專利名稱：：纖維素酰化物顆粒及其制造方法、纖維素酰化物薄膜及其制造方法、偏振器、光學(xué)補(bǔ)償薄...的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
：本發(fā)明涉及纖維素酰化物顆粒、纖維素?；锉∧?、以及它們的制造方法。本發(fā)明還涉及包含具有優(yōu)異光學(xué)性能的纖維素?；锉∧さ钠衿?、光學(xué)補(bǔ)償薄膜、抗反射薄膜和液晶顯示裝置。
背景技術(shù)：
：迄今為止，在液晶圖像顯示裝置用的纖維素?；锉∧さ闹圃熘?，基本上是使用溶液-流延方法，包括在含有氯的有機(jī)溶劑如二氯甲烷中溶解纖維素?；?，將其在基材上進(jìn)行流延，并將其干燥，從而形成薄膜。二氯甲烷是一種含有氯的有機(jī)溶劑，其有利地用作纖維素?；镉玫娜軇驗樗鼘τ诶w維素?；锸且环N良好溶劑，并具有低沸點(約40。C)，因此具有在成膜步驟和干燥步驟中易于揮發(fā)的優(yōu)點。然而，近年來，從環(huán)境保護(hù)的觀點來看，強(qiáng)烈要求抑制含有氯的有機(jī)溶劑和其他有機(jī)溶劑的釋放。因此，已經(jīng)嘗試了一些對策，用于盡可能地抑制有機(jī)溶劑的釋放，例如，使用更嚴(yán)密控制的封閉系統(tǒng)，足以防止有機(jī)溶劑從其泄漏；或者將可能從成膜體系泄漏的有機(jī)溶劑導(dǎo)進(jìn)吸收柱，以在有機(jī)溶劑釋放到室外空氣中之前進(jìn)行吸收；或者用火焰燃燒有機(jī)溶劑；或者用電子束進(jìn)行分解。然而，即使使用這些對策，仍不可能完全防止有機(jī)溶劑釋放，需要進(jìn)一步改進(jìn)。已經(jīng)研發(fā)了在不使用有機(jī)溶劑情況下成膜的方法(參見JP-A-2000-352620)，這是纖維素?；锏娜廴诹餮映赡ぁＴ撐墨I(xiàn)聲稱，加長纖維素?；镏械孽セ鶊F(tuán)的碳鏈，從而降低聚合物的熔點，這樣易于進(jìn)行聚合物的熔融流延成膜。具體而言，將纖維素乙酸酯變成纖維素丙酸酯。
發(fā)明內(nèi)容我們，也就是本發(fā)明者，嘗試使用根據(jù)專利文獻(xiàn)1的熔融流延成膜方法制造的薄膜來形成偏振器，并嘗試將偏振器組合進(jìn)液晶顯示裝置(LCD)中，但我們現(xiàn)在已經(jīng)知道，當(dāng)長期使用這種液晶顯示裝置時，其問題在于變黃增大。例如，我們已經(jīng)知道，當(dāng)對液晶顯示裝置進(jìn)行時長為其耐久性時間的相應(yīng)于其實際使用的強(qiáng)制老化測試時(例如，于80。C進(jìn)行1000小時)，發(fā)生顯著變黃。變黃使液晶顯示裝置的商品價值降低，因此，必需研發(fā)沒有變黃問題的薄膜。有鑒于上述現(xiàn)有技術(shù)問題，我們，也就是本發(fā)明者，進(jìn)行了進(jìn)一步研究，以提供當(dāng)組合進(jìn)液晶顯示裝置中并長時間使用時不會變黃的薄膜，并且提供用于形成薄膜的顆粒。我們，也就是本發(fā)明者，認(rèn)真分析了液晶顯示裝置長時間使用時可能發(fā)生變黃的原因，其結(jié)果是，熔融成膜時生成的分解產(chǎn)物可能發(fā)生老化的化學(xué)變化引起變黃。基于這種發(fā)現(xiàn)，我們己經(jīng)成功地降低了熔融流延成膜中使用的纖維素?；镱w粒的結(jié)晶化并解決了變黃問題。因此，本發(fā)明包括以下構(gòu)成。[1]—種纖維素?；镱w粒，其結(jié)晶熔融(crystallinefusion)熱量至多為10J/g。由于本發(fā)明的纖維素?；镱w粒具有低結(jié)晶度，因此可以在短時間內(nèi)在捏和擠出機(jī)中熔融。當(dāng)將本發(fā)明的纖維素酰化物顆粒用于熔融流延成膜過程時，可以降低熔融樹脂所需的熱量，從而可以防止樹脂的熱分解造成老化變色。使用本發(fā)明的纖維素?；镱w粒制造的纖維素?；锉∧?，當(dāng)將其組合進(jìn)液晶顯示裝置并長時間使用時，可以充分地防止其變黃。[2]如[l]所述的纖維素?；镱w粒，其中針狀雜質(zhì)的數(shù)量為至多50/mg。[3]如[1]或[2]所述的纖維素酰化物顆粒，其硫酸根基團(tuán)含量為0ppm至小于200ppm。[4]如[l]-[3]任一項所述的纖維素?；镱w粒，其中(堿金屬摩爾數(shù)量與第2族金屬摩爾數(shù)量之和)/(硫酸根基團(tuán)摩爾數(shù)量)之比為0.3-3.0。[5]如[4]所述的纖維素?；镱w粒，其中所述第2族金屬是鈣。[6]如[l]-[5]任一項所述的纖維素?；镱w粒，其滿足下式(S-l)-(S-3):(S-l)2.6SX+Y^3.0，(S-2)0^X^1.8，(S-3)1.0化3.0;其中X代表乙?；鶎w維素羥基的取代度；Y代表丙?；?、丁?；?、戊?；图乎；鶎w維素羥基的總?cè)〈?。[7]如[l]-[6]任一項所述的纖維素?；镱w粒，其是粒料。[8]制造纖維素?；镱w粒的方法，其包括在雙螺桿捏和擠出機(jī)中以50-300rpm的螺桿轉(zhuǎn)速并在捏和2-9MPa的樹脂-捏和壓力下捏和纖維素酰化物樹脂。[9]如[8]所述的制造纖維素?；镱w粒的方法，其包括在160。C-220。C捏和和擠出所述纖維素?；飿渲⑵淞；?。[10]如[8]或[9]所述的制造纖維素酰化物顆粒的方法，其中通過控制所述雙螺桿捏和擠出機(jī)的內(nèi)壓為低于1大氣壓來將所述樹脂?；?。[11]如[8]-[10]任一項所述的制造纖維素?；镱w粒的方法，其中在將惰性氣體引入所述雙螺桿捏和擠出機(jī)的同時將所述樹脂?；12]如[9]-[ll]任一項所述的制造纖維素?；镱w粒的方法，其包括研磨經(jīng)?；纬傻牧Ａ?。[13]如[8]-[12]任一項所述的制造纖維素酰化物顆粒的方法，其包括在捏和之前使所述纖維素?；锱c選自鈉、鉀、鎂和鈣中的至少一種金屬的碳酸鹽、碳酸氫鹽(hydrogencarbonate)、氫氧化物或氧化物反應(yīng)以捏和進(jìn)行中和。[14]制造纖維素?；镱w粒的方法，其包括通過在SP值為7-10的溶劑中溶解纖維素酰化物以制備纖維素?；锶芤?，然后固化所述纖維素?；?。[15]如[14]所述的制造纖維素酰化物顆粒的方法，其中所述SP值7-10的溶劑是SP值為7-10的酯溶劑、SP值為7-10的鹵代烴溶劑或SP值為7-10的酮溶劑。[16]如[14]或[15]所述的制造纖維素?；镱w粒的方法，其中通過干燥所述纖維素?；锶芤阂猿ニ鋈軇﹣韺崿F(xiàn)所述固化。[17]如[14]或[15]所述的制造纖維素?；镱w粒的方法，其中通過將所述纖維素?；锶芤阂氩涣既軇┲幸杂纱耸顾隼w維素?；锍恋韥韺崿F(xiàn)所述固化。[18]制造纖維素?；锉∧さ姆椒?，其包括將[l]-[7]任一項所述的纖維素?；镱w粒熔融流延成薄膜。[19]如[18]所述的制造纖維素?；锉∧さ姆椒?，其中通過使用接觸輥在3kg/cm-100kg/cm的線性壓力下形成所述薄膜。[21]如[18]-[20]任一項所述的制造纖維素?；锉∧さ姆椒ǎ溥€包括在至少一個方向?qū)⑿纬傻睦w維素?；锉∧だ?%-300%。[22]—種纖維素?；锉∧?，其是根據(jù)[18]-[21]任一項所述的制造方法制造的。[23]—種纖維素?；锉∧?，其由[l]-[7]任一項所述的纖維素酰化物顆粒形成，并且其殘余溶劑含量為至多0.01質(zhì)量％。[24]—種偏振器，其包含偏振薄膜和至少一層層合在其上的[22]或[23]所述的纖維素?；锉∧ぁ25]—種光學(xué)補(bǔ)償薄膜，其包含[22]或[23]所述的纖維素?；锉∧ぷ鳛樗幕?。[26]—種抗反射薄膜，其包含[22]或[23]所述的纖維素酰化物薄膜作為它的基材。[27]—種液晶顯示裝置，其包含[24]所述的偏振器、[25]所述的光學(xué)補(bǔ)償薄膜和[26]所述的抗反射薄膜中的至少一種。制造本發(fā)明的纖維素酰化物顆粒的方法可以包括在中和之前活化纖維素、?；w維素和/或用硫酸清洗。當(dāng)本發(fā)明的纖維素?；锉∧け唤M合進(jìn)液晶顯示裝置中并長時間使用時，可以防止其變黃。因此，本發(fā)明的纖維素酰化物薄膜極適于偏振器、光學(xué)補(bǔ)償薄膜和抗反射薄膜。根據(jù)本發(fā)明的纖維素?；镱w粒的制造方法，可以以簡化方式制造纖維素酰化物薄膜。圖1是實施本發(fā)明的熔融流延成膜的裝置一個實施方案的略圖的示意圖。在該附圖中，IOI是捏和擠出機(jī)，102是齒輪泵，103是過濾器，104是模具，105是接觸輥，106是流延冷卻滾筒，107是纖維素?；?，108是加工方向拉伸區(qū)，109是交叉方向拉伸區(qū)，IIO是巻取區(qū)。具體實施方式下面詳細(xì)說明纖維素?；镱w粒、纖維素?；锉∧?、它們的制造方法和它們的應(yīng)用。在本說明書中，術(shù)語"顆粒"是廣義上包括尺寸0.01mm3-100000mm3左右的任何和每一種顆粒物的概念。同樣也在本說明書中，術(shù)語"粒料"是"顆粒"范圍內(nèi)的概念，這是指尺寸1mm3-500mmS左右的顆粒物。下面記載的對本發(fā)明構(gòu)成要件的說明可以是針對本發(fā)明的一些代表性實施方案的，然而，本發(fā)明不限于此。在本說明書中，用術(shù)語"一個數(shù)-另一個數(shù)"表達(dá)的數(shù)值范圍指在指示該范圍下限的前一個數(shù)和指示該范圍上限的后一個數(shù)之間的范圍。抑制變黃在本發(fā)明中，制造纖維素?；锉∧な褂玫睦w維素?；镱w粒具有以下特征，以當(dāng)組合進(jìn)液晶顯示裝置中并長時間使用時防止形成的薄膜變黃。此外，制造纖維素酰化物顆粒的方法和制造纖維素酰化物薄膜的方法也具有以下特征。下面依序說明它們。(1)纖維素?；镱w粒的特性如上所述，在本發(fā)明中，為防止在纖維素?；锉∧け唤M合進(jìn)液晶顯示裝置中并長時間使用時薄膜變黃，結(jié)晶熔融熱量至多10J/g的纖維素?；镱w粒用于制造纖維素?；锉∧ぁ＠w維素?；镱w粒的結(jié)晶熔融熱量更優(yōu)選0J/g-7J/g，再更優(yōu)選0J/g-5J/g。通過使用具有小結(jié)晶熔融熱量的本發(fā)明的纖維素酰化物顆粒，顆粒可以在熔融流延成膜過程中快速熔融。與現(xiàn)有方法相比，發(fā)現(xiàn)可以顯著防止作為變黃主要原因的樹脂熱分解。在本發(fā)明中，從DSC(差示掃描量熱法)的熱吸收峰面積的總和得到結(jié)晶熔融熱。當(dāng)未檢測到吸收峰時，結(jié)晶熔融熱表示為0(J/g)。優(yōu)選地，本發(fā)明的纖維素?；镱w粒中的針狀雜質(zhì)的數(shù)目是至多50/mg，更優(yōu)選0-40/mg，再更優(yōu)選0-30/mg。當(dāng)針狀雜質(zhì)存在于顆粒中時，它們用作核，并促進(jìn)在顆粒中的它們周圍的結(jié)晶化。因此，當(dāng)需要在熔融流延成膜中熔融它們時，它們可能被熱分解而提高老化變色。特別地，置于熔融流延成膜裝置中的過濾器(通常，其置于捏和擠出機(jī)與模具之間)具有大的死區(qū)，樹脂熔融體可能停留于其間并發(fā)生熱分解從而引起老化變色。當(dāng)使用上述具有較少量針狀雜質(zhì)的纖維素?；镱w粒時，可以更有效地防止熱分解。針狀雜質(zhì)的原因是纖維素酰化后仍殘留的未反應(yīng)的纖維素。因此，為降低針狀雜質(zhì)的數(shù)量，優(yōu)選使用預(yù)先活化?；玫脑侠w維素的方法，例如，通過使其溶脹，以使所用的?；瘎?羧酸酐)能完全浸透它；和/或通過濾紙或濾布過濾酰化的纖維素以從中除去針狀雜質(zhì)，然后將其置于不良溶劑中以使纖維素酰化物沉淀的方法。優(yōu)選地，本發(fā)明的纖維素?；镱w粒的硫酸根基團(tuán)含量為0ppm-小于200ppm，更優(yōu)選10ppm-160ppm，再更優(yōu)選20ppm-120ppm。本文所述的殘留的硫酸根基團(tuán)是在纖維素?；镏幸枣I合硫酸(boundsulfuricacid)、非鍵合硫酸、鹽、酯或它們的配合物的形式存在的硫酸根基團(tuán)；硫酸根基團(tuán)含量指這些硫酸根基團(tuán)的總含量。纖維素?；镏械牧蛩岣鶊F(tuán)是因為用作?；呋瘎┑牧蛩峥梢耘c纖維素的羥基鍵合形成硫酸酯，或可以被纖維素?；镆云溆坞x硫酸或其鹽、酯或其中的配合物的形式捕獲，并且它們在洗滌步驟中不能被除去，而是留在聚合物中。通過在制備過程中適當(dāng)洗滌纖維素酰化物可以制備硫酸根基團(tuán)含量小于200ppm的纖維素?；镱w粒。殘留硫酸根基團(tuán)可以用纖維素?；锏臍堄嗔u基酯化，但由于強(qiáng)氫鍵鍵合，纖維素?；镱w粒易于聚集到一起，促進(jìn)其結(jié)晶化。因此，當(dāng)顆粒在熔融流延成膜過程中熔融時，它們會熱分解而增大老化變色。因此，需要將硫酸根基團(tuán)含量控制到小于200ppm，從而可以有效地防止可能作為纖維素酰化物老化變色原因的熱分解產(chǎn)物的形成。優(yōu)選地，本發(fā)明的纖維素酰化物顆粒含有堿金屬和第2族金屬元素。在聚合物中可以單獨含有這些中的一種或組合含有多種。優(yōu)選地，在制造纖維素?；锏倪^程中加入這些化合物，更優(yōu)選在纖維素?；镏圃熘蟮南礈觳襟E中加入。優(yōu)選的堿金屬和第2族金屬元素是鎂、鈣和鍶；更優(yōu)選的是鎂和鈣；更優(yōu)選的是鈣。優(yōu)選地，堿金屬和第2族金屬元素以其弱堿性化合物加入，例如，金屬碳酸鹽、金屬碳酸氫鹽、金屬氫氧化物或金屬氧化物。更優(yōu)選的是氫氧化物化合物或弱酸式鹽化合物；再更優(yōu)選的是氫氧化物化合物。其中，特別優(yōu)選的是鎂或鈣碳酸鹽、碳酸氫鹽、氫氧化物和氧化物；更優(yōu)選的是氫氧化鈣。加入堿金屬和/或第2族金屬有效地中和上述硫酸。其結(jié)果是，可更有效地防止作為纖維素?；锢匣兩虻臒岱纸猱a(chǎn)物的形成。在本發(fā)明的纖維素?；镱w粒中，(堿金屬摩爾數(shù)量與第2族金屬摩爾數(shù)量之和)/(硫酸根基團(tuán)摩爾數(shù)量)之比優(yōu)選為0.3-3.0，更優(yōu)選0.4-2.5，再更優(yōu)選0.5-2.0。本發(fā)明的纖維素?；镱w粒中的纖維素?；锏闹鼐酆隙葍?yōu)選為250-500，更優(yōu)選330-480，再更優(yōu)選350-450。當(dāng)使用具有這種低聚合度的纖維素?；飼r，在熔融流延成膜中它的熔融粘度可以是小的，以促進(jìn)預(yù)期的熔融流延成膜。其結(jié)果是，不必需增大成膜過程中的熔融溫度，因此，可以更有效地防止作為纖維素酰化物老化變色原因的熱分解產(chǎn)物的形成。此外，低分子量聚合物可以防止晶體形成，并因此有效地降低顆粒中的晶體量。聚合度會隨著?；瘻囟仍龃蠛头磻?yīng)時間延長而降低，因此，通過控制?；瘻囟群蜁r間，這里使用的纖維素酰化物可以具有可控制的所需聚合度。