本發(fā)明涉及一種聚酰亞胺管狀體的制造方法。
背景技術：
：電子照相圖像形成裝置通過以下過程形成圖像：首先，在圖像保持體的表面上形成電荷，該圖像保持體是包含無機或有機材料的電子照相感光體。然后通過使用調(diào)制圖像信號而獲得的激光束在表面上形成靜電潛像，并且用帶電的色調(diào)劑顯影靜電潛像從而形成可見的色調(diào)劑圖像。色調(diào)劑圖像直接地亦或通過用作中間轉(zhuǎn)印體的帶(中間轉(zhuǎn)印帶)靜電轉(zhuǎn)印到諸如記錄紙的轉(zhuǎn)印接收材料上。日本專利文獻特開2005-254744號公報公開了一種包含作為主要成分的聚酰亞胺樹脂的半導體無縫帶的制造方法。該方法包括在150℃以下的溫度下加熱作為聚酰亞胺樹脂的前體的聚酰胺酸清漆以蒸發(fā)80％以上的溶劑，然后在高于200℃的溫度下加熱所得的產(chǎn)物以便進行酰亞胺化。日本專利文獻特開2006-213024號公報公開了一種聚酰亞胺環(huán)形帶的制造方法。該方法包括：在圓筒形基材上涂布至少包含聚酰胺酸和溶劑的聚酰胺酸組合物，然后執(zhí)行化學酰亞胺化處理，其涉及引起通過使具有250℃以下的沸點的化學酰亞胺化劑氣化而獲得的氣體與聚酰胺酸組合物反應。日本專利文獻特開2012-201876號公報公開了一種熱固性溶液的制造方法。該方法包括：制備其中分散有具有酸基的導電材料的溶液的步驟；制備聚酰亞胺前體溶液的步驟；以及使其中分散有導電材料的溶液與聚酰亞胺前體溶液混合，并且在內(nèi)部具有攪拌葉片的攪拌容器中攪拌所得的混合物的步驟，其中攪拌容器的內(nèi)表面與攪拌葉片之間的最小間隙為1mm以上和15mm以下。日本專利文獻特開2012-63692號公報公開了一種管狀體的制造方法。該方法包括：保持熱固性溶液在15℃以下的保持步驟，熱固性溶液包含分散在其中的含酸基導電劑和聚酰亞胺前體溶液；在芯體的外表面上涂布在保持步驟中保持在15℃以下的熱固性溶液以形成由熱固性溶液形成的涂膜的涂膜形成步驟；以及使涂膜熱固化以形成管狀體的熱固化步驟。技術實現(xiàn)要素：因此，本發(fā)明的目的是提供一種聚酰亞胺管狀體的制造方法，通過該方法，相比于通過在不加熱聚酰亞胺樹脂溶液的情況下將在室溫(例如，23℃)下制備的聚酰亞胺樹脂溶液涂布在芯體上以形成涂膜，并干燥和烘焙涂膜來制造聚酰亞胺管狀體的情況，減少了在焙燒步驟期間因膜收縮引起的產(chǎn)品缺陷。為了實現(xiàn)此目的而提供以下發(fā)明。根據(jù)本發(fā)明的第一方面，提供一種聚酰亞胺管狀體的制造方法，其包括：制備聚酰亞胺前體溶液；加熱所述聚酰亞胺前體溶液；用所述加熱的聚酰亞胺前體溶液涂布芯體以形成涂膜；干燥所述涂膜；并且焙燒所述干燥的涂膜以進行酰亞胺化。根據(jù)本發(fā)明的第二方面，在加熱所述聚酰亞胺前體溶液時，所述聚酰亞胺前體溶液被加熱到50℃以上并且150℃以下的溫度。本發(fā)明的第一方面提供了一種聚酰亞胺管狀體的制造方法，通過該方法，相比于通過在不加熱聚酰亞胺樹脂溶液的情況下將在室溫(例如，23℃)下制備的聚酰亞胺樹脂溶液涂布在芯體上以形成涂膜，并干燥和烘焙涂膜來制造聚酰亞胺管狀體的情況，減少了在焙燒步驟期間因膜收縮引起的產(chǎn)品缺陷。本發(fā)明的第二方面提供了一種聚酰亞胺管狀體的制造方法，通過該方法，相比于在低于50℃的溫度下加熱聚酰亞胺前體溶液，減少了在焙燒步驟期間因膜收縮引起的產(chǎn)品缺陷。