專利名稱：用于制備聚合物容器的注拉吹塑成型方法，預(yù)成形體和容器的制作方法
用于制備聚合物容器的注拉吹塑成型方法，預(yù)成形體和容
器本發(fā)明涉及用于制備聚合物容器尤其瓶子的注拉吹塑成型(injection stretch blow-molding)方法。注拉吹塑成型方法(單階段和兩階段，一般包括其中由注射制備聚合物預(yù)成形體的步驟和后續(xù)的吹塑步驟)通常在現(xiàn)有技術(shù)中用于由熱塑性聚合物材料、尤其聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯(PET)制成的容器的生產(chǎn)中。事實(shí)上PET證明尤其勝任用于上述方法中，因?yàn)樵撍试S在寬的溫度范圍(可加工性的窗口)中操作，并且獲得具有優(yōu)異的機(jī)械性能和高透明度的模制品。然而，由于它的有限的性能平衡，強(qiáng)烈需要用替代的熱塑性材料來替代PET。尤其， 結(jié)晶性烯烴聚合物，如丙烯聚合物或含有少量的α -烯烴共聚用單體(如乙烯或1- 丁烯) 的共聚物已知具有優(yōu)異的機(jī)械性能，如耐熱性，和高的透明度。與傳統(tǒng)的經(jīng)濟(jì)周期相比還有成本效益。因此，現(xiàn)有技術(shù)中已經(jīng)提出了許多工業(yè)技術(shù)方案，通過讓PET或丙烯聚合物進(jìn)行注拉吹塑成型來獲得聚合物容器、尤其瓶子。一般該容器體現(xiàn)特征于多層結(jié)構(gòu)，以便至少在所需的程度上實(shí)現(xiàn)或增強(qiáng)不是在用于容器的結(jié)構(gòu)部分的聚合物中所固有的性能，如，尤其，氣體阻隔性能。此類多層結(jié)構(gòu)能夠例如通過在用于制備容器的模具中共同注射不同聚合物材料的層(layers)而獲得。根據(jù)US 4，797，244,有可能將恰好地選擇的聚合物材料的預(yù)制襯層放置在用于制備預(yù)成形體的模具內(nèi)，在芯棒(core rod)之上，隨后將一層的聚合物材料注射在同一模具中在襯層之上，因此獲得多層結(jié)構(gòu)。然而這一技術(shù)需要特殊的節(jié)段添加到生產(chǎn)設(shè)備中，在該節(jié)段中該襯層是例如通過將片材進(jìn)行熱成形來制備的。該襯層必須適當(dāng)?shù)責(zé)岢尚我员銛M合芯棒的形狀?，F(xiàn)在已經(jīng)發(fā)現(xiàn)，這一類型的方法能夠通過使用在市場(chǎng)中商購(gòu)的包裝用聚合物膜， 代替該襯層，來有利地簡(jiǎn)化。該膜能夠在該方法的開始，通過簡(jiǎn)單地將它們放置(例如通過包裹(wrapping))在用于注塑步驟中制備預(yù)成形體的芯棒上而容易地引入。已經(jīng)發(fā)現(xiàn)為了獲得具有有價(jià)值的性能的容器，它不需要制備具有該芯棒的精確現(xiàn)狀的襯層。能夠使用至多管狀的結(jié)構(gòu)，優(yōu)選在一端上密封。此外，描述在US4，797，M4中的方法是注射吹塑(injection blow-molding)方法。與注拉吹塑成型不同，該注射吹塑方法基本上不允許縱向(軸向)方向上拉伸該預(yù)成形體，結(jié)果，在由該襯層制成的聚合物層內(nèi)的最終厚度不能容易地控制和降低至足以實(shí)現(xiàn)各項(xiàng)性能的最佳平衡的程度。事實(shí)上已經(jīng)發(fā)現(xiàn)，尤其當(dāng)該內(nèi)部聚合物層包括丙烯聚合物時(shí)，包含適當(dāng)選擇的材料如乙烯-乙烯醇共聚物的特別薄的內(nèi)層足以實(shí)現(xiàn)所需性能，如氣體阻隔性能，并且當(dāng)此類薄層通過同時(shí)在縱向和橫向(徑向)方向上拉伸進(jìn)行雙軸取向時(shí)，其它重要性能如透明