優(yōu)選地，本發(fā)明的纖維素酰化物顆粒具有滿足下式(S-l)-(S-3)的取代度，更優(yōu)選滿足下式(S-4)-(S-6)，再更優(yōu)選滿足下式(S-7)-(S-9)。具有這里所限定的取代度(組成)，可以抑制顆粒中的晶體形成。具體而言，在本發(fā)明的纖維素?；镱w粒中，使比乙酰基更大體積的丙?；?、丁?；?、戊酰基和己?；越M合的方式與乙?；旌瞎泊妫瑥亩w粒的分子規(guī)則性被破壞并可防止晶體形成。通過控制加到反應(yīng)體系的酰化劑(酸酐)的量，可以控制取代度。(2-1)通過熔融法制造顆粒本發(fā)明的纖維素?；镱w粒可以通過熔融纖維素?；飿渲牟襟E制造(熔融法)。特別地，當(dāng)制造粒料時，使用熔融法。具體而言，可以通過在雙螺桿捏和擠出機(jī)中以50-300rpm的螺桿轉(zhuǎn)速并在2-9MPa的樹脂-捏和壓力下捏和纖維素?；飿渲瑏碇圃毂景l(fā)明的纖維素?；镱w粒。螺桿轉(zhuǎn)速更優(yōu)選80-250rpm，再更優(yōu)選100-230rpm。樹脂-捏和壓力更優(yōu)選2-8MPa，再更優(yōu)選3-6MPa。當(dāng)向其施加這種內(nèi)壓時，纖維素?；飿渲?，或即顆粒用的原料，可以充滿所用的雙螺桿擠出機(jī)。其結(jié)果是，可以更有效地捏和樹脂，并且可以更充分地熔融晶體，同時防止熱分解。通常，不向樹脂-熔融體系施加內(nèi)壓。然而，如果沒有向其施加壓力，那么雙螺桿擠出機(jī)會在其中的螺桿周圍形成空間，在所述空間中可以強(qiáng)烈地剪切樹脂，并由此樹脂易于發(fā)生熱分解。這可以是成膜后老化變色的原因。通過在所用的雙螺桿捏和擠出機(jī)的出口處提供壓力控制閥，可以實現(xiàn)壓力控制。通常，在至多40rpm的轉(zhuǎn)速下使用雙螺桿捏和擠出機(jī)，但在本發(fā)明中，優(yōu)選在上述條件下使用擠出機(jī)。因此，可以縮短在雙螺桿擠出機(jī)中的停留時間，并可以更有效地防止熱分解。通過高轉(zhuǎn)速增大剪切力可以促進(jìn)晶體的熔解。優(yōu)選在雙螺桿捏和擠出機(jī)內(nèi)在160°C-220°C的溫度下進(jìn)行?；鼉?yōu)選170。C-215°C，再更優(yōu)選180°C-210°C。通常，在230。C或更高的高溫下熔融成膜樹脂，但在本發(fā)明中，優(yōu)選在所述低溫下熔融原料纖維素?；飿渲?。在上述螺桿轉(zhuǎn)速范圍和內(nèi)壓范圍內(nèi)，可以熔融樹脂晶體，并且這種低溫度范圍在本發(fā)明中是足夠的。其結(jié)果是，可更有效地防止引起老化變色的熱分解。在本發(fā)明中，在所用的雙螺桿捏和擠出機(jī)的內(nèi)壓優(yōu)選保持在低于1大氣壓、更優(yōu)選0-0.8大氣壓、再更優(yōu)選0.1-0.6大氣壓下，使樹脂粒化。使用真空泵通過設(shè)在雙螺桿捏和擠出機(jī)的捏和區(qū)的通風(fēng)口或漏斗使雙螺桿捏和擠出機(jī)排氣，可以獲得降低的壓力。根據(jù)具體情況，可以將惰性氣體引入雙螺桿捏和擠出機(jī)，使得在粒化過程中擠出機(jī)中的氧濃度優(yōu)選為0-18%，更優(yōu)選0.5-16%,再更優(yōu)選1-14%。在這種情況下，稀有氣體或氮氣可用作惰性氣體，其通過設(shè)在擠出機(jī)捏和區(qū)的通風(fēng)口或漏斗引入雙螺桿捏和擠出機(jī)。壓力降低和惰性氣體注入可以獨立地進(jìn)行，或作為?；膬?yōu)選實施方案可以同時組合進(jìn)行。按上述方式制備的纖維素?；锪Ａ线m用于在后續(xù)成膜步驟中通過使用單螺桿擠出機(jī)來進(jìn)行成膜。單螺桿擠出機(jī)在每單位時間內(nèi)可以獲得恒定的樹脂熔融體擠出，并可以防止薄膜厚度波動。當(dāng)研磨時，按上述方式制備的纖維素?；锪Ａ峡梢允蔷哂休^小粒徑的纖維素酰化物顆粒。得到的顆粒還可用于成膜。(2-2)通過溶解法制造顆粒本發(fā)明的纖維素酰化物顆?？梢酝ㄟ^溶解纖維素酰化物樹脂的過程制造(溶解法)。具體而言，在SP值為7-10的溶劑中溶解纖維素?；飿渲?，然后將其固化以制備本發(fā)明的纖維素?；镱w粒。SP值更優(yōu)選7.5-9.7,再更優(yōu)選8.0-9.5。這里所述的SP值(溶解度參數(shù))的定義和測定在下面的測量方法部分中將詳細(xì)說明。SP值為7-10的溶劑優(yōu)選是SP值為7-10的酯溶劑、SP值為7-10的鹵代烴溶劑或SP值為7-10的酮溶劑。優(yōu)選的溶劑的例子包括丙酮、甲基乙基酮、二乙基酮、乙酸乙酯、乙酸丁酯和二氯甲烷。其中，更優(yōu)選的是丙酮、甲基乙基酮、乙酸乙酯、乙酸丁酯和二氯甲烷。溶解后得到的纖維素?；锶芤旱臐舛葍?yōu)選為1質(zhì)量％-40質(zhì)量％，更優(yōu)選3質(zhì)量％-35質(zhì)量％，再更優(yōu)選5質(zhì)量％-30質(zhì)量%。溶解溫度優(yōu)選為10°C-50。C，更優(yōu)選15°C-40°C。通過干燥溶液以蒸發(fā)溶劑(干燥方法)，或?qū)⑷芤褐糜诓涣既軇┲羞M(jìn)行沉淀(沉淀方法)，可以實現(xiàn)固化。不良溶劑優(yōu)選是水或水與低級醇(例如，甲醇、乙醇、丙醇)的混合溶劑。當(dāng)纖維素?；锶芙庠诰哂猩鲜鯯P值的溶劑中時，溶劑對纖維素?；锞哂羞m合的親合性，因此防止纖維素酰化物聚集形成晶體。因此，可以將制得的纖維素?；镱w粒的結(jié)晶熔融熱量控制在本發(fā)明所定義的范圍內(nèi)。優(yōu)選地，本發(fā)明的纖維素?；镱w粒的尺寸為1mm3-100000mm3，更優(yōu)選2mm3-50000mm3，再更優(yōu)選3mm3-10000mm3。當(dāng)使用干燥方法時，可以研磨固化的纖維素?；铮赃M(jìn)行尺寸控制。當(dāng)使用沉淀方法時，可以控制投入不良溶劑中的纖維素酰化物溶液液滴的尺寸，或可以在高速下攪拌加到不良溶劑中的纖維素?；锶芤?，從而可以減小纖維素酰化物溶液液滴的尺寸，以控制制造的顆粒。按上述方式獲得的纖維素酰化物顆粒適用于在后續(xù)熔融流延成膜過程中使用雙螺桿擠出機(jī)實現(xiàn)的成膜。在雙螺桿擠出機(jī)中，在向樹脂施用高剪切力的同時熔融樹脂。因此，可以防止在雙螺桿擠出機(jī)中由未熔融的纖維素酰化物引起的魚眼形成。優(yōu)選地，可以捏和以50-300rpm的螺桿轉(zhuǎn)速并在捏和至多10MPa的樹脂-捏和壓力下驅(qū)動雙螺桿捏和擠出機(jī)捏和并熔融其中的樹脂。更優(yōu)選地，螺桿轉(zhuǎn)速為80-250rpm，并且樹脂-捏和壓力為1MPa-9MPa;再更優(yōu)選地，螺桿轉(zhuǎn)速為100-230rpm。當(dāng)將上述纖維素?；锪Ａ虾蛦温輻U擠出機(jī)的組合與纖維素?；镱w粒和雙螺桿擠出機(jī)的組合相比時，從作為光學(xué)薄膜更重要因素的薄膜厚度控制能力的觀點來看，前者比后者優(yōu)選。(3)通過使用接觸輥制造纖維素?；锉∧ぴ诒景l(fā)明中，從通過熔融法或溶解法制造的纖維素?；镱w粒來制造纖維素?；锉∧?。在制備纖維素酰化物薄膜時優(yōu)選使用接觸輥。接觸輥是置于成膜體系中的輥，其使得已經(jīng)從熔融擠出機(jī)通過模具的樹脂熔融體(熔融態(tài)樹脂)可以夾在其上待流延樹脂熔融體的輥與所述接觸輥之間。所述類型的接觸輥可以包含在金屬軸上形成的彈性體層，其還被外夾套覆蓋，其中液體介質(zhì)層填在彈性體層與外夾套之間。外夾套的層厚度優(yōu)選為0.05mm-7.0mm，更優(yōu)選0.2mm-5.0mm。優(yōu)選地，流延輥和接觸輥均具有鏡面表面，其算術(shù)平均高度Ra為至多100nm，更優(yōu)選至多50nm，再更優(yōu)選至多25nm。具體而言，例如，可以采用JP-A-11-314263、JP-A-2002-36332、JP-A畫11-235747、JP-A-2004-216717、JP-A-2003-145609、WO97/28950中記載的那些。為此，由于接觸輥的薄的外夾套內(nèi)部充填有流體，從而在與流延輥保持接觸時，接觸輥被施加到其上的壓力按壓時會發(fā)生彈性變形。因此，由于接觸輥和流延輥彼此面對面接觸，因此它們的壓力分散，并且它們可以獲得低表面壓力。因此，在夾在它們之間的薄膜中沒有殘留應(yīng)變，從而可以矯正薄膜的表面粗糙度。優(yōu)選地，接觸輥的線性壓力為3kg/cm-100kg/cm，更優(yōu)選5kg/cm-80kg/cm，再更優(yōu)選7kg/cm-60kg/cm。這里所述的線性壓力指用施加到接觸輥上的力除以模孔寬度所得的值。優(yōu)選地，按壓接觸輥的力由施加于其上的接觸壓力所定義。接觸壓力指用按壓接觸輥的力除以接觸輥和流延輥彼此保持接觸的面積所得的值。在本發(fā)明中，接觸壓力優(yōu)選0.3MPa-3MPa,更優(yōu)選0.5MPa-2.5MPa，再更優(yōu)選0.7MPa-2.0MPa。接觸輥和流延輥的溫度優(yōu)選為60°C-160°C，更優(yōu)選70°C-150。C，再更優(yōu)選80。C-140°C。通過使調(diào)節(jié)的液體或蒸氣在輥內(nèi)部流通，可以獲得上述范圍內(nèi)的溫度控制。當(dāng)使用所述類型的接觸輥時，從流延輥和接觸輥冷卻薄膜，和因此可以更有效地防止薄膜老化變色。在沒有接觸輥時，僅在流延輥的一個表面上冷卻從模具出來的熔融體，因此冷卻速度慢。因此，會促進(jìn)纖維素?；锏臒岱纸猓瑥亩沟玫降谋∧だ匣兩?。因為流延輥的上表面總是暴露于空氣中，從而輥上的薄膜暴露于高溫的時間可以短，但輥上的薄膜會易于熱分解。因此，在這種條件下，可以特別有效地用接觸輥快速冷卻薄膜。纖維素?；锵旅嬲f明本發(fā)明所用的纖維素?；铩τ谠诒景l(fā)明中使用的纖維素?；锏闹圃旆椒ǎm用HatsumeiKyokaiDisclosureBulletin(No.2001-1745，HatsumeiKyokai在2001年3月15日出版)p7-12中的說明。這里所述的加入量換算為相對于纖維素?；锏馁|(zhì)量％。原料制造纖維素?；镉玫脑侠w維素材料優(yōu)選是源于闊葉木漿、針葉木漿、棉籽絨中的一種。活化在?；埃瑑?yōu)選用活化劑(用于活化)處理原料纖維素材料。活化劑優(yōu)選乙酸、丙酸、丁酸，更優(yōu)選乙酸?；罨瘎┑募尤肓績?yōu)選5%-10000%，更優(yōu)選10%-2000%，再更優(yōu)選30%-1000%。活性劑的加入方法可以選自噴霧、滴加使用或浸漬?；罨瘯r間優(yōu)選20分鐘-72小時，更優(yōu)選20分鐘-12小時。活化溫度優(yōu)選0°C-90°C，更優(yōu)選20°C-60°C。在需要時，可以與活化劑一起使用其量為0.1質(zhì)量％-10質(zhì)量％的酰化催化劑如硫酸。活化可以降低纖維素中上述針狀雜質(zhì)的量。具體而言，當(dāng)活化溫度較高和活化時間較長時，可以更大程度地降低針狀雜質(zhì)的量。酰化優(yōu)選地，纖維素在用作催化劑的Broensted酸或Lewis酸(參見DictionaryofPhysicandChemistry,第5版，2000)的存在下，與羧酸酐反應(yīng)，從而酰化纖維素的羥基。為控制由于?；械姆磻?yīng)熱而使溫度上升，優(yōu)選的是預(yù)先冷卻?；瘎?。?；瘻囟葍?yōu)選-50。C至50。C，更優(yōu)選-30。C至40。C，再更優(yōu)選-20。C至35°C。最低反應(yīng)溫度優(yōu)選-50。C或更高，更優(yōu)選-30。C或更高，再更優(yōu)選-20。C或更高。?；瘯r間優(yōu)選0.5小時-24小時，更優(yōu)選1小時-12小時，再更優(yōu)選1.5小時-10小時。為得到纖維素的混合?；铮?，可以使用使纖維素與均作為?；瘎┑膬煞N不同類型的羧酸酐反應(yīng)，其中兩種羧酸酐作為混合物或順次加入的方法；或使用兩種不同類型的羧酸的混合酸酐(例如，混合的乙酸酐/丙酸酐)的方法；或使羧酸與反應(yīng)體系中的不同的羧酸的酸酐(例如，乙酸與丙酸酐)反應(yīng)形成混合酸酐(例如，混合的乙酸酐/丙酸酐)，然后使其與纖維素進(jìn)一步反應(yīng)的方法；或先制造取代度小于3的纖維素?；?，然后用酸酐或酰鹵在其殘余羥基的位置將其?；姆椒?。關(guān)于制造具有大的6-取代度的纖維素?；铮瑓⒖糐P-A-ll陽5851、JP-A-2002-212338和JP-A-2002-338601中的說明。酸酐對于羧酸酐，羧酸優(yōu)選具有2-22個碳原子。更優(yōu)選的是乙酸酐、丙酸酐、丁酸酐。優(yōu)選地，相對于纖維素的羥基，將1.1-50當(dāng)量的酸酐加到纖維素中，更優(yōu)選1.2-30當(dāng)量，再更優(yōu)選1.5-10當(dāng)量°催化劑酰化催化劑優(yōu)選是Broensted酸或Lewis酸，更優(yōu)選硫酸或高氯酸；其優(yōu)選加入量為0.1-30質(zhì)量％，更優(yōu)選1-15質(zhì)量％，再更優(yōu)選3-12質(zhì)量％。溶劑?；軇﹥?yōu)選是羧酸，更優(yōu)選具有2-7個碳原子的羧酸，再更優(yōu)選乙酸、丙酸、丁酸。這些溶劑可以混合使用。反應(yīng)終止劑在?；?，優(yōu)選將反應(yīng)終止劑加到體系中。反應(yīng)終止劑可以是能夠分解酸酐的任何一種，包括例如水、醇(具有1-3個碳原子)，羧酸(例如，乙酸、丙酸、丁酸)。其中，特別優(yōu)選的是水和羧酸(乙酸)的混合物。關(guān)于混合物中水與羧酸的混合比，水量優(yōu)選為5質(zhì)量％-80質(zhì)量％，更優(yōu)選10質(zhì)量％-60質(zhì)量％，再更優(yōu)選15質(zhì)量％-50質(zhì)量％。中和劑在停止?；?，可以將中和劑加到體系中。中和劑的優(yōu)選例子是銨、有機(jī)季銨、堿金屬、第2族金屬、第3-12族金屬或第13-15族元素的碳酸鹽、碳酸氫鹽、與有機(jī)酸的鹽、氫氧化物或氧化物。特別優(yōu)選的是鈉、鉀、鎂或鈣的碳酸鹽、碳酸氫鹽、氫氧化物或氧化物。部分水解這樣得到的纖維素酰化物的總?cè)〈冉咏?，但為得到具有所需取代度的酯，?；锟梢栽谏倭看呋瘎?通常，殘余的?；呋瘎┤缌蛩?和水的存在下、在20-90°C保持幾分鐘至幾天，從而部分水解酯鍵，這樣將纖維素?；锏孽；〈冉档偷剿璩潭?。其后，可以用上述中和劑中和殘余的催化劑以停止部分水解。過濾在從?；皆俪恋淼娜魏坞A段，都可以過濾混合物。優(yōu)選地，可以在過濾之前用適合的溶劑稀釋體系。通過過濾，可以除去未反應(yīng)的針狀雜質(zhì)。當(dāng)通過上述活化處理預(yù)先除去針狀雜質(zhì)時，可以更有效地進(jìn)行過濾，這種實施方案是更優(yōu)選的。再沉淀纖維素?；锶芤嚎梢耘c羧酸(例如，乙酸、丙酸)水溶液的水混合，以進(jìn)行再沉淀。再沉淀可以按連續(xù)或間歇方式進(jìn)行。