附圖說明將基于下列附圖詳細說明本發(fā)明的示例性實施方式，其中：圖1是圖示示例性實施方式中的涂布步驟的實例的示意圖；并且圖2是擴大示出圖1所示的涂布步驟中使用的涂布機的一部分的示意圖。具體實施方式現(xiàn)在將參照附圖描述本發(fā)明的示例性實施方式。在附圖中，省略了與描述無關的部分和部件以促進理解示例性實施方式。在整個附圖中用相同的附圖標記指代具有相同或相似功能的部分和部件，并且省略其描述以避免冗余。根據(jù)示例性實施方式的聚酰亞胺管狀體的制造方法包括：制備聚酰亞胺前體溶液的溶液制備步驟；加熱聚酰亞胺前體溶液的加熱步驟；用加熱的聚酰亞胺前體溶液涂布芯體以便形成涂膜的涂布步驟；干燥涂膜的干燥步驟；以及焙燒干燥的涂膜以進行酰亞胺化的焙燒步驟。根據(jù)本示例性實施方式的聚酰亞胺管狀體的制造方法，減少了在焙燒步驟期間由膜收縮引起的產(chǎn)品缺陷。推測其原因如下。在制造包含聚酰亞胺樹脂的環(huán)形帶(聚酰亞胺管狀體)時，通過例如螺旋涂布法(流涂法)在圓筒形或圓柱形芯體的外周面上涂布聚酰亞胺前體溶液以形成涂膜。通過加熱使涂膜干燥并且在更高溫度焙燒以促進并完成酰亞胺化反應。由此，獲得了包含聚酰亞胺樹脂的管狀體(聚酰亞胺管狀體)。在焙燒之后，從芯體分離管狀體，并且切割管狀體的兩端部(非產(chǎn)品部)以便將帶寬調(diào)節(jié)到所需的寬度。由此，獲得了目標環(huán)形帶。根據(jù)該制造聚酰亞胺管狀體的方法，膜在焙燒步驟期間收縮。如果收縮率很大，外周面上的起伏變得很大，從而導致外觀不良并且可能與芯體分離。在焙燒步驟期間已經(jīng)從芯體分離的產(chǎn)品部不能再用作產(chǎn)品。在焙燒步驟期間膜從芯體分離的起因可能是當干燥的涂膜中包含的聚酰亞胺前體被酰亞胺化時，由閉環(huán)引起的脫水和收縮減小了膜的體積并且增大了軸向上的收縮寬度。相比之下，根據(jù)本示例性實施方式的聚酰亞胺管狀體的制造方法，在涂布芯體之前加熱聚酰亞胺前體溶液以便在聚酰亞胺前體溶液中在特定程度上促進酰亞胺化。這可能減少焙燒步驟中酰亞胺化的前體的量，減小去除的水量和膜的收縮率，并且抑制與芯體分離。以下詳細描述根據(jù)本示例性實施方式的聚酰亞胺管狀體的制造方法的各個步驟。溶液制備步驟首先，在溶液制備步驟中，制備聚酰亞胺前體溶液。通過使四羧酸二酐與溶劑中的二胺成分反應來獲得聚酰亞胺前體溶液(聚酰胺酸溶液)。從強度的角度講，聚酰亞胺前體可以是任意類型，并且可以是通過使芳香族四羧酸二酐與芳香族二胺成分反應獲得的芳香族聚酰亞胺前體。芳香族四羧酸二酐的代表性實例包括均苯四甲酸二酐、3,3',4,4'-聯(lián)苯四羧酸二酐、3,3',4,4'-二苯甲酮四羧酸二酐、2,3,4,4'-聯(lián)苯四羧酸二酐、2,3,6,7-萘四羧酸二酐、1,2,5,6-萘四羧酸二酐、2,2-雙(3,4-二羧基苯基)醚二酐、這些四羧酸的酯、以及這些四羧酸的任何混合物。芳香族二胺成分的實例包括對苯二胺、間苯二胺、4,4'-二氨基二苯醚、4,4'-二氨基二苯甲烷、聯(lián)苯胺、3,3'-二甲氧基聯(lián)苯胺、4,4'-二氨基二苯基丙烷、以及2,2-雙[4-(4-氨基苯氧基)苯基]丙烷。