專利名稱：聚丙烯樹脂發(fā)泡粒子成型體及其制造方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及一種聚丙烯樹脂發(fā)泡粒子成型體及其制造方法，特別是發(fā)泡粒子成型 體的表層部和內(nèi)部的密度差小的高密度聚丙烯樹脂發(fā)泡粒子成型體，以及在對高密度的聚 丙烯樹脂發(fā)泡粒子進(jìn)行模內(nèi)成型時，能夠在比以往的模內(nèi)成型溫度低的成型溫度下得到發(fā) 泡粒子成型體的發(fā)泡粒子成型體的制造方法。
背景技術(shù)：
聚丙烯樹脂，由于其具有機(jī)械強(qiáng)度、耐熱性、加工性、焚燒性、再生性等優(yōu)異的性 質(zhì)，因此應(yīng)用領(lǐng)域不斷擴(kuò)大。同樣，將聚丙烯樹脂發(fā)泡粒子進(jìn)行模內(nèi)成型而成的聚丙烯樹脂 發(fā)泡粒子成型體，不會失去上述聚丙烯樹脂的優(yōu)異性質(zhì)，此外還能賦予其緩沖性、隔熱性、 輕量性等特性，因此廣泛用于包裝材料、建筑材料或車輛用沖擊吸收材料等。此外，對于電 子部件的包裝用托盤、汽車輕量化部件等來說，需要精確的尺寸精度以及高強(qiáng)度化，因此預(yù) 想高密度，即低發(fā)泡倍率的聚丙烯樹脂發(fā)泡粒子成型體的需求增加。高密度的聚丙烯樹脂發(fā)泡粒子成型體，可以通過對表觀密度大的發(fā)泡粒子進(jìn)行模 內(nèi)成型而得到。但是，在該模內(nèi)成型中，由于表觀密度大的聚丙烯樹脂發(fā)泡粒子進(jìn)行二次發(fā) 泡，同時，發(fā)泡粒子的表面相互熔合，因此，僅使發(fā)泡粒子表面熔融存在困難。在現(xiàn)有技術(shù)中，通過使用減小聚丙烯樹脂發(fā)泡粒子的表觀密度的偏差而調(diào)節(jié)了平 均氣泡數(shù)的發(fā)泡粒子，從而改善發(fā)泡粒子的二次發(fā)泡性、發(fā)泡粒子表面的相互熔合性(融 著性)，制造外觀和剛性優(yōu)異的發(fā)泡粒子成型體的方法(專利文獻(xiàn)1)正在實(shí)際應(yīng)用。但是，在對密度為60(g/L)以上，特別是100 (g/L)以上的高密度聚丙烯樹脂發(fā)泡 粒子成型體進(jìn)行成型時，用于得到該發(fā)泡粒子成型體的低倍率發(fā)泡粒子與高倍率的發(fā)泡粒 子相比，模內(nèi)成型時發(fā)泡粒子相互的熔合性容易降低。由此，即使通過提高模內(nèi)成型時的加 熱溫度而使成型體表面外觀良好的發(fā)泡粒子二次發(fā)泡，該發(fā)泡粒子成型體的內(nèi)部熔合性也 容易變得不足。因此，為了得到該熔合性充分的發(fā)泡粒子成型體，需要采取措施以提高發(fā)泡 粒子填充至模具內(nèi)時的填充壓縮率，以及進(jìn)一步提高作為加熱介質(zhì)的飽和水蒸氣的水蒸氣 壓等o在這種情況下，如果提高該水蒸氣壓，則加熱溫度也變得更高，因此有模內(nèi)成型時 的冷卻時間變長，生產(chǎn)性下降的問題。此外，由于所得的發(fā)泡粒子成型體，使用高水蒸氣壓 的飽和水蒸氣進(jìn)行模內(nèi)成型，因此，有發(fā)泡粒子成型體表層部的氣泡破裂且高密度化，所得 發(fā)泡粒子成型體的內(nèi)部和表層部產(chǎn)生密度差，并且壓縮物性等機(jī)械強(qiáng)度不足的問題。[專利文獻(xiàn)1]日本特開2000-63556號公報

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明目的在于提供一種發(fā)泡粒子相互的熔合性優(yōu)異，發(fā)泡粒子成型體的表層部 和內(nèi)部的密度差小，壓縮強(qiáng)度等機(jī)械物性以及外觀都比以往優(yōu)異的低發(fā)泡倍率的聚丙烯系 樹脂發(fā)泡粒子成型體。
此外，本發(fā)明目的在于提供一種不會損害作為聚丙烯樹脂發(fā)泡粒子成型體特征的 韌性、耐熱性、易再生性等的優(yōu)異性質(zhì)，通過在比以往低的加熱溫度下進(jìn)行模內(nèi)成型，從而 穩(wěn)定地制造具有優(yōu)異物性的低發(fā)泡倍率的聚丙烯樹脂發(fā)泡粒子成型體的制造方法。本發(fā)明目的在于開發(fā)一種聚丙烯樹脂發(fā)泡粒子，其可以在比以往的聚丙烯樹脂發(fā) 泡粒子的成型溫度低的成型溫度下，在不損害以往聚丙烯樹脂發(fā)泡粒子成型體所具有的特 性的情況下，得到發(fā)泡粒子相互的熔合性優(yōu)異、壓縮強(qiáng)度等機(jī)械物性也優(yōu)異的低倍率的發(fā) 泡粒子成型體。為了實(shí)現(xiàn)該目的，申請人對發(fā)泡粒子的結(jié)晶構(gòu)造和發(fā)泡粒子成型體的機(jī)械 物性之間的關(guān)系、發(fā)泡粒子的結(jié)晶構(gòu)造和發(fā)泡粒子在模內(nèi)成型時的行為之間的關(guān)系、以及 模內(nèi)成型方法等進(jìn)行了研究，結(jié)果發(fā)現(xiàn)，通過使發(fā)泡粒子的可進(jìn)行模內(nèi)成型的成型溫度范 圍向低溫側(cè)擴(kuò)展，另外，調(diào)節(jié)發(fā)泡粒子向模內(nèi)成型時所用模具中填充時的壓縮率，可以穩(wěn)定 地得到具有優(yōu)異物性的低發(fā)泡倍率的發(fā)泡粒子成型體，并由此完成本發(fā)明。也就是說，本發(fā)明以下述⑴和⑵所記載的發(fā)明為要點(diǎn)。(1) 一種聚丙烯樹脂發(fā)泡粒子成型體，其是將聚丙烯樹脂發(fā)泡粒子填充在模具內(nèi) 進(jìn)行加熱成型而成的發(fā)泡粒子成型體，其特征在于，該發(fā)泡粒子成型體的密度為60g/L 450g/L，聚丙烯樹脂發(fā)泡粒子的熔合率(融 著率)為50%以上，該發(fā)泡粒子成型體的表層部密度除以該成型體的內(nèi)部密度所得的密度 比為1 2，形成該發(fā)泡粒子成型體的聚丙烯樹脂發(fā)泡粒子的特征在于滿足下述條件1 條 件3中的至少一個，條件1 具有下述結(jié)晶構(gòu)造，即，在熱通量差示掃描量熱測定(熱流束示差走查熱 量測定)中，以2°C /分鐘的升溫速度將聚丙烯樹脂發(fā)泡粒子從常溫加熱至200°C所得的第 一 DSC曲線中，出現(xiàn)相對于總吸熱峰熱量顯示70% 95 %的吸熱峰熱量、并且吸熱峰的頂 點(diǎn)溫度為100°C 140°C的主吸熱峰，以及位于該主吸熱峰高溫側(cè)的2個以上的吸熱峰的結(jié) 晶構(gòu)造；條件2 聚丙烯樹脂發(fā)泡粒子以80 98重量份熔點(diǎn)為100°C 140°C的低熔點(diǎn)聚 丙烯樹脂、和20 2重量份熔點(diǎn)比該低熔點(diǎn)聚丙烯樹脂高20°C以上的高熔點(diǎn)聚丙烯樹脂的 混合物作為基材樹脂；條件3 在熱通量差示掃描量熱測定中，以10°C /分鐘的升溫速度將聚丙烯樹脂發(fā) 泡粒子從常溫加熱至200°C后，以10°C /分鐘的降溫速度將其冷卻至30°C，然后再以10°C / 分鐘的升溫速度將其加熱至200°C所得的第二 DSC曲線中，從80°C到比該聚丙烯樹脂發(fā)泡 粒子的熔點(diǎn)低5°C的溫度的熔融熱量除以總吸熱峰熱量所得的熱量比為0. 55 0. 80。(2) 一種聚丙烯樹脂發(fā)泡粒子成型體的制造方法，其是將聚丙烯樹脂發(fā)泡粒子填 充在模具內(nèi)進(jìn)行加熱成型的發(fā)泡粒子成型體的制造方法，該聚丙烯樹脂發(fā)泡粒子的表觀密度為100g/L 720g/L，同時，其滿足上述條件 1 條件3中的至少一個，并且該聚丙烯樹脂發(fā)泡粒子在模具內(nèi)填充時的壓縮率為0 15%。本發(fā)明的聚丙烯樹脂發(fā)泡粒子成型體，其特征是發(fā)泡倍率低的同時，發(fā)泡粒子成 型體的表層部和內(nèi)部的密度差比以往小，因此，由于該劃時代的特征，其壓縮強(qiáng)度也優(yōu)異。此外，本發(fā)明的發(fā)泡粒子成型體，由于發(fā)泡粒子相互的熔合性良好，因此其它機(jī)械
4物性也優(yōu)異。進(jìn)一步，該發(fā)泡粒子成型體在其表面上，排氣孔跡、發(fā)泡粒子間的稱為空隙 (Viod)的間隙小，平滑性優(yōu)異，外觀良好。根據(jù)本發(fā)明的聚丙烯樹脂發(fā)泡粒子成型體的制造方法，其可以在溫度低于現(xiàn)有技 術(shù)的模內(nèi)成型加熱條件下，形成發(fā)泡粒子相互的熔合性優(yōu)異的低發(fā)泡倍率發(fā)泡粒子成型 體，因此，能夠縮短在模內(nèi)成型時加熱后的冷卻時間，并由此縮短了模內(nèi)成型時間。此外，根據(jù)本發(fā)明的制造方法，在模內(nèi)成型中，不需要通過過量蒸汽壓的飽和水蒸 氣進(jìn)行加熱，因此，可以降低成型機(jī)的合模壓力，不需要將模具的耐久性提高至必要程度以 上，可以減小模具的厚度，在成型機(jī)和模具的制造成本以及耐久性方面的優(yōu)勢很大，和以往 的模內(nèi)成型相比，可以大幅削減能量成本。此外，根據(jù)本發(fā)明的制造方法，可以得到與以往的發(fā)泡粒子成型體相比，熔合率 高，發(fā)泡粒子成型體表層部和內(nèi)部的密度比小，并且壓縮物性也優(yōu)異的聚丙烯樹脂發(fā)泡粒 子成型體。


[圖1]表示在本發(fā)明的發(fā)泡粒子成型體的制造方法中，聚丙烯樹脂發(fā)泡粒子的第
一DSC曲線說明圖。[圖2]表示在本發(fā)明的發(fā)泡粒子成型體的制造方法中，聚丙烯樹脂發(fā)泡粒子的第
二DSC曲線說明圖。符號說明α DSC曲線上相當(dāng)于80°C的點(diǎn)β DSC曲線上相當(dāng)于熔融結(jié)束溫度的點(diǎn)γ 低溫側(cè)峰和高溫側(cè)峰的谷部δ 直線α-β和從Y所畫出的垂線的交點(diǎn)Te熔融結(jié)束溫度B1 主吸熱峰a2主吸熱峰高溫側(cè)的吸熱峰a3主吸熱峰高溫側(cè)的吸熱峰TmA, PTmA吸熱峰頂點(diǎn)溫度AHa 主吸熱峰熱量AHb 吸熱峰a2的吸熱峰熱量AHc 吸熱峰a3的吸熱峰熱量
