【相關(guān)申請案】

本申請案對申請于2015年9月11日的臺灣專利申請案no.104130207和no.104130208，以及申請于2015年12月17日的臺灣專利申請案no.104142454主張優(yōu)先權(quán)，其整體內(nèi)容并入本文中作為參考。

本發(fā)明是關(guān)于一種微波成型體，特別是將塑橡膠粒置于模具中利用微波加以成型的微波成型體。本發(fā)明也關(guān)于一種發(fā)泡熱塑性聚氨基甲酸酯以及其經(jīng)微波所制成的成型體。

背景技術(shù)：

塑橡膠原料可用來制作各種成型體。塑橡膠成型體可廣泛用于制造日常生活的各種必須品，譬如各種包裝材料、汽車零件、坐墊、軟管、泡棉墊、跳高墊、運動鞋等。熱塑性聚氨基甲酸酯(thermoplasticpolyurethane，tpu)為熱塑性彈性體(thermoplasticelastomer，tpe)的原材料。以tpu制成的tpe具備黏性、高彈性、耐磨性、耐沖擊性、耐曲折性、高延伸性、耐候性、耐化學(xué)性、無毒性及高抗撕裂強度等諸多優(yōu)點，故已被廣泛應(yīng)用于如鞋子、汽車、包裝材料、絕熱材料等產(chǎn)品中。

射出成型是模制塑橡膠包含tpu發(fā)泡成型體最常用的方法。射出成型的制程涉及塑橡膠粒在射出成型機內(nèi)加熱熔化，然后壓縮熔融使其移動通過噴嘴注入溫度較低的模具內(nèi)，生產(chǎn)流程長甚為耗時。因為耐塑橡膠熔融的高溫，射出成型模具通常是鋼等金屬制成。射出用的模具重量相當(dāng)重，導(dǎo)致更換模具相當(dāng)不便?，F(xiàn)有技術(shù)另有一種采用水蒸氣成型法制備tpu發(fā)泡成型體。然而，水蒸氣成型法需涉及高溫或高壓制程，往往需消耗更多的能源，導(dǎo)致成本增加，降低tpu發(fā)泡成型體的經(jīng)濟效益及商業(yè)價值。此外，為提升tpu發(fā)泡成型體應(yīng)用于各類產(chǎn)品的實用性，譬如如何提升tpu發(fā)泡成型體的物性，也是業(yè)界努力研究的課題。舉例而言，目前仍需設(shè)法降低tpu發(fā)泡成型體的密度，使tpu發(fā)泡成型體應(yīng)用于鞋子上能同時兼具舒適性、靈活性及輕質(zhì)等優(yōu)點。

技術(shù)實現(xiàn)要素：

本發(fā)明是關(guān)于一種微波成型體及其制造方法。具體而言，本發(fā)明是將能吸收微波的化學(xué)組合物置入微波專用模具中，然后照射微波一段時間以形成成型體。相較于傳統(tǒng)射出成型，本發(fā)明的微波成型法具有節(jié)省能源、快速成型、設(shè)備費用低且兼具環(huán)保的優(yōu)點。

適用于本發(fā)明微波成型體的化學(xué)組合物至少包含以下組成份的各種合適的組合：能吸收微波的塑橡膠粒、不吸收微波的塑橡膠粒、具吸收微波功能的添加劑、各種合適的助劑及色料。

能吸收微波的塑橡膠粒的高分子結(jié)構(gòu)中通常包含極性高的官能基，如oh、nh2、cooh或能形成分子內(nèi)或分子間氫鍵者等。此類典型的塑橡膠粒如聚氨酯(pu)及聚酰胺(polyamide)。本發(fā)明的組合物也可含不吸收微波的非極性或極性低塑橡膠粒，譬如塑料ps、pe、pp、乙烯醋酸乙烯酯(eva)、聚甲基丙烯酸甲酯(poly(methylmethacrylate))，或橡膠包括天然橡膠、合成橡膠sbr、sbs、sebs、sis等。吸收微波功能的添加劑一般指非高分子的化學(xué)物質(zhì)，如水分子、醇類、甘油、石墨等。使用吸收微波功能的添加劑可使不吸收微波的塑橡膠粒微波成型。也可將此類添加劑混合能吸收微波的塑橡膠粒，以加速微波成型。

本發(fā)明的組合物中所含的塑橡膠?？蔀橐寻l(fā)泡、未發(fā)泡或兩者混合的塑橡膠粒。塑橡膠粒的顏色可變化，也包含多種顏色塑橡膠粒的組合。塑橡膠粒外型可變化，不限于球型，其可為方型、星型、管狀，可為中空或?qū)嵭牡?，同時包含各種外型塑橡膠粒的組合。塑橡膠粒的硬度可變化，包含各種不同硬度塑料粒的組合。

本發(fā)明的組合物可含合適的發(fā)泡劑以于微波成型過程中同時使塑橡膠粒發(fā)泡。

本發(fā)明于一方面提供制作發(fā)泡熱塑性聚氨基甲酸酯的可發(fā)泡組合物(也可稱作配方)、將上述組合物經(jīng)過發(fā)泡造粒所制成的發(fā)泡熱塑性聚氨基甲酸酯以及其發(fā)泡造粒的方法。本發(fā)明的發(fā)泡熱塑性聚氨基甲酸酯具有經(jīng)微波可再次發(fā)泡的特性，因此本發(fā)明更提供將上述的發(fā)泡熱塑性聚氨基甲酸酯微波后二次發(fā)泡的微波成型體及其制造方法。本發(fā)明的發(fā)泡熱塑性聚氨基甲酸酯具有更具輕質(zhì)的優(yōu)點，藉由微波加熱發(fā)泡熱塑性聚氨基甲酸酯后各粒子表面將產(chǎn)生黏合作用，且同時再次發(fā)泡以形成微波成型體(或稱為熱塑性聚氨基甲酸酯發(fā)泡材料)。有別于現(xiàn)有的射出成型法及水蒸氣成型法，以微波方法所制造的成型體制程簡單且省時省能源。

依據(jù)一實施例，本發(fā)明提供一種可發(fā)泡組合物用以制作發(fā)泡熱塑性聚氨基甲酸酯，該可發(fā)泡組合物包括一未發(fā)泡熱塑性聚氨基甲酸酯粒子及一發(fā)泡劑，其中，該未發(fā)泡熱塑性聚氨基甲酸酯粒子具有10,000泊至40,000泊的黏度，該黏度以jisk7311測試方法在170℃測得。