3度和機(jī)械強(qiáng)度同樣得到改進(jìn)。因此本發(fā)明提供了用于制備聚合物容器的注拉吹塑成型方法，它包括下列步驟
1)用聚合物膜部分地或完全地覆蓋預(yù)成形體模具的芯棒的外表面；
2)將聚合物層注射到所覆蓋的芯棒之上，因此獲得包括內(nèi)部聚合物膜層和外部聚合物層的預(yù)成形體；
3)拉伸吹塑該預(yù)成形體，因此獲得包括內(nèi)部聚合物膜層和外部聚合物層的容器。在分別在該方法的步驟幻和幻中獲得的預(yù)成形體和容器的敘述中的術(shù)語“膜層” 用于表示所涉及的層具有膜的典型厚度，即120 μ m或更低。正如前面所述，由于拉伸吹塑的結(jié)果而在步驟3)中實(shí)現(xiàn)的拉伸效果，膜層的厚度相對(duì)于在工藝步驟1)中引入的膜的起始厚度而言已減少。因此在工藝步驟3)中生產(chǎn)的容器中的膜層的厚度一般低于120μπι-30μπι，尤其從30到ΙΟΟμπι。當(dāng)該內(nèi)部膜層是從包括兩個(gè)或多個(gè)層(以下稱作子層)的膜獲得的時(shí)，有可能和優(yōu)選的是將它拉伸到一定程度以使各子層獲得5 — 30 μ m的厚度。為了獲得該厚度值在工藝步驟3)中使用的典型拉伸比是，同時(shí)在縱向(軸向)和橫向(徑向)上，1.5或更高，尤其1. 5到3. 5。縱向拉伸比率是吹塑容器的軸向長(zhǎng)度L2與預(yù)成形體的軸向長(zhǎng)度L1的L2Zl1比率， 而橫向拉伸比率是吹塑容器的徑向?qū)挾?直徑)1^2與預(yù)成形體的徑向?qū)挾?直徑)1^的比率 RW2ZRW115當(dāng)預(yù)成形體的一部分(如螺紋部分(threaded portions))不進(jìn)行拉伸吹塑時(shí)，一般在拉伸吹塑部分上測(cè)量該L1和L2長(zhǎng)度，因此排除了不進(jìn)行拉伸吹塑的該部分例如螺紋部分。一般在其中獲得最大程度的橫向拉伸的區(qū)段中測(cè)量RW1和RW2寬度值。此外，如前面所述，因?yàn)樵诠に嚥襟E幻中生產(chǎn)的容器中的內(nèi)部膜層是雙軸拉伸的，每當(dāng)在該膜層中存在的聚合物材料如丙烯聚合物是結(jié)晶性的時(shí)，它也可以是雙軸取向的，具有前面所述的有利效果。本發(fā)明的方法的另一個(gè)有價(jià)值的優(yōu)點(diǎn)是它提供預(yù)成形體和容器(尤其瓶子)，其中該內(nèi)部膜層完全地與外部聚合物層接觸并且充分耐層離。此外，該成品容器顯示優(yōu)異的光學(xué)性質(zhì)，尤其低濁度。已經(jīng)發(fā)現(xiàn)，當(dāng)在工藝步驟幻中制備的預(yù)成形體被冷卻(優(yōu)選冷卻至室溫(約 25°C>)和隨后在進(jìn)行步驟幻之前預(yù)熱時(shí)獲得最低的濁度值。優(yōu)選，當(dāng)芯棒位于注塑模具內(nèi)時(shí)進(jìn)行該工藝步驟1)。用于膜層和外部聚合物層中的聚合物材料能夠在適合用于注拉吹塑成型方法中并且在膜層的情況下能夠貢獻(xiàn)所需性能如阻隔性能的任何熱塑性聚合物和聚合物組合物當(dāng)中選擇。尤其對(duì)于這些層，有可能使用聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯(PET )或聚烯烴，優(yōu)選丙烯或乙烯聚合物或丙烯或乙烯共聚物或這些聚合物或共聚物的組合物(compositions of the same)，如前面提到的那些。