洗滌在再沉淀之后，優(yōu)選洗滌?；?。水或熱水可用于洗滌?？梢酝ㄟ^pH、離子濃度或?qū)щ娦曰蛘咄ㄟ^元素分析確定洗滌的終占。/、、、o加入堿金屬、第2族金屬在洗滌后，優(yōu)選將上述堿金屬或第2族金屬化合物加到纖維素?；镏?。所述化合物例如可以按下述加入將化合物溶解或分散在溶劑如水中，然后噴射在纖維素?；锷?；或?qū)⒗w維素?；锝n在溶液或分散體中并攪拌，然后通過過濾取出。干燥-優(yōu)選地，在50-160。C干燥纖維素?；?，使得水含量至多2質(zhì)量％。纖維素?；锔鶕?jù)上述制造方法制備的纖維素?；锸瞧渲信c纖維素的P-l，4-糖苷結(jié)構(gòu)鍵合的葡萄糖單元的2-位、3-位和6-位的羥基部分或全部被?；セ木酆衔铩Ｔ诒景l(fā)明使用的纖維素?；镏?，可以用兩種或多種不同類型的酰基部分或全部地取代纖維素的羥基。優(yōu)選地，本發(fā)明的纖維素?；餄M足下式(S-l)-(S-3):(S-l)2.6^X+YS3.0，(S-2)0^X^1.8，(S-3)1.0^Y^3.0;其中X代表乙?；鶎w維素羥基的取代度；Y代表丙?；?、丁?；⑽祯；图乎；鶎w維素羥基的總?cè)〈?。?dāng)纖維素的2-位、3-位和6-位的所有羥基均被?；〈鷷r，取代度為3。更優(yōu)選地，纖維素?；餄M足下式(S-4)-(S-6):(S-4)2.7SX+YS3.0，(S-5)05X51.2,(S-6)1.5SYS3。再更優(yōu)選地，纖維素?；餄M足下式(S-7)-(S-9):(S-7)2.8SX+Y^3.0，(S-8)0SXS0.8，(S-9)2,0SY^3。當(dāng)X+Y為2.6或更大時，纖維素?；锏挠H水性低，可以更有效地干燥?；?。當(dāng)X為1.8或更小時，纖維素?；锏挠H水性低，可以更有效地干燥?；铩．?dāng)Y為l.O或更大時，纖維素?；锏氖杷韵鄬^高，可以有效地干燥?；铩Ｌ砑觿岱€(wěn)定劑為進(jìn)一步改進(jìn)本發(fā)明中的纖維素?；锏臒岱€(wěn)定性，特別有效的是加入熱穩(wěn)定劑。特別地，優(yōu)選加入熱穩(wěn)定劑，以保持在高溫下熔融流延成膜過程中纖維素?；锏臒岱€(wěn)定性。其中，優(yōu)選加入分子量至少500的至少一個酚類穩(wěn)定劑以及選自分子量至少500的亞磷酸酯穩(wěn)定劑和分子量至少500的硫醚穩(wěn)定劑中的至少一種。優(yōu)選使用任何已知的酚類穩(wěn)定劑。一種優(yōu)選酚類穩(wěn)定劑是受阻酚穩(wěn)定劑。特別優(yōu)選地，所使用的受阻酚穩(wěn)定劑在其中與羥基苯基相鄰的位置具有取代基，其中取代基更優(yōu)選是取代或未取代的具有1-22個碳原子的烷基，再更優(yōu)選甲基、乙基、丙基、異丙基、丁基、異丁基、叔丁基、戊基、異戊基、叔戊基、己基、辛基、異辛基、2-乙基己基。在一個分子中同時具有羥基苯基和亞磷酸酯基團(tuán)的穩(wěn)定劑也是優(yōu)選使用的。這些是市售的，并例如由以下制造商售出。從CibaSpecialityChemicals可得至ljIrganox1076、Irganox1010、Irganox3113、Irganox245、Irganox1135、Irganox1330、Irganox259、Irganox565、Irganox1035、Irganox1098、Irganox1425WL。從AsahiDenkaKogyo可得到AdekastabAO-50、AdekastabAO-60、AdekastabAO-20、AdekastabGA-80。從Sypro可f尋至廿Seenox326M、Seenox336B。分子量至少500的亞磷酸酯穩(wěn)定劑有效地用作抗氧化劑，包括例如JP-A-2004-182979的-中記載的化合物以及JP畫A扁51-70316、JP誦A-10-306175、JP-A-57-78431、JP-A-54-157159和JP-A-55-13765中記載的化合物。其他穩(wěn)定劑如詳細(xì)記載在HatsumeiKyokaiDisclosureBulletin(No.2001-1745，HatsumeiKyokai在2001年3月15日出版)，p17-22中的那些也適用，可以選自它們中。這些也是市售的。例如，從AsahiDenkaKogyo可得至ljAdekastab1178，2112,PEP-8，PEP-24G，PEP-36G，HP-10;和從Clariant可得到SandostabP-EPQ。在本發(fā)明中，可以使用任何已知的硫醚穩(wěn)定劑。例如，SumitomoChemical市售SumilizerTPL，TPM，TPS,TDP;和從AsahiDenkaKogyo可得至UAdekastabAO-412S。當(dāng)使用這些穩(wěn)定劑時，優(yōu)選將至少一種酚類穩(wěn)定劑以及選自亞磷酸酯穩(wěn)定劑和硫醚穩(wěn)定劑中的至少一種加到纖維素?；镏校尤肓糠謩e為?；锏?.02-3質(zhì)量％，更優(yōu)選0.05-1質(zhì)量％。酚類穩(wěn)定劑與亞磷酸酯穩(wěn)定劑和/或硫醚穩(wěn)定劑的混合比沒有具體限定，但優(yōu)選1/10-10/1(質(zhì)量)，更優(yōu)選1/5-5/1(質(zhì)量)，再更優(yōu)選1/3-3/1(質(zhì)量)，再更優(yōu)選1/3-2/1(質(zhì)量)。在本發(fā)明中，推薦使用在一個分子中同時具有羥基苯基和亞磷酸酯基團(tuán)的穩(wěn)定劑。其例子記載在JP-A-10-273494中。這種市售產(chǎn)品的一個例子是SumilizerGP(SumitomoChemical)。此外，在JP-A-61-63686中記載的長鏈脂肪族胺、在JP-A-6-329830中記載的具有空間受阻胺基團(tuán)的化合物、在JP-A-7-卯270中記載的受阻哌啶基穩(wěn)定劑和在JP-A-7-278164中記載的有機(jī)胺也適用。本發(fā)明中使用的優(yōu)選的胺穩(wěn)定劑是AsahiDenka的市售產(chǎn)品AdekastabLA-57、LA-52、LA-67、LA-62、LA-77，和CibaSpecialityChemicals的市售產(chǎn)品Tinubin765、144。所使用的胺與穩(wěn)定劑的比例通常為0.01-25重量％左右。UV吸收劑纖維素酰化物可以含有UV抑制劑。UV抑制劑例如記載在JP-A-60-235852、JP-A-3-199201、JP-A-5-1907073、JP-A-5-194789、JP-A-5-271471、JP-A-6-107854、JP-A-6-118233、JP-A-6-148430、JP-A-7-11056、JP-A-7-11055、JP-A-8-29619、JP-A-8-239509、JP-A-2000-204173中。UV抑制劑的加入量優(yōu)選為制備的樹脂熔融體的0.01-2質(zhì)量％，更優(yōu)選0.01-1.5質(zhì)量％。市售UV吸收劑如下述那些也適用。巿售苯并三唑類化合物是TinubinP(CibaSpecialityChemicals)、Tinubin234(CibaSpecialityChemicals)、Tinubin320(CibaSpecialityChemicals)、Tinubin326(CibaSpecialityChemicals)、Tinubin327(CibaSpecialityChemicals)、Tinubin328(CibaSpecialityChemicals)、Sumisorb340(SumitomoChemical)、AdekastabLA-31(AsahiDenkaKogyo)。市售二苯甲酮類UV吸收劑是Seesorb100(SyproChemical)、Seesorb101(SyproChemical)、Seesorb101S(SyproChemical)、Seesorb102(SyproChemical)、Seesorb103(SyproChemical)、AdekastabLA-51(AsahiDenkaKogyo)、Chemisorb111(ChemiproChemical)、UvinulD-49(BASF)。市售草酰苯胺(oxalicacidanilide)類UV吸收劑是Tinubin312(CibaSpecialityChemicals)、Tinubin315(CibaSpecialityChemicals)。市售7K楊酸類UV吸收劑是Seesorb201(SyproChemical)、Seesorb202(SyproChemical);以及市售氰基丙烯酸酯類UV吸收劑是Seesorb501(Syprochemical)、UvinulN-539(BASF)。微粒在本發(fā)明中，可以將微粒加到纖維素?；镏?。微粒包括無機(jī)化合物微粒和有機(jī)化合物微粒，任一種都可以是本發(fā)明使用的。優(yōu)選地，本發(fā)明的纖維素?；镏械奈⒘５钠骄跫壛綖?nm-3nm，更優(yōu)選5nm-2.5pm，再更優(yōu)選20nm-2.0|im。微粒加到纖維素?；镏械牧靠梢允酋；锏?.005-1.0質(zhì)量％，更優(yōu)選0.01-0.8質(zhì)量％，再更優(yōu)選0.02-0.4質(zhì)量％。無機(jī)化合物包括Si02、ZnO、Ti02、Sn02、A1203、Zr02、ln203、MgO、BaO、Mo02、V205、滑石、煅燒高嶺土、煅燒硅酸鈣、水化硅酸鈣、硅酸鋁、硅酸鎂和磷酸鈣。優(yōu)選的是Si02、ZnO、Ti02、Sn02、A1203、Zr02、ln203、MgO、BaO、Mo02禾卩V205中的至少一種；更優(yōu)選的是Si02、Ti02、Sn02、A1203、Zr02。作為Si02微粒，可以使用的市售產(chǎn)品例如是，AerosilR972、R972V、R974、R812、200、200V、300、R202、OX50、TT600(均由NipponAerosil制造)。作為Zr02微粒，可以使用的市售產(chǎn)品例如是，AerosilR976和R811(均由NipponAerosil制造)。此外，SeahostarKE-EIO、E30、E40、E50、E70、E150、W10、W30、W50、P10、P30、P50、P畫、P150、P250(均由NipponShokubai制造)也適用。二氧化硅微珠P-400、700(ShokubaiKaseiKogyo)也適用。SO-Gl、SO-G2、SO-G3、SO-G4、SO-G5、SO-G6、SO-El、SO-E2、SO-E3、SO-E4、SO-E5、SO-E6、SO-Cl、SO曙C2、SO-C3、SO-C4、SO-C5、SO-C6(均由Admatechs制造)也適用。此外，Moritex的二氧化硅粒(將水分散體粉末化而制得)8050、8070、8100、8150也適用。作為在本發(fā)明中使用的有機(jī)化合物微粒，優(yōu)選的是聚合物如硅氧垸樹脂、氟樹脂和丙烯酸樹脂；更優(yōu)選的是硅氧烷樹脂。硅氧燒樹脂優(yōu)選具有三維網(wǎng)狀結(jié)構(gòu)。市售產(chǎn)品適用，如Tospearl103、105、108、120、145、3120禾口240(均由ToshibaSilicone制造)。優(yōu)選地，對所使用的無機(jī)化合物微粒進(jìn)行表面處理，從而它們可以在纖維素?；锉∧ぶ蟹€(wěn)定存在。還優(yōu)選的是使用表面處理之后的無機(jī)微粒。表面處理包括使用偶聯(lián)劑的化學(xué)表面處理，以及物理表面處理如等離子體放電處理或電暈放電處理。在本發(fā)明中，優(yōu)選的是使用偶聯(lián)劑的表面處理。偶聯(lián)劑優(yōu)選是有機(jī)烷氧基-金屬化合物(例如，硅烷偶聯(lián)劑、鈦偶聯(lián)劑)。對于可以用作微粒的無機(jī)微粒(特別是Si02粒子)，使用硅垸偶聯(lián)劑的處理是特別有效的。沒有具體限定，偶聯(lián)劑的可以優(yōu)選是無機(jī)微粒的0.005-5質(zhì)量％，更優(yōu)選0.01-3質(zhì)量％。增塑劑當(dāng)將增塑劑加到纖維素?；镏袝r，可以降低?；锏慕Y(jié)晶熔融溫度(Tm)。本發(fā)明中使用的增塑劑沒有具體限定其分子量，但優(yōu)選具有高分子量。例如，其分子量優(yōu)選至少500，更優(yōu)選至少550，再更優(yōu)選至少600。關(guān)于其種類，可使用的增塑劑包括磷酸酯、烷基鄰苯二甲?；u乙酸酯、羧酸酯、多元醇的脂肪酸酯。關(guān)于其形態(tài)，增塑劑可以是固體或油狀物。因此，增塑劑沒有具體限定其熔點或沸點。在熔融流延成膜中，非揮發(fā)性增塑劑是特別優(yōu)選的。即使使用具有高分子量的增塑劑，在長時間的成膜中也有微量揮發(fā)，并會沉積在流延輥上，其沉積物會被轉(zhuǎn)移到形成的薄膜的表面上，因此造成薄膜的表面缺陷。因此，不使用增塑劑是最優(yōu)選的。為此，可以僅使用具有足夠低熔融粘度的纖維素?；?。具體而言，可以僅使用在其熔融溫度(230。C)下熔融粘度至多2000Pa.s，更優(yōu)選至多1500Pa.s的纖維素?；?。通過控制上述纖維素酰化物的組成和聚合度，可以得到這種纖維素?；铩櫥瑒┛梢詫櫥瑒┘拥奖景l(fā)明的纖維素?；镏小櫥瑒﹥?yōu)選是含氟的化合物。含氟的化合物可以是能夠起到潤滑劑作用的低分子量化合物或聚合物化合物。在JP-A-2001-269564中記載的聚合物可以用作聚合物潤滑劑。作為含氟的聚合物潤滑劑，優(yōu)選的是通過聚合作為必要成分的含有氟烷基的烯鍵式不飽和單體制得的聚合物。聚合物用的含有氟垸基的烯鍵式不飽和單體可以是在分子中具有烯鍵式不飽和基團(tuán)和氟垸基的任何化合物，沒有具體限定。含氟的表面活性劑也適用，非離子表面活性劑是特別優(yōu)選的。纖維素?；锉∧さ闹圃煜旅嬲f明從纖維素?；镏圃炖w維素?；锉∧さ姆椒āＴ诒景l(fā)明中，優(yōu)選根據(jù)熔融流延成膜方法制造薄膜，其中使纖維素酰化物和添加劑的混合物熔融，并形成薄膜。當(dāng)形成的薄膜中存在殘余溶劑時，可以在干燥薄膜的同時進(jìn)行結(jié)晶化，其結(jié)果是可以降低薄膜的沖擊強(qiáng)度。因此，在本發(fā)明中，優(yōu)選的是形成的薄膜中的殘余溶劑量至多0.01重量％，更優(yōu)選0%。在沒有使用溶劑的熔融流延成膜方法中，殘余溶劑量可以為0%。造粒在上述方法中，將纖維素?；镌炝?。可以通過混合纖維素?；锖吞砑觿⒃谌軇┲腥芙饣旌衔?，然后通過干燥方法或沉淀方法固化溶液，并任選地研磨固體，來進(jìn)行造粒。在需要時，可以按下述進(jìn)行粒化按上述方式混合和干燥纖維素?；锖吞砑觿缓笤陔p螺桿捏和擠出機(jī)中熔融并擠出成線，在水中冷卻和固化并?；闪Ａ?。得到的粒料可以研磨成更小的顆粒。干燥在熔融流延成膜之前，優(yōu)選的是干燥顆粒，使得顆粒的水含量至多0.1質(zhì)量％，更優(yōu)選至多0.01質(zhì)量％。