依據(jù)另一實施例，本發(fā)明提供如前述的可發(fā)泡組合物，其中，該未發(fā)泡熱塑性聚氨基甲酸酯粒子的該黏度為15,000泊至35,000泊。

依據(jù)另一實施例，本發(fā)明提供如前述的可發(fā)泡組合物，其中，該未發(fā)泡熱塑性聚氨基甲酸酯粒子具有2.5mm至4.5mm的粒徑。

依據(jù)另一實施例，本發(fā)明提供如前述的可發(fā)泡組合物，其中，該未發(fā)泡熱塑性聚氨基甲酸酯粒子具有40a至64d的肖氏硬度。

依據(jù)另一實施例，本發(fā)明提供如前述的可發(fā)泡組合物，其中，該未發(fā)泡熱塑性聚氨基甲酸酯粒子具有1.0g/cm³至1.25g/cm³的密度。

依據(jù)多個實施例，本發(fā)明提供一種發(fā)泡熱塑性聚氨基甲酸酯，其中，該發(fā)泡熱塑性聚氨基甲酸酯具以下特性的至少其中一種：3mm至7.5mm的粒徑、40c至80c的肖氏硬度、0.2g/cm³至0.8g/cm³的密度。

依據(jù)另一實施例，本發(fā)明提供一種如前述的發(fā)泡熱塑性聚氨基甲酸酯，其中，該發(fā)泡熱塑性聚氨基甲酸酯的一單一粒子具有多種顏色。

依據(jù)另一實施例，本發(fā)明提供一種如前述的發(fā)泡熱塑性聚氨基甲酸酯，其中，該發(fā)泡熱塑性聚氨基甲酸酯具有殘留的該發(fā)泡劑。

進一步地，于另一方面，本發(fā)明提供一種微波成型體。此微波成型體可由任何合適的熱塑性聚氨基甲酸酯所形成。

依據(jù)多個實施例，本發(fā)明提供如一種微波成型體，該微波成型體具有以下特性的至少其中的一種：密度為0.15g/cm³至0.6g/cm³，肖氏硬度為40c至80c。

進一步地，于另一方面，本發(fā)明提供各種微波成型體。

依據(jù)本發(fā)明的實施例，提供一種微波成型體，包含經(jīng)微波所結(jié)合的多個粒子，該多個粒子可選自發(fā)泡熱塑性聚氨基甲酸酯(如以上實施例所述的各種發(fā)泡熱塑性聚氨基甲酸酯)或其他合適的塑料粒子，該多個粒子具有多個第一發(fā)泡粒子及多個第二發(fā)泡粒子，該第一發(fā)泡粒子的硬度不同于該第二發(fā)泡粒子的硬度，其中該微波成型體具有由多個該第一發(fā)泡粒子經(jīng)微波結(jié)合而成的一第一區(qū)塊及由多個該第二硬度粒子經(jīng)微波結(jié)合而成的一第二區(qū)塊；或多個該第一發(fā)泡粒子及多個該第二硬度粒子隨機分散混合經(jīng)微波結(jié)合而形成該微波成型體。依據(jù)本發(fā)明的實施例提供如上述的微波成型體，該微波成型體的外表面具有一輪廓(outline)，是保留微波前該第一發(fā)泡粒子或該第二發(fā)泡粒子的外型的一部分。依據(jù)本發(fā)明的實施例提供如上述的微波成型體，其中該微波成型體包含經(jīng)至少兩次微波的一區(qū)域。依據(jù)本發(fā)明的實施例提供如上述的微波成型體，其中該微波成型體包含一第一區(qū)塊及一第二區(qū)塊，該第一區(qū)塊是經(jīng)過至少兩次微波，該第二區(qū)塊是只經(jīng)過一次微波，該第一區(qū)塊與該第二區(qū)塊之間具有裁切所形成的界面。

依據(jù)一實施例，提供如上所述的微波成型體，其中該第一區(qū)塊經(jīng)過微波的次數(shù)與第二區(qū)塊經(jīng)過微波的次數(shù)不同。

依據(jù)一實施例，提供一種微波成型體，是將置放在一模具中的多個發(fā)泡粒子經(jīng)微波而制成，該發(fā)泡粒子為發(fā)泡熱塑性聚氨基甲酸酯，該微波成型體具有實質(zhì)上完全順應(yīng)該模具的一溝槽所形成的一凸緣(outstandingflange)，該凸緣的外表面沒有保留微波前該粒子的外型的輪廓的任何部分。

依據(jù)一實施例，提供如上所述的微波成型體，更包含一區(qū)塊連接該凸緣，該區(qū)塊的外表面具有一輪廓(outline)是保留微波前該發(fā)泡粒子的外型的一部分。

依據(jù)一實施例，提供如上所述的微波成型體，其中該凸緣具有寬度在100微米至1000微米之間。

依據(jù)一實施例，提供一種微波成型體的制造方法，包含：提供可分散的多個粒子，該多個粒子包含發(fā)泡熱塑性聚氨基甲酸酯，提供一物體具有一表面部分可承載該多個粒子，將該多個粒子分配于該表面部分上，及同時微波該物體及該多個粒子使該物體結(jié)合該多個粒子以形成該微波成型體。

依據(jù)一實施例，提供如上所述的微波成型體的制造方法，更包含在該微波步驟之前在該多個粒子與該表面部分之間形成一黏著層。

依據(jù)一實施例，提供如上所述的微波成型體的制造方法，其中該表面部分包含橡膠材料。

依據(jù)一實施例，提供如上所述的微波成型體的制造方法，其中該表面部分包含橡膠材料且該黏著層為熱熔膠。

依據(jù)一實施例，提供如上所述的微波成型體的制造方法，其中該表面部分包含布料。

依據(jù)一實施例，提供如上所述的微波成型體的制造方法，其中該表面部分包含具有尼龍纖維的布料，且該黏著層為熱熔膠。

依據(jù)一實施例，提供如上所述的微波成型體的制造方法，其中該微波成型體為一鞋子的組件。

依據(jù)一實施例，提供如上所述的微波成型體的制造方法，其中該發(fā)泡熱塑性聚氨基甲酸酯至少具有以下特性的其中之一：3mm至7.5mm的粒徑，40c至80c的肖氏硬度及0.2g/cm³至0.8g/cm³的密度。