在所述丙烯聚合物或共聚物之中，優(yōu)選的是含有一種或多種共聚用單體的丙烯共聚物，該共聚用單體選自乙烯和由式CH2 = CHR表示的C4-Cltl α-烯烴，其中R是具有2-8 個(gè)碳原子的線性或支化的烷基或是芳基(尤其苯基)。C4-C10的α -烯烴的例子是1-丁烯，1_戊烯，1_己烯，4_甲基戊烯和1_辛烯。尤其優(yōu)選的是乙烯和ι-丁烯。所述丙烯聚合物或共聚物的優(yōu)選特征是 -等規(guī)度指數(shù)等于或高于80%，
-在共聚物中共聚用單體的量等于或低于22wt%，更優(yōu)選等于或低于8wt%,該下限特別是 0. 3wt% ；
-MFR L (熔體流動(dòng)速率，根據(jù)ASTM D 1幻8，條件L，即230°C和2. 16 kg負(fù)荷)為0.5-50 g/10min，更優(yōu)選 1 一 40 g/10min ；
-多分散指數(shù)(PI)為3-6，更優(yōu)選3-5 ；
-撓曲模量為500 MI^a或更高，更優(yōu)選為900 MI^a或更高，最優(yōu)選為1400 MI^a或更高； -在己烷中可提取的部分分?jǐn)?shù)(FDA 177，1520)低于5wt%，更優(yōu)選低于3wt% ； -在室溫下可溶于二甲苯中的部分分?jǐn)?shù)低于25%，更優(yōu)選低于10%。優(yōu)選種類的共聚物是含有此含量的共聚用單體以便具有130°C或更高、更優(yōu)選 140°C或更高的熔融溫度(由DSC測(cè)量)的無規(guī)共聚物。當(dāng)僅僅乙烯作為共聚用單體存在時(shí)，它一般是相對(duì)于聚合物重量的0.8 — 6wt%之內(nèi)。當(dāng)存在C4-Cltl α-烯烴時(shí)，它們一般是相對(duì)于聚合物重量的1 一 10wt%。特別適合于制備注拉吹塑成型容器的丙烯聚合物組合物包括
a1) 25 wt%-75 wt%，優(yōu)選；35 wt%-65 wt%的丙烯均聚物或含有至多2. O wt%的選自乙烯和C4-Cltl α -烯烴中的至少一種共聚用單體的丙烯無規(guī)共聚物，它們優(yōu)選具有大于80%、 更優(yōu)選90% - 99. 5%的全同立構(gòu)指數(shù)；和
a11) 25 wt%_75%，優(yōu)選；35 wt%_65 wt%的丙烯與選自乙烯和C4-Cltl α-烯烴中的至少一種共聚用單體的無規(guī)共聚物，該共聚物含有0. 3-30 wt%、優(yōu)選0. 3-20 wt%、更優(yōu)選0. 3-6% 的該烯烴，該共聚用單體含量不同于無規(guī)共聚物a1)的共聚用單體含量，優(yōu)選比無規(guī)共聚物 a1)的共聚用單體含量高至少lwt%，并且該共聚物優(yōu)選具有大于60%、更優(yōu)選大于70%、最優(yōu)選或大于80%的全同立構(gòu)指數(shù)；
其中整個(gè)丙烯聚合物組合物優(yōu)選具有1-50 g/10 min.，更優(yōu)選2 — 40 g/10 min.的