具體實(shí)施例方式以下，對本發(fā)明中所使用的(1)聚丙烯樹脂發(fā)泡粒子、(2)聚丙烯樹脂發(fā)泡粒子成 型體的制造方法、以及(3)聚丙烯樹脂發(fā)泡粒子成型體進(jìn)行說明。(1)聚丙烯樹脂發(fā)泡粒子作為模內(nèi)成型中所用的發(fā)泡粒子，有下述發(fā)泡粒子具有通過加熱發(fā)泡粒子，首先 形成發(fā)泡粒子可以相互熔合的狀態(tài)，接著形成發(fā)泡粒子可以二次發(fā)泡的狀態(tài)的性質(zhì)的發(fā)泡 粒子(以下，將具有這種性質(zhì)的發(fā)泡粒子稱為熔合優(yōu)先進(jìn)行型發(fā)泡粒子)，和具有通過加熱發(fā)泡粒子，首先形成發(fā)泡粒子可以二次發(fā)泡的狀態(tài)，接著形成發(fā)泡粒子可以相互熔合的狀 態(tài)的性質(zhì)的發(fā)泡粒子(以下，將具有這種性質(zhì)的發(fā)泡粒子稱為二次發(fā)泡優(yōu)先進(jìn)行型發(fā)泡粒 子)。在本發(fā)明的研究中，獲得了這樣一種觀點(diǎn)，即，在比以往低的加熱溫度下對發(fā)泡粒子進(jìn) 行模內(nèi)成型時，熔合優(yōu)先進(jìn)行型發(fā)泡粒子比二次發(fā)泡優(yōu)先進(jìn)行型發(fā)泡粒子更優(yōu)選。上述在模內(nèi)成型時，熔合優(yōu)先進(jìn)行型發(fā)泡粒子比二次發(fā)泡優(yōu)先進(jìn)行型發(fā)泡粒子更 優(yōu)選使用的理由，如下所述。如果在模內(nèi)成型時使用二次發(fā)泡優(yōu)先進(jìn)行型發(fā)泡粒子，則在模內(nèi)成型時的加熱工 序中，由于發(fā)泡粒子的二次發(fā)泡優(yōu)先進(jìn)行，因此填充在模具內(nèi)的發(fā)泡粒子間隙容易被擠滿， 容易妨礙水蒸氣流入、通過發(fā)泡粒子間的間隙，結(jié)果妨礙了發(fā)泡粒子相互的熔合。而熔合優(yōu)先進(jìn)行型發(fā)泡粒子很難產(chǎn)生二次發(fā)泡優(yōu)先進(jìn)行型發(fā)泡粒子所反映出的 上述妨礙的主要因素。另外，無論是熔合優(yōu)先進(jìn)行型發(fā)泡粒子，還是二次發(fā)泡優(yōu)先進(jìn)行型發(fā) 泡粒子，只要不進(jìn)行使用熔點(diǎn)差異大的樹脂覆蓋發(fā)泡粒子表面等特別的操作，則發(fā)泡粒子 的相互熔合溫度和二次發(fā)泡溫度就沒有后述實(shí)施例和比較例所示的較大的溫度差。通過使用這種發(fā)泡粒子，可以在比以往低的加熱溫度下進(jìn)行模內(nèi)成型，還可以得 到發(fā)泡粒子相互的熔合性優(yōu)異，發(fā)泡粒子成型體的表層部和內(nèi)部的密度差小，并且機(jī)械物 性、外觀也優(yōu)異的發(fā)泡粒子成型體。本發(fā)明中的熔合優(yōu)先進(jìn)行型聚丙烯樹脂發(fā)泡粒子，可以通過以下操作進(jìn)行辨別。將堆積體積(嵩體積)約為100cm3的聚丙烯樹脂發(fā)泡粒子投入到容積為5L (升) 并具有壓力調(diào)節(jié)閥的耐壓容器內(nèi)，然后，使用相當(dāng)于該聚丙烯樹脂發(fā)泡粒子的熔融溫度的 飽和水蒸氣，進(jìn)行加熱該發(fā)泡粒子10秒鐘的操作。基于通過該操作所得的加熱后的聚丙烯 樹脂發(fā)泡粒子的表觀密度，和投入到耐壓容器內(nèi)的加熱前的聚丙烯樹脂發(fā)泡粒子的表觀密 度，如果用加熱前的聚丙烯樹脂發(fā)泡粒子的表觀密度除以加熱后的聚丙烯樹脂發(fā)泡粒子的 表觀密度所得的表觀密度比(PK)大約在1.0 1.7的范圍，則投入到耐壓容器內(nèi)的聚丙 烯樹脂發(fā)泡粒子是熔合優(yōu)先進(jìn)行型聚丙烯樹脂發(fā)泡粒子。在熔合優(yōu)先進(jìn)行型發(fā)泡粒子中，優(yōu)選在模內(nèi)成型時具有適當(dāng)?shù)亩伟l(fā)泡力，因此 上述表觀密度比(PK)更優(yōu)選為1. 1 1.6，并進(jìn)一步優(yōu)選為1.2 1.5。此外，在本發(fā)明中，發(fā)泡粒子的上述熔融溫度，是使用熱通量差示掃描量熱測定裝 置(以下稱為DSC裝置)并按照J(rèn)IS K712K1987)中“進(jìn)行一定的熱處理后，測定熔融溫度 的情況”所記載的方法測定所得的值。具體來說，該熔融溫度，是將1 3mg聚丙烯樹脂發(fā) 泡粒子作為試樣，并根據(jù)熱通量差示掃描量熱測定法(以下稱為DSC)，以10 (°C /分鐘)的 升溫速度將其從常溫升溫至200°C后，以10(°C /分鐘)的速度將其降溫至30°C，然后再以 10(°C /分鐘)的升溫速度將其從30°C升溫至200°C，由這時所得的差示掃描量熱測定曲線 (DSC曲線)所確定的吸熱峰的頂點(diǎn)溫度。另外，在DSC曲線中存在有多個吸熱峰時，將最大 面積的吸熱峰的頂點(diǎn)溫度作為熔融溫度。此外，上述表觀密度比(PK)的詳細(xì)測定步驟，如下所述。將堆積體積約為100cm3的表觀密度已知的發(fā)泡粒子(加熱前的發(fā)泡粒子)加入 到具有壓力調(diào)節(jié)閥的5L(升)耐壓容器內(nèi)，使用相當(dāng)于發(fā)泡粒子熔融溫度的水蒸氣壓的飽 和水蒸氣，在密閉的該容器內(nèi)對該發(fā)泡粒子加熱10秒鐘，由此得到加熱后的發(fā)泡粒子。此外，加熱前的發(fā)泡粒子的表觀密度，是將發(fā)泡粒子在常壓下、溫度為23°C、相對濕度為50%的條件下放置48小時以上進(jìn)行狀態(tài)調(diào)節(jié)后，使用金屬網(wǎng)等將重量為W(g)的該 發(fā)泡粒子群沉入加入水的量筒內(nèi)，由水位上升量求出該發(fā)泡粒子群的體積V(L)，并用該發(fā) 泡粒子群的重量除以該發(fā)泡粒子群的體積(W/V)所求出的值。此外，加熱后的發(fā)泡粒子的表觀密度，是將在上述耐壓容器內(nèi)加熱10秒鐘所得的 發(fā)泡粒子在常壓下、溫度為23°C、相對濕度為50%的條件下放置48小時以上進(jìn)行狀態(tài)調(diào)節(jié) 后，使用金屬網(wǎng)等將重量為W(g)的該發(fā)泡粒子群沉入加入水的量筒內(nèi)，由水位上升量求出 該發(fā)泡粒子群的體積V(L)，并用該發(fā)泡粒子群的重量除以該發(fā)泡粒子群的體積(W/V)所 求出的值。本發(fā)明的聚丙烯樹脂發(fā)泡粒子具有100 720 (g/L)的表觀密度。該發(fā)泡粒子的 表觀密度的上限，根據(jù)提高所得發(fā)泡粒子成型體的輕量性、緩沖性等基本特性的角度考慮 進(jìn)行確定，優(yōu)選為500 (g/L)，更優(yōu)選為300 (g/L)。另一方面，如果發(fā)泡粒子的表觀密度過 低，則難以得到本發(fā)明的目的發(fā)泡粒子成型體，因此表觀密度的下限優(yōu)選為120 (g/L)，更優(yōu) 選為 150 (g/L)。另外，上述發(fā)泡粒子的表觀密度，是在加入了水的量筒內(nèi)，使用金屬網(wǎng)等沉入重量 為W(g)的發(fā)泡粒子群，由水位上升量求出該發(fā)泡粒子群的體積V(L)，并用該發(fā)泡粒子群 的重量除以該發(fā)泡粒子群的體積(W/V)所求出的值。得到這種聚丙烯樹脂發(fā)泡粒子的方法，記載在“(1-5)聚丙烯樹脂發(fā)泡粒子的制 造方法”項中。構(gòu)成本發(fā)明的聚丙烯樹脂發(fā)泡粒子的基材樹脂，只要能夠滿足本發(fā)明所述的構(gòu)成 條件，則不論其是丙烯均聚物、丙烯嵌段共聚物、還是丙烯系無規(guī)共聚物，都可以使用。另 外，作為上述丙烯共聚物，包含丙烯與乙烯和/或碳原子數(shù)為4 20的a _烯烴的共聚物， 可以列舉丙烯與乙烯、1-丁烯、1-戊烯、1-己烯、1-辛烯、4-甲基-1-丁烯等的共聚物。上 述丙烯共聚物，可以是丙烯_乙烯無規(guī)共聚物、丙烯_ 丁烯無規(guī)共聚物等二元共聚物，也可 以是丙烯-乙烯-丁烯無規(guī)共聚物等三元共聚物。另外，聚丙烯共聚物優(yōu)選是該共聚物中來 自丙烯的結(jié)構(gòu)單元含量為70重量％以上、進(jìn)一步為80 99. 5重量％，由乙烯和/或碳原 子數(shù)為4 20的a -烯烴所得的結(jié)構(gòu)單元含量為30重量％以下、優(yōu)選為0. 5 20重量％ 的聚丙烯樹脂。通過使本發(fā)明的發(fā)泡粒子為上述熔合優(yōu)先進(jìn)行型聚丙烯樹脂發(fā)泡粒子，可以在比 以往的聚丙烯樹脂發(fā)泡粒子模內(nèi)成型溫度低的成型溫度下進(jìn)行模內(nèi)成型，同時，在將該發(fā) 泡粒子用于模內(nèi)成型時，可以穩(wěn)定地得到外觀、發(fā)泡粒子相互的熔合性等優(yōu)異的發(fā)泡粒子 成型體。此外，通過使該發(fā)泡粒子滿足前述表觀密度，可以得到剛性優(yōu)異的發(fā)泡粒子成型 體。上述熔合優(yōu)先進(jìn)行型聚丙烯樹脂發(fā)泡粒子，例如可以通過調(diào)節(jié)發(fā)泡粒子結(jié)晶構(gòu)造 的方法、調(diào)節(jié)發(fā)泡粒子的獨(dú)立氣泡率、氣泡直徑、表皮層厚度的方法等得到。本發(fā)明的熔合優(yōu)先進(jìn)行型聚丙烯樹脂發(fā)泡粒子是滿足本發(fā)明中所規(guī)定的、下述記 載的條件1 條件3的至少一個的發(fā)泡粒子。(1-1)滿足條件1的聚丙烯樹脂發(fā)泡粒子(P1)本發(fā)明所規(guī)定的聚丙烯樹脂發(fā)泡粒子的條件1，是具有下述結(jié)晶構(gòu)造，S卩，在DSC 測定中，使用DSC裝置以2 (°C /分鐘)的升溫速度將1 3mg發(fā)泡粒子從常溫(大概25°C )加熱至200°C時所得的第一 DSC曲線中，出現(xiàn)相對于總吸熱峰熱量顯示70% 95%的吸熱 峰熱量、并且吸熱峰的頂點(diǎn)溫度為100°C 140°C的主吸熱峰，以及位于該主吸熱峰高溫側(cè) 的2個以上的吸熱峰的結(jié)晶構(gòu)造。要說明的是，在發(fā)泡粒子的DSC測定中，相對于采用通常為10(°C /分鐘)的升溫 速度，而采用2 (°C/分鐘)的升溫速度的原因，是由于為了鑒定有無發(fā)泡粒子所特有的結(jié)晶 構(gòu)造，即，發(fā)泡粒子是否具有在第一 DSC曲線中出現(xiàn)3個以上吸熱峰的特定結(jié)晶構(gòu)造，需要 比通常情況減慢DSC的加熱速度條件，并根據(jù)不同種類的晶體，提高吸熱峰的分辨能力而 進(jìn)行測定，因此，適合的升溫速度為2 (°C /分鐘)。作為構(gòu)成滿足條件1的發(fā)泡粒子(P1)的基材樹脂的聚丙烯樹脂，只要滿足條件1， 則可以包含單一樹脂，也可以包含混合樹脂，這沒有特別限定。