本發(fā)明涉及中空容器以及中空容器的制造方法。

本申請(qǐng)基于2014年9月8日提出的日本專(zhuān)利申請(qǐng)?zhí)卦?014-182126號(hào)并主張其優(yōu)先權(quán)，這里引用其內(nèi)容。

背景技術(shù)：

作為用于保護(hù)食品、藥物和精密電子部件等的包裝材料，為了防止內(nèi)容物由于外部空氣中的氧而發(fā)生氧化劣化，使用氧阻隔材料(oxygen barrier material)。作為以往的氧阻隔材料，為人所知的有在一般的塑料薄膜或瓶子上涂覆具有氧阻隔性能的物質(zhì)。再者，為了發(fā)揮高度的氧阻隔性，為人所知的還有在薄膜上蒸鍍鋁、二氧化硅和氧化鋁等的氧阻隔材料。

另一方面，對(duì)于包裝材料，美觀和容易操作以及制造成本等也是非常重要的。其中，塑料輕、大多透明而可以看到內(nèi)容物、且柔軟而具有強(qiáng)度，作為包裝材料是重要的材料。特別地，聚乙烯(PE)和聚丙烯(PP)等聚烯烴類(lèi)作為包裝用材料而廣泛使用。

然而，聚乙烯(PE)和聚丙烯(PP)等聚烯烴類(lèi)由于缺乏氧阻隔性，因而存在的課題是在防止氧化劣化方面無(wú)法單獨(dú)使用。

與此相對(duì)照，作為具有氧阻隔性的塑料類(lèi)，為人所知的有尼龍(Ny)類(lèi)、聚乙烯醇(PVA)、乙烯-乙烯醇共聚樹(shù)脂(EVOH)、聚偏氯乙烯(PVDC)等。另外，在尼龍類(lèi)中，尼龍6最多用于氧阻隔用途。特別地，由間苯二甲胺/己二酸構(gòu)成的所謂MX尼龍?jiān)贜y系的薄膜中，為人所知的是氧阻隔性更高的。

然而，在專(zhuān)利文獻(xiàn)1中，公開(kāi)了由將聚烯烴、含間苯二甲基的聚酰胺和改性聚烯烴熔融混合而成的樹(shù)脂組合物構(gòu)成的中空容器及其制造方法。具體地說(shuō)，在專(zhuān)利文獻(xiàn)1中，公開(kāi)了采用直接吹塑法(direct blow method)對(duì)上述的樹(shù)脂組合物進(jìn)行成形，從而可以使含間苯二甲基的聚酰胺在樹(shù)脂組合物中分散成薄片狀，因而即便是單層，也能得到阻隔性?xún)?yōu)良的中空容器。

現(xiàn)有技術(shù)文獻(xiàn)

專(zhuān)利文獻(xiàn)

專(zhuān)利文獻(xiàn)1：日本特開(kāi)2011-162684號(hào)公報(bào)

技術(shù)實(shí)現(xiàn)要素：

發(fā)明所要解決的課題

然而，即使在將專(zhuān)利文獻(xiàn)1所公開(kāi)的樹(shù)脂組合物用作原料的情況下，在直接吹塑法以外的成形方法中，也存在無(wú)法得到單層且阻隔性?xún)?yōu)良的中空容器的課題。也就是說(shuō)，為了得到阻隔性?xún)?yōu)良的單層的中空容器，需要采用直接吹塑法對(duì)上述的樹(shù)脂組合物進(jìn)行成形。

在此，直接吹塑法是這樣的一種方法，它從圓筒模具中擠出在擠出機(jī)內(nèi)熔融混合的樹(shù)脂組合物而形成筒狀的熔融體(也稱(chēng)為型坯)，用模具夾住該熔融體而吹入空氣等氣體使其鼓起，從而與模具內(nèi)部密合在一起而形成成形體。

然而，實(shí)際情況是，在中空容器的制造使用直接吹塑法的情況下，每1小時(shí)只能生產(chǎn)100個(gè)左右，希望提高生產(chǎn)率(批量生產(chǎn)率)。另外，即便在使用直接吹塑法的情況下，在所要求的氧阻隔性的條件苛刻的情況下，用它的單層往往難以滿(mǎn)足其條件。

再者，在用于保管農(nóng)藥等溶劑的中空容器中，要求溶劑阻隔性。然而，與氧阻隔性同樣，即使將專(zhuān)利文獻(xiàn)1所公開(kāi)的樹(shù)脂組合物用作原料，在直接吹塑法以外的成形方法中，也無(wú)法得到單層且阻隔性?xún)?yōu)良的中空容器。另外，在使用直接吹塑法的情況下，當(dāng)所要求的溶劑阻隔性的條件苛刻時(shí)，用它的單層往往難以滿(mǎn)足其條件。

本發(fā)明是鑒于上述情況而完成的，其課題在于提供一種具有優(yōu)良的氧阻隔性和溶劑阻隔性的單層的中空容器。

另外，本發(fā)明的課題還在于提供一種能夠提高具有優(yōu)良的氧阻隔性和溶劑阻隔性的單層中空容器的生產(chǎn)率的中空容器的制造方法。

用于解決課題的手段

為了解決上述的課題，本發(fā)明采用了以下的構(gòu)成。

也就是說(shuō)，本發(fā)明的第1方式涉及一種中空容器，其具有樹(shù)脂組合物，該樹(shù)脂組合物由60～90質(zhì)量％的聚烯烴、2～35質(zhì)量％的含間苯二甲基的聚酰胺、和5～30質(zhì)量％的改性聚烯烴構(gòu)成，其中，所述含間苯二甲基的聚酰胺在所述聚烯烴中分散成島狀，在將初始狀態(tài)的含間苯二甲基的聚酰胺的縱向尺寸和橫向尺寸分別設(shè)定為1的情況下，所述中空容器中的所述含間苯二甲基的聚酰胺的縱向尺寸為3.3～15.8，橫向尺寸為0.5～2.0。

在將所述初始狀態(tài)的含間苯二甲基的聚酰胺的厚度尺寸設(shè)定為1的情況下，所述中空容器中的所述含間苯二甲基的聚酰胺的厚度尺寸優(yōu)選為0.03～0.6。

另外，在將所述中空容器的胴體部的平均壁厚設(shè)定為0.3mm時(shí)，根據(jù)Mocon法測(cè)得的所述中空容器的氧透過(guò)率優(yōu)選為0.03以下(ml/個(gè)/天)。