MFR。該表達(dá)“wt%”是指重量百分?jǐn)?shù)。所述丙烯(共)聚合物屬于能夠通過在配位催化劑存在下的聚合方法獲得的 (共)聚合物的家族。所述方法和從所述方法獲得的(共)聚合物在現(xiàn)有技術(shù)中廣泛地描述。尤其有可能在齊格勒-納塔催化劑存在下進(jìn)行聚合過程。眾所周知，該齊格勒-納塔聚合催化劑包括元素周期表的I-III族金屬的有機(jī)化合物(例如烷基鋁)與元素周期表的IV-VIII族過渡金屬的無機(jī)化合物(例如鹵化鈦)的反應(yīng)產(chǎn)物，優(yōu)選擔(dān)載于Mg鹵化物上。該催化劑所使用的聚合條件也是眾所周知的。例如能夠使用描述在US4, 399，054，EP-A-45977，EP-A-361493 和 EP_A_7^769， W00063261, W00230998, W002057342和W002051912中的高產(chǎn)率和高度立體特異性的齊格勒-納塔催化劑和聚合方法。能夠用于聚合反應(yīng)中制備該丙烯(共)聚合物的其它合適的配位催化劑是金屬茂催化劑。聚合催化劑包括金屬茂與化合物諸如鋁氧烷、三烷基鋁或離子活化劑的反應(yīng)產(chǎn)物。金屬茂是具有至少一個(gè)環(huán)戊二烯基結(jié)構(gòu)部分與元素周期表的IV-VIII族的過渡金屬結(jié)合的化合物。例如能夠使用描述在WO 01/48034和WO 03/045964中的金屬茂催化劑。當(dāng)聚合物材料是丙烯聚合物組合物時(shí)，此類聚合物材料能夠通過在兩個(gè)或更多個(gè)的串聯(lián)或并聯(lián)的階段中聚合這些單體來制備的。該聚合反應(yīng)能夠按任何已知的方式在本體中、在懸浮液中、在氣相中或在超臨界介質(zhì)中進(jìn)行。它能夠間歇地或優(yōu)選連續(xù)地進(jìn)行。溶液法，懸浮液法，攪拌氣相法或氣相流化床法(gas-phase fluidized-bed processes)是可能的。作為溶劑或懸浮介質(zhì)，有可能使用惰性烴類，例如異丁烷，或單體本身。上述MFR值能夠通過充分地調(diào)節(jié)分子量調(diào)節(jié)劑(如氫氣)在聚合反應(yīng)中直接獲得，或能夠利用該丙烯(共)聚合物所進(jìn)行的減粘裂化過程來實(shí)現(xiàn)。聚合物鏈的減粘裂化過程是通過使用合適的技術(shù)而進(jìn)行的。此類技術(shù)中的一種是以添加到(共)聚合物中的過氧化物的使用為基礎(chǔ)的，該過氧化物的添加量使得能夠獲得所需程度的減粘裂化。最適宜用于減粘裂化過程中的過氧化物具有優(yōu)選150°C到250°C的分解溫度。該過氧化物的例子是二叔丁基過氧化物，二枯基過氧化物，2，5- 二甲基-2，5- 二(叔丁基過氧)己炔和以Luperox 101商品名稱銷售的2，5-二甲基-2，5-二(叔丁基過氧)己烷。減粘裂化過程所需要的過氧化物的量?jī)?yōu)選是(共)聚合物的0. 05% - 1重量％。在乙烯聚合物或共聚物之中，優(yōu)選的是所謂的高密度聚乙烯(HDPE )。特別優(yōu)選的是具有等于或大于0. 945 g/cm3，尤其0. 945 g/cm3-0. 960 g/cm3 (根據(jù)ISO 1183測(cè)量) 的密度以及等于或大于60，尤其60 — 100 (根據(jù)ISO 1133測(cè)量)的F/E比率值的乙烯 (共)聚合物。該乙烯共聚物典型地含有C4-Cltl α-烯烴，優(yōu)選以至多10重量％的量，如尤其 1- 丁烯，I"戊烯，I"己烯，4-甲基-1-戊烯和1-辛烯，和它們的混合物。F/E比率是在190°C下以21. 6 kg的負(fù)荷測(cè)量的熔體流動(dòng)速率(也稱作條件F)與在190°C下以2. 16 kg的負(fù)荷測(cè)量的熔體流動(dòng)速率(也稱作條件E)之間的比率。在該(共)聚合物中使用的其它添加劑能夠包括，但不限于酚類抗氧劑，亞磷酸酯系列添加劑，抗靜電劑和除酸劑，如硬脂酸鈉，硬脂酸鈣和水滑石。