依據(jù)一實施例，提供一種微波成型體，是由以上所述的方法制成。

本發(fā)明還包含其他各方面及各種微波成型體，以解決其他問題，并合并上述的各方面詳細揭露于以下實施方式中。

附圖說明

圖1a及圖1b顯示依據(jù)本發(fā)明一實施例的微波成型體；

圖2a及圖2b顯示一失敗微波成型體；

圖3顯示另一失敗微波成型體；

圖4顯示依據(jù)本發(fā)明一實施例的微波微波成型體的掃描式電子顯微鏡照片；

圖5顯示一失敗微波微波成型體的掃描式電子顯微鏡照片微波成型體；

圖6及圖7顯示本發(fā)明有經(jīng)設(shè)計的圖案的微波成型體；

圖8a、圖8b、圖9a及圖9b顯示本發(fā)明具有不同硬度區(qū)塊的微波成型體；

圖10a、圖10b、圖10c顯示本發(fā)明具凸緣的微波成型體；

圖11a為本發(fā)明未發(fā)泡熱塑性聚氨基甲酸酯的粒子示意圖；

圖11b為本發(fā)明以未發(fā)泡中空管柱熱塑性聚氨基甲酸酯直接微波所制得的微波成型體；

圖12a、圖12b顯示本發(fā)明微波多種塑橡膠粒組合物的微波成型體；

圖13a為橡膠塊與發(fā)泡聚氨基甲酸酯復(fù)合微波成型體；及

圖13b為布料與發(fā)泡聚氨基甲酸酯復(fù)合微波成型體。

符號說明

100微波成型體

103連續(xù)分布相

200微波成型體

201塌陷區(qū)

202粒子間未黏合區(qū)

203非連續(xù)分布相

80,85,90,95,100微波成型體

81,82,91,92,96,97,98區(qū)塊

811,822球型線條

a,b,c,d,e發(fā)泡粒子

l界線

x底區(qū)塊

r凸緣

rt凸緣頂部

rs凸緣側(cè)邊

w寬度

130微波成型體

131橡膠塊

具體實施方式

為使本發(fā)明及其所要主張的申請專利范圍能被充分地理解，以下將示范本發(fā)明的較佳實施例。為避免模糊本發(fā)明的內(nèi)容，以下說明可能會省略熟知的組件、相關(guān)材料、及其相關(guān)處理技術(shù)。

制作發(fā)泡熱塑性聚氨基甲酸酯的可發(fā)泡組合物

本發(fā)明制作的發(fā)泡熱塑性聚氨基甲酸酯的可發(fā)泡組合物主要包含未發(fā)泡熱塑性聚氨基甲酸酯粒子及發(fā)泡劑。組合物中未發(fā)泡熱塑性聚氨基甲酸酯粒子具有在10,000泊至40,000泊的黏度，可使首次發(fā)泡的粒子具有良好的再次發(fā)泡功能。黏度是以jisk7311測試方法在170℃度測得。未發(fā)泡熱塑性聚氨基甲酸酯粒子具有在15,000泊至35,000泊的黏度者為更佳，其除可使首次發(fā)泡的粒子達成良好的再次發(fā)泡功能外，再次發(fā)泡后的材料將有更佳的機械強度。100重量份的未發(fā)泡熱塑性聚氨基甲酸酯粒子中，發(fā)泡劑的含量以5重量份至25重量份為較佳，若要有更佳的機械強度，以5重量份至20重量份為更佳。依據(jù)本發(fā)明的各實施例，組合物中未發(fā)泡熱塑性聚氨基甲酸酯粒子優(yōu)選具有2.5mm至4.5mm(millimeter即毫米)的粒徑者。本發(fā)明所述的粒徑是指量測粒子的最長軸。依據(jù)本發(fā)明的其他實施例，組合物中未發(fā)泡熱塑性聚氨基甲酸酯粒子優(yōu)選具有40a至64d的肖氏硬度者。依據(jù)本發(fā)明的再其他的實施例，組合物中未發(fā)泡熱塑性聚氨基甲酸酯粒子優(yōu)選具有1.0g/cm³至1.25g/cm³的密度者。本文所指密度均以阿基米得原理(浮力法)測得。

本發(fā)明的發(fā)泡熱塑性聚氨基甲酸酯具有良好的再次發(fā)泡特性。所謂“再次發(fā)泡”特性是指經(jīng)過首次發(fā)泡所形成的發(fā)泡熱塑性聚氨基甲酸酯，本身可再次(二次)發(fā)泡，特別是經(jīng)由微波來再次發(fā)泡。此類發(fā)泡熱塑性聚氨基甲酸酯再次發(fā)泡后其粒子明顯膨脹且粒子間可黏合緊密而呈現(xiàn)形狀飽滿的微波成型體，此為良好再次發(fā)泡。黏度不在上述范圍內(nèi)的未發(fā)泡熱塑性聚氨基甲酸酯粒子，其所制成的發(fā)泡熱塑性聚氨基甲酸酯若經(jīng)微波，其粒子將沒有明顯膨脹、且粒子間多處因未黏合而塌陷，無法呈現(xiàn)形狀飽滿的微波成型體，此為低劣再次發(fā)泡。舉例而言，圖1a、圖1b顯示黏度在上述范圍內(nèi)的未發(fā)泡熱塑性聚氨基甲酸酯粒子所制作的微波成型體100(良好再次發(fā)泡)；圖2a、圖2b顯示黏度脫離范圍的未發(fā)泡熱塑性聚氨基甲酸酯粒子所制作的失敗微波成型體200(低劣再次發(fā)泡)。圖1a顯示形狀飽滿的微波成型體100整體外型，圖1b則藉由外力以露出微波成型體100內(nèi)部的結(jié)構(gòu)。圖2a為微波成型體200整體外型，圖2b則藉由外力露出微波成型體200內(nèi)部的結(jié)構(gòu)。相較于圖1a及1b，可觀察出圖2a與2b微波成型體200的塌陷區(qū)201、粒子間未黏合區(qū)202等差異。圖1b顯示內(nèi)部結(jié)構(gòu)中粒子間黏合緊密的且粒子已無界線區(qū)隔的連續(xù)分布相103。反之，圖2b顯示內(nèi)部結(jié)構(gòu)中松散粒子造成非連續(xù)分布相203，圖2b中有些區(qū)域的粒子目視似有黏合，其輕輕撥動就會松散剝離，其粒子間仍保有完整的粒子狀，內(nèi)部結(jié)構(gòu)粒子間界線分明。