為此，干燥溫度優(yōu)選40-180°C;干燥空氣流速優(yōu)選20-400mVhr，更優(yōu)選100-250m3/hr。干燥空氣的露點優(yōu)選0°C至-60。C，更優(yōu)選-20。C至-40。C。熔融擠出將干燥的纖維素?；飿渲?顆粒如粒料)通過捏和擠出機(jī)的供給口供進(jìn)其機(jī)筒中。纖維素?；镱w?？梢詥为毷褂没蚺c任何其他物質(zhì)混合使用。當(dāng)處理樹脂粒料時單螺桿擠出機(jī)是更優(yōu)選的；但當(dāng)處理用溶解法制備的樹脂顆粒時雙螺桿擠出機(jī)是更優(yōu)選的。當(dāng)處理樹脂混合物時，可以使用單螺桿或雙螺桿擠出機(jī)中的任一種。捏和擠出機(jī)的螺桿壓縮比優(yōu)選為2.5-4.5，更優(yōu)選3.0-4.0。L(螺桿長度)/D(螺桿直徑)優(yōu)選為20-70，更優(yōu)選24-50。擠出溫度優(yōu)選190-240°C。優(yōu)選地，在其中熔融樹脂的擠出機(jī)的桶通過分成3-20個部分的加熱器單元進(jìn)行加熱。優(yōu)選地，熔融溫度為150°C-250°C，更優(yōu)選160°C-240°C，再更優(yōu)選170°C-235°C。在這種情況下，優(yōu)選的是使入口側(cè)(漏斗側(cè))的溫度較低，并使出口側(cè)的溫度比入口側(cè)的溫度高10。C-60oC。螺桿可以是全螺紋螺桿、maddock螺桿、或dalmage螺桿。為防止樹脂氧化，更優(yōu)選的是捏和擠出機(jī)的內(nèi)部氣氛是惰性氣體(例如，氮氣)，或使用具有通風(fēng)口的擠出機(jī)并將該擠出機(jī)排氣使之處于真空。過濾在捏和擠出機(jī)的出口，優(yōu)選通過分流板過濾器(breakerplatefilter)過濾樹脂。為精密過濾，優(yōu)選的是在齒輪泵之后設(shè)置葉片型圓盤過濾器單元。過濾可以在一個階段中或多個階段中進(jìn)行。優(yōu)選地，過濾精度為3jxm-15pm，更優(yōu)選3pm。優(yōu)選地，過濾器材料是不銹鋼或普通鋼，更優(yōu)選不銹鋼。過濾器可以是編織的結(jié)構(gòu)或燒結(jié)金屬的結(jié)構(gòu)，但后者是優(yōu)選的。齒輪泵為改進(jìn)厚度精度(通過降低樹脂噴射波動)，優(yōu)選在捏和擠出機(jī)與模具之間設(shè)置齒輪泵。因此，模具處的樹脂壓力波動為士1%內(nèi)。為改進(jìn)齒輪泵的定量供給性能，還優(yōu)選的是改變螺桿轉(zhuǎn)速，從而控制齒輪泵之前的壓力不變。包括3個或更多個齒輪的高精度齒輪泵也是有效的。由于齒輪泵中的殘余物可能引起樹脂劣化，優(yōu)選設(shè)計齒輪泵，使得其中殘余物的量盡可能小。連接捏和擠出機(jī)和齒輪泵以及齒輪泵和模具的適配器的溫度變化優(yōu)選盡可能小，以穩(wěn)定擠出壓力。為此，優(yōu)選使用埋入鋁的加熱器。模具只要被設(shè)計成在其中幾乎不可以停留樹脂熔融體，可以使用任何普通類型的模具，如T-模、魚尾模或衣架形涂模。在T-模之前緊接著T-模，可以沒有問題地設(shè)置靜態(tài)混合器，以改進(jìn)樹脂溫度的均勻性。通常，T-模出口的間隙優(yōu)選為薄膜厚度的1.0-5.0倍，更優(yōu)選1.3-2倍。優(yōu)選地，模具間隙可控制到40-50mm的距離，更優(yōu)選至多25mm的距離。為降低成膜中的薄膜厚度波動，還有效的是測量體系下游位置的薄膜厚度，并反饋所得數(shù)據(jù)以進(jìn)行模具厚度控制。為提供作為外層的功能層，可以使用多層薄膜形成裝置，以制造具有兩層或更多層結(jié)構(gòu)的薄膜。通過供給口進(jìn)入捏和擠出機(jī)并通過模具出來的樹脂的停留時間為2分鐘-60分鐘，優(yōu)選4分鐘-30分鐘。流延冷卻作為片狀物從模具擠出的樹脂熔融體，并在流延滾筒上固化以在其上形成薄膜。在此階段，優(yōu)選使用靜電施加(electrostaticcharging)方法、氣刀方法、氣室方法、真空噴嘴方法或接觸輥方法，以增強(qiáng)薄膜與滾筒之間的氣密接觸。還優(yōu)選的是邊緣接合(edgepinning)方法(其中僅薄膜的兩端與滾筒保持氣密接觸)。其中，特別優(yōu)選的是接觸輥方法。優(yōu)選地，使用l-8個流延滾筒、更優(yōu)選2-5個流延滾筒來逐漸冷卻薄膜。優(yōu)選地，輥直徑為50mm-5000mm，更優(yōu)選150mm-1000mm。多個這些輥之間的距離，即它們之間的表面-表面的距離優(yōu)選0.3mm-300mm，更優(yōu)選3mm-30mm。流延滾筒的溫度優(yōu)選60°C-160°C，更優(yōu)選80°C-140°C。接下來，從流延滾筒剝離薄膜，通過壓料輥(niprolls),然后巻取。這樣得到的未拉伸的薄膜的厚度優(yōu)選30jim-300pm，更優(yōu)選40jim-200|im，再更優(yōu)選50,-150,。巻取優(yōu)選地，在巻取之前可以修剪薄膜的兩端。修剪下的廢料上可以用于薄膜的原料再利用。作為修剪刀具，可以使用旋轉(zhuǎn)刀具、剪切刀片或刀中的任一種。其材料可以是碳鋼、不銹鋼或陶瓷中的任一種。優(yōu)選地，巻取薄膜的張力為1kg/m-寬度-50kg/m-寬度，更優(yōu)選3kg/m-寬度-20kg/m-寬度。關(guān)于巻取張力，可以以恒定張力巻取薄膜，但優(yōu)選根據(jù)巻取輥直徑逐漸變細(xì)地來巻取。必需控制薄膜在壓料輥之間的拉伸比，使得薄膜不會接收比巻取線中限定水平更大的任何張力。在巻取之前，可以在薄膜的至少一個表面上層合任何其他薄膜。優(yōu)選地，巻取的薄膜的寬度為1m-3m，更優(yōu)選1.2m-2.5m。優(yōu)選地，巻取的薄膜的長度為1000m-8000m，更優(yōu)選1500m-7000m，再更優(yōu)選2000m-6000m。圖1是本發(fā)明優(yōu)選使用的用于熔融流延成膜的裝置的略圖的示意圖。在該附圖中，IOI是捏和擠出機(jī)，102是齒輪泵，103是過濾器，104是模具，105是接觸輥，106是流延冷卻滾筒，107是纖維素?；?，108是加工方向拉伸區(qū)，109是交叉方向拉伸區(qū)，IIO是巻取區(qū)。下面說明拉伸。對于未拉伸的薄膜形成，在離開流延冷卻滾筒106之后直接巻取形成的薄膜，而沒有通過拉伸區(qū)108、109。未拉伸的纖維素?；锉∧さ奈锢硇阅苓@樣得到的未拉伸的纖維素?；锉∧?yōu)選其Re=0-20nm并且Rth=0-80nm，更優(yōu)選Re=0-10nm并且Rth=0-60nm。Re和Rth分別指薄膜的面內(nèi)延遲和厚度方向延遲。通過在薄膜法線方向?qū)⒐馊肷涞奖∧ど希褂肒OBRA21ADH(OjiScientificInstruments制造)測量Re。Rth測量如下基于在三個不同方向測得的延遲數(shù)據(jù)，即上述Re，以慢軸作為傾斜軸(旋轉(zhuǎn)軸)在相對于薄膜法線方向傾斜+40°或-40°的方向?qū)⒐馊肷涞奖∧ど蠝y量的延遲值，從而計算Rth。優(yōu)選地，薄膜-行進(jìn)方向(加工方向)與薄膜的Re的慢軸之間的角e較接近0°或+90°或-90°。優(yōu)選地，未拉伸的纖維素?；锉∧さ目偼腹饴蕿?0%-100%。薄膜的霧度通常為0-1%，優(yōu)選0-0.6%。優(yōu)選地，加工方向和交叉方向的薄膜的厚度不均勻性均為0%-3%，更優(yōu)選0%-2%。優(yōu)選地，薄膜的拉伸模量為1.5kN/mm2-3.5kN/mm2，更優(yōu)選1.8kN/mm2-2.6kN/mm2。薄膜的斷裂伸長率優(yōu)選3%-300%。薄膜的Tg優(yōu)選為95°C-145°C。在薄膜的加工方向和交叉方向上，在80。C放置1天后，薄膜的熱尺寸變化均優(yōu)選為0%至±1%，更優(yōu)選0%至±0.3%。40°C禾卩90%RH下薄膜的透濕性優(yōu)選為300g/m2-天-1000g/m2.天，更優(yōu)選500g/m2.天-800g/m2.天。25°C和80%RH下薄膜的等效水含量優(yōu)選為1質(zhì)量％-4質(zhì)量％，更優(yōu)選1.5質(zhì)量％-2.5質(zhì)量％。拉伸以及拉伸的纖維素?；锉∧さ奈锢硇阅芾煳蠢斓谋∧た杀焕煲钥刂票∧さ腞e和Rth。拉伸溫度優(yōu)選Tg-(Tg+50°C)，更優(yōu)選(Tg+5°C)-(Tg+20°C)。優(yōu)選地，拉伸的拉伸比在至少一個方向為l%-300%，更優(yōu)選3%-200%。更優(yōu)選地，一個方向的拉伸比大于另一方向；一個方向的較小拉伸比優(yōu)選1%-30%，更優(yōu)選3%-20%，另一方向的較大拉伸比優(yōu)選30%-300%，更優(yōu)選40%-150%?？梢栽谝粋€階段或多個階段中獲得拉伸。所述拉伸比可根據(jù)下式獲得拉伸比(％)=100><{(拉伸后長度)-(拉伸前長度)}/(拉伸前長度)。可以通過使用壓料輥或拉幅機(jī)進(jìn)行拉伸。還可以使用JP-A-2000-37772、JP-A-2001-113591和JP-A-2002誦103445中所述的同時雙軸拉伸方法。拉伸的纖維素酰化物薄膜的Re和Rth優(yōu)選滿足下式Rth^Re，200^Re^)，5002Rth230。更優(yōu)選地，拉伸的纖維素?；锉∧さ腞e和Rth滿足下式Rth^Rex1.2，1002Re，，3502Rth280。在加工方向拉伸中，薄膜-行進(jìn)方向(加工方向)與薄膜的Re的慢軸所成的角e優(yōu)選0士3。，更優(yōu)選0士1。。在交叉方向拉伸中，所述角度優(yōu)選為90±3?；?90±3。，更優(yōu)選90±1?；?90±1。。拉伸的纖維素酰化物薄膜的厚度優(yōu)選為15pm-200pm，更優(yōu)選40pm-140pm。加工方向和交叉方向的薄膜的厚度不均勻性均優(yōu)選為0%-3%，更優(yōu)選0%-1%。物理性能拉伸的纖維素酰化物薄膜的物理性能優(yōu)選落入以下范圍內(nèi)。薄膜的拉伸模量優(yōu)選為1.5kN/mm2-3.0kN/mm2，更優(yōu)選1.8kN/mm、2.6kN/mmz。薄膜的斷裂伸長率優(yōu)選為3%-100%，更優(yōu)選8%-50%。薄膜的Tg優(yōu)選為95°C-145°C，更優(yōu)選105°C-135°C。在薄膜的加工方向和交叉方向上，在80。C放置1天后，薄膜的熱尺寸變化均優(yōu)選為0%至±1%，更優(yōu)選0%至±0.3%。40°C和90%RH下薄膜的透濕性優(yōu)選為300g/n^.天-1000g/m2.天，更優(yōu)選500g/m2.天-800g/m2.天。25°C和80%RH下薄膜的等效水含量優(yōu)選為1質(zhì)量％-4質(zhì)量%，更優(yōu)選1.5質(zhì)量％-2.5質(zhì)量％。薄膜的霧度優(yōu)選為0%-3%，更優(yōu)選0%-1%。薄膜的總透光率優(yōu)選為90%-100%。纖維素?；锉∧さ奶幚砜梢杂酶鞣N方法處理本發(fā)明的纖維素酰化物薄膜，下面說明所述處理的一些優(yōu)選實施方案。表面處理纖維素酰化物薄膜可以任選地進(jìn)行表面處理，從而增強(qiáng)纖維素?；锉∧づc各種功能層(例如，內(nèi)涂層(undercoatlayer)和背層(backlayer))的粘合。表面處理例如是輝光放電處理、紫外線照射處理、電暈處理、火焰處理或酸或堿處理。這里所述的輝光放電處理優(yōu)選是在l(T3-20Torr的氣壓下的低溫等離子體處理或大氣壓下的等離子體處理。等離子體處理中的等離子體-激發(fā)氣體指在上述條件下等離子體激發(fā)的氣體。等離子體-激發(fā)氣體包括例如氬、氦、氖、氪、氙、氮、二氧化碳、氯氟烴(flons)如四氟甲烷，及他們的混合物。這些氣體詳細(xì)記載在HatsumeiKyokaiDisclosureBulletin(No.2001-1745，HatsumeiKyokai在2001年3月15日出版)，p30-32中。對于近來引起關(guān)注的大氣壓下的等離子體處理，優(yōu)選使用在10-1,000Kev下20-500KGy的照射能量，更優(yōu)選在30-500Kev下20-300KGy的照射能量。在上述處理中，更優(yōu)選的是堿皂化，對于纖維素?；锉∧さ谋砻嫣幚硎菢O有效的。對于堿皂化，可以將待處理的薄膜浸漬在在皂化溶液中或可以用皂化溶液對薄膜進(jìn)行涂布。在浸漬方法中，可以使薄膜通過pH10-14的20-80°C的NaOH或KOH水溶液槽，歷時0.1分鐘-IO分鐘，然后中和，用水洗滌并干燥。當(dāng)根據(jù)涂布方法進(jìn)行堿皂化時，可以使用的是浸漬涂布方法、幕涂方法、擠出涂布方法、棒涂方法和E-型涂布方法。優(yōu)選選擇堿皂化涂布溶液用的溶劑，使得包含溶劑的皂化溶液可以良好地潤濕透明支持體，其中向所述支持體涂布所述溶液，使得溶劑不會使透明支持體的表面粗糙，并保持支持體具有良好表面狀態(tài)。具體而言，醇溶劑是優(yōu)選的，異丙醇是特別優(yōu)選的。表面活性劑的水溶液也可用作溶劑。堿皂化涂布溶液中的堿優(yōu)選是在上述溶劑中可溶解的堿。更優(yōu)選KOH或NaOH。皂化涂布溶液的pH優(yōu)選為至少10，更優(yōu)選至少12。關(guān)于堿皂化的反應(yīng)條件，反應(yīng)時間優(yōu)選為室溫下1秒-5分鐘，更優(yōu)選5秒-5分鐘，再更優(yōu)選20秒-3分鐘。堿皂化處理后，優(yōu)選用水或用酸洗滌薄膜的皂化溶液涂布的表面，然后用水進(jìn)一步洗滌。在需要時，涂布皂化處理以及后述的取向薄膜除去處理可以連續(xù)進(jìn)行。按此方式，可以減少制造薄膜中的處理步驟的數(shù)目。具體而言，例如，皂化方法在JP-A-2002-82226禾卩WO02/46809中記載。優(yōu)選地，本發(fā)明的薄膜設(shè)有內(nèi)涂層，用于改進(jìn)其與待形成于其上的功能層的粘合。內(nèi)涂層可以在上述表面處理后形成于薄膜上，或可以直接形成于薄膜上而沒有經(jīng)表面處理。內(nèi)涂層的細(xì)節(jié)在HatsumeiKyokaiDisclosureBulletin(No.2001-1745，由HatsumeiKyokai在2001年3月15日出版)，p32中記載。表面處理步驟和內(nèi)涂層的形成可以單獨進(jìn)行或與成膜過程中的最后步驟組合進(jìn)行。此外，表面處理步驟也可以與后述形成官能團(tuán)的步驟一起進(jìn)行。本發(fā)明的纖維素?；锉∧さ挠猛緝?yōu)選地，本發(fā)明的纖維素?；锉∧づc詳細(xì)在HatsumeiKyokaiDisclosureBulletin(No.2001-1745，由HatsumeiKyokai在2001年3月15日出版)，p32-45中記載的功能層組合。