在工藝步驟1)中引入用于獲得內(nèi)部聚合物層的聚合物膜優(yōu)選是包括兩個(gè)或多個(gè)子層的多層膜，如以上所提及。優(yōu)選它包括具有氣體阻隔性能的至少一個(gè)子層。尤其，該膜能夠具有A/C/A或A/B/C/B/A結(jié)構(gòu)，其中子層C是由具有所需附加性能、尤其氣體阻隔性能的聚合物材料組成或包括該聚合物材料，子層B是用于增強(qiáng)與外部層之間的粘合性的所謂“連系層(tie layers)”，和子層A是該外部層。能夠在子層C中存在的具有氣體阻隔性能的該聚合物材料是現(xiàn)有技術(shù)中眾所周知的。尤其，它們能夠選自EV0H，聚酰胺類如尼龍6，MXD-6，PET，PGA(聚乙醇酸)，PEN(聚萘二甲酸乙二醇酯)，PVA(聚乙酸乙烯酯)，PV0H(聚乙烯醇)和顏料著色的結(jié)合物(以得到可見光或UV阻礙效果)。該連系子層一般包括與用于外部子層的材料相同類型的、與粘合劑材料摻混的熱塑性聚合物材料，它一般以相對(duì)于聚合物材料總重量的50wt%或更低的量存在。
當(dāng)外部的子層包括烯烴聚合物時(shí)，最優(yōu)選的粘合材料是改性烯烴聚合物，尤其丙烯或乙烯均聚物和共聚物。依據(jù)結(jié)構(gòu)，該改性烯烴聚合物優(yōu)選是選自接枝或嵌段共聚物。在這里，優(yōu)選的是含有從極性化合物衍生的基團(tuán)的改性聚合物， 該化合物尤其選自酸酐類，羧酸類，羧酸衍生物，伯/仲胺類，羥基化合物， ,唑啉和環(huán)氧化物，以及離子化合物。該極性化合物的特定例子是不飽和的環(huán)狀酸酐和它們的脂肪族二酯，和二酸衍生物。尤其，能夠使用馬來酸酐和選自下列這些中的化合物=C1-Cltl線性和支化二烷基馬來酸酯，C1-Cltl線性和支化二烷基富馬酸酯，衣康酸酐，C1-Cltl線性和支化二烷基衣康酸酯，馬來酸，富馬酸，衣康酸和它們的混合物。特別優(yōu)選的是使用接枝了馬來酸酐的丙烯聚合物作為改性聚合物。改性烯烴聚合物能夠以簡(jiǎn)單方式通過在自由基產(chǎn)生劑(如有機(jī)過氧化物)的存在下聚合物例如與與馬來酸酐的反應(yīng)性擠出來生產(chǎn)，例如在EP0572028中所公開。在改性聚合物中從極性化合物衍生的基團(tuán)的優(yōu)選量是0. 5 - 3wt%。外部子層一般是由與用于預(yù)成形體和容器的外部層的聚合物材料相同類型的聚合物材料所組成的。該膜是通過使用現(xiàn)有技術(shù)中眾所周知的方法來生產(chǎn)的。尤其，能夠使用擠出方法。在該擠壓方法中，用于各種層的聚合物材料在不同的擠出機(jī)中熔化并且通過窄的口模狹縫被擠出。在從口模中排出之后，該材料能夠被冷卻、加熱和以各種方式取向。擠出方法的特定例子是流延薄膜，吹塑薄膜和BOPP過程。本發(fā)明的方法的全部步驟能夠在普通的注拉吹塑成型設(shè)備中進(jìn)行。在方法步驟1)中，注塑裝置的芯棒的外表面部分地或完全地用前面描述的聚合物膜覆蓋。還有可能通過裁切膜的一部分并密封其邊緣以形成在兩端具有開口的膜管，將聚合物膜(平面膜的形式)圍繞芯棒包裹或預(yù)先將該膜在圓柱形管狀結(jié)構(gòu)中成形。還有可能通過平折管(layflat tube)的(共)擠出達(dá)到預(yù)成形芯棒的矯正直徑(correct diameter) 來直接生產(chǎn)膜管。優(yōu)選兩端中的一端被密封，因此獲得具有開口端和封閉端的膜管。封閉端能夠通過使用異形焊角將兩邊(sides)密封在一起，或通過將它密封到盤(disk)或蓋子 (cap)(優(yōu)選從相同的膜獲得)上來獲得。