在制造具有由互相堆疊的聚酰亞胺層和金屬層構(gòu)成的多層結(jié)構(gòu)的聚酰亞胺管狀體時，由聚酰亞胺(PI)和結(jié)合在PI上的烷氧基硅烷化合物構(gòu)成的PI-二氧化硅雜化材料可以用于提高聚酰亞胺層和金屬層之間的粘附力，如日本專利文獻特開2003-136632號公報所公開的。聚酰亞胺前體溶液中包含的溶劑的實例包括非質(zhì)子極性溶劑，例如N-甲基吡咯烷酮、N,N-二甲基乙酰胺和乙酰胺。在本示例性實施方式中使用的聚酰亞胺前體溶液可以包含導電劑。導電劑的實例包括：炭黑，例如，科琴黑和乙炔黑；熱解炭和石墨；導電金屬和合金，例如鋁、銅、鎳和不銹鋼；導電性金屬氧化物，例如氧化錫、氧化銦、氧化鈦、氧化錫-氧化銻固溶體和氧化錫-氧化銦固溶體；以及經(jīng)過表面處理以表現(xiàn)出導電性的絕緣材料。這些材料處于顆粒形式(粉末)。在這些當中，考慮到成本、涂布液的生產(chǎn)性、涂布液的穩(wěn)定性、膜強度和環(huán)境穩(wěn)定性，可以使用炭黑。用作導電劑的導電顆粒可以經(jīng)過各種類型的表面處理。表面處理的實例包括已知的表面處理方法，例如，樹脂涂覆處理和氟涂層處理。特別是氟涂層處理和樹脂涂覆處理可以降低導電劑的導電性。如果導電劑的導電性降低，則可以向聚酰亞胺管狀體添加更多的導電顆粒。在這種情況下，盡管在一個導電路徑中流動的電流很低，但導電路徑的數(shù)量可增加。因此，可以使用經(jīng)過降低導電性的表面處理的導電顆粒以增加導電路徑的數(shù)量。炭黑的具體實例如下(括號中包括一次粒徑和pH)：歐勵隆工程炭公司(OrionEngineeredCarbons)制造的"SPECIALBLACK350(31nm,3.5)"、"SPECIALBLACK100(50nm,3.3)"、"SPECIALBLACK250(56nm,3.1)"、"SPECIALBLACK5(20nm,3.0)"、"SPECIALBLACK4(25nm,3.0)"、"SPECIALBLACK4A(25nm,3.0)"、"SPECIALBLACK550(25nm,2.8)"、"SPECIALBLACK6(17nm,2.5)"、"COLOURBLACKFW200(13nm,2.5)"、"COLOURBLACKFW2(13nm,2.5)"、"COLOURBLACKFW2V(13nm,2.5)"和"COLOURBLACKFW1(13nm,4.5)"，以及卡博特公司(CabotCorporation)制造的"MONARCH1000"、"MONARCH1300"、"MONARCH1400"、"MOGUL-L""REGAL400R"?？梢詥为毣蚪Y(jié)合地使用這些導電劑。根據(jù)體積電阻率可以確定導電劑的含量。例如，導電劑相對于100質(zhì)量份的樹脂的含量為1質(zhì)量份以上并且50質(zhì)量份以下，并且可以是15質(zhì)量份至40質(zhì)量份。在本示例性實施方式中使用的聚酰亞胺前體溶液可以進一步包含除聚酰亞胺前體和導電劑之外的材料。這些材料的實例包括增塑劑、固化劑、軟化劑、抗氧化劑和表面活性劑。根據(jù)涂布的容易性、將要制造的聚酰亞胺管狀體的使用目的等來調(diào)節(jié)聚酰亞胺前體溶液的固體成分濃度。聚酰亞胺前體溶液的固體成分濃度可以是10質(zhì)量％以上并且40質(zhì)量％以下。在溶液制備步驟中，可以增加包含不同的溶劑或具有不同的粘度的另一種聚酰亞胺前體溶液以降低固體成分濃度、調(diào)節(jié)粘度等。<加熱步驟>在加熱步驟中，加熱聚酰亞胺前體溶液。