另外，所述聚烯烴也可以是高密度聚乙烯。

另外，本發(fā)明的第2方式涉及一種單層的中空容器的制造方法，其包括以下工序：準(zhǔn)備由60～90質(zhì)量％的聚烯烴、2～35質(zhì)量％的含間苯二甲基的聚酰胺和5～30質(zhì)量％的改性聚烯烴熔融混合而得到的樹(shù)脂組合物，對(duì)所述樹(shù)脂組合物進(jìn)行壓縮成型而形成預(yù)成形坯(preform)，對(duì)所述預(yù)成形坯進(jìn)行拉伸，以及對(duì)拉伸過(guò)的所述預(yù)成形坯進(jìn)行吹塑成形。

另外，在對(duì)所述預(yù)成形坯進(jìn)行拉伸之前，也可以對(duì)所述預(yù)成形坯進(jìn)行再加熱。

所述含間苯二甲基的聚酰胺在所述聚烯烴中分散成島狀，在將初始狀態(tài)的含間苯二甲基的聚酰胺的縱向尺寸和橫向尺寸分別設(shè)定為1的情況下，所述吹塑成形后的所述含間苯二甲基的聚酰胺的縱向尺寸也可以是3.3～15.8，橫向尺寸也可以是0.5～2.0。

在將所述初始狀態(tài)的含間苯二甲基的聚酰胺的厚度尺寸設(shè)定為1的情況下，所述吹塑成形后的所述含間苯二甲基的聚酰胺的厚度尺寸也可以是0.05～0.6。

作為所述聚烯烴，也可以使用高密度聚乙烯。

發(fā)明的效果

本發(fā)明的上述方式涉及一種中空容器，可以提供具有優(yōu)良的氧阻隔性和溶劑阻隔性的單層的中空容器。

另外，本發(fā)明的上述方式涉及一種中空容器的制造方法，由于其包括：對(duì)由聚烯烴、含間苯二甲基的聚酰胺和改性聚烯烴熔融混合而得到的樹(shù)脂組合物進(jìn)行壓縮成型而形成預(yù)成形坯的工序，對(duì)預(yù)成形坯進(jìn)行拉伸的工序，以及對(duì)拉伸過(guò)的所述預(yù)成形坯進(jìn)行吹塑成形的工序，因而可以提高具有優(yōu)良的氧阻隔性和溶劑阻隔性的單層中空容器的生產(chǎn)率。

附圖說(shuō)明

圖1A是構(gòu)成本發(fā)明的一實(shí)施方式的中空容器的制造方法的各工序的剖視圖。

圖1B是構(gòu)成本發(fā)明的一實(shí)施方式的中空容器的制造方法的各工序的剖視圖。

圖1C是構(gòu)成本發(fā)明的一實(shí)施方式的中空容器的制造方法的各工序的剖視圖。

圖1D是構(gòu)成本發(fā)明的一實(shí)施方式的中空容器的制造方法的各工序的剖視圖。

圖1E是構(gòu)成本發(fā)明的一實(shí)施方式的中空容器的制造方法的各工序的剖視圖。

圖2A是圖1A中所示的樹(shù)脂組合物的斷面的放大圖。

圖2B是沿著圖2A中所示的A-A’線的剖視圖。

圖3A是圖1B中所示的預(yù)成形坯的斷面的放大圖。

圖3B是沿著圖3A中所示的B-B’線的剖視圖。

圖4A是圖1D中所示的拉伸過(guò)的預(yù)成形坯的斷面的放大圖。

圖4B是沿著圖4A中所示的C-C’線的剖視圖。

圖5A是圖1E中所示的所形成的中空容器的斷面的放大圖。

圖5B是沿著圖5A中所示的D-D’線的剖視圖。

圖6是示意表示本發(fā)明的一實(shí)施方式的中空容器的剖視圖。

具體實(shí)施方式

以下使用附圖，就本發(fā)明的一實(shí)施方式即中空容器的制造方法和采用該制造方法所得到的中空容器進(jìn)行詳細(xì)的說(shuō)明。

此外，以下的說(shuō)明所使用的附圖為了容易理解其特征，為方便起見(jiàn)，往往將成為特征的部分放大來(lái)表示，各構(gòu)成要素的尺寸比率等未必與實(shí)際相同。

＜中空容器的制造方法＞

首先，就本發(fā)明的一實(shí)施方式即中空容器的制造方法進(jìn)行說(shuō)明。

本實(shí)施方式的中空容器的制造方法(以下簡(jiǎn)稱(chēng)為“制造方法”)將由聚烯烴、含間苯二甲基的聚酰胺和改性聚烯烴熔融混合而得到的樹(shù)脂組合物用作成形體(中空容器)的原料。

“聚烯烴”

作為聚烯烴，并沒(méi)有特別的限定，可以使用寬范圍的熔融粘度的材料。具體地說(shuō)，例如可以使用直鏈狀低密度聚乙烯樹(shù)脂、低密度聚乙烯樹(shù)脂、中密度聚乙烯樹(shù)脂、高密度聚乙烯樹(shù)脂、超高分子量高密度聚乙烯樹(shù)脂、聚丙烯樹(shù)脂、或由選自乙烯、丙烯、丁烯等中的2種以上的烯烴的共聚物構(gòu)成的樹(shù)脂以及它們的混合體。

“含間苯二甲基的聚酰胺”

含間苯二甲基的聚酰胺具有二胺單元和二羧酸單元，通過(guò)在樹(shù)脂組合物含有，可以賦予提高所成形的中空容器的阻隔性能的效果。

作為構(gòu)成含間苯二甲基的聚酰胺的二胺單元，并沒(méi)有特別的限定，具體地說(shuō)，例如可以使用間苯二甲撐二胺、對(duì)苯二甲撐二胺、1,3-二(氨基甲基)環(huán)己烷、1,4-二(氨基甲基)環(huán)己烷、四亞甲基二胺、己二胺(hexamethylenediamine)、壬二胺、2-甲基-1,5-戊二胺等。

在本實(shí)施方式的制造方法中，作為含間苯二甲基的聚酰亞胺，例如優(yōu)選含有70摩爾％以上的間苯二甲撐二胺單元，更優(yōu)選含有80摩爾％以上，進(jìn)一步優(yōu)選含有90摩爾％以上。通過(guò)在樹(shù)脂組合物使用含有70摩爾％以上的間苯二甲撐二胺單元的含間苯二甲基的聚酰亞胺，可以高效地提高所成形的中空容器的氣體阻隔性。

