玻璃纖維增強的熱塑性材料;和/或(xiii)第二注射的熱塑性材料可以包括與第一注射的組合物相同的材料;和/或(xiv)模制品可以是多色制品;和/或(xv)插入物可以具有第一熱膨脹系數(shù)并且第一注射的組合物具有第二熱膨脹系數(shù),第一熱膨脹系數(shù)和第二熱膨脹系數(shù)彼此在5ppm/℃至80ppm/℃的范圍內(nèi);和/或(xvi)插入物可以是金屬片;和/或(xvii)模制品可以包括手機框架;和/或(xviii)共聚酯碳酸酯可以具有選自由對苯二甲酸、間苯二甲酸、以及包括上述中的至少一種的組合組成的組中的殘基與1,3-間苯二酚的酯鍵;和/或(xix)酯基可以為嵌段形式;和/或(xx)透明的高模量延展性熱塑性材料可以包括:a)芳族聚碳酸酯(pc)和聚(1,4-環(huán)己烷二亞甲基1,4-環(huán)己烷二羧酸酯)(pccd),pc與pccd的重量比在30-90pc:70-10pccd的范圍內(nèi),b)玻璃纖維,長度≥0.75mm并且玻璃纖維的量為組合物的1wt.%至50wt.%,以及c)聚碳酸酯和pccd的折射率緊密地匹配玻璃纖維的折射率并且在1.540至1.570的范圍內(nèi);和/或(xxi)插入物可以包括配置成用于便攜式電子設(shè)備的插入式玻璃顯示面板或插入式玻璃觸摸感應(yīng)面板;和/或(xxii)所述結(jié)構(gòu)的至少一部分可以具有與熱塑性部件不同的顏色;和/或(xxiii)熱塑性部件可以包括配置成用于手機的框架并且所述結(jié)構(gòu)可以包括凸臺、卡扣、以及含有上述中的至少一種的組合;和/或(xxiv)第二注射的熱塑性材料可以包括與第一注射的熱塑性材料相同的組合物;和/或(xxiv)插入物的第一熱膨脹系數(shù)和第一注射的組合物的第二熱膨脹系數(shù)可以彼此在5ppm/℃至80ppm/℃的范圍內(nèi);和/或(xxv)模制品可以包括配置成用于便攜式電子設(shè)備的蓋的一部分。

本文中術(shù)語“一個”和“一種”以及“該”不表示數(shù)量的限制,而應(yīng)該理解為涵蓋單數(shù)和復(fù)數(shù)二者,除非本文中另有指示或通過上下文明確地抵觸。貫穿整個說明書提及“一個實施方式”、“另一個實施方式”、“實施方式”等是指與該實施方式結(jié)合描述的具體元素(例如,特性、結(jié)構(gòu)、和/或特征)包含在本文中所描述的至少一個實施方式中,并且可以存在或可以不存在于其他實施方式中。此外,應(yīng)當(dāng)理解,在各種實施方式中,所描述的元素能夠以任何合適的方式組合。如本文中所用的后綴“(s)”旨在包括其修飾的術(shù)語的單數(shù)和復(fù)數(shù)兩者,從而包括該術(shù)語的一個或多個(例如,一個或多個膜(film(s))包括一個或多個薄膜)。

術(shù)語“聚碳酸酯”是指包含衍生自至少二羥基化合物和碳酸酯化合物的重復(fù)單元的低聚物或聚合物。術(shù)語“聚碳酸酯”包括聚(碳酸酯-共酯)低聚物和/或聚合物。除非上下文明確限制,本申請的說明書和權(quán)利要求中所述的內(nèi)容都不應(yīng)該被理解為將聚碳酸酯僅限定于一種單體殘基。因此,本申請包括具有2、3、4或更多類型的二羥基單體化合物的殘基的共聚碳酸酯。

同樣,本文中公開的所有范圍都包括端點在內(nèi),并且端點可互相獨立地結(jié)合。

盡管已經(jīng)描述了具體的實施方式,申請人或本領(lǐng)域其他技術(shù)人員可以清楚目前無法預(yù)料或可能無法預(yù)料的替代方案、變更、改變、改進、和實質(zhì)等效物。因此,所提交的所附權(quán)利要求并且由于它們可以被修改,旨在包括所有這些替代方案、變更、改變、改進、和實質(zhì)等效物。

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