作為該單一樹脂，可以列舉使用茂金屬催化劑進(jìn)行多級聚合(多段重合)所得的 聚丙烯樹脂等。此外，作為該混合樹脂，可以列舉上述多級聚合所得的聚丙烯樹脂和其它聚 丙烯樹脂的混合物、低熔點(diǎn)聚丙烯樹脂和高熔點(diǎn)聚丙烯樹脂的混合物等。另外，對于基材樹 脂，無論單一樹脂還是混合樹脂，從容易得到具有上述特定結(jié)晶構(gòu)造的發(fā)泡粒子的觀點(diǎn)考 慮，都優(yōu)選使用采用茂金屬類聚合催化劑進(jìn)行聚合所得的聚丙烯樹脂。在條件1中，前述主吸熱峰來自于構(gòu)成發(fā)泡粒子(P1)的樹脂中的低溫熔融成分。 另一方面，位于該主吸熱峰高溫側(cè)的2個以上的吸熱峰來自于構(gòu)成發(fā)泡粒子(P1)的樹脂中 的高溫熔融成分。當(dāng)發(fā)泡粒子(P1)的基材樹脂包含單一樹脂時，該主吸熱峰來自于作為基材樹脂 的聚丙烯樹脂聚合時所形成的低熔點(diǎn)聚丙烯成分，位于該主吸熱峰高溫側(cè)的2個以上的吸 熱峰來自于該聚丙烯樹脂聚合時所形成的高熔點(diǎn)聚丙烯成分，或該成分與形成前述主吸熱 峰的低熔點(diǎn)聚丙烯成分的等溫結(jié)晶化操作(對于等溫結(jié)晶化操作等，在下文中描述)所生 成的高熔點(diǎn)成分。此外，當(dāng)發(fā)泡粒子(P1)的基材樹脂包含混合樹脂時，該主吸熱峰來自于形成混合 樹脂的低熔點(diǎn)聚丙烯樹脂(Pla)，位于該主吸熱峰高溫側(cè)的2個以上的吸熱峰來自于其它 更高熔點(diǎn)的聚丙烯樹脂(Plb)，或該高熔點(diǎn)的聚丙烯樹脂(Plb)與形成前述主吸熱峰的低 熔點(diǎn)聚丙烯樹脂(Pla)的等溫結(jié)晶化操作(對于等溫結(jié)晶化操作等，在下文中描述)所生 成的高熔點(diǎn)成分。此外，由于主吸熱峰的頂點(diǎn)溫度接近作為發(fā)泡粒子(P1)的基材樹脂的聚丙烯樹 脂的樹脂熔點(diǎn)，因此在上述以2 (°C /分鐘)的升溫速度所得的第一 DSC曲線中，出現(xiàn)吸熱峰 的頂點(diǎn)溫度為100 140°C溫度范圍的主吸熱峰的情況，在基材樹脂為單一樹脂時，表示主 成分為低熔點(diǎn)的聚丙烯成分，在基材樹脂為混合樹脂時，表示主成分為低熔點(diǎn)的聚丙烯樹脂。該發(fā)泡粒子(P1)，表現(xiàn)出前述特有的DSC曲線，由于該主吸熱峰的存在，可以降低 模內(nèi)成型時的發(fā)泡粒子的熔合溫度。此外，該主吸熱峰高溫側(cè)的2個以上吸熱峰的存在，起 到了限制模內(nèi)成型時發(fā)泡粒子二次發(fā)泡的作用。因此，該發(fā)泡粒子(P1)為熔合優(yōu)先進(jìn)行型 發(fā)泡粒子，發(fā)泡粒子的模內(nèi)成型溫度范圍向低溫側(cè)擴(kuò)展，另外，模內(nèi)成型時發(fā)泡粒子相互的 熔合性也提高了。滿足上述條件1的發(fā)泡粒子(P1)是具有可通過上述DSC測定進(jìn)行確認(rèn)的特定結(jié)
8晶構(gòu)造的發(fā)泡粒子，該詳細(xì)的確認(rèn)方法記載于下文。使用DSC裝置以2 (°C /分鐘)的升溫速度將1 3mg發(fā)泡粒子從常溫加熱至200°C 時所得的代表性的第一 DSC曲線的說明圖示于圖1。在圖1的DSC曲線中，ai、a2、a3分別表 示吸熱峰。另外，上述第一 DSC曲線的總吸熱峰熱量(AH)，可以如下求出。如圖1所示，連接前述DSC曲線上對應(yīng)于80°C的點(diǎn)a、和對應(yīng)于樹脂熔融結(jié)束溫 度Te的DSC曲線上的點(diǎn)3，畫出直線(a - 3 )，將其作為基線，并將相當(dāng)于該基線和DSC曲 線所圍住部分的面積的熱量作為總吸熱峰熱量(AH)(J/g)。上述峰的熱量，基于峰面積使 用DSC裝置演算而自動算出。另外，總吸熱峰熱量(△ H)優(yōu)選為40 120J/g的范圍，進(jìn)一 步優(yōu)選為45 100 (J/g)的范圍，并特別優(yōu)選為45 85(J/g)的范圍。滿足條件1的發(fā)泡粒子(P1)，如圖1所示，在第一 DSC曲線上出現(xiàn)3個以上的吸熱
峰，并且各吸熱峰的熱量(A Ha、AHb、A He......)，可以通過下文所述的部分面積分析法求出?；趫D1說明部分面積分析法。在所得的DSC曲線上，連接對應(yīng)于80°C的DSC曲 線上的點(diǎn)a、和對應(yīng)于樹脂熔融結(jié)束溫度Te的DSC曲線上的點(diǎn)3，畫出線段(a-日)。接 著，從溫度最低的低溫部所觀察到的峰和與峰ai相鄰的峰a2之間的谷底部分的DSC曲線 上的點(diǎn)h，畫出與圖的縱軸平行的直線，將其與前述線段(a-日)的交點(diǎn)作為\。此外，由 于觀察到和峰a2相鄰的峰a3，從峰a2和與峰a2相鄰的峰a3之間的谷底部分的DSC曲線上 的點(diǎn)，畫出與圖的縱軸平行的直線，將其與前述線段(a-日)的交點(diǎn)作為52。以后，在
觀察到峰&4、峰a5、峰a6......時，重復(fù)同樣的操作。通過上述操作所得的線段(Sn-Yn)
(n為1以上的整數(shù))在確定吸熱峰面積時構(gòu)成各峰的界線。因此，對應(yīng)于吸熱峰熱量的各個峰的面積，在圖1中，對于峰^來說，為表示峰^ 的DSC曲線、線段(S廠Y》和線段(a - S》所圍住的面積，對于峰a2來說，為表示峰a2的 DSC曲線、線段(s r Y i)、線段(s 2- Y 2)和線段(s r s 2)所圍住的面積，對于峰 來說，為 表示峰曲線、線段(S2-Y2)和線段(s2-日)所圍住的面積。以后，在觀察峰a4、
峰 、峰a6......時，也可以由相同的要領(lǐng)確定峰面積。因此，各個峰的熱量(A Ha、AHb、
A He......)J/g，基于上述確定的各個峰的面積，使用DSC裝置演算而自動算出。此外，在
圖1中，總吸熱峰熱量(AH)，相當(dāng)于各個吸熱峰的熱量總和(AH= AHa+AHb+AHc)。另外，在上述測定方法中，為了畫出作為基線的線段(^-3)，將與溫度801相對 應(yīng)的點(diǎn)作為DSC曲線上的點(diǎn)a的原因，是由于以對應(yīng)于80°C的點(diǎn)為起點(diǎn)，以對應(yīng)于熔融結(jié) 束溫度的點(diǎn)作為終點(diǎn)的基線，其適合于再現(xiàn)性良好并且穩(wěn)定地求出吸熱峰的熱量。滿足條件1的發(fā)泡粒子(P1)，具有在前述第一 DSC曲線中，出現(xiàn)頂點(diǎn)溫度(PTmA) 顯示為100 140°C、并且吸熱峰熱量為總吸熱峰熱量(AH)的70 95%的主吸熱峰的結(jié) 晶構(gòu)造。因此，在圖1的發(fā)泡粒子的DSC曲線中，吸熱峰^表示主吸熱峰。此外，該發(fā)泡粒 子(P1)，具有在第一 DSC曲線中，在該主吸熱峰高溫側(cè)出現(xiàn)2個以上吸熱峰的結(jié)晶構(gòu)造。因 此，在圖1的發(fā)泡粒子的DSC曲線中，吸熱峰&2、&3表示比主吸熱峰&1更位于高溫側(cè)的2個 吸熱峰。在滿足條件1的發(fā)泡粒子(P1)中，頂點(diǎn)溫度(PTmA)顯示為100 140°C、并且吸 熱峰熱量為總吸熱峰熱量(AH)的70 95%，是指在發(fā)泡粒子的前述第一DSC曲線中所出 現(xiàn)的3個以上的吸熱峰中，對于頂點(diǎn)溫度(PTmA)顯示為100 140°C的任意吸熱峰，該吸熱峰熱量相對于總吸熱峰熱量(AH)的百分率(例如，在圖1中，(AHa/AH) X100)為70 95%。此外，從所得發(fā)泡粒子成型體的耐熱性觀點(diǎn)和進(jìn)一步降低模內(nèi)成型時的成型溫度 的觀點(diǎn)綜合考慮，該主吸熱峰的吸熱峰頂點(diǎn)溫度(PTmA)優(yōu)選為105 135°C，并更優(yōu)選為 110°C以上且不到125°C。此外，從提高所得發(fā)泡粒子成型體的機(jī)械強(qiáng)度、耐熱性等物性與發(fā)泡粒子在低溫 下的模內(nèi)成型性的平衡的觀點(diǎn)考慮，在滿足條件1的發(fā)泡粒子(P1)中，該主吸熱峰的吸熱 峰熱量優(yōu)選為總吸熱峰熱量(AH)的80 95%，更優(yōu)選為85 92%。在該主吸熱峰的高溫側(cè)所出現(xiàn)的2個以上吸熱峰，可以通過選擇多種聚丙烯樹脂 的混合物，或選擇聚合催化劑或聚合條件等而形成，并且，通過除了混合多種聚丙烯樹脂之 外，還進(jìn)行后述的等溫結(jié)晶化操作(在使樹脂粒子發(fā)泡的操作中，將聚丙烯樹脂粒子在其 樹脂熔點(diǎn)附近的溫度下保持規(guī)定時間，從而使聚丙烯樹脂重結(jié)晶的操作)，可以可靠并且容 易地形成。另外，如前所述，當(dāng)為在主吸熱峰的高溫側(cè)所出現(xiàn)的2個以上吸熱峰是通過多種 聚丙烯樹脂的混合和等溫結(jié)晶化操作而在發(fā)泡粒子(P1)中所形成的結(jié)晶構(gòu)造時，該2個以 上的吸熱峰可以分為來自于聚丙烯樹脂混合物中的形成發(fā)泡粒子(P1)的主吸熱峰的丙烯 樹脂(Pla)成分的吸熱峰，和由其它丙烯系樹脂(Plb)成分所形成的吸熱峰。在該2個以上的吸熱峰中，來自于形成上述主吸熱峰的丙烯樹脂(Pla)成分的吸 熱峰，是在制造發(fā)泡粒子(P1)的工序中，通過形成主吸熱峰的丙烯樹脂(Pla)的等溫結(jié)晶 化操作所形成的吸熱峰。另外，主吸熱峰的高溫側(cè)所出現(xiàn)的2個以上的吸熱峰，是否包含來 自于聚丙烯樹脂中形成主吸熱峰的低熔點(diǎn)丙烯樹脂(Pla)成分的吸熱峰(以下，有時稱為 高溫峰)和由其它高熔點(diǎn)丙烯樹脂(Plb)成分所形成的吸熱峰，可以通過下述的發(fā)泡粒子 的DSC進(jìn)行確認(rèn)。使用DSC裝置以2(°C/分鐘)的升溫速度將1 3mg發(fā)泡粒子從常溫(大概25°C) 加熱至200°C，得到第一 DSC曲線。接著，在到達(dá)200°C的溫度后，立刻以10(°C/分鐘)的 冷卻速度將其從200°C冷卻至25°C，在到達(dá)25°C的溫度后，再立刻以2(°C /分鐘)的升溫 速度從25°C加熱至200°C，得到第二 DSC曲線。滿足條件1的發(fā)泡粒子(P1)中，當(dāng)在主吸熱峰的高溫側(cè)所出現(xiàn)的2個以上的吸熱 峰，包含由聚丙烯樹脂中形成主吸熱峰的低熔點(diǎn)丙烯樹脂(Pla)成分通過等溫結(jié)晶化操作 所形成的吸熱峰，和由其它高熔點(diǎn)丙烯樹脂(Plb)成分所形成的吸熱峰時，在通過上述方 法所得的第一 DSC曲線中，在主吸熱峰的高溫側(cè)出現(xiàn)2個以上的吸熱峰。