可發(fā)泡組合物中未發(fā)泡熱塑性聚氨基甲酸酯粒子可為酯類、醚類、聚己內(nèi)酯類或聚碳酸酯類。未發(fā)泡熱塑性聚氨基甲酸酯粒子的作法，舉例而言，可將二異氰酸酯、聚酯多元醇、增鏈劑、催化劑和其他的添加劑相混合，在約200～300℃下反應(yīng)，并通過熟知的注塑或擠出處理以獲得未發(fā)泡熱塑性聚氨基甲酸酯粒子。二異氰酸酯可選自4,4-亞甲基雙(苯基異氰酸酯)(mdi)、間-亞二甲苯基二異氰酸酯(xdi)、亞苯基-1，4-二異氰酸酯、1，5-萘二異氰酸酯、甲苯二異氰酸酯(tdi)、異佛爾酮二異氰酸酯(ipdi)、六亞甲基二異氰酸酯(hdi)和二環(huán)己基甲烷-4,4-二異氰酸酯。較佳為mdi或tdi。聚酯多元醇為二元酸和二元醇的聚酯類，二元醇可為具有2-10個碳原子的二元醇，二元酸可為具有4-12個碳原子的直鏈或支鏈的二元酸。較佳為己二酸1，4-丁二醇酯。增鏈劑是具有2-12個碳原子的二醇；例如：乙二醇、二甘醇、丙二醇、二丙二醇、1，4-丁二醇、1，6-己二醇、1，3-丁二醇、1，5-戊二醇、1，4-環(huán)己烷二甲醇、新戊二醇、苯二醇和二甲苯二醇中的至少一種。催化劑可選自三乙胺、二甲基環(huán)己胺、二辛酸亞錫、二辛酸二丁基錫、二月桂酸二丁基錫、二乙酸二丁基錫中的至少一種。注塑或擠出處理過程中也可使用各種添加劑，譬如顏料、填料、抗氧劑、增強劑、潤滑劑或增塑劑等等。

可發(fā)泡組合物中發(fā)泡劑可為有機發(fā)泡劑或無機發(fā)泡劑。有機發(fā)泡劑的實例，譬如偶氮化合物(例如：偶氮二甲酰胺、偶氮二異丁腈、偶氮二甲酸二異丙酯)、磺酰胺類化合物(例如：4,4-氧代雙苯磺酰肼、對苯磺酰肼、1，4-苯二磺酰肼)、亞硝基化合物(例如：二亞硝基對苯二甲酰胺、n，n’-二亞硝基五次甲基四胺)、二氧化碳(co2)、碳原子數(shù)為4至10的烴類化合物(例如：正戊烷、異戊烷與環(huán)戊烷)或膨脹性微球(例如：可膨脹性微膠囊、微球發(fā)泡粉)。其中以可膨脹性微球為更佳。

本發(fā)明制作發(fā)泡熱塑性聚氨基甲酸酯的可發(fā)泡組合物除了未發(fā)泡熱塑性聚氨基甲酸酯粒子以及發(fā)泡劑外，還可視需要包含無機填充物及可塑劑。無機填充物例如用作脫模劑的滑石粉、云母粉、硫代硫酸鈉等。較佳是使用滑石粉。依據(jù)各種實施例，基于100重量份的未發(fā)泡熱塑性聚氨基甲酸酯粒子，較佳是含有0.1重量份至5重量份的滑石粉為更佳?？伤軇┛蔀榘蚕⑾闼犷惢衔?例如：苯甲酸酯，如苯甲酸甲酯、苯甲酸乙酯、二苯甲酸二丙二醇酯等，及其衍生物)、酯類化合物(例如：檸檬酸三乙酯、檸檬酸三甲酯、檸檬酸乙?；阴ィ捌溲苌?、醚類化合物(例如：己二酸醚酯、乙二醇丁醚酯，及其衍生物)、聚己內(nèi)酯類化合物(例如：聚己內(nèi)酯二醇及其衍生物)或聚碳酸酯類化合物(例如：聚碳酸甲酯、聚碳酸苯酯，及其衍生物)。較佳為使用苯甲酸酯或其衍生物。依據(jù)各種實施例，基于100重量份的未發(fā)泡熱塑性聚氨基甲酸酯粒子，較佳是含有1重量份至20重量份的可塑劑。

對于一較佳實施例，本發(fā)明制作的發(fā)泡熱塑性聚氨基甲酸酯的可發(fā)泡組合物具有以下配比：100重量份的未發(fā)泡熱塑性聚氨基甲酸酯粒子、0.1重量份至5重量份的滑石粉、1重量份至20重量份的可塑劑以及5重量份至25重量份的發(fā)泡劑，組合物中未發(fā)泡熱塑性聚氨基甲酸酯粒子具有在10,000泊至40,000泊的黏度，該黏度以jisk7311測試方法在170℃測得。在滑石粉及可塑劑皆有需要加入組合物的狀況下，上述配比有助于形成具有孔洞大小均勻及粒徑一致的發(fā)泡熱塑性聚氨基甲酸酯。

此外，可發(fā)泡組合物中也可以添加各種顏色的色粉。依據(jù)各種實施例，基于100重量份的未發(fā)泡熱塑性聚氨基甲酸酯粒子，較佳是含有0.1重量份至5重量份的色粉。

制作發(fā)泡熱塑性聚氨基甲酸酯的方法

以下舉例說明進行發(fā)泡造粒以制作發(fā)泡熱塑性聚氨基甲酸酯的方法。首先將符合前述的可發(fā)泡組合物(含未發(fā)泡熱塑性聚氨基甲酸酯粒子及發(fā)泡劑、或可視需要添加無機填料、可塑劑、色料等等)投入一單螺桿造粒機中以進行發(fā)泡造粒。所述的單螺桿造粒機的模頭溫度可為100℃至200℃，擠壓速度可為50kg/h至70kg/h，模頭壓力可為35kgf/cm²至65kgf/cm²，水中造粒溫度可為10℃至20℃；再更佳的，所述的單螺桿造粒機的模頭溫度可為135℃至175℃。可使用上述的發(fā)泡造粒發(fā)法或其他合適方法制作發(fā)泡熱塑性聚氨基甲酸酯。注意擠壓速度過低將可能導(dǎo)致造粒發(fā)泡粒子過發(fā)(稱螺桿過發(fā))，造成無法再經(jīng)微波發(fā)泡。

可依據(jù)上述的方法配制發(fā)泡熱塑性聚氨基甲酸酯具有多種顏色的單一粒子。舉例而言，可先準備多種含單色料的可發(fā)泡組合物，每種顏色不同，譬如第一可發(fā)泡組合物(含黑色料)及第二可發(fā)泡組合物(含紅色料)。然后，將第一組合物分多次投入單螺桿造粒機中，在該第一組合物的該多次投入中任選兩次，在所任選的兩次之間投入一部分的該第二可發(fā)泡組合物。以此方法類推可配制發(fā)泡熱塑性聚氨基甲酸酯具有多種顏色的單一粒子。