作為構(gòu)成含間苯二甲基的聚酰亞胺的二羧酸單元，并沒(méi)有特別的限定，具體地說(shuō)，例如可以使用α,ω-脂肪族二羧酸、1,3-環(huán)己烷二甲酸和1,4-環(huán)己烷二甲酸等脂環(huán)族二羧酸、對(duì)苯二甲酸、間苯二甲酸、鄰苯二甲酸、苯二甲撐二羧酸和萘二羧酸等芳香族二羧酸等。在它們之中，間苯二甲酸和2,6-萘二羧酸等不會(huì)妨礙在制造含間苯二甲基的聚酰胺時(shí)的縮聚反應(yīng)，可以容易地得到阻隔性?xún)?yōu)良的聚酰胺，因而是優(yōu)選的。

在本實(shí)施方式的制造方法中，作為含間苯二甲基的聚酰亞胺，例如優(yōu)選含有50摩爾％以上的α,ω-脂肪族二羧酸等二羧酸單元，更優(yōu)選60摩爾％以上，進(jìn)一步優(yōu)選70摩爾％以上。通過(guò)將二羧酸單元設(shè)定為70摩爾％以上，可以抑制含間苯二甲基的聚酰亞胺的結(jié)晶性過(guò)度地降低。

此外，作為α,ω-脂肪族二羧酸，具體地說(shuō)，例如可以列舉出辛二酸、己二酸、壬二酸、癸二酸、月桂酸等。在它們之中，從保持良好的氣體阻隔性和結(jié)晶性的性能優(yōu)良的角度考慮，優(yōu)選使用己二酸和癸二酸。

含間苯二甲基的聚酰亞胺在不損害本發(fā)明的效果的范圍內(nèi)，作為二胺單元和二羧酸單元以外的共聚單元，也可以含有ε-己內(nèi)酰胺和月桂內(nèi)酰胺等內(nèi)酰胺類(lèi)，氨基己酸、氨基十一酸等脂肪族氨基羧酸類(lèi)，以及對(duì)(氨基甲基)苯甲酸之類(lèi)的芳香族氨基羧酸等。

含間苯二甲基的聚酰胺可以使用熔融縮聚(熔融聚合)法制造。具體地說(shuō)，例如可以列舉出在水的存在下和加壓下，對(duì)由二胺和二羧酸構(gòu)成的尼龍鹽升溫，一邊除去加入的水和縮合水一邊使之在熔融狀態(tài)下進(jìn)行聚合的方法。

另外，也可以在熔融狀態(tài)的二羧酸中直接加入二胺，通過(guò)縮聚的方法進(jìn)行制造。在此情況下，優(yōu)選將反應(yīng)體系保持在均勻的液體狀態(tài)。具體地說(shuō)，優(yōu)選在將二胺連續(xù)添加到二羧酸中的期間，以使反應(yīng)溫度不低于生成的低聚酰胺和聚酰胺的熔點(diǎn)的方式，一邊使反應(yīng)體系升溫一邊進(jìn)行縮聚反應(yīng)。

在含間苯二甲基的聚酰亞胺的縮聚體系內(nèi)，也可以包含含磷原子的化合物。通過(guò)在含間苯二甲基的聚酰亞胺的縮聚體系內(nèi)包含含磷原子的化合物，可以得到促進(jìn)酰胺化反應(yīng)的效果和防止縮聚時(shí)的著色的效果。

作為含磷原子的化合物，并沒(méi)有特別的限定，但具體地說(shuō)，例如可以使用二甲基膦酸、苯基甲基膦酸、次磷酸、次磷酸鈉、次磷酸鉀、次磷酸鋰、次磷酸乙酯、苯基亞膦酸、苯基亞膦酸鈉、苯基亞膦酸鉀、苯基亞膦酸鋰、苯基亞膦酸乙酯、苯膦酸、乙膦酸、苯膦酸鈉、苯膦酸鉀、苯膦酸鋰、苯基膦酸二乙酯、乙基膦酸鈉、乙基膦酸鉀、亞磷酸、亞磷酸氫鈉、亞磷酸鈉、亞磷酸三乙酯、亞磷酸三苯酯、焦亞磷酸等。在它們之中，次磷酸鈉、次磷酸鉀、次磷酸鋰等次磷酸金屬鹽促進(jìn)酰胺化反應(yīng)的效果較高，而且防止著色的效果也優(yōu)良，因而是優(yōu)選的，特別優(yōu)選的是次磷酸鈉。

作為在含間苯二甲基的聚酰亞胺中添加的含磷原子的化合物的添加量，按含間苯二甲基的聚酰胺中的磷原子濃度換算，優(yōu)選為1～500ppm，更優(yōu)選為5～450ppm，進(jìn)一步優(yōu)選為10～400ppm。通過(guò)將磷原子化合物的添加量設(shè)定在上述的范圍內(nèi)，可以防止縮聚中的含苯二甲基的聚酰胺的著色。

在含間苯二甲基的聚酰亞胺的縮聚體系內(nèi)，優(yōu)選與含磷原子的化合物一起，還含有堿金屬化合物或堿土類(lèi)金屬化合物。通過(guò)使堿金屬化合物或堿土類(lèi)金屬化合物與含磷原子的化合物共存，可以調(diào)節(jié)酰胺化反應(yīng)速度。

作為堿金屬化合物和堿土類(lèi)金屬化合物，并沒(méi)有特別的限定，但具體地說(shuō)，例如可以列舉出氫氧化鋰、氫氧化鈉、氫氧化鉀、氫氧化銣、氫氧化銫、氫氧化鎂、氫氧化鈣、氫氧化鋇等堿金屬和堿土類(lèi)金屬的氫氧化物，以及醋酸鋰、醋酸鈉、醋酸鉀、醋酸銣、醋酸銫、醋酸鎂、醋酸鈣、醋酸鋇等堿金屬和堿土類(lèi)金屬的醋酸鹽等。

在將堿金屬化合物或堿土類(lèi)金屬化合物添加到含間苯二甲基的聚酰亞胺中的情況下，堿金屬化合物或堿土類(lèi)金屬化合物的摩爾數(shù)除以含磷原子的化合物的摩爾數(shù)所得到的值優(yōu)選為0.5～2.0的范圍，更優(yōu)選為0.6～1.8的范圍，進(jìn)一步優(yōu)選為0.7～1.5的范圍。通過(guò)將堿金屬化合物或堿土類(lèi)金屬化合物的添加量設(shè)定在上述的范圍，可以得到由含磷原子的化合物產(chǎn)生的酰胺化反應(yīng)的促進(jìn)效果，同時(shí)可以抑制凝膠的生成。