其中，優(yōu)選的是薄膜設(shè)有偏振層(用于偏振器)、光學(xué)補(bǔ)償層(用于光學(xué)補(bǔ)償薄片)和抗反射層(用于抗反射薄膜)。下面依序說明這些。(1)形成偏振層(構(gòu)造偏振器)材料目前，制造市售偏振薄膜的一種常用的方法包括在浴槽中的含有碘或二色性染料的溶液中浸漬拉伸的聚合物，從而使碘或二色性染料滲入粘結(jié)劑中。作為偏振薄膜，可以使用涂布的偏振薄膜，典型地例如由Optivalnc.制造的。偏振薄膜中的碘和二色性染料在粘結(jié)劑中取向，并表現(xiàn)出偏振性能。二色性染料包括偶氮染料、均二苯乙烯染料、吡唑啉酮染料、三苯基甲烷染料、喹啉染料、噁嗪染料、噻嗪染料和蒽醌染料。優(yōu)選地，二色性染料在水中可溶。還優(yōu)選地，二色性染料具有親水性取代基(例如，磺基、氨基、羥基)。例如，可以使用在HatsumeiKyokaiDisclosureBulletin(No.2001-1745，由HatsumeiKyokai在2001年3月15日出版)，p58中記載的化合物作為二色性染料。對于偏振薄膜用的粘結(jié)劑，可以使用可自身交聯(lián)的聚合物和可用交聯(lián)劑交聯(lián)的聚合物。這些聚合物可以組合使用。粘結(jié)劑包括例如JP-A-8-338913的中所述的甲基丙烯酸酯共聚物、苯乙烯共聚物、聚烯烴、聚乙烯醇、改性的聚乙烯醇、聚(N-羥甲基丙烯酰胺)、聚酯、聚酰亞胺、乙酸乙烯酯共聚物、羧甲基纖維素和聚碳酸酯。此外，硅垸偶聯(lián)劑也可以用作所述聚合物。其中，水溶性聚合物(例如，聚(N-羥甲基丙烯酰胺)、羧甲基纖維素、凝膠(gdatin)、聚乙烯醇、改性的聚乙烯醇)是優(yōu)選的；凝膠、聚乙烯醇和改性的聚乙烯醇是更優(yōu)選的；聚乙烯醇和改性的聚乙烯醇是最優(yōu)選的。特別優(yōu)選地，組合使用兩種不同類型的具有不同聚合度的聚乙烯醇或改性的聚乙烯醇。優(yōu)選地，所使用的聚乙烯醇的皂化度為70-100%,更優(yōu)選80-100%。還優(yōu)選地，聚乙烯醇的聚合度為100-5000。改性的聚乙烯醇在JP-A-8-338913、JP-A-9-152509和JP-A-9-316127中記載?？梢越M合使用兩種或更多種不同類的聚乙烯醇和改性的聚乙烯醇。優(yōu)選地，粘結(jié)劑厚度的下限為10pm。關(guān)于其厚度上限，從包含它的液晶顯示裝置的抗漏光的觀點來看，優(yōu)選較薄。具體而言，例如，優(yōu)選的是偏振薄膜的厚度不大于目前市售的偏振器的厚度(約30nm),更優(yōu)選至多25pm，再更優(yōu)選至多20(im。偏振薄膜的粘結(jié)劑可以是交聯(lián)的?？梢詫⒕哂薪宦?lián)官能團(tuán)的聚合物或單體添加到粘結(jié)劑中，或者可以設(shè)計粘結(jié)劑聚合物使其本身具有交聯(lián)官能團(tuán)。通過曝光、加熱或改變pH，可以實現(xiàn)交聯(lián)，并得到具有交聯(lián)的結(jié)構(gòu)的粘結(jié)劑。交聯(lián)劑在US再公布專利No.23,297中記載。硼化合物(例如，硼酸、硼砂)也可以用作交聯(lián)劑。加到粘結(jié)劑中的交聯(lián)劑量優(yōu)選為粘結(jié)劑的0.1-20質(zhì)量％。在此范圍內(nèi)，偏振元件的取向和偏振薄膜的耐濕熱性均良好。在交聯(lián)反應(yīng)之后，優(yōu)選的是偏振薄膜中殘余的未反應(yīng)的交聯(lián)劑量為至多1.0質(zhì)量％，更優(yōu)選至多0.5質(zhì)量％。在此范圍內(nèi)，偏振薄膜具有良好的耐候性。拉伸-優(yōu)選地，偏振薄膜被拉伸(根據(jù)拉伸法)或摩擦(根據(jù)摩擦法)，然后用碘或二色性染料染色。在拉伸法中，拉伸比優(yōu)選2.5-30.0倍，更優(yōu)選3.0-10.0倍。拉伸可以在空氣中在干燥狀態(tài)下實現(xiàn)。與此相反，拉伸也可以通過在水中浸漬薄膜在濕狀態(tài)下實現(xiàn)。優(yōu)選地，干燥拉伸的拉伸比為2.5-5.0倍，濕拉伸的拉伸比為3.0-10.0倍。拉伸可以進(jìn)行一次或幾次。當(dāng)進(jìn)行幾次拉伸時，即使在高拉伸比下薄膜也可以更均勻地拉伸?？梢愿鶕?jù)以下方法拉伸薄膜。在拉伸之前，使PVA薄膜溶脹。薄膜的溶脹度為1.2-2.0倍(根據(jù)溶脹的薄膜與未溶脹的薄膜的質(zhì)量比)。接下來，通過導(dǎo)輥連續(xù)傳送薄膜，將薄膜導(dǎo)入水性介質(zhì)浴內(nèi)或?qū)攵晕镔|(zhì)溶液的染色浴內(nèi)。在浴中，通常，在15-50°C，優(yōu)選17-40。C的浴溫下拉伸薄膜。通過用兩對壓料輥保持薄膜來進(jìn)行拉伸，并且保持后階段壓料輥的傳送速度高于前階段的壓料輥的傳送速度?？紤]到上述效果和優(yōu)點，拉伸的拉伸比(拉伸的薄膜的長度/初始薄膜長度之比-以下相同)優(yōu)選為1.2-3.5倍，更優(yōu)選1.5-3.0倍。接下來，拉伸的薄膜在50-90。C干燥成偏振薄膜。層合將皂化的纖維素?；锉∧づc通過拉伸制備的偏振薄膜層合，從而構(gòu)成偏振器。優(yōu)選控制層合二者的方向，使得纖維素?；锉∧さ牧餮虞S方向以45。角與偏振器的拉伸軸方向交叉。沒有特別限定，層合用的粘合劑可以是PVA樹脂(包括用乙酰乙?；⒒撬峄鶊F(tuán)、羧基和氧化烯基中任一種改性的PVA)或硼化合物的水溶液。其中，優(yōu)選的是PVA樹脂。粘合層的厚度在干燥后優(yōu)選為0.01-10Kim，更優(yōu)選0.05-5pm。這樣得到的偏振器的透光率優(yōu)選較高，其偏振度也優(yōu)選較高。具體而言，對于波長550nm的光，偏振器的透射率優(yōu)選為30-50%，更優(yōu)選35-50%，最優(yōu)選40-50%。對于波長550nm的光，偏振器的偏振度優(yōu)選90-100%，更優(yōu)選95-100%,最優(yōu)選99-100%。此外，這樣構(gòu)造的偏振器可以與X/4板層合，形成圓偏振片。在這種情況下，層合它們二者，使得X/4板的慢軸與偏振器的吸收軸成45。角相交。在這一點上，X/4板沒有特別限定，但優(yōu)選其波長相關(guān)性(wavelengthdependency)使得較低波長下的延遲較小。此外，還優(yōu)選的是使用包含吸收軸相對于加工方向傾斜20-70°的偏振薄膜和液晶化合物的光學(xué)各向異性層的板。(2)形成光學(xué)補(bǔ)償層(構(gòu)造光學(xué)補(bǔ)償薄片)光學(xué)各向異性層用于在液晶顯示裝置的黑色顯示時補(bǔ)償液晶元件中的液晶化合物，通過在纖維素?；锉∧ど闲纬扇∠虮∧ぁ⑷缓笤谄渖闲纬晒鈱W(xué)各向異性層，來構(gòu)造光學(xué)補(bǔ)償薄片。取向薄膜取向薄膜設(shè)在已經(jīng)進(jìn)行過上述表面處理的纖維素?；锉∧ど?。取向薄膜具有限定液晶分子取向方向的功能。然而，如果可以使液晶化合物取向并可以原樣固定其取向狀態(tài)，那么取向薄膜不是必不可少的構(gòu)成要素，因此可以省略，而不總是需要。在這種情況下，僅取向狀態(tài)已被固定的取向薄膜上的光學(xué)各向異性層被轉(zhuǎn)移到偏振元件上，構(gòu)造本發(fā)明的偏振器。例如可以通過摩擦處理有機(jī)化合物(優(yōu)選聚合物)、傾斜氣相沉積無機(jī)化合物、形成微槽層或根據(jù)Langmuir-Blodgett法(LB薄膜)累積有機(jī)化合物(例如，o)-二十三烷酸、氯化雙十八烷基甲基銨、硬脂酸甲酯)，來形成取向薄膜。此外，還有已知的其他取向薄膜通過賦予電場或磁場或通過光照射可以具有取向功能。取向薄膜優(yōu)選通過摩擦處理聚合物來形成。原則上，用于取向薄膜的聚合物具有起到使液晶分子取向作用的分子結(jié)構(gòu)。優(yōu)選地，除了使液晶分子取向作用之外，本發(fā)明中使用的聚合物還具有與主鏈結(jié)合的并含交聯(lián)官能團(tuán)(例如，雙鍵)的側(cè)鏈，或者引入到側(cè)鏈中并具有使液晶分子取向作用的交聯(lián)官能團(tuán)。用于取向薄膜的聚合物可以是可自身交聯(lián)的聚合物或能夠用交聯(lián)劑交聯(lián)的聚合物，或可以是這二者的組合。上述聚合物的例子是JP-A-8-338913的中所述的甲基丙烯酸酯共聚物、苯乙烯共聚物、聚烯烴、聚乙烯醇和改性的聚乙烯醇、聚(N-羥甲基丙烯酰胺)、聚酯、聚酰亞胺、乙酸乙烯酯共聚物、羧甲基纖維素和聚碳酸酯。硅烷偶聯(lián)劑也可少用作所述聚合物。優(yōu)選地，所述聚合物是水溶性聚合物(例如，聚(N-羥甲基丙烯酰胺)、羧甲基纖維素、凝膠、聚乙烯醇、改性的聚乙烯醇)，更優(yōu)選凝膠、聚乙烯醇和改性的聚乙烯醇，最優(yōu)選聚乙烯醇和改性的聚乙烯醇。特別優(yōu)選地，組合使用兩種不同類型的具有不同聚合度的聚乙烯醇或改性的聚乙烯醇作為所述聚合物。優(yōu)選地，所使用的聚乙烯醇的皂化度為70-100%、更優(yōu)選80-100%。還優(yōu)選地，聚乙烯醇的聚合度為100-5000。具有使液晶分子取向作用的側(cè)鏈通常具有疏水性基團(tuán)作為官能團(tuán)。具體而言，官能團(tuán)的類型可以依據(jù)將要取向的液晶分子類型和分子的必需取向狀態(tài)決定。例如，改性的聚乙烯醇的改性基團(tuán)可以通過共聚改性、鏈轉(zhuǎn)移改性或嵌段聚合改性引入聚合物中。改性基團(tuán)的例子是親水性基團(tuán)(例如、羧酸基團(tuán)、磺酸基團(tuán)、膦酸基團(tuán)、氨基、銨基團(tuán)、酰胺基團(tuán)、硫醇基團(tuán))、具有10-100個碳原子的烴基、氟原子取代的烴基、硫醚基團(tuán)、聚合基團(tuán)(例如，不飽和的聚合基團(tuán)、環(huán)氧基團(tuán)，氮雜環(huán)丙基)和垸氧基甲硅烷基(例如，三烷氧基、二垸氧基、單垸氧基)。所述改性的聚乙烯醇化合物的具體例子例如記載在JP-A-2000-155216，畫和JP-A-2002漏62426，-中。當(dāng)具有交聯(lián)官能團(tuán)的側(cè)鏈與取向薄膜聚合物的主鏈結(jié)合時，或者當(dāng)將交聯(lián)官能團(tuán)引入具有使液晶分子取向作用的聚合物的側(cè)鏈時，取向薄膜的聚合物可與光學(xué)各向異性層中的多官能單體共聚。其結(jié)果是，不僅在多官能單體之間，而且在取向薄膜聚合物之間，甚至在多官能單體與取向薄膜聚合物之間，均以共價彼此鍵合的模式彼此牢固地結(jié)合。因此，將所述交聯(lián)官能團(tuán)引入取向薄膜聚合物中明顯改進(jìn)了得到的光學(xué)補(bǔ)償薄片的機(jī)械強(qiáng)度。優(yōu)選地，取向薄膜聚合物的交聯(lián)官能團(tuán)含有可聚合基團(tuán)，如多官能單體。具體而言，例如，參考在JP-A-2000-155216,-中記載的那些。除了上述交聯(lián)官能團(tuán)之外，取向薄膜聚合物也可以用交聯(lián)劑交聯(lián)。交聯(lián)劑包括例如醛、N-羥甲基化合物、二噁烷衍生物、能夠通過活化其羧基而能夠具有活性的化合物、活性乙烯基化合物、活性鹵化物化合物、異噁唑和雙醛淀粉。可以組合使用兩種或更多種不同類型的交聯(lián)劑。具體而言，例如，可以使用在JP-A-2002-62426，-中記載的化合物。優(yōu)選的是高反應(yīng)性的醛，更優(yōu)選的是戊二醛。優(yōu)選地，加到聚合物中的交聯(lián)劑量為聚合物的0.1-20質(zhì)量％，更優(yōu)選0.5-15質(zhì)量％。還優(yōu)選地，取向薄膜中殘余的未反應(yīng)的交聯(lián)劑量至多1.0質(zhì)量％，更優(yōu)選至多0.5質(zhì)量％。當(dāng)將取向薄膜中交聯(lián)劑的控制到上述值時，即使薄膜在液晶顯示裝置中長時間使用，和即使在高溫和高濕氣氛中長時間放置時，也能確保薄膜具有良好耐久性，不會成為網(wǎng)狀物?；旧?，通過將作為取向成膜材料的上述聚合物涂布到含有交聯(lián)劑的透明支持體上，然后加熱和干燥(以便進(jìn)行交聯(lián))，然后摩擦這樣形成的薄膜，可以形成取向薄膜。在按上述將成膜材料涂布到透明支持體上之后，可以在任何階段進(jìn)行交聯(lián)反應(yīng)。當(dāng)水溶性聚合物如聚乙烯醇用作取向成膜材料時，優(yōu)選的是涂布溶液用的溶劑是使消泡有機(jī)溶劑(例如，甲醇)和水的混合溶劑。水/甲醇的質(zhì)量比優(yōu)選為0/100-99/1，更優(yōu)選0/100-91/9。這類混合溶劑可有效地防止在涂布溶液中形成氣泡，其結(jié)果是，可以極大地降低取向薄膜和甚至光學(xué)各向異性層中的表面缺陷。對于形成取向薄膜，優(yōu)選使用旋涂方法、浸漬涂布方法、幕涂方法、擠出涂布方法、棒涂方法和輥涂方法。特別優(yōu)選的是棒涂方法。還優(yōu)選地，干燥后的薄膜厚度為0.1-10)im。加熱干燥要以在20-110。C進(jìn)行。為充分交聯(lián)，加熱溫度優(yōu)選為60-100°C，更優(yōu)選80-100°C。干燥時間可以為1分鐘-36小時，但優(yōu)選1-30分鐘。優(yōu)選限定涂布溶液的pH，使其最適于所用的交聯(lián)劑。例如，當(dāng)使用戊二醛時，涂布溶液的pH優(yōu)選為4.5-5.5，更優(yōu)選5。取向薄膜設(shè)在透明支持體上或設(shè)在內(nèi)涂層上。通過交聯(lián)上述聚合物層、然后摩擦層的表面，可以形成取向薄膜。對于摩擦處理，可以使用廣泛用于LCD的液晶取向處理中的任何方法。具體而言，例如，通過使用紙、薄紗(gauze)、氈、橡膠、尼龍或聚酯纖維在預(yù)定方向摩擦取向薄膜的表面，從而在預(yù)期方向使薄膜取向。通常，使用具有用相同長度和相同厚度纖維均勻植毛的布，并且用這種布摩擦薄膜表面幾次。在工業(yè)規(guī)模上，通過使轉(zhuǎn)動的摩擦輥與在體系中運行的具有偏振層的薄膜接觸，來進(jìn)行操作。優(yōu)選地，摩擦輥的圓度、圓柱度和偏轉(zhuǎn)度(偏心度)均分別至多30Kim。還優(yōu)選地，摩擦輥周圍薄膜的搭接角(lappingangle)為0.1-90。。然而，如JP-A-8-160430中所述，為進(jìn)行穩(wěn)定摩擦處理，薄膜可以360。或更大角度搭接。優(yōu)選地，薄膜運行速度為l-100m/min。摩擦角為0-60°，優(yōu)選的是在此范圍內(nèi)選擇適合的摩擦角。當(dāng)所述薄膜用于液晶顯示裝置中時，摩擦角優(yōu)選為40-50°，更優(yōu)選45°。這樣得到的取向薄膜的厚度優(yōu)選為0.1-10pm。接下來，光學(xué)各向異性層的液晶分子在取向薄膜上取向。