發(fā)泡熱塑性聚氨基甲酸酯

可依據(jù)前述的可發(fā)泡組合物與方法制造本發(fā)明的發(fā)泡熱塑性聚氨基甲酸酯，但不以此為限。較佳而言，本發(fā)明的發(fā)泡熱塑性聚氨基甲酸酯具有可再發(fā)泡性質(zhì)，換言之，本發(fā)明的發(fā)泡熱塑性聚氨基甲酸酯可透過譬如微波等合適方法再次發(fā)泡，而產(chǎn)生更低密度。具體而言，在各較佳實例中，本發(fā)明提供具有一密度范圍為0.2g/cm³至0.8g/cm³的發(fā)泡熱塑性聚氨基甲酸酯，將此發(fā)泡熱塑性聚氨基甲酸酯施以微波可使其再次發(fā)泡而產(chǎn)生比首次發(fā)泡的密度更低的再次發(fā)泡的密度，范圍為0.15g/cm³至0.6g/cm³。在本文中，前述組合物經(jīng)造粒發(fā)泡形成發(fā)泡熱塑性聚氨基甲酸酯，此段制程稱為第一段發(fā)泡。第一段發(fā)泡所制得的發(fā)泡熱塑性聚氨基甲酸酯再進行發(fā)泡，此段制程稱為第二段發(fā)泡。在一較佳實施例中，第一段發(fā)泡的發(fā)泡熱塑性聚氨基甲酸酯殘留發(fā)泡劑，但本發(fā)明不以此為限。調(diào)整可發(fā)泡組合物的配方或控制造粒發(fā)泡的制程而使發(fā)泡熱塑性聚氨基甲酸酯中殘留尚未完全失效的發(fā)泡劑，將可加強其再次發(fā)泡的能力。依據(jù)本發(fā)明的實施例，第一段發(fā)泡的發(fā)泡熱塑性聚氨基甲酸酯較佳為具有3mm至7.5mm的粒徑。依據(jù)本發(fā)明的其他實施例，第一段發(fā)泡的發(fā)泡熱塑性聚氨基甲酸酯較佳為具有40c至80c的肖氏硬度。依據(jù)本發(fā)明的再其他的實施例，第一段發(fā)泡的發(fā)泡熱塑性聚氨基甲酸酯較佳具有0.2g/cm³至0.8g/cm³的密度。第一段發(fā)泡的發(fā)泡熱塑性聚氨基甲酸酯可有各種外型，譬如球狀、薄片狀、非球狀的不規(guī)則狀等等。

微波成型體及其方法

本發(fā)明微波成型體是以微波方式進行第二段發(fā)泡而成，其經(jīng)微波所制得的發(fā)泡材料中形成的孔洞將比未經(jīng)過微波的更加均勻細致，更具有輕質(zhì)的優(yōu)點。此外，藉由微波也使發(fā)泡熱塑性聚氨基甲酸酯的各個粒子表面產(chǎn)生相互黏合作用，進而成為微波成型體。依據(jù)各種實施例，本發(fā)明所制作的微波成型體可優(yōu)選地具有以下物性：較佳硬度肖氏為40c至80c；較佳密度為0.15g/cm³至0.6g/cm³。

依據(jù)各種實施例，本發(fā)明微波成型體制法可為：取適當(dāng)量的第一段發(fā)泡的發(fā)泡熱塑性聚氨基甲酸酯置入一容器中，然后照射微波，此容器可為各種模具。陶瓷模具、塑料模具、玻璃模具或金屬與塑料復(fù)合模具，作為較佳實施例容器為金屬與塑料復(fù)合材。本發(fā)明在進行微波發(fā)泡制程中，頻率為2450mhz微波(適用于本文中所有微波處理實例)，較佳的微波功率為500瓦(w)至30,000w，更佳為1,000w至25,000w，微波時間為3秒至300秒，更佳為5秒到120秒。依據(jù)某些實施例，微波過程中不需加水。在某些實施例微波過程中可加入水或醇類等作為微波介質(zhì)。在這些實施例中，基于100重量份的發(fā)泡熱塑性聚氨基甲酸酯，該介質(zhì)的用量為1重量份至10重量份。該介質(zhì)可為極性介質(zhì)，可選用的醇類包括一級醇(例如：甲醇或乙醇)及二級醇(例如：乙二醇或丙二醇)，但并非僅限于此。

綜上所述，藉由提供有合適配比的可發(fā)泡組合物，依序進行第一段發(fā)泡造粒制程及第二段微波發(fā)泡制程，即可產(chǎn)出兼具輕質(zhì)(發(fā)泡倍率高)、質(zhì)量穩(wěn)定、孔洞分布均勻等優(yōu)點的熱塑性聚氨基甲酸酯發(fā)泡材料。

以下列舉各種實例詳細說明本發(fā)明的實施方式。熟知此技藝者可經(jīng)由本說明書的內(nèi)容輕易地了解本發(fā)明所能達成的優(yōu)點與功效，并且于不悖離本發(fā)明的精神下進行各種修飾與變更，以施行或應(yīng)用本創(chuàng)作的內(nèi)容。

第一段造粒發(fā)泡：實例1a至實例8a及比較例1a至5a

實例1a：將100重量份的未發(fā)泡熱塑性聚氨基甲酸酯粒子(商品名稱：sunko-85a(m7851mv7)，肖氏硬度為87a，由三晃股份有限公司制造)、0.5重量份的滑石粉、1重量份的苯甲酸甲酯(作為可塑劑)及5重量份的膨脹性微球(商品名稱：expancel930du-120，購自matsumoto，作為發(fā)泡劑)均勻混合后，投入單螺桿造粒機，以物料擠壓速度為70kg/h、模頭壓力為55kgf/cm²、模頭溫度為155℃及水中造粒溫度為20℃的條件進行第一段發(fā)泡造粒制程，以獲得一次發(fā)泡熱塑性聚氨基甲酸酯。這一次發(fā)泡熱塑性聚氨基甲酸酯的密度為0.45g/cm³，為粒狀。

實例2a至實例8a及比較例1a至5a的制法可參考實例1a。實例1a至實例8a各實例的條件可參考表1的說明。比較例1a至比較例5a各實例的條件可參考表3的說明。

第二段微波發(fā)泡：實例1b至實例8b及比較例1b至5b

實例1b：將前述實例1a所制得的發(fā)泡熱塑性聚氨基甲酸酯(名稱為1a)取50重量份并加入5重量份的水置入模具中，該模具的長度為25公分、寬度為10公分、高度為1.2公分，再以微波頻率為2450mhz，微波功率為500w、微波時間為180秒進行第二段微波發(fā)泡制程，待模具降溫冷卻至20℃后，即完成熱塑性聚氨基甲酸酯微波成型體100(顯示如圖1a及圖1b)的制作，密度為0.33g/cm³。