由熔融縮聚所得到的含間苯二甲基的聚酰胺一旦被取出，在粒料化后，進(jìn)行干燥而使用。另外，為進(jìn)一步提高聚合度，也可以進(jìn)行固相聚合。作為在干燥或固相聚合中使用的加熱裝置，并沒(méi)有特別的限定，可以使用公知的方法、裝置。作為這樣的加熱裝置，具體地說(shuō)，例如可以列舉出連續(xù)式的加熱干燥裝置和稱(chēng)為轉(zhuǎn)筒式干燥機(jī)、錐形干燥機(jī)、旋轉(zhuǎn)干燥器等旋轉(zhuǎn)滾筒式的加熱裝置和稱(chēng)為諾塔混合機(jī)的在內(nèi)部具備旋轉(zhuǎn)翼的圓錐型加熱裝置等。在它們之中，間歇式加熱裝置可以使系統(tǒng)內(nèi)封閉化，而且容易在除去了成為著色原因的氧的狀態(tài)下進(jìn)行縮聚，因而特別在進(jìn)行聚酰胺的固相聚合時(shí)是有用的。

此外，在含間苯二甲基的聚酰胺中，在不損害本實(shí)施方式的效果的范圍內(nèi)，也可以含有抗氧化劑、消光劑、耐熱穩(wěn)定劑，耐候穩(wěn)定劑、紫外線吸收劑、成核劑、增塑劑、阻燃劑、靜電防止劑、防著色劑、潤(rùn)滑劑、凝膠化防止劑等添加劑，層狀硅酸鹽等粘土，以及納米填料等。另外，以含苯二甲基的聚酰胺的改質(zhì)為目的，也可以根據(jù)需要添加尼龍6、尼龍66和以芳香族二羧酸為單體的非晶性尼龍等各種聚酰胺及其改性樹(shù)脂，聚烯烴及其改性樹(shù)脂，以及在骨架內(nèi)具有苯乙烯的彈性體等。

“改性聚烯烴”

本實(shí)施方式的制造方法所使用的改性聚烯烴用不飽和羧酸或其酸酐對(duì)上述的聚烯烴進(jìn)行接枝改性。該改性聚烯烴一般作為粘接性樹(shù)脂而廣泛使用。

作為不飽和羧酸或其酸酐，具體地說(shuō)，例如可以列舉出丙烯酸、甲基丙烯酸、α-乙基丙烯酸、馬來(lái)酸、富馬酸、衣康酸、檸康酸、四氫化鄰苯二甲酸、氯代馬來(lái)酸、丁烯基琥珀酸等以及它們的酸酐。在它們之中，優(yōu)選使用馬來(lái)酸和馬來(lái)酸酐等。

作為在聚烯烴上接枝共聚上述的不飽和羧酸或其酸酐而得到改性聚烯烴的方法，并沒(méi)有特別的限定，可以使用以前公知的各種方法。具體地說(shuō)，例如可以列舉出用擠出機(jī)等使聚烯烴熔融、添加接枝單體進(jìn)行共聚的方法，使聚烯烴溶解于溶劑中后添加接枝單體進(jìn)行共聚的方法，以及使聚烯烴成為水懸浮液后添加接枝單體進(jìn)行共聚的方法。

“樹(shù)脂組合物”

在本實(shí)施方式的制造方法中，樹(shù)脂組合物中的聚烯烴的含量相對(duì)于聚烯烴、含間苯二甲基的聚酰胺以及改性聚烯烴的總計(jì)100質(zhì)量％(即樹(shù)脂組合物100質(zhì)量％)，優(yōu)選設(shè)定為60～90質(zhì)量％。通過(guò)將樹(shù)脂組合物中的聚烯烴的含量設(shè)定為上述范圍，可以使與含間苯二甲基的聚酰胺混合而成的容器的強(qiáng)度降低達(dá)到最小限度。

另外，樹(shù)脂組合物中的含間苯二甲基的聚酰胺的含量相對(duì)于聚烯烴、含間苯二甲基的聚酰胺以及改性聚烯烴的總計(jì)100質(zhì)量％(即樹(shù)脂組合物100質(zhì)量％)，優(yōu)選設(shè)定為2～35質(zhì)量％。通過(guò)將樹(shù)脂組合物中的含間苯二甲基的聚酰胺設(shè)定為上述范圍，可以高效地提高容器的阻隔性能，同時(shí)可以將容器的強(qiáng)度降低抑制在具有實(shí)用性的范圍內(nèi)。

另外，樹(shù)脂組合物中的改性聚烯烴的含量相對(duì)于聚烯烴、含間苯二甲基的聚酰胺以及改性聚烯烴的總計(jì)100質(zhì)量％(即樹(shù)脂組合物100質(zhì)量％)，優(yōu)選設(shè)定為5～30質(zhì)量％。通過(guò)將樹(shù)脂組合物中的改性聚烯烴設(shè)定為上述范圍，可以提高沒(méi)有粘接性的聚烯烴和含間苯二甲基的聚酰胺的粘接性，從而提高容器的強(qiáng)度。

另外，改性聚烯烴相對(duì)于樹(shù)脂組合物中的含間苯二甲基的聚酰胺的含量，以質(zhì)量比計(jì)優(yōu)選設(shè)定為0.8～5.0倍，更優(yōu)選設(shè)定為1.0～4.5倍，進(jìn)一步優(yōu)選設(shè)定為1.0～4.0倍。通過(guò)將改性聚烯烴的含量設(shè)定為上述范圍，可以提高容器的強(qiáng)度。

在采用本實(shí)施方式的制造方法所得到的中空容器中，除了上述的聚烯烴、含間苯二甲基的聚酰胺以及改性聚烯烴這3個(gè)成分之外，也可以根據(jù)改質(zhì)目的含有熱塑性彈性體、EEA(乙烯-丙烯酸乙酯)、EMA(乙烯-丙烯酸甲酯)等各種共聚聚烯烴、離聚物等。

再者，如后所述，也可以混合將在中空容器的制造工序中產(chǎn)生的毛刺、不能成為產(chǎn)品的次品粉碎而成的材料。

本實(shí)施方式的制造方法以上述的樹(shù)脂組合物為原料，采用壓縮拉伸吹塑方法(compression stretch blow method)，制造出作為成形品的中空容器。

“壓縮拉伸吹塑方法”

如圖1A～1E所示，壓縮拉伸吹塑方法的大致構(gòu)成是包括壓縮成型而形成預(yù)成形坯(前體)的工序、對(duì)預(yù)成形坯進(jìn)行拉伸的工序、以及對(duì)拉伸過(guò)的預(yù)成形坯進(jìn)行吹塑成形的工序。另外，作為適用于壓縮拉伸吹塑方法的裝置，例如可以使用技術(shù)文獻(xiàn)(日本特表2011-520643號(hào)公報(bào))所公開(kāi)的公知的裝置。