另一方面，在由上述方法所得的第二 DSC曲線中，主吸熱峰的高溫側(cè)所存在的吸 熱峰的數(shù)量減少(其中，主吸熱峰高溫側(cè)的吸熱峰有1個以上)。于是，通過將上述第一DSC 曲線和上述第二 DSC曲線進(jìn)行比較，可以確認(rèn)在比第一 DSC曲線中出現(xiàn)的主吸熱峰更位于 高溫側(cè)的2個以上吸熱峰中，至少一個吸熱峰在第二 DSC曲線中消失。通過該比較，可以認(rèn) 為消失的吸熱峰是來自于形成主吸熱峰的低熔點(diǎn)丙烯系樹脂(Pla)成分的吸熱峰，殘留在 主吸熱峰高溫側(cè)的吸熱峰是由其它高熔點(diǎn)丙烯系樹脂(Plb)成分所形成的吸熱峰。例如， 在圖1的發(fā)泡粒子的第一 DSC曲線中，在主吸熱峰 的高溫側(cè)出現(xiàn)了 2個吸熱峰a2、a3。然 后，在圖2的該發(fā)泡粒子的第二 DSC曲線中，在主吸熱峰的高溫側(cè)僅出現(xiàn)了 1個吸熱峰a3，而吸熱峰％消失了。這時，可以認(rèn)為消失的吸熱峰％是來自于形成主吸熱峰的低熔點(diǎn)丙烯 系樹脂(Pla)成分的吸熱峰，吸熱峰％是由其它高熔點(diǎn)丙烯系樹脂(Plb)成分所形成的吸 熱峰。另外，通過DSC得到第二 DSC曲線時，從200°C到25°C的冷卻速度設(shè)為10(°C /分 鐘)的原因，以及在得到第二 DSC曲線時，從25°C到200°C的升溫速度設(shè)為2(°C/分鐘)的 原因，與在得到第一 DSC曲線時，將升溫速度設(shè)為2 (°C /分鐘)的原因相同，是為了根據(jù)不 同種類的晶體，提高吸熱峰的分辨能力而進(jìn)行測定，以及為了將第一DSC曲線和第二DSC曲 線進(jìn)行對比，需要使測定條件一致，并且當(dāng)冷卻速度過慢時，是不優(yōu)選的。此外，在滿足條件1的發(fā)泡粒子(P1)的前述第一 DSC曲線中，存在于主吸熱峰高 溫側(cè)的2個以上吸熱峰中，前述高溫峰的吸熱峰熱量優(yōu)選為2 15(J/g)的范圍，并進(jìn)一步 優(yōu)選為3 12(J/g)。通過將該吸熱峰熱量調(diào)節(jié)至上述范圍內(nèi)，可以使發(fā)泡粒子的機(jī)械物性 和二次發(fā)泡性的平衡變得特別優(yōu)異，并且從得到尺寸穩(wěn)定性、機(jī)械物性優(yōu)異的發(fā)泡粒子成 型體方面考慮，也可以作為更優(yōu)異的發(fā)泡粒子。另外，從操作性和熱量調(diào)節(jié)穩(wěn)定性的觀點(diǎn)考 慮，優(yōu)選通過后述的在制造發(fā)泡粒子時的等溫結(jié)晶化操作進(jìn)行上述高溫峰的吸熱峰熱量調(diào) 節(jié)。此外，除了使用等溫結(jié)晶化操作的方法以外，在不進(jìn)行等溫結(jié)晶化操作，而是通過 混合熔點(diǎn)不同的多種聚丙烯樹脂的方法等，得到在主吸熱峰高溫側(cè)具有2個以上吸熱峰的 結(jié)晶構(gòu)造的發(fā)泡粒子時，和調(diào)節(jié)高溫峰熱量的理由相同，優(yōu)選通過改變?nèi)埸c(diǎn)不同的多種聚 丙烯樹脂的混合比進(jìn)行調(diào)節(jié)，使主吸熱峰的高溫側(cè)所出現(xiàn)的2個以上吸熱峰中，最低溫側(cè) 的吸熱峰的吸熱峰熱量為2 15(J/g)，并進(jìn)一步為3 12(J/g)的范圍。另外，滿足條件1的發(fā)泡粒子(P1)在圖1的第一 DSC曲線(通過使用2(°C /分 鐘)的升溫速度的DSC所得的第一 DSC曲線)中的主吸熱峰的頂點(diǎn)溫度(PTmA)和該發(fā)泡 粒子在圖2的第二 DSC曲線(通過使用2 (°C /分鐘)的升溫速度的DSC所得的第二 DSC曲 線)中的吸熱峰的頂點(diǎn)溫度(TmA)近似。作為熔合優(yōu)先進(jìn)行型發(fā)泡粒子，如上所述，對滿足條件1的發(fā)泡粒子進(jìn)行了說明， 但熔合優(yōu)先進(jìn)行型發(fā)泡粒子并不限于滿足上述條件1的粒子，滿足后述條件2、3的發(fā)泡粒 子也是熔合優(yōu)先進(jìn)行型發(fā)泡粒子。此外，在滿足條件1的發(fā)泡粒子中，當(dāng)然也存在同時滿足 后述條件2和/或3的發(fā)泡粒子。(1-2)滿足條件2的聚丙烯樹脂發(fā)泡粒子(P2)本發(fā)明所規(guī)定的聚丙烯樹脂發(fā)泡粒子的條件2是，聚丙烯樹脂發(fā)泡粒子以80 98 重量份熔點(diǎn)為100 140°C的低熔點(diǎn)聚丙烯樹脂(P2a)、和20 2重量份熔點(diǎn)比該低熔點(diǎn) 聚丙烯樹脂(P2a)高20°C以上的高熔點(diǎn)聚丙烯樹脂(P2b)的混合物為基材樹脂。其中，低 熔點(diǎn)聚丙烯樹脂(P2a)和高熔點(diǎn)聚丙烯樹脂(P2b)的總重量為100重量份，并且，它們的熔 點(diǎn)可以采用和前述發(fā)泡粒子的熔融溫度相同的測定方法求得。在由混合樹脂所得的發(fā)泡粒子(P2)的模內(nèi)成型中，從降低發(fā)泡粒子熔合溫度的 觀點(diǎn)考慮，優(yōu)選混合80 98重量份上述低熔點(diǎn)聚丙烯樹脂(P2a)。此外，這在確保所得發(fā) 泡粒子成型體的耐熱性方面，也是優(yōu)選的。從上述觀點(diǎn)考慮，低熔點(diǎn)聚丙烯樹脂(P2a)的熔點(diǎn)，優(yōu)選為105 135°C，更優(yōu)選為 105 130°C，并特別優(yōu)選為110 125°C，低熔點(diǎn)聚丙烯樹脂(P2a)的配合量，優(yōu)選為90 98重量份，更優(yōu)選為92 95重量份。另一方面，在由混合樹脂所得的發(fā)泡粒子(P2)的模內(nèi)成型時，從可在不阻礙通過 配合低熔點(diǎn)聚丙烯樹脂(P2a)實(shí)現(xiàn)的發(fā)泡粒子的熔合溫度降低效果的情況下提高發(fā)泡粒 子剛性的觀點(diǎn)考慮，優(yōu)選混合20 2重量份上述高熔點(diǎn)聚丙烯樹脂(P2b)。從上述觀點(diǎn)考慮，低熔點(diǎn)聚丙烯樹脂(P2a)和高熔點(diǎn)聚丙烯樹脂(P2b)的熔點(diǎn)溫 度差，優(yōu)選為25°C以上，并更優(yōu)選為30°C以上，高熔點(diǎn)聚丙烯樹脂(P2b)的配合量，優(yōu)選為 10 2重量份，更優(yōu)選為8 5重量份。該發(fā)泡粒子(P2)，通過包含配合了特定量低熔點(diǎn)聚丙烯樹脂(P2a)的基材樹脂， 可以降低模內(nèi)成型時發(fā)泡粒子的熔合溫度。此外，通過包含配合了特定量高熔點(diǎn)聚丙烯樹 脂(P2b)的基材樹脂，起到了限制模內(nèi)成型時發(fā)泡粒子二次發(fā)泡的作用。因此，該發(fā)泡粒子 (P2)為熔合優(yōu)先進(jìn)行型發(fā)泡粒子，發(fā)泡粒子的模內(nèi)成型溫度范圍向低溫側(cè)擴(kuò)展，并且，模內(nèi) 成型時發(fā)泡粒子之間的熔合性也提高了。此外，該發(fā)泡粒子(P2)，通過在制造發(fā)泡粒子時形 成后述的高溫峰，在實(shí)現(xiàn)本發(fā)明目的方面更加適合。前述低熔點(diǎn)聚丙烯樹脂(P2a)，從得到熔點(diǎn)為100 140°C的聚丙烯樹脂方面考 慮，優(yōu)選為丙烯與乙烯和/或碳原子數(shù)為4 20的a -烯烴的無規(guī)共聚物。當(dāng)前述低熔點(diǎn)聚丙烯樹脂(P2a)包含聚丙烯樹脂無規(guī)共聚物時，作為與丙烯進(jìn)行 共聚的共聚單體，可以列舉乙烯、1-丁烯、1-戊烯、1-己烯、1-辛烯、4-甲基-1-丁烯等。因 此，作為低熔點(diǎn)聚丙烯樹脂(P2a)，具體來說，可以列舉丙烯_乙烯無規(guī)共聚物、丙烯-1- 丁 烯無規(guī)共聚物、丙烯-乙烯-1-丁烯無規(guī)共聚物等。此外，低熔點(diǎn)聚丙烯樹脂(P2a)中的乙 烯成分單元和/或碳原子數(shù)為4 20的a -烯烴成分單元，從熔點(diǎn)以及維持機(jī)械強(qiáng)度的觀 點(diǎn)考慮，優(yōu)選為0. 01 8重量％，并更優(yōu)選為0. 05 5重量％。作為低熔點(diǎn)聚丙烯樹脂(P2a)，更優(yōu)選使用茂金屬系聚合催化劑，使丙烯與共聚單 體進(jìn)行共聚所得的丙烯-乙烯無規(guī)共聚物、丙烯-1-丁烯無規(guī)共聚物、丙烯-乙烯-1-丁烯 無規(guī)共聚物。通過選擇使用茂金屬系聚合催化劑聚合所得的材料作為低熔點(diǎn)聚丙烯樹脂 (P2a)，與高熔點(diǎn)聚丙烯樹脂(P2b)混合，使混合樹脂中低熔點(diǎn)聚丙烯樹脂成分的熔點(diǎn)與混 合中所使用的該低熔點(diǎn)聚丙烯樹脂的熔點(diǎn)相比向低溫側(cè)位移例如5°C左右，因此由該混合 樹脂所得的發(fā)泡粒子可以進(jìn)一步降低模內(nèi)成型時的加熱溫度。此外，使用茂金屬系聚合催化劑所得的低熔點(diǎn)聚丙烯樹脂(P2a)與高熔點(diǎn)聚丙烯 樹脂(P2b)的相容性優(yōu)異。作為上述高熔點(diǎn)聚丙烯樹脂(P2b)，例如，可以列舉丙烯均聚物、丙烯與乙烯和/ 或碳原子數(shù)為4 20的a -烯烴的嵌段共聚物、丙烯與乙烯和/或碳原子數(shù)為4 20的 a _烯烴的、該共聚單體的含量極少的無規(guī)共聚物。作為熔合優(yōu)先進(jìn)行型發(fā)泡粒子，如上所述，雖然對滿足條件2的發(fā)泡粒子進(jìn)行了 說明，但熔合優(yōu)先進(jìn)行型發(fā)泡粒子并不限于滿足上述條件2的粒子，滿足前述條件1、后述 條件3的發(fā)泡粒子也是熔合優(yōu)先進(jìn)行型發(fā)泡粒子。此外，在滿足條件2的發(fā)泡粒子中，當(dāng)然 也存在同時滿足前述條件1和/或后述條件3的發(fā)泡粒子。(1-3)滿足條件3的聚丙烯樹脂發(fā)泡粒子(P3)本發(fā)明中所規(guī)定的聚丙烯樹脂發(fā)泡粒子的條件3是，在DSC測定中，以10°C /分鐘的升溫速度將聚丙烯樹脂發(fā)泡粒子從常溫加熱至200°C后，以10°C /分鐘的降溫速度將其 冷卻至30°C，然后再以10°C /分鐘的升溫速度將其加熱至200°C所得的第二 DSC曲線中，從 80°C到比該聚丙烯樹脂發(fā)泡粒子的熔點(diǎn)低5°C的溫度的熔融熱量(dHj除以總吸熱峰熱量 (dHT)所得的熱量比(dHL/dHT)為0. 