實例2b至實例8b及比較例1b至5b的制法可參考實例1b。實例1b至實例8b各實例的條件可參考表2的說明。比較例1b至比較例5b各實例的條件可參考表4的說明。圖4顯示實例5b的微波微波成型體由外表面往內(nèi)層的厚度方向作的掃描式電子顯微鏡(scanningelectronmicroscope,sem)照片。

實例與比較例的分析討論

實例3a/3b與比較例1a/1b(滑石粉過多)

比較例1a的條件與實例3a的差異在于滑石粉的用量為10重量份。由于比較例1a滑石粉的用量過多，摩擦力降低使得粒子在單螺桿造粒機打滑，而無法順利造粒。比較例1a無法順利獲得所需的熱塑性聚氨基甲酸酯發(fā)泡粒子(表三中比較例1a顯示為失敗)，因而無法進行后續(xù)第二段微波發(fā)泡制程(表四中比較例1b顯示為無)。

實例3a/3b與比較例2a/2b(可塑劑過多)

比較例2a的條件與實例3a的差異在于可塑劑的用量為25重量份。由于可塑劑的用量過多，摩擦力降低使得熱塑性聚氨基甲酸酯發(fā)泡粒子在單螺桿造粒機打滑，而無法順利造粒。比較例2a無法順利獲得所需的熱塑性聚氨基甲酸酯發(fā)泡粒子(表三中比較例2a顯示為失敗)，因而無法進行后續(xù)第二段微波發(fā)泡制程(表四中比較例2b顯示為無)。

實例7a/7b與比較例3a/3b(黏度過高)

比較例3a的條件與實例7a的差異在于未發(fā)泡熱塑性聚氨基甲酸酯粒子的黏度不同。比較例3a的未發(fā)泡粒子黏度過高。比較例3a雖可順利獲得已發(fā)泡熱塑性聚氨基甲酸酯(密度0.85g/cm³)，但此粒子經(jīng)微波卻未明顯膨脹、且粒子間多處因未黏合而塌陷無法呈現(xiàn)形狀飽滿的微波微波成型體200(表四中比較例3b顯示為失敗)。失敗微波微波成型體200如圖2a及2b所示。

實例8a/8b與比較例4a/4b(螺桿過發(fā))

比較例4a的條件與實例8a的差異在于比較例4a的螺桿過發(fā)(擠壓速度過慢)。比較例4a雖可順利獲得已發(fā)泡熱塑性聚氨基甲酸酯(密度0.17g/cm³)，但此粒子經(jīng)微波卻未明顯膨脹、且粒子間多處因未黏合而塌陷，無法呈現(xiàn)形狀飽滿的失敗微波微波成型體300(表四中比較例4b顯示為失敗，又如圖3所示)。

實例8a/8b與比較例5a/5b(發(fā)泡劑量不足)

比較例5a的條件與實例8a的差異在于比較例5a的發(fā)泡劑量不足。比較例5a雖可順利獲得已發(fā)泡熱塑性聚氨基甲酸酯(密度0.85g/cm³)，但此粒子經(jīng)微波卻未明顯膨脹、且粒子間多處因未黏合而塌陷，無法呈現(xiàn)形狀飽滿的失敗微波微波成型體300(表四中比較例5b顯示為失敗)。圖5為失敗微波微波成型體300由外表面往內(nèi)層的厚度方向作切片的掃描式電子顯微鏡(scanningelectronmicroscope,sem)照片。

發(fā)泡熱塑性聚氨基甲酸酯單一粒子具有多種顏色

實例9：雙色發(fā)泡熱塑性聚氨基甲酸酯

將100重量份的熱塑性聚氨基甲酸酯粒子(商品名稱：sunko-85a(m7851mv7)，肖氏硬度為87a，由三晃股份有限公司制造)、0.5重量份的滑石粉、1重量份的苯甲酸甲酯(作為可塑劑)、0.5重量份的黑色色粉及5重量份的膨脹性微球(商品名稱：expancel930du-120，購自matsumoto，作為發(fā)泡劑)均勻混合后，編號原料a。再以100重量份的sunko-85a(m7851mv7)、0.5重量份的滑石粉、1重量份的苯甲酸甲酯、0.5重量份的白色色粉及5重量份的膨脹性微球均勻混合后，編為原料b。將a原料分成數(shù)個小部分，b原料分成數(shù)個小部分。以a接b接a接b的依序?qū)⑿〔糠謅原料及小部分的b原料投入單螺桿造粒機，物料擠壓速度為70kg/h、模頭壓力為55kgf/cm²、模頭溫度為155℃及水中造粒溫度為20℃的條件進行第一段發(fā)泡造粒制程，如此即可獲得發(fā)泡熱塑性聚氨基甲酸酯的單一粒子具有黑白相間的雙色。該發(fā)泡熱塑性聚氨基甲酸酯的密度為0.44g/cm³。

微波形成具有設(shè)計圖案的成型體

可依據(jù)以上實施例所教示的方法，將各種不同顏色的發(fā)泡熱塑性聚氨基甲酸酯在模具中進行經(jīng)設(shè)計過的排列，形成如圖6所示有設(shè)計圖案的成型體。圖7顯示本發(fā)明其他實施例的鞋墊實作照片，顯示用各種顏色的熱塑性聚氨基甲酸酯組成設(shè)計圖案的微波成型體。

表1至表4

一次微波有硬度變化的微波成型體

實例10不同硬度區(qū)塊

取不同硬度的多個發(fā)泡粒子a與b(發(fā)泡熱塑性聚氨基甲酸酯)。將30重量份的發(fā)泡粒子a(實例1a，硬度73c)聚集一起，先置入模具左半邊，再將30重量份的發(fā)泡粒子b聚集一起置入模具右半邊。發(fā)泡粒子b硬度為68c。將模具送入微波器之中，微波功率設(shè)定為600瓦，微波時間90秒，待模具降溫冷卻后，可得到一左右兩邊硬度不同的微波成型體80，多個發(fā)泡粒子a聚集形成區(qū)塊81，多個發(fā)泡粒子b聚集形成另一個區(qū)塊82，如圖8a所示。微波成型體80其表面是凹凸不平地保有發(fā)泡粒子a與b的球型線條811及822(意即具有一輪廓(outline)保留微波前發(fā)泡粒子a或發(fā)泡粒子b的外型的一部分)，此線條并非因模具造成。兩個區(qū)塊81及82的界線l是隨多個發(fā)泡粒子a與多個發(fā)泡粒子b的分布形成不規(guī)則的曲線。雖然實例10的微波成型體80的表面具有一輪廓(outline)保留微波前發(fā)泡粒子a或發(fā)泡粒子b的外型的一部分，但本發(fā)明不以此為限。對于其他實例，本發(fā)明也包含具有不同硬度區(qū)塊但是表面光滑沒有保有發(fā)泡粒子微波前外型的微波成型體。發(fā)泡粒子b的作法可參考實例3a，條件為100重量份的未發(fā)泡聚氨基甲酸酯粒子(sunko-40a，商品名t1705lvm，黏度(170℃)17,500泊)、5重量份的滑石粉、5重量份的苯甲酸酯、1重量份藍色色粉、25重量份930mb-120發(fā)泡劑，擠壓速度控制為50kg/h，模頭壓力為35kgf/cm²，模頭溫度135℃，水中造粒溫度為10℃，可得到聚氨基甲酸酯發(fā)泡粒子密度為0.4g/cm³。