通過在用聚酰亞胺前體溶液涂布芯體之前加熱聚酰亞胺前體溶液來執(zhí)行聚酰亞胺前體的酰亞胺化到特定程度。通過在涂布之前加熱來提前執(zhí)行一部分聚酰亞胺前體的酰亞胺化。然而，過度酰亞胺化使聚酰亞胺前體溶液的粘度增大，并且使得難以使涂布在芯體上的溶液整平，可能導致涂膜的厚度不均勻(起伏)。為了在涂布之前促進聚酰亞胺前體的酰亞胺化、抑制在焙燒步驟期間膜的收縮并且在涂布之前抑制粘度的增大，在加熱步驟中加熱聚酰亞胺前體溶液達到的溫度可以是40℃以上并且190℃以下、50℃以上并且150℃以下、約50℃以上并且約150℃以下、或者50℃以上并且80℃以下。加熱時間取決于加熱溫度。從促進酰亞胺化、抑制粘度的增大并且提高生產(chǎn)性的角度來看，加熱時間可以是15分鐘至30分鐘。為了在涂布步驟中抑制涂膜的厚度不均(起伏)，聚酰亞胺前體溶液可以具有例如1Pa·s以上并且50Pa·s以下的粘度。聚酰亞胺前體溶液的粘度是用東機產(chǎn)業(yè)株式會社(TOKISANGYOCO.,LTD.)制造的錐板式TV-20粘度計在25℃的測量溫度下測量的值。在制備聚酰亞胺前體溶液之后或期間可以進行聚酰亞胺前體溶液的加熱。換句話講，在溶液制備步驟中可以在制備聚酰亞胺前體溶液之后或期間執(zhí)行加熱步驟?？梢酝ㄟ^任何方法加熱聚酰亞胺前體溶液。為了避免在加熱源附近的區(qū)域中過度局部酰亞胺化，可以在加熱期間攪拌溶液。在加熱步驟中聚酰亞胺前體溶液的酰亞胺化率可以是8％以上并且16％以下。以下通過紅外吸收光譜(IR)法確定酰亞胺化率。1)當聚酰亞胺前體提供作為諸如N-甲基吡咯烷酮的有機溶劑中的溶液時，聚酰亞胺前體通過浸涂或旋涂方式涂布在玻璃基板或氟樹脂基板上以便獲得厚度10μm至20μm的膜(A)。2)膜(A)浸漬在25±5℃的溶劑中3分鐘。溶劑是諸如四氫呋喃(THF)的聚酰亞胺前體的不良溶劑，并且具有低于100℃的沸點。然后去除有機溶劑，并且使聚酰亞胺前體沉淀以獲得膜(B)。3)膜(B)在25±5℃下真空干燥(-0.08MPa)15分鐘。由聚酰亞胺前體形成的所得膜與基板分離以獲得測量樣品膜(C)。4)使用紅外光譜儀(株式會社堀場制作所(HoribaLtd.)制造的FT-730)通過透射法分析膜(C)。5)膜(C)在相應的聚酰亞胺的玻璃轉(zhuǎn)變溫度(Tg)以上的溫度下焙燒2小時以制備用作具有100％的酰亞胺化率的標準樣品的樣品(D)。樣品(D)通過如上所述的方法進行IR測量。6)通過使用下式(3)計算酰亞胺化率。式(3)：酰亞胺化率(％)＝[從膜(C)中的酰亞胺環(huán)得到的吸收峰強度/從膜(C)中的內(nèi)標芳環(huán)得到的吸收峰強度]/[從膜(D)中的酰亞胺環(huán)得到的吸收峰強度/從膜(D)中的內(nèi)標芳環(huán)得到的吸收峰強度]×100(％)涂布步驟在涂布步驟中，芯體涂有加熱的聚酰亞胺前體溶液以在芯體上形成涂膜。用于芯體的材料的實例包括金屬(鋁、不銹鋼等)，以及表面涂有具有脫模性的材料(例如，氟樹脂或硅酮樹脂)的金屬。當使用金屬芯體時，芯體的表面可以鍍上例如鉻或鎳，或預涂布脫模劑，使得可以從芯體容易地去除形成在芯體的表面上的聚酰亞胺管狀體。芯體可以具有圓筒形或圓柱形形狀。用聚酰亞胺前體溶液涂布芯體的方法不受特別限制。