55 0. 80。另外，這時得到用于求出dHL、dHT的DSC曲 線的步驟，和前述發(fā)泡粒子熔融溫度的測定方法相同。上述熱量比(dH/dHT)，表示發(fā)泡粒子基材樹脂的熱特性，并且從能夠在發(fā)泡粒 子(P3)的模內(nèi)成型中降低發(fā)泡粒子熔合溫度的角度，以及能在不阻礙模內(nèi)成型時發(fā)泡粒 子的熔合溫度降低效果的情況下提高發(fā)泡粒子剛性的角度考慮，熱量比(dH/dHT)優(yōu)選為 0. 55 0. 80，此外，通過獲得該熱量比(dH/dHT)，還可以確保所得發(fā)泡粒子成型體的耐熱性。從上述觀點(diǎn)考慮，熱量比(dHL/dHT)優(yōu)選為0. 57 0. 80，更優(yōu)選為0. 50 0. 75。 此外，dHT優(yōu)選為40 90J/g，更優(yōu)選為45 75J/g，并特別優(yōu)選為45 70J/g。該發(fā)泡粒子(P3)，通過滿足特定的熱量比(dH/dHT)，可以降低模內(nèi)成型時發(fā)泡粒 子的熔合溫度，同時，起到了限制模內(nèi)成型時發(fā)泡粒子二次發(fā)泡的作用。因此，該發(fā)泡粒子 (P3)為熔合優(yōu)先進(jìn)行型發(fā)泡粒子，發(fā)泡粒子的模內(nèi)成型溫度范圍向低溫側(cè)擴(kuò)展，并且，模內(nèi) 成型時發(fā)泡粒子相互的熔合性也提高了。此外，該發(fā)泡粒子(P3)，通過在制造發(fā)泡粒子時形 成后述的高溫峰，變得更適合于實(shí)現(xiàn)本發(fā)明目的。構(gòu)成該發(fā)泡粒子(P3)的基材樹脂，可以列舉前述聚丙烯均聚物、聚丙烯共聚物、 或選自它們的2種以上的混合物。在這些基材樹脂中，從不阻礙模內(nèi)成型時發(fā)泡粒子的熔 合溫度降低效果的情況下提高發(fā)泡粒子剛性的觀點(diǎn)考慮，優(yōu)選含有丁烯成分的聚丙烯共聚 物，并特別優(yōu)選聚丙烯_乙烯_ 丁烯共聚物。另外，作為共聚單體成分的丁烯含量優(yōu)選為 3 15重量％，更優(yōu)選為5 10重量％。作為熔合優(yōu)先進(jìn)行型發(fā)泡粒子，如上所述，對滿足條件3的發(fā)泡粒子進(jìn)行了說明， 但熔合優(yōu)先進(jìn)行型發(fā)泡粒子并不限于滿足上述條件3的粒子，滿足前述條件1、2的發(fā)泡粒 子也是熔合優(yōu)先進(jìn)行型發(fā)泡粒子。此外，在滿足條件3的發(fā)泡粒子中，當(dāng)然也存在同時滿足 前述條件1和/或條件2的發(fā)泡粒子。(1-4)其它(i)發(fā)泡粒子基材樹脂的熔體流動速率(MFR)本發(fā)明制造方法中所用的發(fā)泡粒子的基材樹脂的熔體流動速率(MFR)為5 60 (g/10分鐘)，更優(yōu)選為10 40 (g/10分鐘)。此外，當(dāng)發(fā)泡粒子的基材樹脂是由包含上述低熔點(diǎn)聚丙烯樹脂和高熔點(diǎn)聚丙烯樹 脂的材料所構(gòu)成時，低熔點(diǎn)聚丙烯樹脂的MFR優(yōu)選為1 100 (g/10分鐘)，更優(yōu)選為2 50 (g/10分鐘)，高熔點(diǎn)聚丙烯樹脂的MFR優(yōu)選為0. 1 50 (g/10分鐘)，更優(yōu)選為0. 2 20 (g/10 分鐘)。另外，該MFR是基于JIS K7210(1999)的試驗(yàn)條件M(溫度為230 °C，負(fù)荷為 2. 16kg)所測定的值。(ii)添加至基材樹脂的其它聚合物成分、添加劑在構(gòu)成本發(fā)明制造方法中所用的發(fā)泡粒子基材樹脂的聚丙烯樹脂中，可以在造粒 工序等中，在不損害本發(fā)明作用效果的范圍內(nèi)配合其它聚合物成分或添加劑。
作為前述的其它聚合物成分，例如，可以列舉高密度聚乙烯、中密度聚乙烯、低密 度聚乙烯、直鏈狀低密度聚乙烯、直鏈狀超低密度聚乙烯、乙烯-乙酸乙烯酯共聚物、乙 烯_丙烯酸共聚物、乙烯_甲基丙烯酸共聚物等聚乙烯系樹脂、或聚苯乙烯、苯乙烯_馬來 酸酐共聚物等聚苯乙烯系樹脂、乙烯_丙烯系橡膠、乙烯-1- 丁烯橡膠、丙烯-1- 丁烯橡膠、 乙烯_丙烯_ 二烯系橡膠、異戊二烯橡膠、氯丁橡膠、丁腈橡膠等橡膠、苯乙烯_ 二烯嵌段共 聚物或苯乙烯_ 二烯嵌段共聚物的氫化物等熱塑性彈性體等。這些樹脂、橡膠或彈性體還 可以組合2種以上使用。在聚丙烯樹脂中配合上述其它聚合物成分時，這些其它聚合物成 分的總配合量相對于100重量份的聚丙烯樹脂，優(yōu)選調(diào)節(jié)為10重量份以下。作為前述添加劑，可以列舉氣泡調(diào)節(jié)劑、抗靜電劑、導(dǎo)電性賦予劑、潤滑劑、抗氧化 齊U、紫外線吸收劑、阻燃劑、金屬鈍化劑、顏料、染料、結(jié)晶成核劑、或無機(jī)填充材料等各種添 加劑，并且可以根據(jù)需要，將它們配合在構(gòu)成發(fā)泡粒子的聚丙烯樹脂中。這些各種添加劑的 配合量，根據(jù)添加目的不同而不同，但相對于100重量份基材樹脂，優(yōu)選為25重量份以下， 更優(yōu)選為15重量份以下，進(jìn)一步優(yōu)選為8重量份以下，并最優(yōu)選為5重量份以下。此外，構(gòu)成發(fā)泡粒子的基材樹脂，從再生性、發(fā)泡粒子生產(chǎn)性等觀點(diǎn)考慮，優(yōu)選為 無交聯(lián)聚丙烯樹脂。(iii)樹脂粒子的造粒適于制造發(fā)泡粒子的尺寸的樹脂粒子的造粒，可以采用使用擠出機(jī)將包含前述聚 丙烯樹脂的基材樹脂擠出為帶狀，再將其切斷為適當(dāng)長度的線切割方式(7卜，> K力夂 卜方式)、或者水下切割方式等以往公知的造粒方法。當(dāng)構(gòu)成本發(fā)明中所用的發(fā)泡粒子的基材樹脂包含多種聚丙烯樹脂的混合樹脂時， 使用混煉機(jī)混煉至少2種樹脂，并混煉至兩者的混煉充分并均勻。上述的充分混煉，例如，優(yōu)選為使用雙軸擠出機(jī)等混煉性高的擠出機(jī)進(jìn)行混煉的 方法，或者是采用日本特開2006-69143號公報中所記載的饑餓成型方法(飢餓的成形方 法)，使用擠出機(jī)進(jìn)行混煉的方法。本發(fā)明中所用的發(fā)泡粒子，其每一個的平均重量，通常優(yōu)選為0. 01 10. Omg,并 特別優(yōu)選為0. 1 5. Omg，其平均重量的調(diào)節(jié)，可以通過得到用于形成發(fā)泡粒子的樹脂粒子 的上述造粒工序進(jìn)行調(diào)節(jié)。(1-5)聚丙烯樹脂發(fā)泡粒子的制造本發(fā)明的制造方法中所用的發(fā)泡粒子，可以使用日本特公昭49-2183號公報、日 本特公昭56-1344號公報、日本特公昭62-61227號公報等所記載的公知發(fā)泡方法，即，在密 閉容器內(nèi)，將通過前述方法等進(jìn)行造粒所得的聚丙烯樹脂粒子和發(fā)泡劑分散在水等分散介 質(zhì)中，在攪拌下加熱，使樹脂粒子軟化的同時，將物理發(fā)泡劑浸滲到樹脂粒子中，然后在樹 脂粒子的軟化溫度以上的溫度下，將樹脂粒子釋放到壓力比容器內(nèi)低的低壓區(qū)域(通常為 大氣壓區(qū)域)中，使其發(fā)泡。此外，為了得到發(fā)泡粒子，而將密閉容器中的內(nèi)容物從密閉容 器釋放到低壓區(qū)域時，從所得發(fā)泡粒子的表觀密度的均勻化觀點(diǎn)考慮，優(yōu)選通過所用的物 理發(fā)泡劑或氮?dú)?、空氣等無機(jī)氣體對密閉容器內(nèi)施加背壓，使該容器內(nèi)的壓力不會急劇下 降地釋放內(nèi)容物。在制造發(fā)泡粒子時，作為分散樹脂粒子的分散介質(zhì)，并不限于上述的水， 只要是不溶解樹脂粒子的介質(zhì)，都可以使用。作為水以外的分散介質(zhì)，例如，可以列舉乙二 醇、丙三醇、甲醇、乙醇等，但通常使用水。
14
在上述方法中，為了將樹脂粒子均勻分散在分散介質(zhì)中，優(yōu)選根據(jù)需要，在分散介 質(zhì)中分散氧化鋁、磷酸鈣、焦磷酸鎂、氧化鋅、高嶺土等水難溶性無機(jī)物質(zhì)等分散劑，十二烷 基苯磺酸鈉、烷基磺酸鈉等陰離子性表面活性劑等分散助劑。在制造發(fā)泡粒子時，添加到分 散介質(zhì)中的分散劑的量，以樹脂粒子的重量和分散劑重量的比率(樹脂粒子的重量/分散 劑的重量)計，優(yōu)選為20 2000，更優(yōu)選為30 1000。此外，分散劑的重量和分散助劑重 量的比率(分散劑的重量/分散助劑的重量)優(yōu)選為1 500，并更優(yōu)選為5 100。本發(fā)明中所用的發(fā)泡粒子的平均氣泡直徑，通常為30 500iim，并優(yōu)選為50 350 ym。具有上述范圍內(nèi)的平均氣泡直徑的發(fā)泡粒子，從氣泡膜的強(qiáng)度關(guān)系考慮，在后述的 發(fā)泡粒子的模內(nèi)成型時，沒有構(gòu)成發(fā)泡粒子的氣泡產(chǎn)生破泡的風(fēng)險，顯示出了良好的模內(nèi) 成型性。前述發(fā)泡粒子的平均氣泡直徑，可以基于使用顯微鏡拍攝將發(fā)泡粒子切割為大概 2等分所得的氣泡截面的放大照片，并通過以下操作而求出。在上述氣泡截面的放大照片 中，在從中心部向發(fā)泡粒子表面的8個方向上，以放射狀畫出4根從發(fā)泡粒子的表面通過 氣泡截面的大致中心直到另一表面的直線。接著，求出與前述4根直線相交的氣泡總數(shù) N(個)。然后，用前述4根直線各自從發(fā)泡粒子表面到另一表面的線段長度的總和L(i!m) 除以氣泡總數(shù)N(個)(L/N)，并將求出的值作為發(fā)泡粒子的平均氣泡直徑。此外，由于前述平均氣泡直徑，隨著基材樹脂的高M(jìn)FR化、發(fā)泡溫度的提高、發(fā)泡 劑的減少以及氣泡調(diào)節(jié)劑的減少等而變大，因此可以通過適當(dāng)調(diào)節(jié)這些平均氣泡直徑的變 化因素，而得到目的平均氣泡直徑的發(fā)泡粒子。另外，作為前述發(fā)泡粒子的平均氣泡直徑的調(diào)節(jié)方法，主要是通過在制造用于得 到發(fā)泡粒子的樹脂粒子時，以相對于100重量份基材樹脂為0. 01 5重量份的比例，在基 材樹脂中配合滑石、氫氧化鋁、二氧化硅、沸石、硼砂等無機(jī)物作為氣泡調(diào)節(jié)劑來進(jìn)行的，但 由于該平均氣泡直徑因上述發(fā)泡粒子制造時的發(fā)泡溫度或發(fā)泡劑的種類以及使用量等而 變化，因此，為了得到具有目的平均氣泡直徑的發(fā)泡粒子，需要進(jìn)行預(yù)備實(shí)驗(yàn)來設(shè)定條件。