其后，在需要時，取向薄膜聚合物和光學(xué)各向異性層中的多官能單體反應(yīng)，或用交聯(lián)劑交聯(lián)取向薄膜聚合物。可用于光學(xué)各向異性層中的液晶分子包括棒狀液晶分子和盤狀液晶分子。棒狀液晶分子和盤狀液晶分子可以是高分子液晶或低分子液晶。此外，它們包括沒有表現(xiàn)出液晶性的交聯(lián)的低分子液晶。棒狀液晶分子棒狀液晶分子優(yōu)選是甲亞胺、試化偶M化合物、氰基聯(lián)苯、氰基苯酯、苯甲酸酯、環(huán)己垸羧酸苯酯、氰基苯基環(huán)己烷、氰基-取代的苯基嘧啶、烷氧基-取代的苯基嘧啶、苯基二噁烷、..:苯乙炔和烯基環(huán)己基苯甲腈。棒狀液晶分子包括金屬配合物。在其重復(fù)單元中含有棒狀液晶分子的液晶聚合物在本發(fā)明中也可用作棒狀液晶分子。換句話說，本發(fā)明所用棒狀液晶分子可與(液晶)聚合物結(jié)合。棒狀液晶分子記載在QuarterlyJournalofGeneralChemistry,Vol.22，LiquidCrystalChemistry(1994)，第4、7禾卩11章，theChemicalSocietyofJapan編；LiquidCrystalDevicesHandbook,the142ndCommitteeoftheNipponAcademicPromotion編，第3章中。棒狀液晶分子的雙折射率優(yōu)選為0.001-0.7。優(yōu)選地，棒狀液晶分子具有可聚合的基團(tuán)，以固定它們的取向狀態(tài)。可聚合的基團(tuán)優(yōu)選是自由基聚合的不飽和基團(tuán)或陽離子聚合基團(tuán)。具體而言，例如，有在JP-A-2002-62427，-中提及的聚合基團(tuán)和可聚合的液晶化合物。盤狀液晶分子盤狀液晶分子包括例如記載在C.Destrade等人的研究報告，Mol.Cryst.，Vol.71，p111(1981)中的苯衍生物；記載在C.Destrade等人的研究報告，Mol.Cryst.，Vol.122，p141(1985)和Physicslett.A，Vol.78，p82(19卯)中的三茚并苯(truxene)衍生物；記載在B.Kohne等人的研究報告，Angew.Chem.，Vol.96，p70(1984)中的環(huán)己垸衍生物；和記載在J.M.Lehn等人的研究報告，J.Chem.Commun.，p1794(1985)和J.Zhang等人的研究報告，J.Am.Chem.Soc，Vol.116，p2655(1994)中的氮雜冠型(azacrown-type)大環(huán)或苯基乙炔大環(huán)。盤狀液晶分子包括如下液晶化合物，其中所述液晶化合物分子中心核被直鏈烷基、垸氧基或取代的苯甲酰氧基作為側(cè)鏈放射狀取代。優(yōu)選的是化合物的分子或分子聚集體具有旋轉(zhuǎn)對稱性并發(fā)生某種取向。不總是需要，在這種盤狀液晶分子形成光學(xué)各向異性層時，在光學(xué)各向異性層中最終存在的化合物是盤狀液晶分子。例如，低分子盤狀液晶分子可以具有當(dāng)暴露于熱或光時能夠反應(yīng)的基團(tuán)，其結(jié)果是，它們經(jīng)熱或光反應(yīng)而聚合或交聯(lián)，得到?jīng)]有液晶的高分子化合物。盤狀液晶分子的優(yōu)選例子記載在JP-A-8-50206中。此外，盤狀液晶分子的聚合記載在JP-A-8-27284中。為通過聚合固定盤狀液晶分子，必須用可聚合的基團(tuán)取代盤狀液晶分子的圓盤中心。優(yōu)選地，可聚合的基團(tuán)通過連接基團(tuán)與圓盤中心結(jié)合。因此，這類化合物即使在聚合后也可以保持在取向狀態(tài)。例如，可以提及的有在JP-A-2000-155216，-中記載的化合物。在混雜取向中，盤狀液晶分子的主軸(圓盤面)與偏振薄膜面之間的角度隨著距偏振薄膜面的距離沿光學(xué)各向異性層深度方向的增加而增加或減小。優(yōu)選地，角度隨著距離增加而減小。角度變化可以是連續(xù)增加、連續(xù)減小、間歇增加、間歇減小、包括連續(xù)增加和連續(xù)減小的變化、或包括增加和減小的間歇變化中的任何模式。間歇變化包括其中傾斜角在厚度方向的中間部分不發(fā)生變化的區(qū)域。角度可以包括沒有角度變化的區(qū)域，只要整體上增加或減小。優(yōu)選地，角度連續(xù)變化。通常通過適當(dāng)?shù)剡x擇盤狀液晶分子的材料或取向薄膜的材料，或通過適當(dāng)?shù)剡x擇摩擦處理方法，可以控制偏振薄膜側(cè)的盤狀液晶分子的主軸平均方向。通常通過適當(dāng)?shù)剡x擇盤狀液晶分子的材料或與盤狀液晶分子一起使用的添加劑的材料，可以控制表面?zhèn)?外部空氣側(cè))的盤狀液晶分子的主軸(圓盤面)方向?？梢耘c盤狀液晶分子一起使用的添加劑的例子包括例如增塑劑、表面活性劑、聚合單體和聚合物。如上所述，通過適當(dāng)?shù)剡x擇液晶分子和添加劑，也可以控制取向方向的主軸變化程度。光學(xué)各向異性層的其他組分與上述液晶分子一起，可以將增塑劑、表面活性劑、聚合單體和其他物質(zhì)加到光學(xué)各向異性層中，以改進(jìn)涂膜的均勻性、薄膜的強(qiáng)度和薄膜中液晶分子的取向。優(yōu)選地，添加劑與構(gòu)成光學(xué)各向異性層的液晶分子具有良好相容性，并對液晶分子的傾斜角變化有一些影響，而不會干擾分子的取向。聚合單體包括可自由基聚合的或可陽離子聚合的化合物。優(yōu)選的是多官能可自由基聚合的單體。此外，還優(yōu)選的是可與上述含有可聚合基團(tuán)的液晶化合物共聚的那些。例如，可以提到的有在JP-A-2002-296423，-中記載的化合物。加到所述層中的化合物量通常為所述層中的盤狀液晶分子的1-50質(zhì)量％，但優(yōu)選5-30質(zhì)量％。表面活性劑可以是任何己知的表面活性劑，但優(yōu)選為含氟的化合物。具體而言，例如，可以提到的有在JP-A-2001-330725，-中記載的化合物?？梢耘c盤狀液晶分子一起使用的聚合物優(yōu)選為能夠改變盤狀液晶分子的傾斜角的聚合物。聚合物的例子是纖維素酯。纖維素酯的優(yōu)選例子在JP-A-2000-155216,中記載。為了不干擾液晶分子在層中的取向，加到層中的聚合物量優(yōu)選為液晶分子的0.1-10質(zhì)量％，更優(yōu)選0.1-8質(zhì)量％。優(yōu)選地，盤狀液晶分子的盤狀向列相液晶相/固相轉(zhuǎn)變溫度為70-300。C，更優(yōu)選70-170。C。光學(xué)各向異性層的形成通過在取向薄膜上涂布含有液晶分子和后述的任選存在的聚合引發(fā)劑和其他任選存在的成分的涂布溶液，可以形成光學(xué)各向異性層。制備涂布溶液所用的溶劑優(yōu)選為有機(jī)溶劑。有機(jī)溶劑的例子是酰胺(例如，N，N-二甲基甲酰胺)、亞砜(例如，二甲基亞砜)、雜環(huán)化合物(例如，吡啶)、烴(例如，苯、己垸)、垸基鹵化物(例如，氯仿、二氯甲烷、四氯乙烷)、酯(例如，乙酸甲酯、乙酸丁酯)、酮(例如，丙酮、甲基乙基酮)、醚(例如，四氫呋喃、1,2-二甲氧基乙垸)。其中，優(yōu)選的是烷基鹵化物和酮。兩種或多種有機(jī)溶劑可以組合使用。涂布溶液可以任何已知方法(例如，繞線棒涂布、擠出涂布、直接凹版涂布、逆凹版涂布、模具涂布)涂布在取向薄膜上。光學(xué)各向異性層的厚度優(yōu)選為0.1-20nm，更優(yōu)選0.5-15,，最優(yōu)選1-10jam。液晶分子的取向狀態(tài)的固定取向的液晶分子可以在取向狀態(tài)原樣固定。優(yōu)選地，通過聚合進(jìn)行固定。聚合包括使用熱聚合引發(fā)劑的熱聚合和使用光聚合引發(fā)劑的光聚合。優(yōu)選的是光聚合。光聚合引發(fā)劑包括例如a-羰基化合物(USP2,367,661、2,367,670)、偶姻醚(USP2,448,828)、a-烴-取代的芳香族偶姻化合物(USP2,722,512)、多核醌化合物(USP3，046，127、2，951，758)、三芳基咪唑二聚體和對-氨基苯基酮的組合(USP3,549,367)、吖啶化合物和吩嗪化合物(JP-A-60-105667、USP4,239,850)和噁二唑化合物(USP4，212，970)。光聚合引發(fā)劑的加入量優(yōu)選為涂布溶液固形物的0.01-20質(zhì)量％，更優(yōu)選0.5-5質(zhì)量％。優(yōu)選地，UV線用于光照射聚合液晶分子。優(yōu)選地，照射能量為20mJ/cm2-50J/cm2，更優(yōu)選20-5000mJ/cm2，再更優(yōu)選100-800mJ/cm2。為促進(jìn)光聚合，可以在加熱下進(jìn)行光照射。保護(hù)層可以設(shè)在光學(xué)各向異性層上優(yōu)選地，光學(xué)補(bǔ)償薄膜可以與偏振薄膜組合。具體而言，將上述光學(xué)各向異性層用涂布溶液涂布在偏振薄膜的表面上，在其上形成光學(xué)各向異性層。其結(jié)果是，在偏振薄膜與光學(xué)各向異性層之間不存在聚合物薄膜，因此得到薄偏振器，其中因偏振薄膜尺寸變化引起的應(yīng)力(應(yīng)變x截面積x彈性)減小。當(dāng)本發(fā)明的偏振器安裝到大尺寸液晶顯示裝置時，不會發(fā)生漏光問題并且裝置顯示高質(zhì)量圖像。優(yōu)選地，拉伸偏振薄膜和光學(xué)補(bǔ)償層，使得它們之間的傾斜角相應(yīng)于在構(gòu)成LCD的液晶元件兩側(cè)粘合的兩個偏振器的透射軸與液晶元件的加工方向或交叉方向之間所成的角度。通常，傾斜角為45。。然而，近年來，對于透射型、反射型或半透射型LCD，已經(jīng)研發(fā)了其中傾斜角不總是45°的一些裝置，并且優(yōu)選的是拉伸方向根據(jù)LCD的設(shè)計以任何所需方式變化。(3)形成抗反射層(用于抗反射薄膜)通常，通過在透明基體上形成用作防圬層的低折射率層和折射率比低折射率層高的至少一層(高折射率層或中折射率層)，來構(gòu)造抗反射薄膜。通過例如以化學(xué)氣相沉積(CVD)或物理氣相沉積(PVD)方式層合具有不同折射率的無機(jī)化合物(例如，金屬氧化物)的透明薄膜來形成多層薄膜；或根據(jù)溶膠-凝膠法使用金屬化合物如金屬氧化物，形成膠體金屬氧化物粒子的薄膜，然后進(jìn)行后處理(例如，JP-A-9-157855中的UV照射，或JP-A-2002-327310中的等離子體處理)，從而得到薄膜。另一方面，提出了高生產(chǎn)性的各種抗反射薄膜，通過層合在基質(zhì)中分散的無機(jī)粒子的成膜。可以進(jìn)一步處理根據(jù)上述涂布方法制得的抗反射薄膜，使得其最外層的表面粗糙化而具有防眩性能。本發(fā)明的纖維素?；锉∧た梢詰?yīng)用到任何上述類型。特別優(yōu)選地，所述薄膜應(yīng)用到層-涂布體系的薄膜結(jié)構(gòu)上(層涂布型薄膜)。層涂布型抗反射薄膜的層結(jié)構(gòu)所設(shè)計的抗反射薄膜具有在基材上按順序形成的至少中折射率層、高折射率層和低折射率層(最外層)的層結(jié)構(gòu)，其滿足以下折射率分布。高折射率層的折射率>中折射率層的折射率>透明支持體的折射率>低折射率層的折射率。在透明支持體與中折射率層之間可設(shè)置硬涂層。此外，薄膜可以包括中折射率硬涂層、高折射率層和低折射率層。例如可以參考JP-A-8-122504、JP-A-8-110401、JP-A-10-300902、JP-A-2002-243906、JP-A-2000-l11706。各層可以具有其他功能。例如，可以提到的有防污低折射率層和抗靜電高折射率層(例如，JP-A-10-206603、JP-A-2002-243906)。優(yōu)選地，抗反射薄膜的霧度至多5%，更優(yōu)選至多3°/。。還優(yōu)選地，在根據(jù)JISK5400方法的鉛筆硬度試驗中，薄膜強(qiáng)度至少1H，更優(yōu)選至少2H，最優(yōu)選至少3H。高折射率層和中折射率層抗反射薄膜的高折射率層由固化的薄膜和基質(zhì)粘結(jié)劑形成，固化的薄膜至少含有高折射率的無機(jī)化合物的超微粒子，其平均粒徑至多100nm。高折射率的無機(jī)化合物粒子是折射率至少為1.65的那些，優(yōu)選至少1.9。無機(jī)化合物粒子例如是具有Ti、Zn、Sb、Sn、Zr、Ce、Ta、La和In中任一種的金屬氧化物的粒子，和含有上述金屬原子的復(fù)合氧化物的粒子。例如，可以用表面處理劑(例如，硅烷偶聯(lián)劑，JP-A-11-295503，、JP-A-11-153703、JP-A-2000-9908;陰離子化合物或有機(jī)金屬偶聯(lián)劑，JP-A-2001-310432)處理超微粒子；可以使用高折射率粒子作為芯構(gòu)成超微粒子的芯-殼結(jié)構(gòu)(例如，JP-A-2001-166104),或組合使用超微粒子和特定分散劑(例如，JP-A-11-153703、USP6,210,858Bl、JP-A畫2002-2776069)。形成基質(zhì)的材料可以是任何已知的熱塑性樹脂和可固化的樹脂薄膜。對于材料，還優(yōu)選的是至少一種組合物，其選自含有多官能化合物的組合物，其中該化合物具有至少兩個可自由基聚合的和/或可陽離子聚合的基團(tuán)，以及包括含有可水解基團(tuán)的有機(jī)金屬化合物的組合物或其部分縮合產(chǎn)物。對于這一點，例如，參考記載在JP-A-2000-47004、JP-A-2001-315242、JP-A-2001-31871和JP-A-2001-296401中的化合物。此外，優(yōu)選的是由膠體金屬氧化物和金屬垸氧基化合物的組合物形成的可固化的薄膜，其中膠體金屬氧化物從金屬烷氧基化合物的水解縮合物得到。例如，這種薄膜記載在JP-A-2001-293818中。高折射率層的折射率通常是1.70-2.20。高折射率層的厚度優(yōu)選是5nm-10|im,更優(yōu)選10nm-lfam。中折射率層的折射率被控制到低折射率層的折射率與高折射率層的折射率之間。中折射率層的折射率優(yōu)選是1.50-1.70。低折射率層低折射率層按次序?qū)雍显诟哒凵渎蕦由?。低折射率層的折射率可以是例?.20-1.55，但優(yōu)選1.30-1.50。低折射率層優(yōu)選構(gòu)成具有良好耐擦傷性和良好防污性的最外層。為顯著增強(qiáng)該層的耐擦傷性，有效地是潤滑該層的表面。對于這一點，例如，可以使用通過加入常規(guī)硅氧烷化合物或含氟化合物來形成薄層的方法。含氟化合物的折射率優(yōu)選是1.35-1.50，更優(yōu)選1.36-1.47。含氟化合物優(yōu)選具有含有35-80質(zhì)量％的氟原子的可交聯(lián)或可聚合的官能團(tuán)。例如，可以使用記載在JP-A-9-222503，-陽;JP-A-2001-40284，-;JP-A-2000-284102中的化合物。