(壓縮成型工序)

本實(shí)施方式的制造方法具體地說(shuō)，首先，如圖1A所示，例如在使設(shè)定溫度為240℃的擠出機(jī)(圖示略)中，對(duì)上述的聚烯烴、含間苯二甲基的聚酰胺和改性聚烯烴進(jìn)行熔融混煉，從而得到樹(shù)脂組合物(熔融溫度238℃)10A，將該樹(shù)脂組合物經(jīng)過(guò)轉(zhuǎn)接器(adapter：圖示略)而投入到預(yù)成形坯形成用模具2B內(nèi)。

在此，圖2A表示被投入到預(yù)成形坯形成用模具2B內(nèi)的樹(shù)脂組合物10A的剖視圖。如圖2A所示，在用擠出機(jī)進(jìn)行過(guò)熔融混煉的樹(shù)脂組合物10A中，聚烯烴11中的含間苯二甲基的聚酰胺12A的分散狀態(tài)成為大的海島狀。換句話說(shuō)，在樹(shù)脂組合物10A中，含間苯二甲基的聚酰胺12A很粗地分散在聚烯烴11中。

另外，圖2B表示沿著圖2A中所示的A-A’線的斷面。如圖2A和圖2B所示，樹(shù)脂組合物10A中的含間苯二甲基的聚酰胺12A不管觀察哪一個(gè)斷面都是接近于圓的形狀，作為一個(gè)整體是接近于球體的形狀。

接著，如圖1B所示，以低壓(例如大約784kPa)關(guān)閉模具2A、2B，加熱樹(shù)脂組合物(模具溫度：大約80℃)并進(jìn)行排氣后，以高壓(合模壓力：大約1960kPa)關(guān)閉模具2A、2B，利用模具的熱而使樹(shù)脂流動(dòng)、固化，從而形成預(yù)成形坯10B。

在此，圖3A表示形成的預(yù)成形坯10B的剖視圖。如圖3A所示，在預(yù)成形坯10B中，聚烯烴11中的含間苯二甲基的聚酰胺12B的分散狀態(tài)呈小的海島狀。換句話說(shuō)，在預(yù)成形坯10B中，含間苯二甲基的聚酰胺12B密集地分散在聚烯烴11中。

另外，圖3B表示沿著圖3A中所示的B-B’線的斷面。如圖3A和圖3B所示，預(yù)成形坯10B中的含間苯二甲基的聚酰胺12B不管觀察哪一個(gè)斷面，都是在與擠出方向平行的方向具有長(zhǎng)軸的橢圓形狀，作為一個(gè)整體是接近于橢圓體(扁球體)的形狀。

(拉伸工序)

接著，把預(yù)成形坯形成用模具2B和中空容器形成用模具2C交換后，對(duì)形成的預(yù)成形坯10B再加熱，進(jìn)行成為適當(dāng)溫度的溫度調(diào)節(jié)。在此，再加熱例如優(yōu)選設(shè)定為60～90℃的溫度范圍，優(yōu)選設(shè)定為3～10秒的保持時(shí)間。

接著，如圖1C和圖1D所示，通過(guò)拉伸桿3沿縱向(圖中X方向)對(duì)溫度調(diào)節(jié)后的預(yù)成形坯10B進(jìn)行拉伸。由此，如圖1D所示，可以得到拉伸過(guò)的預(yù)成形坯10C。在此，作為拉伸倍率，例如優(yōu)選設(shè)定為1.1～3.5倍。

此外，在本實(shí)施方式中，所謂X方向(縱向)，是指在拉伸工序中進(jìn)行拉伸的方向，所謂Z方向(厚度方向)，是指最終的中空容器的厚度方向，Y方向(橫向)是指垂直于X方向和Z方向的方向。

在此，圖4A表示拉伸過(guò)的預(yù)成形坯10C的剖視圖。如圖4A所示，在預(yù)成形坯10C中，聚烯烴11中的含間苯二甲基的聚酰胺12C的分散狀態(tài)以拉伸成針狀的含間苯二甲基的聚酰胺12C的長(zhǎng)軸在拉伸方向整齊排列的狀態(tài)而形成為層狀。換句話說(shuō)，在預(yù)成形坯10C中，含間苯二甲基的聚酰胺12C在聚烯烴11中分散成層狀。

另外，圖4B表示沿著圖4A中所示的C-C’線的斷面。如圖4A和圖4B所示，預(yù)成形坯10C中的含間苯二甲基的聚酰胺12C不管觀察哪一個(gè)斷面，都是在與拉伸方向平行的方向具有長(zhǎng)軸的呈扁平的橢圓形狀，作為一個(gè)整體是接近于針狀(棒狀)的形狀。

(吹塑成形工序)

接著，如圖1D和圖1E所示，對(duì)拉伸過(guò)的預(yù)成形坯10C進(jìn)行吹塑成形。具體地說(shuō)，在中空容器形成用模具2C內(nèi)，一邊向拉伸過(guò)的預(yù)成形坯10C內(nèi)供給高壓空氣使其鼓起，一邊進(jìn)行冷卻。在此，作為吹塑條件，例如優(yōu)選設(shè)定為980～2942kPa(橫向拉伸倍率1.0～2.5)。另外，作為冷卻條件，例如優(yōu)選設(shè)定為3～10秒。這樣一來(lái)，如圖1E所示，形成中空容器10D(10)。

在此，圖5A表示形成的中空容器10D的剖視圖。如圖5A所示，在中空容器10D中，聚烯烴11中的含間苯二甲基的聚酰胺12D的分散狀態(tài)以呈薄片面狀的含間苯二甲基的聚酰胺12D的長(zhǎng)軸在拉伸方向整齊排列的狀態(tài)而形成為層狀。換句話說(shuō)，在中空容器10D中，含間苯二甲基的聚酰胺12D在聚烯烴11中被分散成沿容器的厚度方向呈層狀。

另外，圖5B表示沿著圖5A中所示的D-D’線的斷面。如圖5B所示，中空容器10D中的含間苯二甲基的聚酰胺12D在從與容器的厚度方向垂直的方向觀察斷面時(shí)，成為在拉伸方向上具有長(zhǎng)軸的橢圓形狀。也就是說(shuō)，中空容器10D中的含間苯二甲基的聚酰胺12D作為一個(gè)整體是接近于薄片面狀的形狀。

但是，在本實(shí)施方式的制造方法中，為了得到阻隔性?xún)?yōu)良的中空容器，重要的是使含間苯二甲基的聚酰胺呈薄片面狀地分散在樹(shù)脂組合物中。另外，為了經(jīng)常地成形性能穩(wěn)定的中空容器，即使成形條件稍微變動(dòng)，也必須使樹(shù)脂組合物中的含間苯二甲基的聚酰胺的分散狀態(tài)不會(huì)變動(dòng)。