本發(fā)明中所用的滿足條件1 3至少一個的發(fā)泡粒子優(yōu)選具有前述的高溫峰。具有高溫峰的發(fā)泡粒子可以通過下述方法適當(dāng)獲得，S卩，在前述公知的發(fā)泡方法 中，在密閉容器中將樹脂粒子分散在分散介質(zhì)中進(jìn)行加熱時，不升溫至樹脂粒子的熔融結(jié) 束溫度(以下，也稱為Te)以上，而是在比樹脂粒子的熔點(diǎn)(以下，也稱為Tm)低15°C的溫 度以上且不到Te的范圍內(nèi)的任意溫度Ta下停止加熱，并在該溫度Ta下保持足夠的時間， 優(yōu)選保持10 60分鐘左右，然后，調(diào)節(jié)至(Tm-5°C ) (Te+5°C )的范圍的任意溫度Tb， 并在該溫度下將樹脂粒子從容器中釋放到低壓區(qū)域中，使其發(fā)泡的方法。另外，為了形成高 溫峰，而保持在上述(Tm-15°C )以上且不到Te的范圍內(nèi)的過程，可以在該溫度范圍內(nèi)設(shè)定 多個階段，另外也可以在該溫度范圍內(nèi)經(jīng)過足夠的時間慢慢升溫(慢和順序地(連續(xù)地)) (slowly and sequentially(continuously))0發(fā)泡粒子的上述高溫峰的形成，以及高溫峰的吸熱峰熱量的大小，主要依存于制 造發(fā)泡粒子時對于樹脂粒子的上述溫度Ta和在該溫度Ta下的保持時間、上述溫度Tb，以及 在(Tm-15°C ) (Te+5°C )的范圍內(nèi)的升溫速度。發(fā)泡粒子的上述高溫峰的熱量，當(dāng)(1)溫度Ta或Tb在上述各個溫度范圍內(nèi)越低， ⑵在(Tm-15°C )以上且不到Ta的范圍內(nèi)的保持時間越長，以及(3)在(Tm_15°C )以上
15且不到Te的范圍內(nèi)的升溫速度越慢，則越大。另外，上述升溫速度通常在0. 5 5(°C /分 鐘)的范圍內(nèi)進(jìn)行選擇。另一方面，發(fā)泡粒子的上述高溫峰的熱量，當(dāng)溫度Ta或Tb在上 述各個溫度范圍內(nèi)越高，在(Tm-15°C)以上且不到Te的范圍內(nèi)的保持時間越短，以及在 (Tm-15°C)以上且不到Te的范圍內(nèi)的升溫速度越快、在Te (Te+5°C)的范圍內(nèi)升溫速度 越慢，則越小?？紤]到這些方面，如果反復(fù)進(jìn)行預(yù)備實(shí)驗(yàn)，則能夠獲知顯示出所希望的高溫 峰熱量的發(fā)泡粒子的制造條件。另外，上述形成高溫峰的溫度范圍，是使用無機(jī)系物理發(fā)泡 劑作為發(fā)泡劑時的適當(dāng)?shù)臏囟确秶Ｒ虼?，?dāng)發(fā)泡劑變更為有機(jī)系物理發(fā)泡劑時，根據(jù)其種 類或使用量，其適當(dāng)?shù)臏囟确秶菍⑸鲜鰷囟确秶謩e向低溫側(cè)移0 30°C左右。作為上述方法中所用的發(fā)泡劑，可以使用有機(jī)系物理發(fā)泡劑或無機(jī)系物理發(fā)泡 劑，或它們的混合物等。作為有機(jī)系物理發(fā)泡劑，可以列舉丙烷、丁烷、己烷、戊烷、庚烷等脂 肪族烴，環(huán)丁烷、環(huán)己烷等脂環(huán)式烴，氯甲烷、氯乙烷、二氯甲烷等鹵代烴，二甲醚、二乙醚、 甲乙醚等二烷基醚等，并且它們可以使用1種或?qū)?種以上混合使用。此外，作為無機(jī)系物 理發(fā)泡劑，可以列舉氮、二氧化碳、氬、空氣、水等，并且它們可以使用1種或?qū)?種以上混合 使用。在將有機(jī)系物理發(fā)泡劑和無機(jī)系物理發(fā)泡劑混合使用時，可以從上述有機(jī)系物理發(fā) 泡劑和無機(jī)系物理發(fā)泡劑中任意選擇并組合使用。另外，在結(jié)合使用有機(jī)系物理發(fā)泡劑和 無機(jī)系物理發(fā)泡劑時，優(yōu)選發(fā)泡劑中含有至少30重量％以上的無機(jī)系物理發(fā)泡劑。本發(fā)明中所用的聚丙烯樹脂發(fā)泡粒子的表觀密度，可以通過上述發(fā)泡劑對樹脂粒 子的浸滲量而容易地進(jìn)行調(diào)節(jié)。上述發(fā)泡劑中，特別是從環(huán)境保護(hù)的觀點(diǎn)考慮，優(yōu)選無機(jī)系物理發(fā)泡劑，其中優(yōu)選 氮、空氣、二氧化碳、水。另外，在得到發(fā)泡粒子時，在密閉容器中與樹脂粒子一起使用水作 為分散介質(zhì)時，通過將吸水性樹脂等與該樹脂粒子進(jìn)行混煉并使用，可以將作為分散介質(zhì) 的水有效用作發(fā)泡劑。發(fā)泡劑的使用量，考慮到目的發(fā)泡粒子的表觀密度、基材樹脂的種類、或發(fā)泡劑 的種類等而確定。通常，優(yōu)選向容器內(nèi)供給物理發(fā)泡劑，使密閉容器內(nèi)空間部分的壓力為 0. 05 10MPa(G)，并進(jìn)一步為 1 8MPa(G)。使用前述方法，將含有發(fā)泡劑的軟化狀態(tài)的樹脂粒子從密閉容器中釋放到低壓區(qū) 域中所得的聚丙烯樹脂發(fā)泡粒子，在釋放后經(jīng)過通常所進(jìn)行的在大氣壓區(qū)域下的養(yǎng)生工序 (養(yǎng)生工程)，形成模內(nèi)成型用的聚丙烯樹脂發(fā)泡粒子。(2)聚丙烯樹脂發(fā)泡粒子成型體的制造方法作為本發(fā)明的制造方法，可以采用例如(1)將前述模內(nèi)成型用的發(fā)泡粒子填 充在能夠加熱和冷卻并且能夠開關(guān)、密閉的以往公知的發(fā)泡粒子模內(nèi)成型用模具的模腔 內(nèi)，(2)接著，通過向模具內(nèi)供給飽和水蒸氣壓為0. 05 0. 30MPa(G)，優(yōu)選為0. 08 0. 25MPa(G)的水蒸氣，加熱發(fā)泡粒子，使發(fā)泡粒子膨脹，并彼此熔合，(3)接著，冷卻所得的 發(fā)泡粒子成型體，并將其從模腔內(nèi)取出的間歇式模內(nèi)成型法(例如，日本特公平4-46217號 公報、日本特公平6-49795號公報等中所記載的成型方法)。此外，可以根據(jù)需要，將前述模內(nèi)成型用的發(fā)泡粒子預(yù)先加入到用于對前述模內(nèi) 成型用的發(fā)泡粒子進(jìn)行加壓的密閉容器中，通過空氣等加壓氣體進(jìn)行調(diào)節(jié)，使密閉容器內(nèi) 的壓力為0. 01 IMPa (G)，進(jìn)行提高發(fā)泡粒子內(nèi)的壓力的加壓處理，將發(fā)泡粒子內(nèi)的壓力 調(diào)節(jié)至0.01 0. 2MPa(G)后，將其填充到前述模內(nèi)成型用模具的模腔內(nèi)，進(jìn)行模內(nèi)成型。
此外，作為上述模內(nèi)成型法中的水蒸氣加熱的方法，可以采用將一側(cè)加熱(一方 加熱)、相反一側(cè)(逆一方加熱)加熱，兩側(cè)同時加熱等加熱方法適當(dāng)組合使用的以往公知 的方法，并特別優(yōu)選按照預(yù)備加熱、在一側(cè)加熱、在相反一側(cè)加熱、在兩側(cè)同時加熱的順序 加熱發(fā)泡粒子的方法。另外，發(fā)泡粒子模內(nèi)成型時的上述0.05 0.30MPa(G)的飽和水蒸 氣壓是為了在上述模內(nèi)成型工序中通過在一側(cè)加熱、在相反一側(cè)加熱、在兩側(cè)同時加熱等 進(jìn)行加熱而供給至模具內(nèi)的水蒸氣的飽和水蒸氣壓的最大值。此外，發(fā)泡粒子成型體還可以通過以下方法進(jìn)行制造，即，根據(jù)需要將發(fā)泡粒子內(nèi) 的壓力調(diào)節(jié)至0. 01 0. 2MPa(G)后，通過沿著具有加熱區(qū)域和冷卻區(qū)域的通路內(nèi)的上下連 續(xù)移動的傳送帶，將發(fā)泡粒子連續(xù)供給至形成的模具內(nèi)，并在其通過加熱區(qū)域時，向模具內(nèi) 供給飽和水蒸氣壓為0. 05 0. 30MPa(G)，優(yōu)選為0. 08 0. 25MPa(G)的水蒸氣，加熱發(fā)泡 粒子，使發(fā)泡粒子膨脹，并彼此熔合，然后，使其通過冷卻區(qū)域進(jìn)行冷卻，接著，將所得的發(fā) 泡粒子成型體從模腔內(nèi)取出，并依次切斷為適當(dāng)長度的連續(xù)式模內(nèi)成型法(例如，日本特 開平9-104026號公報、日本特開平9-104027號公報以及日本特開平10-180888號公報等 中所記載的成型方法)。在本發(fā)明的制造方法中，使用發(fā)泡粒子的模內(nèi)成型中，通過使用水蒸氣進(jìn)行加熱， 首先形成發(fā)泡粒子的表面彼此可以熔合的狀態(tài)，接著發(fā)泡粒子自身軟化，形成可以二次發(fā) 泡的狀態(tài)，由此形成外觀和發(fā)泡粒子相互的熔合性都優(yōu)異的良好發(fā)泡粒子成型體。此外，即 使在該模內(nèi)成型時產(chǎn)生了或多或少的加熱不均，但由于成型溫度范圍寬，也可以形成良好 的發(fā)泡粒子成型體。另外，在制造高密度的發(fā)泡粒子成型體時，在以往的聚丙烯樹脂發(fā)泡粒子的模內(nèi) 成型時，可以制造表觀密度為70(g/L)以上的發(fā)泡粒子，而如果不是向模具模腔中填充發(fā) 泡粒子時的壓縮率為20%以上的高狀態(tài)、并使用超過0.30MPa(G)的高水蒸氣壓力進(jìn)行飽 和水蒸氣加熱的模內(nèi)成型方法，則難以得到良好的發(fā)泡粒子成型體。但是，根據(jù)本發(fā)明的制 造方法，具有下述特征，即不需采用這種使用高水蒸氣壓力的飽和水蒸氣加熱、在高壓縮率 下的模內(nèi)成型方法，或者和以往相比，即使不提高填充至模具內(nèi)的發(fā)泡粒子的內(nèi)部壓力，也 可以得到良好的低倍率發(fā)泡粒子成型體。因此，本發(fā)明的發(fā)泡粒子成型體的制造方法的特征在于該發(fā)泡粒子在模內(nèi)成型時 填充在模內(nèi)的壓縮率為0 15%。上述發(fā)泡粒子填充至模具模腔時的壓縮率，可以由模具模腔內(nèi)容積MV(L)和填 充至模具的發(fā)泡粒子的堆積體積BV (L)，根據(jù)(BV-MV) /MVX 100的算式求出。此外，填充至 模具的發(fā)泡粒子的堆積體積BV如下求出是將發(fā)泡粒子裝入到空的量筒中，并用裝入到 該量筒的發(fā)泡粒子的重量(g)除以量筒刻度所顯示的體積(L)，求出發(fā)泡粒子的堆積密度， 再將堆積密度已知的發(fā)泡粒子填充到模具內(nèi)，用填充到模具內(nèi)的該發(fā)泡粒子的重量(g)除 以該發(fā)泡粒子的堆積密度而算出。由本發(fā)明的制造方法所得的發(fā)泡粒子成型體，如前所述，可以通過使用密度為 100 720 (g/L)，并且滿足前述條件1 3的至少一個的發(fā)泡粒子，并將向模具內(nèi)填充該發(fā) 泡粒子時的壓縮率調(diào)節(jié)為0 15%，進(jìn)行模內(nèi)成型而得到。另外，從發(fā)泡粒子成型體的發(fā)泡 粒子相互的熔合性和外觀的觀點(diǎn)考慮，上述壓縮率優(yōu)選為3 15%，并更優(yōu)選為5 13%。(3)聚丙烯樹脂發(fā)泡粒子成型體