硅氧垸樹脂化合物優(yōu)選具有聚硅氧垸結(jié)構(gòu)，其中聚合物鏈含有可固化的官能團(tuán)或可聚合的官能團(tuán)，并形成具有交聯(lián)的結(jié)構(gòu)的薄膜。例如，其包括反應(yīng)性硅氧垸(例如，SilaplanebyChisso制造)禾卩在兩端由硅烷醇基團(tuán)封端的聚硅氧垸結(jié)構(gòu)(例如，JP-A-11-258403)。優(yōu)選地，具有交聯(lián)或可聚合的基團(tuán)的含氟聚合物和/或硅氧烷聚合物的交聯(lián)或聚合反應(yīng)進(jìn)行如下在涂布含有聚合引發(fā)劑和增感劑的形成最外層的涂布組合物的同時或之后，通過用光照射或加熱涂布層進(jìn)行交聯(lián)或聚合。此外，優(yōu)選的是溶膠-凝膠可固化的薄膜，其包含有機(jī)金屬化合物如硅烷偶聯(lián)劑和具有特定含氟烴基的硅垸偶聯(lián)劑，并且其中它們在催化劑存在下進(jìn)行縮合反應(yīng)而固化薄膜。例如，可以提到的有含有多氟烷基的硅烷化合物或其部分水解縮合物(JP-A-58-142958、JP-A-58-147483、JP-A-58-147484、JP-A-9-157582、JP-A-11-106704)，和具有含氟長鏈基團(tuán)、聚(全氟烷基醚)基團(tuán)的甲硅烷基化合物(JP-A-2000-117902、JP-A-2001-48590、JP-A-2002-53804)。作為上述成分之外的添加劑，低折射率層可以含有填料(例如，初級粒子的平均粒徑為1-150nm的低折射率無機(jī)化合物，如二氧化硅(硅石)和含氟粒子(氟化鎂、氟化鈣和氟化鋇);記載在JP-A-ll-3820，-)中的有機(jī)微粒子)、硅垸偶聯(lián)劑、潤滑劑、表面活性劑等。當(dāng)?shù)驼凵渎蕦釉谧钔鈱酉旅鏁r，可以通過氣相方法形成低折射率層(例如，真空蒸發(fā)方法、噴濺方法、離子電鍍方法或等離子體CVD方法)。然而，優(yōu)選的是使用可以低成本形成低折射率層的涂布方法。低折射率層的厚度優(yōu)選是30-200nm，更優(yōu)選50-150nm，最優(yōu)選60-120nm。硬涂層為增強(qiáng)待形成在透明支持體抗反射薄膜的物理強(qiáng)度，硬涂層可以形成在透明支持體的表面上。特別優(yōu)選的是硬涂層設(shè)置在透明支持體與上述高折射率層之間。硬涂層優(yōu)選通過可光和/或熱固化的化合物發(fā)生交聯(lián)反應(yīng)或聚合反應(yīng)來形成?？晒袒倌軋F(tuán)優(yōu)選是可光聚合的官能團(tuán)，含有可水解的官能團(tuán)的有機(jī)金屬化合物優(yōu)選是有機(jī)烷氧基甲硅烷基化合物。這些化合物的具體例子與上述對高折射率層所述的那些相同。構(gòu)成硬涂層的組分酸的具體例子例如是記載在JP-A-2002-144913、JP-A-2000-9908和WO00/46617中的那些。高折射率層也可充當(dāng)硬涂層。在這種情況下，優(yōu)選在使用與形成高折射率層相同的方式，將微粒子加入硬涂層中并精細(xì)分散。硬涂層可以含有平均粒徑為0.2-10(im的粒子，并也用作具有防眩功能的防眩層(下面將說明)?？梢愿鶕?jù)用途適合地設(shè)計硬涂層的厚度。硬涂層的厚度優(yōu)選例如是0.2-10(im，更優(yōu)選0.5-7(im。在根據(jù)JISK5400方法的鉛筆硬度試驗中，硬涂層的強(qiáng)度優(yōu)選是至少1H，更優(yōu)選至少2H，最優(yōu)選至少3H。還優(yōu)選的是，在根據(jù)JISK5400方法的taper試驗之前和之后，試樣的磨損盡可能小。前方散身寸層(front-scatteringlayer):可以設(shè)置前方散射層，用于在薄膜應(yīng)用到液晶顯示裝置時改進(jìn)上下側(cè)和左右側(cè)的視角。具有不同折射率的微粒子可以在硬涂層中分散，得到的硬涂層可以作為前方散射層。對于這一點，例如，參考JP-A-ll-38208，其中前方散射系數(shù)被具體限定；JP-A-2000-199809，其中透明樹脂和微粒子的相對折射率被限制到特定范圍；和JP-A-2002-107512，其中霧度值被限制到至少40%。其他層除了上述層之外，薄膜還可以具有底層(primerlayer)、抗靜電層、內(nèi)涂層、保護(hù)層等。涂布方法抗反射薄膜的各層可以各種涂布方法形成，例如浸漬涂布、氣刀涂布、幕涂、輥涂、繞線棒涂布、凹版涂布、微凹版涂布或擠出涂布(USP2,681,294)。防眩功能抗反射薄膜可以具有散射外界光的防眩功能。通過使薄膜表面粗糙化，使其具有防眩功能。當(dāng)抗反射薄膜具有防眩功能時，其霧度優(yōu)選為3-30%，更優(yōu)選5-20%，最優(yōu)選7-20%。為使抗反射薄膜表面粗糙化，可以使用其中充分保持粗糙的表面形狀的任何方法。例如，可以提到的有將微粒子加到低折射率層中以使該層的表面粗糙化的方法(例如，JP-A-2000-271878);將少量(0.1-50質(zhì)量％)相對較大粒子(粒徑0.05-2pm)加到低折射率層之下的下層(高折射率層，中折射率層或硬涂層)中以使下層表面粗糙化，并在其上形成低折射率層，同時保持下層的表面形狀的方法(例如，JP-A-2000-281410、，JP-A-2000-95893、JP-A-2001-100004、JP-A-2001-281407);以及將粗糙化的形狀物理轉(zhuǎn)移到最外層(防污層)表面上的方法(例如，根據(jù)JP-A-63-278839、JP-A-11-183710、JP-A-2000-275401中的壓花處理)。液晶顯示裝置本發(fā)明的纖維素?；锉∧た梢杂欣赜糜谝壕э@示裝置中。特別地，本發(fā)明的纖維素酰化物薄膜當(dāng)用作液晶顯示裝置中的光學(xué)補(bǔ)償薄片時是有效的。在薄膜本身用作光學(xué)補(bǔ)償薄片的情況下，偏振元件(后述)和由纖維素?；锍赡さ墓鈱W(xué)補(bǔ)償薄片優(yōu)選配置成使前者的透射軸基本上與后者的慢軸平行或垂直。這種類型的偏振元件和光學(xué)補(bǔ)償薄片的結(jié)構(gòu)在JP-A-10-48420中記載。液晶顯示裝置包含在兩個電極基板之間載有液晶的液晶元件、分別在液晶元件兩側(cè)配置的兩個偏振元件和置于液晶元件與偏振元件之間的至少一個光學(xué)補(bǔ)償薄片。下面說明本發(fā)明的纖維素?；锉∧みm用的各種類型的液晶顯示裝置。TN-模式液晶顯示裝置TN-模式最常用在彩色TFT液晶顯示裝置中，并記載在許多文獻(xiàn)中。TN-模式顯示器在黑色水平時液晶元件的取向狀態(tài)如下棒狀液晶分子在元件中央部分豎立，而在元件基板附近平放。OCB-模式液晶顯示裝置其是彎曲取向模式的液晶元件，其中在液晶元件的上面部分與下面部分的棒狀液晶分子基本上反向(對稱地)取向。包含這種彎曲取向模式液晶元件的液晶顯示裝置公開在USP4,583,825和5,410,422中。由于液晶元件的上面部分和下面部分中的棒狀液晶分子對稱取向，因此這種彎曲取向模式的液晶元件具有自光學(xué)補(bǔ)償功能。因此，這種液晶模式也稱作OCB(光學(xué)補(bǔ)償彎曲)液晶模式。關(guān)于OCB-模式液晶元件黑色水平顯示時的取向狀態(tài)，與TN-模式液晶元件相同，棒狀液晶分子在元件中央部分豎立，而在元件基板附近平放。VA-模式液晶顯示裝置-其特征在于，在不施加電壓時，棒狀液晶分子基本上垂直取向。VA-模式液晶元件包括(1)狹義的VA-模式液晶元件，其中在不施加電壓下棒狀液晶分子基本上垂直取向，但是當(dāng)施加電壓時基本上水平取向(JP-A-2-176625)，除其之外還包括，(2)用于擴(kuò)大視角的多域VA-模式(MVA-模式)液晶元件(SID97，DigestofTech.Papers(預(yù)訂本)，28(1997)845)，(3)n-ASM模式的液晶元件，其中當(dāng)不施加電壓時棒狀液晶分子基本上垂直取向，但是當(dāng)施加電壓時以扭轉(zhuǎn)多域方式取向(NipponLiquidCrystalDiscussionMeeting預(yù)訂本，p58-59(1998))，以及(4)SURVAIVAL模式液晶元件(在LCDInternational98中公示)。其他液晶顯示裝置基于上述相同考慮，ECB-模式和STN-模式的液晶顯示裝置可被光學(xué)補(bǔ)償。分析方法和評價方法下面說明分析和評價纖維素?；镱w粒和纖維素?；锉∧さ姆椒?。根據(jù)以下方法測定本發(fā)明中的數(shù)據(jù)。(1)結(jié)晶熔融熱稱重10-20mg的纖維素?；镱w粒，并放入樣品盤中。使用DSC(差示掃描量熱法)，將樣品以10。C/min的速率從室溫加熱到250°C，從170°C-250°C的熱吸收峰面積的總和得到樣品的結(jié)晶熔融熱(J/g)。在本發(fā)明中，當(dāng)未檢測到吸收峰時，結(jié)晶熔融熱表示為0(J/g)。(2)針狀雜質(zhì)將纖維素?；镱w粒溶解在二氯甲垸中，使其濃度為20質(zhì)量％，流延溶液形成厚度100pim的纖維素酰化物薄膜。置于偏光顯微鏡上，在50倍下觀察。在正交偏光(cross-Nicol)狀態(tài)下看到針狀雜質(zhì)為亮點，計數(shù)每單位重量樣品的亮點數(shù)。(3)硫酸根基團(tuán)含量根據(jù)ASTMD-817-96方法測量纖維素?；镱w粒的硫酸根基團(tuán)含量。(4)堿金屬量和第2族金屬量將硝酸加到纖維素?；镱w粒中，用多波段灰化，然后溶解在水中。根據(jù)ICP-OES方法，測定樣品中的堿金屬量和第2族金屬量。(5)重均聚合度(DPw):將纖維素?；锶芙庠赥HF中制備樣品溶液(0.5質(zhì)量％)。在下述條件下，通過GPC測定樣品的重均分子量(Mw)。使用聚苯乙烯(TSK-標(biāo)準(zhǔn)聚苯乙烯，分子量1050，5970，18100，37900，190000，706000)繪制校準(zhǔn)曲線。用這樣得到的值Mw除以從根據(jù)下述方法確定的取代度得到的每一鏈段(peronesegment)的分子量，得到DPw。柱TSKGELSuperHZ4000,TSKGELSuperHZ2000TSKGELSuperHZM-M，TSKGuardColumnSuperHZ-L柱溫40°C洗脫劑THF流速1ml/min檢測器RI(6)纖維素酰化物中的?；〈雀鶕?jù)ASTMD-817-91方法，將纖維素?；锿耆猓ㄟ^氣相色譜或液相色譜定量測定得到的游離羧酸或其鹽，得到樣品中的?；〈?。(7)SP值使用在J.Brandrup，E.H.Immergut禾卩E.A.Grulke，"PolymerHandbookFourthEdition",VII/688-694(1998)，JohnWiley&Sons,Inc,中記載的數(shù)據(jù)。以下述方式得到未記載的數(shù)據(jù)(298。K溫度下的值)。根據(jù)在J.H.Hildebrand，"SolubilityofNonelectrolytes"，424-427(1950)，ReinholdPublishingCo.中記載的方法，根據(jù)下式(l)得到數(shù)據(jù)SP值(cj)呵(AH漏RT)/VL]"2(1)其中(J代表溶解度參數(shù)；AH代表a蒸發(fā)熱；VL代表摩爾體積；R代表氣體常數(shù)(1.986cal/mol)。AH是根據(jù)Hildebrand規(guī)則，基于樣品沸點，按下式(2)計算的298。K溫度下的值。關(guān)于根據(jù)Hildebmnd規(guī)則計算溶解度參數(shù)的方法，可以使用J.H.Hildebrand，"SolubilityofNonelectrolytes"，424-427(1950)，ReinholdPublishingCo.中記載的方法?！鱄298=23.7Tb+0.020Tb2-2950(2)其中Tb代表樣品的沸點。實施例下面通過實施例和對比例更詳細(xì)地說明本發(fā)明。在以下實施例中，所用的材料、用量和比例以及處理的細(xì)節(jié)和處理過程可以適當(dāng)改進(jìn)或改變，而不會超出本發(fā)明的精神和范圍。因此，本發(fā)明不限于下述實施例。實施例A:1.制造纖維素?；?1)制造纖維素乙酸丙酸酯(實施例1-44、49):A)活化將80質(zhì)量份的纖維素(漿)和33質(zhì)量份的乙酸投入安裝有攪拌裝置和冷卻裝置的反應(yīng)器中，在60°C加熱4小時以活化纖維素。改變活化時間以制造具有不同針狀雜質(zhì)含量的實施例17-19的纖維素酰化物。B)酰化混合32質(zhì)量份的乙酸酐、540質(zhì)量份丙酸、558質(zhì)量份的丙酸酐和4質(zhì)量份的硫酸，并冷卻到-20。C，加到反應(yīng)器中。控制最高反應(yīng)溫度為35°C酯化纖維素，反應(yīng)液體的粘度到達(dá)910cP時是反應(yīng)的終點。控制反應(yīng)混合物，使終點時反應(yīng)混合物的溫度為15。C。通過混合133質(zhì)量份的水和133質(zhì)量份的乙酸并冷卻到-5。C制備反應(yīng)終止劑，加到反應(yīng)混合物中，使反應(yīng)混合物的溫度不高于23°C。改變反應(yīng)物的混合比，得到實施例39-44的纖維素?；铩)部分水解反應(yīng)混合物在60。C攪拌2小時，進(jìn)行部分水解，然后用濾紙過濾。改變攪拌時間，得到具有不同聚合度的實施例35-38的纖維素?；?。D)控制硫酸量接下來，將77g(對于硫酸2當(dāng)量)乙酸鎂4-水合物，77g乙酸和77g水的混合溶液加到反應(yīng)器中(中和)，在60°C攪拌2小時(后加熱)。用濾紙過濾；然后與乙酸水溶液混合，使得到的聚合物化合物再沉淀，然后用70-80°C的熱水重復(fù)洗滌。改變洗漆時間，得到其中殘余硫酸量不同的實施例20-29的纖維素酰化物。E)加入堿金屬、第2族金屬脫水后，將纖維素?；锝n在表l所示的堿金屬或第2族金屬化合物的水溶液中，并攪拌30分鐘。接下來，再次脫水。在60°C真空干燥12小時。改變堿金屬或第2族金屬化合物的種類和其水溶液的濃度，得到表l所示的M/S，g卩，(堿金屬摩爾數(shù)量與第2族金屬摩爾數(shù)量之和)/(硫酸根基團(tuán)摩爾數(shù)量)。(2)制造纖維素乙酸丁酸酯等(實施例45-48):A)活化將200質(zhì)量份的纖維素(棉籽絨)禾卩100質(zhì)量份的乙酸投入安裝有攪拌裝置和冷卻裝置的反應(yīng)器中，在60°C加熱4小時以活化纖維素。B)?；旌?61質(zhì)量份的乙酸、449質(zhì)量份的乙酸酐、742質(zhì)量份的丁酸、1349質(zhì)量份的丁酸酐和14質(zhì)量份的硫酸，并冷卻到-20。C，加到反應(yīng)器中。C)部分水解控制最高反應(yīng)溫度為30。C酯化纖維素，反應(yīng)液體的粘度到達(dá)1050cP時是反應(yīng)的終點。