另外，本實(shí)施方式的制造方法在上述的壓縮成型工序和拉伸工序中，重要的是使樹(shù)脂組合物中的含間苯二甲基的聚酰胺變形為薄片面狀。因此，必須考慮含間苯二甲基的聚酰胺的軟化開(kāi)始的溫度來(lái)設(shè)定壓縮成型工序的模具溫度，并對(duì)拉伸工序前的預(yù)成形坯10B進(jìn)行再加熱。

＜中空容器＞

接著，就本實(shí)施方式的中空容器的構(gòu)成進(jìn)行說(shuō)明。

圖6是適用本發(fā)明的一實(shí)施方式的中空容器10的剖視圖。

本實(shí)施方式的中空容器10是采用上述的壓縮拉伸吹塑成形法對(duì)樹(shù)脂組合物成形所得到的單層的中空容器，所述樹(shù)脂組合物是由60～90質(zhì)量％的聚烯烴、2～35質(zhì)量％的含間苯二甲基的聚酰胺和5～30質(zhì)量％的改性聚烯烴熔融混合而得到的。

本實(shí)施方式的中空容器10如上述那樣，采用壓縮拉伸吹塑成形法對(duì)樹(shù)脂組合物進(jìn)行成形。因此，含間苯二甲基的聚酰胺在樹(shù)脂組合物中分散成薄片面狀而形成氧阻隔層。由此，成為具有優(yōu)良的氧阻隔性和溶劑阻隔性的單層的中空容器。

作為本實(shí)施方式的中空容器的氧阻隔性，具體地說(shuō)，例如將容器的胴體部的平均壁厚設(shè)定為1.0mm時(shí)，采用Mocon法測(cè)定的該容器的氧透過(guò)率為0.01以下(ml/個(gè)/天)。另外，作為本實(shí)施方式的中空容器的溶劑阻隔性，具體地說(shuō)，例如將容器的胴體部的平均壁厚設(shè)定為0.6mm時(shí)，甲苯透過(guò)量為0.02(g/個(gè)/天)。

此外，作為本實(shí)施方式的中空容器的形狀，并沒(méi)有特別的限定。具體地說(shuō)，例如，可以采用瓶狀、杯狀、托盤(pán)狀、罐狀等各式各樣的形狀。

接著，就采用壓縮拉伸吹塑方法制造的中空容器的構(gòu)造的詳細(xì)情況進(jìn)行說(shuō)明。

如圖2A、3A、4A和5A所示，含間苯二甲基的聚酰胺12在聚烯烴11中分散成島狀，島狀的含間苯二甲基的聚酰胺12經(jīng)過(guò)壓縮拉伸吹塑工序而拉伸成薄片面狀。

在本實(shí)施方式中，當(dāng)將在擠出機(jī)中進(jìn)行過(guò)熔融混煉這一狀態(tài)(以下稱(chēng)為“初始狀態(tài)”)下的分散于聚烯烴11中的含間苯二甲基的聚酰胺12的縱向尺寸(圖1A～5B中的X方向的最大尺寸)、橫向尺寸(其Y方向的最大尺寸)、厚度尺寸(其Z方向的最大尺寸)分別設(shè)定為1時(shí)，含間苯二甲基的聚酰胺12的形狀如以下那樣發(fā)生變化。

首先，樹(shù)脂組合物從擠出機(jī)擠出，從而含間苯二甲基的聚酰胺12A相對(duì)于初始狀態(tài)，縱向尺寸變形為1.5，橫向尺寸和厚度尺寸變形為0.8左右(圖1A、圖2A和2B)。

接著，用模具使被擠出的樹(shù)脂組合物流動(dòng)、固化，從而含間苯二甲基的聚酰胺12B相對(duì)于初始狀態(tài)，縱向尺寸變形為3.0～4.5，橫向尺寸和厚度尺寸變形為0.5～0.6(圖1B、圖3A和3B)。

再者，采用拉伸桿3使得到的預(yù)成形坯10B沿縱向拉伸，從而含間苯二甲基的聚酰胺12C相對(duì)于初始狀態(tài)，縱向尺寸變形為3.3～15.8，橫向尺寸和厚度尺寸變形為0.3～0.6(圖1D、圖4A和4B)。

對(duì)拉伸過(guò)的預(yù)成形坯10C進(jìn)行吹塑成形，從而含間苯二甲基的聚酰胺12D相對(duì)于初始狀態(tài)，縱向尺寸變形為3.3～15.8，橫向尺寸變形為0.5～2.0，厚度尺寸變形為0.03～0.6(圖1D、圖4A和4B)，由此中空容器得以完成。另外，平行于縱向和橫向的面方向的含間苯二甲基的聚酰胺12D的面積在將初始狀態(tài)設(shè)定為1的情況下，為1.7～31.6。

此外，下面也將初始狀態(tài)設(shè)定為1時(shí)最終得到的中空容器中的含間苯二甲基的聚酰胺的各尺寸比稱(chēng)之為“拉伸度(degree of stretching)”。

此外，初始狀態(tài)的含間苯二甲基的聚酰胺作為一個(gè)整體是接近于球體的形狀，縱向尺寸、橫向尺寸和厚度尺寸大致相等。因此，也可以將最終得到的中空容器的分散于聚烯烴中的含間苯二甲基的聚酰胺的尺寸比表示為縱向尺寸：橫向尺寸：厚度尺寸＝3.3～15.8：0.5～2.0：0.03～0.6。

另一方面，在采用直接吹塑制作的中空容器中，相對(duì)于初始狀態(tài)，含間苯二甲基的聚酰胺12的縱向尺寸為1.5，橫向尺寸為0.8～2.0，厚度尺寸為0.3～0.8，平行于縱向和橫向的面方向的面積只有1.2～3.0左右。

也就是說(shuō)，本實(shí)施方式通過(guò)使用壓縮拉伸吹塑方法，使平行于縱向和橫向的方向(垂直于厚度方向Z的方向)上的聚烯烴11中的含間苯二甲基的聚酰胺12的專(zhuān)有面積增大。由此，可以抑制氧和溶劑等在中空容器厚度方向的透過(guò)，因此，可以得到具有優(yōu)良的氧阻隔性和溶劑阻隔性的中空容器。