本發(fā)明的聚丙烯樹脂發(fā)泡粒子成型體，是將聚丙烯樹脂發(fā)泡粒子填充到模具內(nèi)進(jìn) 行加熱成型而成的發(fā)泡粒子成型體，其特征在于，該發(fā)泡粒子成型體的密度為60 450g/ L，在根據(jù)JIS K7111-K2006)的卻貝沖擊強(qiáng)度的無缺口試驗(yàn)方法的試驗(yàn)中，使試驗(yàn)片斷裂， 由所得斷裂面上所有發(fā)泡粒子中的材料破壞了的發(fā)泡粒子的比例所求出的聚丙烯樹脂發(fā) 泡粒子的熔合率為50%以上，該發(fā)泡粒子成型體的表層部的密度Ds和該發(fā)泡粒子成型體 的內(nèi)部密度Dc的密度比Ds/Dc為1 2，形成該發(fā)泡粒子成型體的聚丙烯樹脂發(fā)泡粒子滿足前述條件1 條件3的至少一 個。本發(fā)明的發(fā)泡粒子成型體，是可以通過本發(fā)明的制造方法得到的發(fā)泡粒子成型 體。本發(fā)明的發(fā)泡粒子成型體，其發(fā)泡粒子彼此緊密熔合，并且在實(shí)施例所詳述的根 據(jù)JIS K7111-K2006)的卻貝沖擊強(qiáng)度的無缺口試驗(yàn)方法進(jìn)行的試驗(yàn)中，使試驗(yàn)片斷裂，由 所得斷裂面上所有發(fā)泡粒子中材料破壞了的發(fā)泡粒子的比例所求出的發(fā)泡粒子的熔合率 為50%以上，優(yōu)選為70%以上，具有良好的壓縮強(qiáng)度等機(jī)械物性。此外，該發(fā)泡粒子成型體 表面上的凹凸極少，平滑，尺寸穩(wěn)定性也優(yōu)異。此外，從所希望的機(jī)械強(qiáng)度、緩沖性、輕量性等目的考慮，該發(fā)泡粒子成型體的密 度為60 450 (g/L)，并優(yōu)選為90 300 (g/L)。另外，發(fā)泡粒子成型體的密度(g/L)，可以通過發(fā)泡粒子成型體的重量(g)除以由 該發(fā)泡粒子成型體的外形尺寸所求出的體積(L)而求出。進(jìn)一步，發(fā)泡粒子成型體的特征在于，該發(fā)泡粒子成型體的表層部密度(Ds) (g/L) 和該發(fā)泡粒子成型體的內(nèi)部密度(Dc) (g/L)的密度比(Ds/Dc)為1 2。這表示發(fā)泡粒子 成型體的密度分布與以往相比是均勻的。以往的低倍率發(fā)泡粒子成型體，由于受到發(fā)泡粒 子成型體的制造方法的制約，發(fā)泡粒子成型體的表層部密度遠(yuǎn)高于內(nèi)部密度，就好像是低 密度的發(fā)泡層夾在高密度的發(fā)泡層中的多層結(jié)構(gòu)。因此，以往的發(fā)泡粒子成型體，其表層部 的密度遠(yuǎn)高于該發(fā)泡粒子成型體的整體平均密度，并且其內(nèi)部密度遠(yuǎn)低于該發(fā)泡粒子成型 體的整體平均密度。這種以往的發(fā)泡粒子成型體的壓縮強(qiáng)度，由于在壓縮該發(fā)泡粒子成型體時，密度 低得多的內(nèi)部發(fā)泡體首先變形，因此難以得到整體密度相當(dāng)高的壓縮物性。相反，由本發(fā) 明的制造方法所得的發(fā)泡粒子成型體，如前所述，發(fā)泡粒子成型體的密度分布與以往相比 是均勻的，因此可以表現(xiàn)出相當(dāng)于該密度的高壓縮物性，同時，機(jī)械物性的穩(wěn)定性也優(yōu)異， 并且可以改善二次加工等時的物性偏差問題。從上述觀點(diǎn)考慮，發(fā)泡粒子成型體的上述比 (Ds/Dc)優(yōu)選為1. 1 1. 7，更優(yōu)選為1. 1 1. 5，并特別優(yōu)選為1. 2 1. 4。另外，發(fā)泡粒子 成型體的比(Ds/Dc)，對于表面的表層部和里面(裏面)的表層部來說，都滿足上述比(Ds/ Dc)的關(guān)系。另外，發(fā)泡粒子成型體的表層部密度(Ds) (g/L)和內(nèi)部密度(Dc) (g/L)的測定方 法如下所述。發(fā)泡粒子成型體的表層部，包括稱作為發(fā)泡粒子成型體表皮面的表面，并且是從 發(fā)泡粒子成型體的表面起，在厚度方向上至5mm深的部分。因此，該發(fā)泡粒子成型體的表層 部密度(Ds)，可以通過從發(fā)泡粒子成型體上切出表層部(作為具體例，切出包括發(fā)泡粒子成型體的表面在內(nèi)的，并且是從發(fā)泡粒子成型體的表面起，在厚度方向上至5mm深的部分， 形成長50mm、寬50mm、厚5mm的長方體試樣)，并用切出的試樣重量(g)除以該試樣的體積 (L)而求出。另一方面，發(fā)泡粒子成型體的內(nèi)部，是發(fā)泡粒子成型體的中心部分，其不包括發(fā)泡 粒子成型體的表面，并且是從發(fā)泡粒子成型體厚度方向的中央起向表面和里面分別為5mm 的部分。因此，該發(fā)泡粒子成型體的內(nèi)部密度(Dc)，可以通過從發(fā)泡粒子成型體上切出內(nèi)部 (作為具體例，切出不包括發(fā)泡粒子成型體的表面，并且是從發(fā)泡粒子成型體厚度方向的中 央起向表面和里面分別為5mm的部分，形成長50mm、寬50mm、厚10mm的長方體試樣)，并用 切出的試樣重量(g)除以該試樣的體積(L)而求出。此外，發(fā)泡粒子成型體，基于ASTM-D2856-70的順序C所求出的連續(xù)氣泡率優(yōu)選為 40%以下，更優(yōu)選為30%以下，并最優(yōu)選為25%以下。連續(xù)氣泡率越小的發(fā)泡粒子成型體， 機(jī)械強(qiáng)度越優(yōu)異。形成本發(fā)明發(fā)泡粒子成型體的發(fā)泡粒子，特征在于是滿足前述條件1 3的至少 一個的熔合優(yōu)先進(jìn)行型發(fā)泡粒子。形成發(fā)泡粒子成型體的發(fā)泡粒子通過滿足該條件，在發(fā) 泡粒子的模內(nèi)成型時，由于加熱水蒸氣充分到達(dá)模具內(nèi)的各個角落，從而可以均勻加熱發(fā) 泡粒子，此外，發(fā)泡粒子的成型溫度范圍向低溫側(cè)擴(kuò)展，因此即使在模內(nèi)成型時，在模具內(nèi) 發(fā)泡粒子的加熱溫度產(chǎn)生了或多或少的差異，也可以實(shí)現(xiàn)發(fā)泡粒子相互的良好熔合，基于 這些原因，和以往低發(fā)泡倍率的發(fā)泡粒子成型體相比，特別形成了熔合率高，發(fā)泡粒子成型 體表層部和內(nèi)部的密度差小，并且壓縮物性也優(yōu)異的發(fā)泡粒子成型體。此外，對于形成本發(fā)明的發(fā)泡粒子成型體的發(fā)泡粒子的前述條件1 3，該發(fā)泡粒 子在進(jìn)行模內(nèi)成型前后的物性變化極小。由本發(fā)明的制造方法所得的發(fā)泡粒子成型體，具有緩沖性、尺寸穩(wěn)定性、剛性、輕 量性等特性，可以廣泛用于包裝材料、建筑材料或汽車用沖擊吸收材料等，并特別適合于精 密電氣電子部件的包裝材料、汽車用薄壁部件。實(shí)施例以下，通過本發(fā)明的實(shí)施例、比較例對本發(fā)明進(jìn)行具體說明。在下表1中示出實(shí)施例、比較例中所用的樹脂及其性狀。[表1]
0176 實(shí)施例1～6，以及比較例1.20177 1 聚丙烯樹脂發(fā)泡粒子的制造0178 使用內(nèi)徑為65MM的單軸擠出機(jī)，以表2所示的配比將表2所述的聚丙烯樹脂與500重量的饑餓運(yùn)轉(zhuǎn)條件進(jìn)行熔融混煉，將混煉物從安裝在擠出機(jī)前端PPM的硼酸鋅在擠出機(jī)中一齊熔融混煉(單在實(shí)施例1～4中，使用該擠出機(jī)前端的噴嘴小孔中基礎(chǔ)成束狀，在水槽中冷卻，再將該束切斷成重量大約為1MG。干燥，得到樹脂粒子。另外，上述的饑餓運(yùn)轉(zhuǎn)條件，是通過前述饑餓成型方法，將熔點(diǎn)，熔融粘度差異大的樹脂混煉至彼此良好分散的方法，并且是通過容量式的供料裝置調(diào)節(jié)樹脂的供給的通式進(jìn)行供料，使得相對于用原料樹脂顆粒充滿擠出機(jī)的原料供給部、用樹脂充滿擠出機(jī)內(nèi)的常規(guī)充滿運(yùn)轉(zhuǎn)條件時擠出機(jī) 的樹脂吐出量，在相同螺桿轉(zhuǎn)速下的樹脂吐出量在充滿運(yùn)轉(zhuǎn)時以下，進(jìn)行擠出的方法。在實(shí) 施例1 4中，饑餓運(yùn)轉(zhuǎn)時的吐出量(kg/小時)相對于充滿運(yùn)轉(zhuǎn)時為70%。將1kg上述所得的樹脂粒子和3L(升)作為分散介質(zhì)的水一起加入到帶有攪 拌機(jī)的5L密閉容器中，再向分散介質(zhì)中添加0.3重量份作為分散劑的高嶺土(英文名 Kaolin)、0. 004重量份作為表面活性劑的烷基苯磺酸鈉(商品名才、才> (英文名 Neogen)S-20，第一工業(yè)制藥公司制造)(其中，所述0. 004重量份是+才> S-20中的烷 基苯磺酸鈉量)、以及0. 01重量份硫酸鋁，并向密閉容器中壓入作為發(fā)泡劑的壓縮空氣至 表2所示的壓力，在攪拌下升溫至表2所示的發(fā)泡溫度，并在相同溫度下保持15分鐘，調(diào)節(jié) 高溫峰的吸熱峰熱量，然后將內(nèi)容物排放至大氣壓下，得到具有表2所示表觀密度的發(fā)泡 粒子。另外，上述重量份，是相對于100重量份樹脂粒子的重量份。所得發(fā)泡粒子的性狀一 并示于表2。(2)發(fā)泡粒子成型體的制造將上述所得的發(fā)泡粒子填充在長250mm、寬200mm、厚50mm的平板用模具中，通過 水蒸氣加熱，在表3所示的模內(nèi)成型條件下進(jìn)行模內(nèi)成型，得到板狀的發(fā)泡粒子成型體。將 得到的發(fā)泡粒子成形體在80°C的烘箱中養(yǎng)生12小時，得到聚丙烯樹脂發(fā)泡粒子成形體。所 得發(fā)泡粒子成型體的性狀一并示于表3。
(3)發(fā)泡粒子成型體的評價方法
表2.3中的發(fā)泡粒子以及泡粒子成型體的評價方法如下.