該芯棒然后用該膜管覆蓋。通過裁切膜管的長(zhǎng)度的選擇，能夠生產(chǎn)具有通向頂部的(going into the top) 阻隔膜的預(yù)成形體，為該容器提供最高的阻隔性能。另外，對(duì)于較短的裁切膜管，預(yù)成形體的螺紋部分能夠在沒有內(nèi)部膜的情況下保留，這能夠?yàn)榛厥盏哪康奶峁┹^容易分離膜的益處。在工藝步驟2、中注入聚合物材料以獲得預(yù)成形體的外部聚合物層的溫度和壓力應(yīng)該由本領(lǐng)域中的那些技術(shù)人員根據(jù)所牽涉的具體聚合物組合物來進(jìn)行選擇。對(duì)于丙烯聚合物或共聚物，注射溫度優(yōu)選是200 - 280°C，和注射壓力是25-50 MPA Q50-500巴)。在工藝步驟幻中使用的模具能夠是在注拉吹塑成型設(shè)備中用于制造預(yù)成形體的任何普通模
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再次，在工藝步驟幻中的吹塑溫度應(yīng)該由本領(lǐng)域中的那些技術(shù)人員根據(jù)所模塑加工的聚合物組合物來選擇。對(duì)于丙烯聚合物或共聚物，吹塑溫度優(yōu)選是100 - 160 0C
在該方法中的全部步驟1)至；3)能夠在相同的機(jī)器中，在所謂的單階段方法中進(jìn)行。在這種情況下它是在沒有將預(yù)成形體冷卻到室溫的情況下進(jìn)行操作的。另外和優(yōu)選，在所謂的兩階段方法中，步驟1)和幻可以在第一件的設(shè)備中(第一個(gè)工藝階段)進(jìn)行，和隨后，在第二個(gè)工藝階段中，所獲得的預(yù)成形體被輸送到第二件的設(shè)備中進(jìn)行拉伸吹塑幻。在這種情況下，該預(yù)成形體能夠冷卻至室溫(約25°C )，然后進(jìn)行拉伸吹塑。典型地，單階段工藝的拉伸吹塑溫度是115 - 150°C。對(duì)于兩階段方法，預(yù)成形體也可再加熱至115 - 150°C的典型溫度。典型地使用紅外線加熱設(shè)備，但是本領(lǐng)域中普通技術(shù)人員將會(huì)認(rèn)識(shí)到，與聚合物組合物的性能一致的任何熱源都可以使用。該預(yù)成形體典型地沿著加熱設(shè)備的臺(tái)架被輸送，同時(shí)旋轉(zhuǎn)以均勻地分布該熱量。預(yù)成形體也可以在加熱過程中和之后與冷卻空氣接觸， 以便最大程度地減少預(yù)成形體表面的過熱。一旦該預(yù)加熱的預(yù)成形體離開該加熱爐，該預(yù)成形體被轉(zhuǎn)移到吹塑模具中。一般，為了進(jìn)行工藝步驟幻，拉伸桿被插入到預(yù)成形體中以便在軸向上在中心位置拉伸和引導(dǎo)該預(yù)成形體。將處于0. 1-4 MPa (1-40巴)，優(yōu)選0.4-2 MPa(4_20巴)的加壓氣體(優(yōu)選空氣)引入，來完成成品容器或瓶子的吹塑。任選地，加壓氣體能夠在兩個(gè)步驟中被引入，其中通過引入0. 1-2 MPa(1-20巴)，優(yōu)選0.4-1. 5 MPa ( 4-15巴)的加壓氣體進(jìn)行預(yù)吹塑，隨后在以上所述的更高壓力下進(jìn)行最終的吹塑。如前面所述，本發(fā)明的方法使得可以獲得具有高的物理-機(jī)械性能的聚合物容
ο與拉伸吹塑的瓶子的制備有關(guān)的下列實(shí)施例是為了舉例說明但非限制性目的而
全A屮
口 QQ ο下列材料用于該外部聚合物層。-PPl 丙烯/乙烯共聚物，含有3wt%的乙烯并具有10 g/lOmin的熔體流動(dòng)速率。(ASTM D 1238，230°C，2. 16 kg)；