該方法的實例包括日本專利文獻特開平6-23770號公報等中描述的外表面涂布方法、日本專利文獻特開平3-180309號公報等中描述的浸涂方法和日本專利文獻特開平9-85756號公報等中描述螺旋涂布法(流涂法)和旋涂法。根據(jù)芯體的形狀和大小選擇方法?，F(xiàn)在將通過使用螺旋涂布法作為實例來描述用預熱的聚酰亞胺前體溶液涂布芯體的方法。圖1是在根據(jù)本示例性實施方式的聚酰亞胺管狀體的制造方法中能夠用于通過螺旋涂布法將聚酰亞胺前體溶液涂布在芯體上的涂布機的示例性結(jié)構(gòu)的示意圖。圖2是擴大示出涂布機的一部分的示意圖。圖1和圖2中圖示的涂布機40將聚酰亞胺前體溶液20A涂布于在周向上旋轉(zhuǎn)的圓筒形芯體34的外表面(外周面)。與此同時，涂布的聚酰亞胺前體溶液20A通過沿著芯體34的外周面布置的刀片(刮刀)29鋪平。涂布機40使用泵24，使得存儲在貯存器20中的聚酰亞胺前體溶液20A通過供給管22和噴嘴26發(fā)送并且供應到在箭頭A方向上旋轉(zhuǎn)的芯體34的外周面上。涂布在芯體34的外周面上的聚酰亞胺前體溶液20A具有線型形狀，但由刀片29整平。因此，在芯體34上沒有聚酰亞胺前體溶液20A的螺旋線軌跡的情況下形成涂膜10A。芯體34在涂布期間的旋轉(zhuǎn)速度例如是20rpm以上并且300rpm以下。噴嘴26與芯體34之間的相對運動速度例如是0.1m/min以上并且2.0m/min以下。涂布機40和芯體34在縱向(圖1的箭頭B方向)上從芯體34的一端向另一端相對運動。由此，由聚酰亞胺前體溶液20A形成的涂膜10A形成在芯體34上。涂布機40包括溫度維持裝置32，該溫度維持裝置使貯存器20中的聚酰亞胺前體溶液20A的溫度以及在供給管22、泵24和噴嘴26中流動的聚酰亞胺前體溶液20A的溫度維持在指定的溫度。溫度維持裝置32可以具有能夠?qū)①A存器20中的聚酰亞胺前體溶液20A的溫度以及在供給管22、泵24和噴嘴26中流動的聚酰亞胺前體溶液20A的溶液維持在指定的溫度的任何配置。溫度維持裝置32可以被配置成例如包括保溫部件28、溫度調(diào)節(jié)單元30、溫度計36和控制器38。保溫部件28是有能力保持熱量并且覆蓋貯存器20、供給管22、泵24和噴嘴26的外壁的構(gòu)件。溫度調(diào)節(jié)單元30是將保溫部件28內(nèi)側(cè)(也就是說，貯存器20、供給管22、泵24和噴嘴26的內(nèi)部)的溫度維持在指定的溫度的裝置。溫度調(diào)節(jié)單元30可以是能夠調(diào)節(jié)溫度(加熱或冷卻)的任何已知裝置。溫度調(diào)節(jié)單元30加熱或冷卻保溫部件28的內(nèi)側(cè)，使得保溫部件28中的貯存器20、供給管22、泵24和噴嘴26內(nèi)的聚酰亞胺前體溶液20A的溫度保持在指定溫度。溫度計36位于貯存器20中(例如，在貯存器20的內(nèi)部的底部)，并且測量存儲在貯存器20中的聚酰亞胺前體溶液20A的溫度。控制器38電連接至溫度計36和溫度調(diào)節(jié)單元30，并且基于從溫度計36接收的溫度數(shù)據(jù)控制溫度調(diào)節(jié)單元30，從而使得保溫部件28內(nèi)側(cè)的溫度維持在指定溫度。干燥步驟在涂布之后，執(zhí)行使形成在芯體34上的涂膜10A干燥的干燥步驟。在干燥步驟中，加熱涂膜10A以使涂膜10A中包含的聚酰亞胺前體溶液中所含的溶劑蒸發(fā)。