此外，從得到更高的氧阻隔性和溶劑阻隔性的角度考慮，優(yōu)選調(diào)整壓縮拉伸吹塑的條件，從而相對(duì)于初始狀態(tài)，使最終得到的分散于中空容器中的各含間苯二甲基的聚酰胺12D的縱向尺寸為4.5～15.8，橫向尺寸為1.0～2.0，厚度尺寸為0.03～0.25，進(jìn)一步優(yōu)選整調(diào)壓縮拉伸吹塑的條件，從而使縱向尺寸為9.0～15.8，橫向尺寸為1.5～2.0，厚度尺寸為0.03～0.1。

此外，在本實(shí)施方式中，分散于中空容器中的所有含間苯二甲基的聚酰胺12沒(méi)有必要滿(mǎn)足上述條件。在存在于中空容器中的含間苯二甲基的聚酰胺12中，滿(mǎn)足上述條件的含間苯二甲基的聚酰胺12只要存在50％以上即可，由此，可以得到良好的氧阻隔性和溶劑阻隔性。

正如以上所說(shuō)明的那樣，根據(jù)本實(shí)施方式的中空容器，由于由聚烯烴、含間苯二甲基的聚酰胺和改性聚烯烴熔融混合而得到的樹(shù)脂組合物采用壓縮拉伸吹塑成形法成形，因而可以提供一種具有優(yōu)良的氧阻隔性和溶劑阻隔性的單層中空容器。

另外，本實(shí)施方式的中空容器的制造方法為壓縮拉伸吹塑方法，其包括對(duì)由聚烯烴、含間苯二甲基的聚酰胺和改性聚烯烴熔融混合所得到的樹(shù)脂組合物進(jìn)行壓縮成型而形成預(yù)成形坯的工序、對(duì)預(yù)成形坯進(jìn)行拉伸的工序和對(duì)拉伸過(guò)的所述預(yù)成形坯進(jìn)行吹塑成形的工序。因此，可以提高具有優(yōu)良的氧阻隔性和溶劑阻隔性的單層中空容器的生產(chǎn)率。

根據(jù)本實(shí)施方式的中空容器的制造方法，將上述的樹(shù)脂組合物在預(yù)成形坯形成用模具內(nèi)擠出后，進(jìn)行拉伸吹塑。因此，在預(yù)成形坯狀態(tài)下，即使樹(shù)脂組合物(特別是聚烯烴)中的含間苯二甲基的聚酰胺沒(méi)有完整地分散成層狀，通過(guò)進(jìn)行拉伸吹塑也可以使其完整地分散成層狀。

另外，根據(jù)本實(shí)施方式的中空容器的制造方法即壓縮拉伸吹塑方法，與以往的直接吹塑法的成形方法相比，可以縮短冷卻時(shí)間和吹塑時(shí)間等。因此，能夠提高批量生產(chǎn)率。具體地說(shuō)，在以往的直接吹塑法中，使用一模2腔的模具時(shí)每小時(shí)可以得到100個(gè)左右的中空容器，與此相對(duì)照，在壓縮拉伸吹塑方法，通過(guò)使用一模20腔的模具，每小時(shí)可以提高10倍，得到1000個(gè)左右的中空容器。

再者，由于吹塑時(shí)間和冷卻時(shí)間縮短，因而每小時(shí)可以生產(chǎn)10000～20000個(gè)左右。另外，容器口部尺寸精度也能夠提高到與采用注射模塑成形制造的口部精度同等的水平(精度從0.1mm提高到0.01mm的水平)。

此外，本發(fā)明的技術(shù)范圍并不局限于上述實(shí)施方式，在不脫離本發(fā)明的宗旨的范圍內(nèi)，能夠加以各種變更。

實(shí)施例

以下，采用實(shí)施例就本發(fā)明進(jìn)行更具體的說(shuō)明，但本發(fā)明并不局限于以下的實(shí)施例。

＜中空容器的制作＞

在以下說(shuō)明的實(shí)施例和比較例中，作為聚烯烴使用高密度聚乙烯，作為含間苯二甲基的聚酰胺使用MX尼龍，作為改性聚烯烴使用粘接性樹(shù)脂。

(實(shí)施例1)

使用含有高密度聚乙烯(京葉聚乙烯公司生產(chǎn)、MFR0.3、密度0.957)、MX尼龍(三菱氣體化學(xué)公司生產(chǎn)、MFR0.5)和粘接性樹(shù)脂(三井化學(xué)公司生產(chǎn)、MFR2.1、密度0.927)，且將高密度聚乙烯、MX尼龍和粘接性樹(shù)脂的配比設(shè)定為80:10:10的樹(shù)脂組合物24g，采用壓縮拉伸吹塑方法，制作出胴體部的平均壁厚為1.0mm的200ml圓筒形狀的中空容器。

(實(shí)施例2)

使用含有高密度聚乙烯(與實(shí)施例1相同)、MX尼龍(與實(shí)施例1相同)和粘接性樹(shù)脂(與實(shí)施例1相同)，且將高密度聚乙烯、MX尼龍和粘接性樹(shù)脂的配比設(shè)定為80:10:10的樹(shù)脂組合物10g，采用壓縮拉伸吹塑方法，制作出胴體部的平均壁厚為0.6mm的120ml圓筒形狀的中空容器。

(實(shí)施例3)

使用含有高密度聚乙烯(與實(shí)施例1相同)、MX尼龍(與實(shí)施例1相同)和粘接性樹(shù)脂(與實(shí)施例1相同)，且將高密度聚乙烯、MX尼龍和粘接性樹(shù)脂的配比設(shè)定為80:10:10的樹(shù)脂組合物40g，采用壓縮拉伸吹塑方法，制作出胴體部的平均壁厚為0.6mm的600ml圓筒形狀的中空容器。

(比較例1)

使用含有高密度聚乙烯(與實(shí)施例1相同)、MX尼龍(與實(shí)施例1相同)和粘接性樹(shù)脂(與實(shí)施例1相同)，且將高密度聚乙烯、MX尼龍和粘接性樹(shù)脂的配比設(shè)定為80:10:10的樹(shù)脂組合物24g，采用直接吹塑法，制作出胴體部的平均壁厚為1.0mm的200ml圓筒形狀的中空容器。

(比較例2)

使用高密度聚乙烯(與實(shí)施例1相同)24g，采用直接吹塑法，制作出胴體部的平均壁厚為1.0mm的200ml圓筒形狀的中空容器。

(比較例3)

使用含有高密度聚乙烯(與實(shí)施例1相同)、MX尼龍(與實(shí)施例1相同)和粘接性樹(shù)脂(與實(shí)施例1相同)，且將高密度聚乙烯、MX尼龍和粘接性樹(shù)脂的配比設(shè)定為80:10:10的樹(shù)脂組合物10g，采用直接吹塑法，制作出胴體部的平均壁厚為0.6mm的120ml圓筒形狀的中空容器。