-PP2 丙烯聚合物組合物，它含有50 wt%的具有1 wt%的乙烯含量的丙烯無規(guī)共聚物a1)，和50 wt%的具有2. 3 wt%的乙烯含量的丙烯無規(guī)共聚物a11)。 總組合物具有 12 g/10min的熔體流動(dòng)速率(ASTM D 1238，230°C，2. 16 kg)。該組合物通過以下方式來制備首先采用擔(dān)載于二氯化鎂上的高產(chǎn)率、高立體特異性齊格勒納塔催化劑，用丙烯進(jìn)行預(yù)聚合。然后該預(yù)聚合的催化劑和丙烯連續(xù)地加入到第一個(gè)環(huán)管反應(yīng)器中。在第一個(gè)環(huán)管反應(yīng)器中形成的均聚物和乙烯被加入到第二個(gè)環(huán)管反應(yīng)器中。兩個(gè)環(huán)管反應(yīng)器的溫度是 720C。讓聚合物離開第二個(gè)反應(yīng)器，分離掉未反應(yīng)的單體，然后干燥。用于內(nèi)部聚合物膜層的膜是具有A/B/C/B/A結(jié)構(gòu)的5層共擠出的平折管形膜，具有70 μ m和90 μ m的總厚度和38mm的膜寬度(折疊的(collapsed))。各層(子層)的厚度報(bào)道在表1中。
表 權(quán)利要求
1.用于制備聚合物容器的注拉吹塑成型方法，該方法包括下列步驟1)用聚合物膜部分地或完全地覆蓋預(yù)成形體模具的芯棒的外表面；2)將聚合物層注射到所覆蓋的芯棒之上，因此獲得包括內(nèi)部聚合物膜層和外部聚合物層的預(yù)成形體；3)拉伸吹塑該預(yù)成形體，因此獲得包括內(nèi)部聚合物膜層和外部聚合物層的容器。
2.權(quán)利要求1的方法，其中用于步驟1)中的聚合物膜是管形膜的形式。
3.權(quán)利要求1的方法，其中在步驟幻中獲得的該預(yù)成形體被冷卻和隨后在經(jīng)歷步驟 3)之前預(yù)熱。
4.權(quán)利要求1的方法，其中在縱向和橫向上都以1.5或更高的拉伸比進(jìn)行步驟3)。
5.權(quán)利要求1的方法，其中該膜是含有兩個(gè)或多個(gè)子層的多層膜并且該膜的至少一個(gè)子層具有氣體阻隔性能。
6.用權(quán)利要求1的方法的工藝步驟1)和2)可獲得的預(yù)成形體。
7.用權(quán)利要求1的方法可獲得的容器。
8.權(quán)利要求7的容器，呈現(xiàn)瓶子的形式。
9.權(quán)利要求6或7的預(yù)成形體或容器，其中該內(nèi)部聚合物層和外部聚合物層都包括丙烯聚合物或共聚物。
10.權(quán)利要求6或7的預(yù)成形體或容器，其中該內(nèi)部膜層具有包括丙烯聚合物或共聚物的兩個(gè)外部子層和包括具有氣體阻隔性能的聚合物材料的芯子層。
全文摘要
用于制備聚合物容器的注拉吹塑成型方法，該方法包括下列步驟1)用聚合物膜部分地或完全地覆蓋預(yù)成形體模具的芯棒的外表面；2)將聚合物層注射到所覆蓋的芯棒之上，因此獲得包括內(nèi)部聚合物膜層和外部聚合物層的預(yù)成形體；3) 拉伸吹塑該預(yù)成形體，因此獲得包括內(nèi)部聚合物膜層和外部聚合物層的容器。
文檔編號(hào)B29C45/14GK102223991SQ200980147135
公開日2011年10月19日 申請(qǐng)日期2009年10月19日 優(yōu)先權(quán)日2008年11月27日
發(fā)明者戈奇爾克 A., 貝塞姆 C., 羅杰斯 M. 申請(qǐng)人:巴塞爾聚烯烴意大利有限責(zé)任公司