根據(jù)聚酰亞胺樹脂前體和溶劑的類型通過調(diào)節(jié)溫度、時間和其他因素來執(zhí)行干燥。如果涂膜中的溶劑量由于溶劑從涂膜10A蒸發(fā)而減少，涂膜10A就可能開裂。因此，在干燥步驟中，可以使特定量(例如，初始量的約5質(zhì)量％以上并且約40質(zhì)量％以下)的溶劑未蒸發(fā)。干燥溫度越高，干燥時間越短。例如，可以在約100℃以上并且200℃以下的溫度下干燥20至60分鐘。在干燥期間，可以供應熱空氣?？梢灾鸩教岣呋蛞院愣ㄋ俾侍岣邷囟?。在干燥時，芯體34可以保持在使其軸線處于水平方向上的位置并且可以以5rpm以上并且60rpm以下的速率旋轉(zhuǎn)，以便減小構(gòu)成涂膜10A的涂布液在芯體的一個方向上松垂引起的厚度不均。焙燒步驟接下來，在焙燒步驟中，焙燒干燥的涂膜以進行酰亞胺化。在焙燒步驟中，芯體34可以保持在使其軸線處于垂直方向上的位置。已在干燥步驟中干燥的涂膜10A在比干燥步驟中采用的加熱溫度更高的溫度下加熱，以便使涂膜10A中包含的聚酰亞胺樹脂前體酰亞胺化。由此，獲得了包含聚酰亞胺樹脂的管狀體(聚酰亞胺管狀體)。通過例如在250℃以上并且450℃以下或者300℃以上并且400℃以下的溫度下進行加熱來在焙燒步驟中進行酰亞胺化。由此，聚酰亞胺樹脂固化(酰亞胺化)并且形成聚酰亞胺樹脂。在焙燒步驟中，可以逐步提高或以恒定速率提高溫度。在焙燒步驟中，可以在加熱期間供給熱空氣或紅外能量。焙燒步驟中的加熱時間例如是30分鐘以上并且180分鐘以下。在焙燒步驟中存在這樣一種趨勢：通過提高加熱溫度可以縮短加熱時間。在本示例性實施方式中，由于在涂布之前已經(jīng)通過加熱使一部分聚酰亞胺前體酰亞胺化，所以縮短了焙燒步驟中的加熱時間。由于焙燒，包含聚酰亞胺樹脂的管狀層(聚酰亞胺管狀體)形成在芯體34的外周面上。在焙燒之后，從芯體34分離管狀體，并且切割兩端部以調(diào)節(jié)寬度到所需寬度，從而獲得所需的聚酰亞胺管狀體?？梢愿鶕?jù)用途設置通過上述步驟制造的聚酰亞胺管狀體的厚度。例如，如果聚酰亞胺管狀體將用作圖像形成裝置的中間轉(zhuǎn)印帶，厚度就可以在30μm以上并且150μm以下的范圍內(nèi)。例如，如果將要形成厚的聚酰亞胺管狀體，涂布步驟和干燥步驟就可以交替重復兩次以上，然后執(zhí)行焙燒操作。由此，獲得了厚的聚酰亞胺管狀體。通過示例性實施方式制造的聚酰亞胺管狀體的用途不受特別限制。用途的實例包括電子照相圖像形成裝置(例如，復印機和打印機)的中間轉(zhuǎn)印帶、片材傳送帶、定影帶等。實施例以下描述實施例。這些實施例不是限制性的。實施例1制備步驟和加熱步驟向通過使3,3',4,4'-聯(lián)苯四羧酸二酐和4,4'-二氨基二苯醚聚合化獲得的聚酰胺酸(聚酰亞胺前體)的N-甲基-2-吡咯烷酮(NMP)溶液(固體含量：18質(zhì)量％)相對于聚酰胺酸中100質(zhì)量份的固體組分添加80質(zhì)量份的涂布樹脂的炭黑(ColorBlackFW1:歐勵隆工程炭公司)。使所得的混合物在200MPa的壓力下四次通過噴射磨分散機的分散單元(GeanusCo.制造的GeanusPY)以進行分散混合。由此，獲得了分散液。向獲得的分散液添加通過使3,3',4,4'-聯(lián)苯四羧酸二酐和4,4'-二氨基二苯醚聚合化制備的聚酰胺酸(聚酰亞胺前體)的NMP溶液(在酰亞胺化轉(zhuǎn)換之后的固體含量：18質(zhì)量％)，從而使得炭黑的量相對于100質(zhì)量份的聚酰胺酸為24質(zhì)量份。