實例11硬度隨機分布

這是將硬度不同的發(fā)泡粒子a與b隨機混合后進行微波的微波成型體。30重量份的發(fā)泡粒子a和30重量份的發(fā)泡粒子b隨機分散混合后置入與實例10相同的模具中。微波功率設(shè)定為600瓦，微波時間90秒，待模具降溫冷卻后，可得到表面硬度隨機變化的微波成型體85，如圖8b所示。

多次微波有硬度變化的微波成型體

實例12兩個不同硬度區(qū)塊有裁切線

將實例10的微波成型體80進行裁切取得只有發(fā)泡粒子a的區(qū)塊81(已經(jīng)一次微波)。然后將裁切過區(qū)塊81置入與實例10相同的模具中。模具中區(qū)塊81旁的空間鋪上，30重量份發(fā)泡粒子b，將模具送入微波器之中，微波功率設(shè)定為600瓦，微波時間90秒，待模具降溫冷卻后，可得如圖9a所示的微波成型體90，其有不同硬度區(qū)塊91(多個發(fā)泡粒子a)及區(qū)塊92(多個發(fā)泡粒子b)，其界線l為經(jīng)裁切所形成。注意區(qū)塊91經(jīng)過兩次微波及區(qū)塊92只經(jīng)過一次微波。注意裁切并非必要，本發(fā)明的其他實例包含使用沒有裁切過的一次微波區(qū)塊。

實例13三個不同硬度區(qū)塊有裁切線

將實例10的微波成型體80進行裁切取得只有發(fā)泡粒子a的區(qū)塊81(已經(jīng)一次微波，10重量份)先置入模具左邊，再將實例10的微波成型體80進行裁切取得只有發(fā)泡粒子b的區(qū)塊82(已經(jīng)一次微波，10重量份)置入模具右邊。然后將模具左右兩邊的中間空隙填滿40重量份的發(fā)泡粒子c。將模具送入微波器之中，微波功率設(shè)定為600瓦，微波時間90秒，待模具降溫冷卻后，可得到一具有三種不同硬度區(qū)域的接合良好微波成型體95，如圖9b所示。微波成型體95有不同硬度區(qū)塊96(多個發(fā)泡粒子a)、區(qū)塊97(多個發(fā)泡粒子b)、區(qū)塊98(多個發(fā)泡粒子c)，其界線l為經(jīng)裁切所形成。注意區(qū)塊96及97經(jīng)過兩次微波及區(qū)塊98只經(jīng)過一次微波。發(fā)泡粒子c硬度為43c(可參考實例5a方法，實驗條件為100重量份的未發(fā)泡聚氨基甲酸酯粒子(sunko-40a，商品名t945plm2，黏度(170℃)10,000泊，0.1重量份的滑石粉、5重量份的苯甲酸酯可塑劑、0.5重量份熒光綠色色粉、20重量份930du-120發(fā)泡劑，擠壓速度控制為50kg/h，模頭壓力為45kgf/cm²，模頭溫度140℃，水中造粒溫度為20℃，可得到發(fā)泡聚氨基甲酸酯密度為0.23g/cm³)。

具凸緣的微波成型體

圖10a為本發(fā)明具凸緣的微波成型體100的剖面示意圖。制法舉例可為將多個發(fā)泡粒子c、多個發(fā)泡粒子d、多個發(fā)泡粒子e置入模具中將其大致填滿，經(jīng)適當(dāng)?shù)孛芊夂筮M行微波而成。發(fā)泡粒子為發(fā)泡熱塑性聚氨基甲酸酯。微波成型體100的特色在于包含底區(qū)塊x及凸緣r沿底區(qū)塊x的周圍邊緣往上延伸。凸緣r包含凸緣頂部rt及凸緣側(cè)邊rs。對于某些實施例，俯視凸緣頂部rt的寬度w可約100微米至1,000微米(micrometer)。對于某些的實施例，特別是寬度w大于發(fā)泡粒子的粒徑時，微波成型體100的凸緣r的表面(包含凸緣頂部rt及凸緣側(cè)邊rs)視覺上可看出發(fā)泡粒子殘留球體線條(即凸緣頂部rt及凸緣側(cè)邊rs外表面皆保留微波前該發(fā)泡粒子的外型的一部分的輪廓)。對于某些的實施例，特別是凸緣頂部rt的寬度w小于發(fā)泡粒子的粒徑時，微波成型體100的凸緣頂部rt的表面視覺上無法看出發(fā)泡粒子殘留線條(即凸緣頂部rt的表面無保留微波前該發(fā)泡粒子的外型的一部分的輪廓)，凸緣側(cè)邊rs則有的實例可看出發(fā)泡粒子殘留線條，有的實例無法看出發(fā)泡粒子殘留線條。凸緣頂部rt寬度w尺寸取決于所對應(yīng)模具的溝槽尺寸。對于某些實施例，當(dāng)凸緣r的表面為實質(zhì)上完全順應(yīng)模具的溝槽所形成時，凸緣的表面(包含凸緣頂部rt及凸緣側(cè)邊rs)視覺上無法看出發(fā)泡粒子殘留球體線條，而除凸緣r以外的其他區(qū)塊(譬如底區(qū)塊x)卻可看出發(fā)泡粒子殘留球體線條。對于某些實施例，當(dāng)凸緣r的表面為實質(zhì)上未完全順應(yīng)模具的溝槽所形成時，微波成型體100的凸緣頂部rt的表面視覺上無法看出發(fā)泡粒子殘留球體線條(即凸緣頂部rt的表面無保留微波前該發(fā)泡粒子的外型的一部分的輪廓)，凸緣側(cè)邊rs可看出發(fā)泡粒子殘留球體線條，凸緣r以外的其他區(qū)塊(譬如底區(qū)塊x)也可看出發(fā)泡粒子殘留球體線條。