(3-1)表2中的發(fā)泡粒子以及發(fā)泡粒子成型體的評價方法(i)發(fā)泡粒子的表觀密度以及表觀密度比(Pk)的測定發(fā)泡粒子的表觀密度以及表觀密度比(P κ)的測定，采用前述“⑴聚丙烯樹脂發(fā)泡粒子”項中所記載的方法。(ii)發(fā)泡粒子的總吸熱峰熱量、主吸熱峰熱量以及高溫側(cè)吸熱峰熱量的測定發(fā)泡粒子的總吸熱峰熱量、主吸熱峰熱量以及高溫側(cè)吸熱峰熱量的測定采用前述 “ (1-1)滿足條件1的聚丙烯樹脂發(fā)泡粒子”項中所記載的方法。(iii)第二 DSC中的總吸熱峰熱量(dHT)以及熔融熱量(cIHl)的測定第二 DSC中的總吸熱峰熱量(dHT)以及熔融熱量(dHj的測定，采用前述“(1_3) 滿足條件3的聚丙烯樹脂發(fā)泡粒子”項中所記載的方法。(3-2)表3中的發(fā)泡粒子以及發(fā)泡粒子成型體的評價方法(i)發(fā)泡粒子的熔合壓力(PF)的測定基于發(fā)泡粒子的第一 DSC曲線，預(yù)測發(fā)泡粒子表面熔融的溫度的下限，并通過相 當(dāng)于該下限溫度的飽和水蒸氣壓的蒸汽進(jìn)行發(fā)泡粒子的模內(nèi)成型，對所得的發(fā)泡粒子成型 體進(jìn)行下述的發(fā)泡粒子相互的熔合性的評價，確認(rèn)發(fā)泡粒子成型體的熔合率不到50%。接 著，除了將蒸汽的飽和水蒸氣壓設(shè)定得高0. OlMPa以外，同樣地進(jìn)行上述熔合性的評價。依 次進(jìn)行將蒸汽的飽和水蒸氣壓設(shè)定得高0. OlMPa來評價熔合性的操作，直至發(fā)泡粒子成型 體的熔合率達(dá)到50%以上，并將該熔合率第一次達(dá)到50%以上時的飽和水蒸氣壓(該熔合 率達(dá)到50%以上的最低飽和水蒸氣壓)作為熔合壓力。另外，上述模內(nèi)成型使用的模具是 成型空間為長250mm、寬250mm、厚20mm的長方體形狀，將發(fā)泡粒子填充到該模具內(nèi)時的壓 縮率設(shè)定為10%。要說明的是，使用在氣溫為23°C、相對濕度為50%的大氣壓下的條件下 放置48小時而進(jìn)行了狀態(tài)調(diào)節(jié)的發(fā)泡粒子，作為上述測定中所用的發(fā)泡粒子。另外，上述 發(fā)泡粒子成型體的熔合率是通過后述方法所求出的值。(ii)發(fā)泡粒子的二次發(fā)泡壓力(PA)的測定基于發(fā)泡粒子的第一 DSC曲線，預(yù)測發(fā)泡粒子二次發(fā)泡的溫度的下限，并通過相 當(dāng)于該下限溫度的飽和水蒸氣壓的蒸汽，在容積為5L(升)并具有壓力調(diào)節(jié)閥的密閉容器 中，對所加入的以堆積體積計約為IOOcm3的發(fā)泡粒子加熱10秒鐘，并測定所得的加熱后的 發(fā)泡粒子的表觀密度。求出如上所測定的加熱后的發(fā)泡粒子的表觀密度(g/L)與該發(fā)泡粒 子加熱前的表觀密度(g/L)的密度比，確認(rèn)[加熱前的表觀密度(g/L)]/[加熱后的表觀密 度(g/L)]的值不到1.5。接著，除了將蒸汽的飽和水蒸氣壓設(shè)定得高O.OlMPa外，同樣地進(jìn) 行上述二次發(fā)泡性的評價。依次進(jìn)行將蒸汽的飽和水蒸氣壓設(shè)定得高0. OlMPa來評價二次 發(fā)泡性的操作，直至發(fā)泡粒子的密度比{[加熱前的表觀密度(g/L)]/[加熱后的表觀密度 (g/L)]}的值達(dá)到1. 5以上，并將該密度比的值第一次達(dá)到1. 5以上時的飽和水蒸氣壓(該 密度比的值達(dá)到1.5以上的最低飽和水蒸氣壓)作為二次發(fā)泡壓力。要說明的是，使用在 氣溫為23°C、相對濕度為50%的大氣壓下的條件下放置48小時而進(jìn)行了狀態(tài)調(diào)節(jié)的發(fā)泡 粒子，作為上述表觀密度測定中所用的發(fā)泡粒子。(iii) 50%壓縮應(yīng)力的測定(iii-Ι)帶有表皮的試驗(yàn)片的50%壓縮應(yīng)力(A)帶有表皮的試驗(yàn)片的50 %壓縮應(yīng)力(A)，是從發(fā)泡粒子成型體切出長50mm、寬50mm、厚(成型體的總厚度)50mm的帶有表皮的試驗(yàn)片，并根據(jù)JIS K6767 (1999)，以IOmm/ 分鐘的壓縮速度在厚度方向上壓縮試驗(yàn)片，進(jìn)行壓縮試驗(yàn)，求出發(fā)泡粒子成型體的50%壓 縮應(yīng)力㈧。
(iii-2)無表皮的試驗(yàn)片的50%壓縮應(yīng)力(B)無表皮的試驗(yàn)片的50%壓縮應(yīng)力(B)，是從發(fā)泡粒子成型體中切出長50mm、寬 50mm、厚(成型體的總厚度)50mm的立方體，進(jìn)一步，為了切去在發(fā)泡粒子成型體厚度方向 的上下面上所存在的表皮，從厚度方向的上下面起以各自為12. 5mm的厚度切去表皮，形成 長50mm、寬50mm、厚25mm的無表皮的試驗(yàn)片，并根據(jù)JIS K6767(1999)，以IOmm/分鐘的
壓縮速度在厚度方向上壓縮試驗(yàn)片，進(jìn)行壓縮試驗(yàn)，求出發(fā)泡粒子成型體的50%壓縮應(yīng)力 ⑶。(iv)發(fā)泡粒子成型體的密度測定發(fā)泡粒子成型體的密度，通過用該發(fā)泡粒子成型體的重量(g)除以體積(L)而求
出ο(ν)發(fā)泡粒子成型體的表層部的密度Ds與內(nèi)部密度Dc的密度比(Ds/Dc)的測定密度比(Ds/Dc)的測定，采用前述“ (3)聚丙烯樹脂發(fā)泡粒子成型體”中所記載的方法。(vi)試驗(yàn)片密度的測定(vi-Ι)帶有表皮的試驗(yàn)片密度帶有表皮的試驗(yàn)片密度，是從發(fā)泡粒子成型體切出長50mm、寬50mm、厚(成型體的 總厚度)50mm的帶有表皮的試驗(yàn)片，并用試驗(yàn)片重量(g)除以該試驗(yàn)片的體積(L)而求出。(vi-2)無表皮的試驗(yàn)片密度無表皮的試驗(yàn)片密度，是從發(fā)泡粒子成型體切出長50mm、寬50mm、厚(成型體的總 厚度)50mm的立方體，進(jìn)一步，為了切去在發(fā)泡粒子成型體厚度方向的上下面上所存在的 表皮，從厚度方向的上下面起以各自為12. 5mm的厚度切去表皮，形成長50mm、寬50mm、厚 25mm的無表皮的試驗(yàn)片，并用試驗(yàn)片重量(g)除以該試驗(yàn)片的體積(L)而求出。(vii)熔合性發(fā)泡粒子成型體的發(fā)泡粒子熔合率，除了將試驗(yàn)片尺寸改變至縱向10mm、橫向 10mm、長度為80mm外，按照J(rèn)IS K7111-1 (2006)的卻貝沖擊強(qiáng)度的無缺口試驗(yàn)方法進(jìn)行試 驗(yàn)，使試驗(yàn)片斷裂，并由斷裂面上材料破壞了的發(fā)泡粒子的比例求出。另外，當(dāng)試驗(yàn)片未斷 裂時，熔合率為100%。熔合率=材料破壞了的發(fā)泡粒子數(shù)(個)/斷面(縱向10mm、橫向IOmm)上的總發(fā) 泡粒子數(shù)(個)X 100根據(jù)如上所求出的熔合率，按照以下基準(zhǔn)進(jìn)行評價。◎熔合率為70%以上〇熔合率為50 %以上且不到70 %Δ 熔合率為30 %以上且不到50 %X 熔合率不到30%(viii)外觀 通過肉眼觀察發(fā)泡粒子成型體的表面，并按照以下基準(zhǔn)評價外觀。
〇在發(fā)泡粒子成型體的表面上幾乎沒有粒子間隙或凹凸，顯示出良好的表面狀 態(tài)。A 在發(fā)泡粒子成型體的表面上可以清楚確認(rèn)粒子間隙和/或凹凸。X 在發(fā)泡粒子成型體的表面上粒子間隙和/或凹凸顯著。(4)發(fā)泡粒子、以及發(fā)泡粒子成型體的評價如表3所示，本發(fā)明實(shí)施例中的聚丙烯樹脂發(fā)泡粒子成型體雖然是低發(fā)泡倍率的 發(fā)泡粒子成型體，但發(fā)泡粒子相互的熔合性優(yōu)異，該發(fā)泡粒子成型體的外觀也良好。此外， 發(fā)泡粒子成型體的表層部和內(nèi)部的密度比為2以下，和比較例所示的以往的發(fā)泡粒子成型 體相比，該密度比接近于1，發(fā)泡粒子成型體的密度均勻性提高。表3中基于現(xiàn)有技術(shù)的比較例的聚丙烯樹脂發(fā)泡粒子成型體，其發(fā)泡粒子相互的 熔合性以及外觀不足，或者，即使熔合性和外觀在允許的范圍內(nèi)，發(fā)泡粒子成型體的表層部 和內(nèi)部的密度均勻性也不足。此外，關(guān)于發(fā)泡粒子成型體的壓縮強(qiáng)度，通過本發(fā)明實(shí)施例3、4和現(xiàn)有技術(shù)的比 較例1的相同密度成型體之間在表3的50%壓縮應(yīng)力方面的比較，可知雖然基材樹脂有差 異，但本發(fā)明的發(fā)泡粒子成型體，其壓縮強(qiáng)度比以往的成型體優(yōu)異。此外，對于表3的壓縮 物性比的值來說，通過實(shí)施例1 6和比較例1、2相比，可知本發(fā)明的發(fā)泡粒子成型體，其 發(fā)泡粒子成型體的表層部和內(nèi)部的壓縮強(qiáng)度差比以往小，并且壓縮強(qiáng)度的均勻性優(yōu)異。如表3所示可知，雖然表2的本發(fā)明實(shí)施例所示的聚丙烯樹脂發(fā)泡粒子，其模內(nèi)成 型時的蒸汽壓力低(特別是實(shí)施例1，雖然其蒸汽壓力極低)，也可以得到發(fā)泡粒子成型體 的發(fā)泡粒子相互的熔合性以及外觀良好的發(fā)泡粒子成型體。
權(quán)利要求
一種聚丙烯樹脂發(fā)泡粒子成型體，其是將聚丙烯樹脂發(fā)泡粒子填充在模具內(nèi)進(jìn)行加熱成型而成的發(fā)泡粒子成型體，其特征在于，該發(fā)泡粒子成型體的密度為60g/L～450g/L，聚丙烯樹脂發(fā)泡粒子的熔合率為50％以上，該發(fā)泡粒子成型體的表層部密度除以該成型體的內(nèi)部密度所得的密度比為1～2，形成該發(fā)泡粒子成型體的聚丙烯樹脂發(fā)泡粒子滿足下述條件1～條件3中的至少一個，條件1具有下述結(jié)晶構(gòu)造，即，在熱通量差示掃描量熱測定中，以2℃/分鐘的升溫速度將聚丙烯樹脂發(fā)泡粒子從常溫加熱至200℃所得的第一DSC曲線中，出現(xiàn)相對于總吸熱峰熱量顯示70％～95％的吸熱峰熱量、并且吸熱峰的頂點(diǎn)溫度為100℃～140℃的主吸熱峰，以及位于該主吸熱峰高溫側(cè)的2個以上的吸熱峰的結(jié)晶構(gòu)造；條件2聚丙烯樹脂發(fā)泡粒子以80～98重量份熔點(diǎn)為100℃～140℃的低熔點(diǎn)聚丙烯樹脂、和20～2重量份熔點(diǎn)比該低熔點(diǎn)聚丙烯樹脂高20℃以上的高熔點(diǎn)聚丙烯樹脂的混合物作為基材樹脂；條件3在熱通量差示掃描量熱測定中，以10℃/分鐘的升溫速度將聚丙烯樹脂發(fā)泡粒子從常溫加熱至200℃后，以10℃/分鐘的降溫速度將其冷卻至30℃，然后再以10℃/分鐘的升溫速度將其加熱至200℃所得的第二DSC曲線中，從80℃到比該聚丙烯樹脂發(fā)泡粒子的熔點(diǎn)低5℃的溫度的熔融熱量除以總吸熱峰熱量所得的熱量比為0.55～0.80。
2.一種聚丙烯樹脂發(fā)泡粒子成型體的制造方法，其是將聚丙烯樹脂發(fā)泡粒子填充在模 具內(nèi)進(jìn)行加熱成型的發(fā)泡粒子成型體的制造方法，其特征在于，該聚丙烯樹脂發(fā)泡粒子的表觀密度為100g/L 720g/L，同時，其滿足下述條件1 條 件3的至少一個，并且該聚丙烯樹脂發(fā)泡粒子填充在模具內(nèi)時的壓縮率為0 15%，條件1 具有下述結(jié)晶構(gòu)造，即，在熱通量差示掃描量熱測定中，以2V /分鐘的升溫速 度將聚丙烯樹脂發(fā)泡粒子從常溫加熱至200°C所得的第一 DSC曲線中，出現(xiàn)了相對于總吸 熱峰熱量顯示70% 95%的吸熱峰熱量、并且吸熱峰的頂點(diǎn)溫度為100°C 140°C的主吸 熱峰，以及位于該主吸熱峰高溫側(cè)的2個以上的吸熱峰的結(jié)晶構(gòu)造；條件2 聚丙烯樹脂發(fā)泡粒子以80 98重量份熔點(diǎn)為100°C 140°C的低熔點(diǎn)聚丙烯 樹脂、和20 2重量份熔點(diǎn)比該低熔點(diǎn)聚丙烯樹脂高20°C以上的高熔點(diǎn)聚丙烯樹脂的混合 物作為基材樹脂；條件3 在熱通量差示掃描量熱測定中，以10°C /分鐘的升溫速度將聚丙烯樹脂發(fā)泡粒 子從常溫加熱至200°C后，以10°C /分鐘的降溫速度將其冷卻至30°C，然后再以10°C /分 鐘的升溫速度將其加熱至200°C所得的第二 DSC曲線中，從80°C到比該聚丙烯樹脂發(fā)泡粒 子的熔點(diǎn)低5°C的溫度的熔融熱量除以總吸熱峰熱量所得的熱量比為0. 55 0. 80。
全文摘要
本發(fā)明涉及聚丙烯樹脂發(fā)泡粒子成型體及其制造方法。本發(fā)明目的在于提供發(fā)泡粒子相互的熔合性優(yōu)異，發(fā)泡粒子成型體的表層部和內(nèi)部的密度差小，壓縮強(qiáng)度等機(jī)械物性以及外觀都比以往優(yōu)異的低倍率聚丙烯樹脂發(fā)泡粒子成型體。聚丙烯樹脂發(fā)泡粒子成型體，其是將聚丙烯樹脂發(fā)泡粒子填充在模具內(nèi)進(jìn)行加熱成型而成的發(fā)泡粒子成型體，其特征在于，該發(fā)泡粒子成型體的密度為60g/L～450g/L，聚丙烯樹脂發(fā)泡粒子的熔合率為50％以上，該發(fā)泡粒子成型體的表層部密度除以該成型體的內(nèi)部密度所得的密度比為1～2，并且，形成該發(fā)泡粒子成型體的聚丙烯樹脂發(fā)泡粒子是滿足特定條件的熔合優(yōu)先進(jìn)行型聚丙烯樹脂發(fā)泡粒子。
文檔編號B29C51/00GK101875739SQ200911000170
公開日2010年11月3日 申請日期2009年12月18日 優(yōu)先權(quán)日2008年12月19日
發(fā)明者及川政春, 筱原充, 野原德修 申請人:株式會社Jsp