通過在加熱到50℃時使用行星式混合機(株式會社愛工舍制作所(AicohshaManufacturingCo.,Ltd.)制造的AicohMixer)混合并攪拌所得的混合物。由此，獲得了炭黑分散的聚酰亞胺前體溶液(以下稱為“聚酰亞胺前體溶液”)。通過前述方法分析獲得的聚酰亞胺前體溶液以確定酰亞胺化率。酰亞胺化率為8.2％。涂布步驟內(nèi)徑為272mm、外徑為278mm并且本體長度為800mm的模具用作芯體。芯體的本體的外周面預先涂有通過用正庚烷以1：15的稀釋比例稀釋硅酮脫模劑(信越化學工業(yè)株式會社(Shin-EtsuChemicalCo.,Ltd.)制造的Sepacoat)制備的涂布液，并且在420℃下焙燒40分鐘。接下來，放置芯體使得其軸向水平并且其兩端與驅(qū)動輥接觸。在芯體以53.4rpm旋轉(zhuǎn)時，使聚酰亞胺前體溶液掉落在旋轉(zhuǎn)的芯體的外周面上，并且與此同時，用刮刀將涂布在芯體的外周面上的聚酰亞胺前體溶液整平。將使聚酰亞胺前體溶液掉落的點(掉落點)和刮刀在水平方向上從芯體的一端移動到芯體的另一端(在芯體的軸向上)以在芯體的外周面上形成涂膜。將使聚酰亞胺前體溶液掉落的量設為95g/60s，將掉落點和刮刀在水平方向上的運動速度設為245.6mm/min，并且將形成涂膜的芯體的區(qū)域的寬度(在軸向上的寬度)設為770mm。干燥步驟將外周面上具有涂膜的芯體放置在干燥爐中，使得其軸向與水平方向一致，并且其兩端與驅(qū)動輥接觸。然后，使具有涂膜的芯體通過以20rpm旋轉(zhuǎn)在187℃下干燥26分鐘。焙燒步驟將芯體放置在加熱爐中，使得芯體的軸向與垂直方向一致，并且焙燒。通過從大約室溫逐漸提高溫度來進行焙燒，使得加熱爐的溫度在2小時后達到315℃，然后在315℃下保持40分鐘。實施例2按照實施例1的方式獲得分散液。向獲得的分散液添加從3,3',4,4'-聯(lián)苯四羧酸二酐和4,4'-二氨基二苯醚制備的聚酰胺酸的NMP溶液(在酰亞胺化轉(zhuǎn)換之后的固體含量：18質(zhì)量％)，使得炭黑的量相對于100質(zhì)量份的聚酰胺酸為24質(zhì)量份。通過在加熱到80℃時使用行星式混合機(株式會社愛工舍制作所制造的AicohMixer)混合并攪拌所得的混合物。由此，獲得了炭黑分散的聚酰亞胺前體溶液。通過前述方法分析獲得的聚酰亞胺前體溶液以確定酰亞胺化率。酰亞胺化率為9.5％。然后執(zhí)行與實施例1相同的后續(xù)步驟以獲得聚酰亞胺管狀體。實施例3按照實施例1的方式獲得分散液。向獲得的分散液添加從3,3',4,4'-聯(lián)苯四羧酸二酐和4,4'-二氨基二苯醚制備的聚酰胺酸的NMP溶液(在酰亞胺化轉(zhuǎn)換之后的固體含量：18質(zhì)量％)，使得炭黑的量相對于100質(zhì)量份的聚酰胺酸為24質(zhì)量份。通過在加熱到100℃時使用行星式混合機(株式會社愛工舍制作所制造的AicohMixer)混合并攪拌所得的混合物。由此，獲得了炭黑分散的聚酰亞胺前體溶液。通過前述方法分析獲得的聚酰亞胺前體溶液以確定酰亞胺化率。酰亞胺化率為12.5％。然后執(zhí)行與實施例1相同的后續(xù)步驟以獲得聚酰亞胺管狀體。實施例4按照實施例1的方式獲得分散液。