(比較例4)

使用10g高密度聚乙烯(與實(shí)施例1相同)，采用直接吹塑法，制作出胴體部的平均壁厚為0.6mm的120ml圓筒形狀的中空容器。

(比較例5)

使用含有高密度聚乙烯(與實(shí)施例1相同)、MX尼龍(與實(shí)施例1相同)和粘接性樹(shù)脂(與實(shí)施例1相同)，且將高密度聚乙烯、MX尼龍和粘接性樹(shù)脂的配比設(shè)定為80:10:10的樹(shù)脂組合物40g，采用直接吹塑法，制作出胴體部的平均壁厚為0.6mm的500ml圓筒形狀的中空容器。

(比較例6)

使用高密度聚乙烯(與實(shí)施例1相同)40g，采用直接吹塑法，制作出胴體部的平均壁厚為0.6mm的500ml圓筒形狀的中空容器。

＜評(píng)價(jià)試驗(yàn)1＞

對(duì)于實(shí)施例1和比較例1～2的中空容器，測(cè)定了氧透過(guò)率(按照J(rèn)ISK 7126、Mocon法、溫度30℃、濕度70％RH)。結(jié)果如下述的表1所示。

表1

如表1所示，比較例1的中空容器相對(duì)于比較例2的中空容器(HDPE單層)，可知氧阻隔性?xún)?yōu)良大約10倍左右。

另外，如表1所示，實(shí)施例1的中空容器相對(duì)于使用相同的樹(shù)脂組合物的比較例1的中空容器，可知氧阻隔性?xún)?yōu)良大約3倍左右。這是因?yàn)閷?shí)施例1的中空容器采用壓縮拉伸吹塑方法，與比較例的中空容器相比，沿容器的軸向(X方向)拉伸，高密度聚乙烯中的MX尼龍更薄，從而分布成層狀。

具體地說(shuō)，如表1所示，與不含有MX尼龍的比較例2相比，由于含有MX尼龍，因而比較例1的氧阻隔性?xún)?yōu)良。再者，與比較例1相比，由于采用壓縮拉伸吹塑方法，使MX尼龍?jiān)赬方向的拉伸度高3倍左右，因而XY方向的表面積增大，從而實(shí)施例1的氧阻隔性?xún)?yōu)良。

＜評(píng)價(jià)試驗(yàn)2＞

對(duì)于實(shí)施例2和比較例3～4的中空容器，測(cè)定了溶劑透過(guò)率。作為評(píng)價(jià)步驟，在實(shí)施例2和比較例3～4的中空容器中填充110ml的甲苯，并用鋁薄膜密封劑封閉口部。然后，在40℃的恒溫槽中將這些容器保管14天，然后通過(guò)測(cè)定容器的重量變化來(lái)算出甲苯的透過(guò)量。結(jié)果如下述的表2所示。

表2

如表2所示，可知比較例3的中空容器相對(duì)于比較例4的中空容器(HDPE單層)，溶劑阻隔性?xún)?yōu)良大約40倍左右。

另外，如表2所示，可知實(shí)施例2的中空容器相對(duì)于使用了相同的樹(shù)脂組合物的比較例3的中空容器，溶劑阻隔性?xún)?yōu)良大約4倍左右。

另外，關(guān)于試驗(yàn)后的容器的外觀形狀，可以確認(rèn)在比較例3的中空容器中發(fā)生了微小的變形，比較例4的中空容器已較大地變形，與此相對(duì)照，對(duì)于實(shí)施例2的中空容器則沒(méi)有看到變形。

這是因?yàn)閷?shí)施例2的中空容器采用壓縮拉伸吹塑方法，與比較例的中空容器相比，沿容器的軸向(X方向)拉伸，高密度聚乙烯中的MX尼龍更薄而分布成層狀。

具體地說(shuō)，如表2所示，與不含有MX尼龍的比較例4相比，含有MX尼龍的比較例3的溶劑阻隔性?xún)?yōu)良。再者，與比較例1相比，實(shí)施例2由于采用壓縮拉伸吹塑方法，MX尼龍?jiān)赬方向的拉伸度高3倍左右，因而XY方向的表面積增大，從而溶劑阻隔性?xún)?yōu)良。

＜評(píng)價(jià)試驗(yàn)3＞

對(duì)于實(shí)施例3和比較例5～6的中空容器，測(cè)定了溶劑透過(guò)率。作為評(píng)價(jià)步驟，在實(shí)施例3和比較例5～6的中空容器中填充600ml甲苯，并用鋁薄膜密封劑封閉口部。然后，在40℃的恒溫槽中將這些容器保管14天，然后通過(guò)測(cè)定容器的重量變化來(lái)算出甲苯的透過(guò)量。結(jié)果如下述的表3所示。

表3

如表3所示，可知比較例5的中空容器相對(duì)于比較例6的中空容器(HDPE單層)，溶劑阻隔性?xún)?yōu)良大約30倍左右。

另外，如表3所示，可知實(shí)施例3的中空容器相對(duì)于使用了相同的樹(shù)脂組合物的比較例5的中空容器，溶劑阻隔性?xún)?yōu)良大約4倍左右。

另外，關(guān)于試驗(yàn)后的容器的外觀形狀，可以確認(rèn)在比較例5和6的中空容器中發(fā)生了變形，與此相對(duì)照，對(duì)于實(shí)施例3的中空容器則沒(méi)有看到變形。

這是因?yàn)閷?shí)施例3的中空容器采用壓縮拉伸吹塑方法，與比較例的中空容器相比，沿容器的軸向(X方向)拉伸，高密度聚乙烯中的MX尼龍更薄而分布成層狀。

具體地說(shuō)，如表3所示，與不含有MX尼龍的比較例6相比，含有MX尼龍的比較例5的溶劑阻隔性?xún)?yōu)良。再者，與比較例5相比，實(shí)施例3由于采用壓縮拉伸吹塑方法，MX尼龍?jiān)赬方向拉伸度高6倍左右、在Y方向高1.5倍左右，因而XY方向的表面積增大，從而溶劑阻隔性?xún)?yōu)良。

符號(hào)說(shuō)明：

2A 模具

2B 預(yù)成形坯形成用模具

2C 中空容器形成用模具

3 拉伸桿

10A 樹(shù)脂組合物

10B 預(yù)成形坯

10C 拉伸過(guò)的預(yù)成形坯

10D(10) 中空容器

11 聚烯烴

12A～12D 含間苯二甲基的聚酰胺