實例14

將60重量份的發(fā)泡粒子b(粒徑2.3mm,即2,300μm)置入合適的模具中，將模具送入微波器之中，微波功率設(shè)定為600瓦，微波時間90秒，待模具降溫冷卻后，可得到一具有尖銳的凸緣r、寬度w為790微米的微波成型體，其俯視圖如圖10b，其側(cè)視圖如圖10c。如圖所示，凸緣頂部rt及凸緣側(cè)邊rs都無法看出發(fā)泡粒子殘留球體線條，底區(qū)塊x則可看出發(fā)泡粒子殘留球體線條。

未發(fā)泡中空管柱熱塑性聚氨基甲酸酯所制得的微波成型體

實例15

不同于上述實例，實例15是直接微波未發(fā)泡熱塑性聚氨基甲酸酯粒子(不經(jīng)前述造粒發(fā)泡制程)。取60重量份的未發(fā)泡熱塑性聚氨基甲酸酯粒子(sunko-65a，m165vm)，其為兩端有開口的中空管柱粒子(可參見示意圖圖11a。將此粒子置入模具中，微波功率設(shè)定為550瓦，微波時間90秒，待模具降溫冷卻后，可得到熱塑性聚氨基甲酸酯中空管柱成型體，如圖11b所示。

多種塑橡膠粒組合物的微波成型體

這是將多種塑橡膠粒，譬如發(fā)泡熱塑性聚氨基甲酸酯(發(fā)泡粒子a)、苯乙烯乙烯/丁烯苯乙烯橡膠(styreneethylene/butylenestyrenerubber，sebs)、聚甲基丙烯酸甲酯(poly(methylmethacrylate,pmma)粒子及硅膠粒子分散混合置于模具中進行微波的實例。

實例16

將30重量份的發(fā)泡粒子a和30重量份的聚甲基丙烯酸甲酯粒子(pmma，cm-207，奇美實業(yè))隨機分散混合后置入與實例10相同的模具中。微波功率設(shè)定為600瓦，微波時間90秒，待模具降溫冷卻后，可得到表面分散不同塑料粒子隨機分布的微波成型體，如圖12a所示。

實例17

將30重量份的發(fā)泡粒子a和30重量份的苯乙烯乙烯/丁烯苯乙烯橡膠(sebs，s-545bk，u-pellet)隨機分散混合后置入與實例10相同的模具中。微波功率設(shè)定為600瓦，微波時間70秒，待模具降溫冷卻后，可得到表面分散不同塑料粒子隨機分布的微波成型體，如圖12b所示。

一體成型的微波成型體

以下實例提出一種微波成型體的制造方法，包含：提供可分散的多個粒子，該多個粒子包含發(fā)泡熱塑性聚氨基甲酸酯，提供一物體具有一表面部分可承載該多個粒子，將該多個粒子分配于該表面部分上，及同時微波該物體及該多個粒子使該物體結(jié)合該多個粒子以形成該微波成型體。

上述的物體可為任何合適于與發(fā)泡熱塑性聚氨基甲酸酯經(jīng)微波結(jié)合的物體。譬如任何適于作鞋底(大底/中底/內(nèi)底)的材料所制成的塊體，包含但不限于選自以下項目所組成的群組：天然橡膠、合成橡膠、聚氨酯(pu)、乙烯-醋酸乙烯共聚物(ethylenevinylacetate，eva)、聚氯乙烯(pvc)、聚乙烯(pe)等；譬如任何適用鞋子的布料包含但不限于選自以下項目所組成的群組：動物皮、合成皮、天然纖維(譬如棉或麻)、合成纖維(譬如尼龍、聚酯纖維)等。

對于某些實例，上述的制造方法更包含于該微波步驟前選擇性地在該多個粒子與該表面部分之間形成一黏著層。對于某些實例，上述的制造方法中該物體的該表面部分包含合成橡膠且該黏著層為熱熔膠。對于某些實例，上述的制造方法中該物體的該表面部分包含布料，其中，當(dāng)布料具有尼龍成份時，較佳為使用熱熔膠于該多個粒子與該表面部分之間；當(dāng)布料具有聚酯纖維成份時，在該多個粒子與該表面部分之間不需要黏著層。對于某些實例，上述的微波成型體制造方法中該物體為一鞋子的一大底/中底/內(nèi)底的至少一部分，經(jīng)該微波步驟后該多個粒子構(gòu)成該鞋子的一部分。

實例18

提供可分散的多個粒子，該多個粒子為發(fā)泡熱塑性聚氨基甲酸酯(30重量份的發(fā)泡粒子a)，提供一橡膠塊131(物體)(elastoplas@hrm8000，三晃股份有限公司)具有一表面部分可承載部分的發(fā)泡粒子a。將橡膠塊131先置入模具底部并露出該表面部分。再放入由聚氨基甲酸酯熱熔膠粒子(sunko-80a，a1080mv)所壓成的熱熔膠薄膜覆蓋該表面部分。然后將發(fā)泡粒子a放置于熱熔膠薄膜上方(相當(dāng)于分配于橡膠塊131的表面部分上)，蓋上模具后進行微波，微波功率設(shè)定為550瓦，微波時間70秒，待模具降溫冷卻后，可得到一橡膠塊黏合發(fā)泡聚氨基甲酸酯的復(fù)合微波成型體130，如圖13a所示。

上述的實例使用熱熔膠薄膜，對于其它實例，可直接將聚氨基甲酸酯熱熔膠粒子或熱熔膠膠水(sunko-80a，a1080mv)灑/涂布在表面部分上后進行微波。

實例19

實例19與實例18的差別在于以布料136(棉與聚酯纖維摻雜布料)取代橡膠塊131放置于模具底部，不施加黏著層，然后倒入60重量份的發(fā)泡粒子a，將模具送入微波器之中，微波功率設(shè)定為550瓦，微波時間90秒，待模具降溫冷卻后，可得到一布料136黏合發(fā)泡聚氨基甲酸酯的復(fù)合微波成型體135，如圖13b所示。上述的實例不施加黏著層，對于其它實例可使用黏著層。

不規(guī)則型塑橡膠粒制成的微波成型體

上述各種塑料粒子的外型可在塑料制粒過程中改變模頭的形狀來決定。例如使用星形的模頭即可產(chǎn)出星形的粒子。以星型塑料粒進行微波成型可獲得表面有星型線條的微波成型體，增加產(chǎn)品整體的設(shè)計感。

應(yīng)注意以上僅示范較佳微波成型體，本發(fā)明仍包含于發(fā)明內(nèi)容中所載明的各種微波成型體及其他微波成型體。而且上述的各微波成型體是用于說明本發(fā)明，并非用以限定本發(fā)明。凡是其它未脫離本發(fā)明所揭示的精神下所完成的等效改變或修飾，均應(yīng)包含在本申請專利范圍內(nèi)。