向獲得的分散液添加從3,3',4,4'-聯(lián)苯四羧酸二酐和4,4'-二氨基二苯醚制備的聚酰胺酸的NMP溶液(在酰亞胺化轉(zhuǎn)換之后的固體含量：18質(zhì)量％)，使得炭黑的量相對于100質(zhì)量份的聚酰胺酸為24質(zhì)量份。通過在加熱到150℃時使用行星式混合機(株式會社愛工舍制作所制造的AicohMixer)混合并攪拌所得的混合物。由此，獲得了炭黑分散的聚酰亞胺前體溶液。通過前述方法分析獲得的聚酰亞胺前體溶液以確定酰亞胺化率。酰亞胺化率為15.2％。然后執(zhí)行與實施例1相同的后續(xù)步驟以獲得聚酰亞胺管狀體。實施例5按照實施例1的方式獲得分散液。向獲得的分散液添加從3,3',4,4'-聯(lián)苯四羧酸二酐和4,4'-二氨基二苯醚制備的聚酰胺酸的NMP溶液(在酰亞胺化轉(zhuǎn)換之后的固體含量：18質(zhì)量％)，使得炭黑的量相對于100質(zhì)量份的聚酰胺酸為24質(zhì)量份。通過在加熱到40℃時使用行星式混合機(株式會社愛工舍制作所制造的AicohMixer)混合并攪拌所得的混合物。由此，獲得了炭黑分散的聚酰亞胺前體溶液。通過前述方法分析獲得的聚酰亞胺前體溶液以確定酰亞胺化率。酰亞胺化率為7.9％。然后執(zhí)行與實施例1相同的后續(xù)步驟以獲得聚酰亞胺管狀體。比較例1按照實施例1的方式獲得分散液。向獲得的分散液添加從3,3',4,4'-聯(lián)苯四羧酸二酐和4,4'-二氨基二苯醚制備的聚酰胺酸的NMP溶液(在酰亞胺化轉(zhuǎn)換之后的固體含量：18質(zhì)量％)，使得炭黑的量相對于100質(zhì)量份的聚酰胺酸為24質(zhì)量份。通過在室溫(23℃)下使用行星式混合機(株式會社愛工舍制作所制造的AicohMixer)混合并攪拌所得的混合物。由此，獲得了炭黑分散的聚酰亞胺前體溶液。通過前述方法分析獲得的聚酰亞胺前體溶液以確定酰亞胺化率。酰亞胺化率為1.5％。然后執(zhí)行與實施例1相同的后續(xù)步驟以獲得聚酰亞胺管狀體。表1示出了涂布之前的加熱溫度、在芯體軸向上的涂布長度和焙燒后的長度以及收縮率?；诟稍锴霸谳S向上的長度(涂布長度：周向4點的平均值)和焙燒后在軸向上的長度(焙燒后的長度：周向4點的平均值)通過下式來計算收縮率(％)：收縮率(％)＝[(涂布長度－焙燒后的長度)/涂布長度]×100表1涂布前的加熱溫度涂布前的酰亞胺化率涂布長度焙燒后的長度收縮率實施例150℃8.2％770mm763mm0.91％實施例280℃9.5％770mm765mm0.65％實施例3100℃12.5％770mm765.5mm0.58％實施例4150℃15.2％770mm767mm0.39％實施例540℃7.9％770mm762mm1.04％比較例123℃(室溫)1.5％770mm760mm0.30％為了進行圖示和說明，以上對本發(fā)明的示例性實施方式進行了描述。其目的并不在于全面詳盡地描述本發(fā)明或?qū)⒈景l(fā)明限定于所公開的具體形式。很顯然，對本
技術領域：
的技術人員而言，可以做出許多修改以及變形。本實施例的選擇和描述，其目的在于以最佳方式解釋本發(fā)明的原理及其實際應用，從而使得本
技術領域：
的其他熟練技術人員能夠理解本發(fā)明的各種實施例，并做出適合特定用途的各種變形。本發(fā)明的范圍由與本說明書一起提交的權(quán)利要求書及其等同物限定。當前第1頁1 2 3