控制反應(yīng)混合物，使終點時的溫度為10°C。通過混合297質(zhì)量份的水和558質(zhì)量份的乙酸并冷卻到-5。C制備反應(yīng)終止劑，加到反應(yīng)混合物中，使反應(yīng)混合物的溫度不高于23。C。D)控制硫酸量反應(yīng)混合物在60。C攪拌2小時30分鐘，進(jìn)行部分水解，然后用濾紙過濾。將其與乙酸水溶液混合，使得到的聚合物化合物再沉淀，然后用70-80°C的熱水重復(fù)洗滌。E)加入堿金屬，第2族金屬脫水后，將纖維素?；锝n在表1所示的堿金屬或第2族金屬化合物的水溶液中，并攪拌30分鐘。在這種狀態(tài)下，控制水溶液的濃度，得到表1所示的M/S比。接下來，再次脫水。在70°C干燥，得到纖維素?；锒∷狨?實施例45)。在制造纖維素?；锏纳鲜龇椒ㄖ?，改變A)活化中的時間以控制針狀雜質(zhì)量；改變B)?；虲)部分水解中的條件以控制取代度和聚合物的分子量；改變D)硫酸量控制中的后加熱時間以控制反應(yīng)體系中的硫酸量；以及改變E)加入堿金屬，第2族金屬中的氫氧化鈣水溶液的條件(種類，濃度)以控制聚合物中的堿金屬量和第2族金屬量。因此，可以制造不同的纖維素酰化物(實施例46-48)。2.形成纖維素?；锪Ａ蠈⑸鲜隼w維素?；镌?20°C干燥3小時，使水含量為0.1質(zhì)量％，向其中加入0.05質(zhì)量。/。的二氧化硅粒子(AerosilR972V)。此夕卜，向其中加入穩(wěn)定劑(SumitomoChemical的SumilizerGP，0.3質(zhì)量。/。)和UV吸收劑(AsahiDenkaKogyo的AdekastabLA-31，1質(zhì)量％)。將得到的混合物投入雙螺桿捏和擠出機(jī)的漏斗中，并在其中于表1所示的?；瘲l件下捏和。雙螺桿捏和擠出機(jī)的螺桿其壓縮比為3;桶直徑為40mm;L/D=40;擠出機(jī)的擠出速率為150kg/hr。熔融后，將纖維素?；镆灾睆?mm的線擠出，并在10。C的水中固化，然后切成長度5mm的粒料。將這樣制造的粒料在100。C干燥IO分鐘。根據(jù)上述方法，分析粒料的結(jié)晶熔融熱量、針狀雜質(zhì)、硫酸根基團(tuán)含量、(堿金屬摩爾數(shù)量與第2族金屬摩爾數(shù)量之和)/(硫酸根基團(tuán)摩爾數(shù)量)之比(表1中的M/S比)、重均聚合度(DPw)和取代度。數(shù)據(jù)示于表1。3.熔融流延成膜將上述纖維素?；锪Ａ显?10°C的真空干燥機(jī)中干燥2小時，使得殘余水含量至多0.01質(zhì)量％。將它們投入雙螺桿擠出機(jī)的控制在(Tg-10)。C的漏斗中，在氮氣氣氛下捏和和熔融。第一供給口溫度為180°C;壓縮區(qū)溫度為210。C;第二供給口溫度為220°C。全螺紋螺桿的壓縮比為4;L(螺桿長度)/D(螺桿直徑)為30。在擠出機(jī)的出口處，通過分流板過濾器過濾樹脂熔融體，然后通過齒輪泵，并通過4卞m不銹鋼葉片型圓盤過濾器裝置再次過濾。得到的樹脂熔融體通過擠出機(jī)的T-模擠出，然后使用在JP-A-11-235747的實施例1中記載的接觸輥、在表1所示線性壓力下形成薄膜。流延輥和接觸輥的直徑為400mm，設(shè)置在120°C。在從流延輥剝離薄膜之后，修剪薄膜的兩端(每一端為總寬度的3%)。在兩端滾花寬度10mm和高度50pm，然后以速度30m/min巻取。這樣巻取的薄膜其寬度為1.5m,長度為3000m。?；蠛湍蠛湍蠛土Ａ辖Y(jié)晶熔融表1<table>tableseeoriginaldocumentpage65</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage66</column></row><table>表1(續(xù)2)<table>tableseeoriginaldocumentpage67</column></row><table>M:堿金屬摩爾數(shù)量與堿土金屬摩爾數(shù)量之和S:硫酸根基團(tuán)摩爾數(shù)量4.形成拉伸的纖維素酰化物薄膜將未拉伸的片在丁8+10°C以300。/。/min按下述拉伸比拉伸。Tg指各薄膜的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度，通過DSC以10。C/min測定Tg，在10°C/minDSC中的基線從低溫側(cè)開始遷移。使用自動雙折射計(KOBRA-21ADH，OjiScientificInstruments"在25°C和60%RH下分析拉伸的薄膜。實施例1的結(jié)果如下，其他實施例得到同樣結(jié)果。表2<table>tableseeoriginaldocumentpage68</column></row><table>5.未拉伸的或拉伸的纖維素?；锉∧さ母邷乩匣瘜⒗w維素?；锉∧で谐善?，在80。C和10MRH下老化1000小時(長期老化)。接下來，測量在400nm下的吸光度，將其換算成厚度100pm的薄膜的值(實測吸光度值x(100/實際厚度Oim))。這是長期老化之后薄膜的變黃程度，示于表l(其中在老化變色一欄中記載)。6.構(gòu)造偏振器(1)纖維素?；锉∧さ脑砘瘜㈤L期老化的未拉伸的纖維素?；锉∧ず屠斓孽；锉∧じ鶕?jù)下述過程通過在皂化溶液中浸漬進(jìn)行皂化。當(dāng)用皂化溶液涂布薄膜時得到相同結(jié)果。(1-1)浸漬皂化制備NaOH(1.5mol/L)水溶液作為皂化溶液，在60°C調(diào)節(jié)。將纖維素酰化物薄膜浸漬在該溶液中2分鐘。接下來，浸漬在硫酸(0.05mol/L)水溶液中30秒，然后通過水洗滌浴。(1-2)涂布皂化將20質(zhì)量份的水加到80質(zhì)量份的異丙醇中，將KOH溶解在其中至濃度為1.5mol/L。在60。C調(diào)節(jié)，將其用作皂化溶液。將皂化溶液涂布到60°C的纖維素酰化物薄膜上，至10g/ri^的程度，由此皂化薄膜1分鐘。接下來，通過在其上以10L/m2.min噴射50°C的熱水洗滌1分鐘。(2)制備偏振薄膜根據(jù)JP-A-2001-141926的實施例1，將薄膜在具有不同周速(peripheralspeed)的兩對壓料輥之間沿加工方向拉伸，以制備厚度20pm的偏振薄膜。(3)層合使用3%PVA(Kuraray'sPVA-117H)水溶液作為粘合劑，將這樣得到的偏振薄膜與皂化的未拉伸的或拉伸的纖維素?；锉∧ぶ械娜我粋€層合，使得偏振軸與纖維素?；锉∧さ募庸し较蛞?5°交叉。將這樣構(gòu)造的偏振器安裝到JP-A-2000-154261的圖2-9的20-英寸VA-模式液晶顯示裝置上，驅(qū)動該裝置全白顯示。在此階段，目測評價裝置面板的變黃，結(jié)果示于表1(LCD中的變黃)。每個樣品以IO點滿分評價。0分給予沒有變黃的樣品；IO分給予強(qiáng)變黃的樣品。實用水平至多6，優(yōu)選至多4，更優(yōu)選至多2，再更優(yōu)選至多l(xiāng)，最優(yōu)選0。本發(fā)明的薄膜均具有良好結(jié)果。另一方面，對比薄膜大大變黃。特別地，與JP-A-2000-352620的實施例3-1的薄膜(對比例5)相比，對應(yīng)的本發(fā)明薄膜(實施例49)明顯更好。7.構(gòu)造光學(xué)補(bǔ)償薄膜(1)未拉伸的薄膜當(dāng)本發(fā)明的未拉伸的纖維素?；锉∧び糜贘P-A-11-316378實施例1的第一透明支持體時，可以制成良好的光學(xué)補(bǔ)償薄膜。(2)拉伸的纖維素?；锉∧ぎ?dāng)用本發(fā)明的拉伸的纖維素酰化物薄膜代替JP-A-11-316378實施例1的液晶層涂布型纖維素乙酸酯薄膜時，可以制成良好的光學(xué)補(bǔ)償薄膜。相似地，當(dāng)用本發(fā)明的拉伸的纖維素?；锉∧ご鍶P-A-7-333433實施例1的液晶層涂布型纖維素乙酸酯薄膜時，可以制成良好的光學(xué)補(bǔ)償濾膜(filterfilm)。8.構(gòu)造低折射率薄膜根據(jù)HatsumeiKyokaiDisclosureBulletin(No.2001-1745，HatsumeiKyokai在2001年3月15日出版)的實施例47，將本發(fā)明拉伸的或未拉伸的纖維素?；锉∧び糜跇?gòu)造低折射率薄膜，并且該薄膜具有良好的光學(xué)性能。9.構(gòu)造液晶顯示裝置將本發(fā)明的上述偏振器用于在JP-A-10-48420實施例1中記載的液晶顯示裝置；在JP-A-9-26572實施例1中記載的含有盤狀液晶分子的光學(xué)各向異性層和聚乙烯醇涂布的取向薄膜；JP-A-2000-154261圖2-9的20-英寸VA-模式液晶顯示裝置；和2JP-A-2000-154261圖10-15的20-英寸OCB-模式液晶顯示裝置。將本發(fā)明的低折射率薄膜貼到這些液晶顯示裝置的最外表面層，目視評價。所有這些均表現(xiàn)出良好的可見性。代替實施例1-49的粒料，使用通過將這些粒料研磨成尺寸1-10mr^而制備的纖維素?；镱w粒，然后根據(jù)實施例l-49的方法制備纖維素?；锉∧ぁ＿@些纖維素?；锉∧ひ簿哂辛己媒Y(jié)果，與從纖維素?；锪Ａ闲纬傻谋∧は嗨?。此外，按與實施例1相同方式制造其他薄膜，然而，加入4質(zhì)量％的增塑劑己二酸二辛酯(實施例50)，或6質(zhì)量％的JP-A-2000-352620式1的增塑劑2(實施例51)。將這些薄膜與實施例1的薄膜作比較。實施例50和51的薄膜在結(jié)晶熔融熱、針狀雜質(zhì)、老化的變色和LCD中的變黃方面與實施例1的薄膜相同；但在實施例51中，在成膜長度100m之后增塑劑在流延輥上沉淀；在實施例52中，在以長度1000m形成薄膜之后增塑劑在流延輥上沉淀。這些沉積物引起薄膜上的污漬轉(zhuǎn)移。在實施例1中，即使在以長度10000m或更大成膜之后也沒有觀察到薄膜污漬。實施例B:將0.1質(zhì)量份的乙酸和2.7質(zhì)量份的丙酸噴霧在10質(zhì)量份的纖維素(闊葉木漿)上，然后在室溫下保存l小時。除此之外，制備1.2質(zhì)量份的乙酸酐、61質(zhì)量份的丙酸酐和0.7質(zhì)量份的硫酸的混合物，冷卻到-10。C，然后在反應(yīng)器中與上面預(yù)處理的纖維素混合。30分鐘后，將外部溫度升至30。C，使化合物反應(yīng)4小時。將46質(zhì)量份的25%乙酸水溶液加到反應(yīng)器中，將內(nèi)部溫度升至60°C，攪拌2小時。將6.2質(zhì)量份的通過混合乙酸鎂4-水合物、乙酸和水(1/1/1重量)制備的溶液加到其中，攪拌30分鐘。在加壓下通過保留粒徑40pm、10pm和5pm的燒結(jié)金屬的過濾器過濾反應(yīng)液體，以除去雜質(zhì)。得到的濾液與75%乙酸水溶液混合，以沉淀出纖維素乙酸丙酸酯，然后用70。C熱水洗滌，直到洗滌廢料的pH為6-7。此外，在0.001%氫氧化鈣水溶液中攪拌0.5小時，然后過濾。將得到的纖維素乙酸丙酸酯在70。C干燥。'H-NMR證實，這樣得到的纖維素乙酸丙酸酯其乙?；葹?.15、丙?；葹?.55、重均分子量為135000和數(shù)均分子量為52000。改變加到反應(yīng)體系中的乙酸酐量和丙酸酐量，得到的纖維素乙酸丙酸酯其乙酰化度為0.43、丙?；葹?.40、重均分子量為125000和數(shù)均分子量為48000。在與實施例A的實施例1相同條件下進(jìn)行?；玫搅Ａ?，其結(jié)晶熔融熱為0.1J/g，針狀雜質(zhì)數(shù)量為O/mg,硫酸根基團(tuán)含量為70ppm，M/S為0.5，M是Ca(OH)2。使用這種粒料，按與實施例1相同方式形成薄膜，然而，接觸輥接觸壓力為1MPa。測試這樣得到的薄膜，其老化變色為O.Ol，LCD中變黃為O，即薄膜具有良好的性能。實施例C:(1)制造纖維素?；?將0.1質(zhì)量份的乙酸和2.7質(zhì)量份的丙酸噴霧在IO質(zhì)量份的纖維素(闊葉木漿)上，然后在室溫下保存。改變保存時間，從而按表3所示改變針狀雜質(zhì)的量。除此之外，制備1.2質(zhì)量份的乙酸酐、61質(zhì)量份的丙酸酐和0.7質(zhì)量份的硫酸的混合物，冷卻到-10°C，然后在反應(yīng)器中與上面預(yù)處理的纖維素混合。30分鐘后，將外部溫度升至30。C，使化合物反應(yīng)4小時(部分水解)。將46質(zhì)量份的25%乙酸水溶液加到反應(yīng)器中，將內(nèi)部溫度升至60°C，攪拌2小時。將6.2質(zhì)量份的通過混合乙酸鎂4-水合物、乙酸和水(1/1/1重量)制備的溶液加到其中，攪拌30分鐘。在加壓下通過保留粒徑40pm、10pm和5pm的燒結(jié)金屬的過濾器過濾反應(yīng)液體，以除去雜質(zhì)。得到的濾液與75%乙酸水溶液混合，以沉淀纖維素乙酸丙酸酯，然后用70。C熱水洗滌，直到洗滌廢料的pH為6-7。此外，在0.001%氫氧化鈣水溶液中攪拌0.5小時，然后過濾。將得到的纖維素乙酸丙酸酯在70。C干燥。'H-NMR證實，這樣得到的纖維素乙酸丙酸酯其乙?；葹?.15、丙?；葹?.55、重均聚合度為420和數(shù)均聚合度為160。改變加到反應(yīng)體系中的乙酸酐量和丙酸酐量，得到的纖維素?；锞哂斜?所示的不同的乙?；取⒈；群投□；取４送?，改變部分水解的時間(當(dāng)時間較長時，聚合物的聚合度下降)，得到表3所示的具有不同重均聚合度的纖維素?；?。(2)形成纖維素?；镱w粒將表3所示的纖維素酰化物溶解在具有表3所示SP值的溶劑中，以制備濃度為10質(zhì)量％的纖維素酰化物溶液。根據(jù)以下任一方法(表3)處理，得到纖維素?；镱w粒。(i)沉淀方法乙酸和水的混合溶劑(乙酸/水=1/1重量)用作不良溶劑。將纖維素?；锶芤杭拥狡渲?，改變攪拌刀片的轉(zhuǎn)數(shù)(當(dāng)攪拌轉(zhuǎn)數(shù)較大時，粒徑較小)，得到具有表3所示尺寸的纖維素?；镱w粒。過濾，用水洗滌并干燥。(ii)干燥方法將纖維素?；锶芤褐萌肴萜?chamber)中，在比溶劑沸點高10。C的溫度下干燥，使殘余溶劑降為至多0.01重量％。接下來，研磨，得到具有表3所示尺寸的纖維素酰化物顆粒。通過控制研磨時間和進(jìn)一步篩分研磨的顆粒，實現(xiàn)顆粒的尺寸控制。(3)熔融流延成膜將上述纖維素?；镱w粒在110°C的干燥機(jī)(使用露點-20。C的空氣)中干燥2小時，將殘余水含量降至至多0.01質(zhì)量％。將它們投入雙螺桿擠出機(jī)的控制在(Tg-10)。C的漏斗中，在其中于空氣氣氛下捏和和熔融。第一供給口溫度為180°C;壓縮區(qū)溫度為220°C;第二供給口溫度為230°C。螺桿轉(zhuǎn)速為100rpm，捏和樹脂壓力為5MPa。在擠出機(jī)的出口處，通過分流板過濾器過濾樹脂熔融體，然后通過齒輪泵，并且通過3卞m不銹鋼葉片型圓盤過濾器裝置再次過濾。得到的樹脂熔融體通過擠出機(jī)的T-模擠出，然后使用在JP-A-11-235747的實施例1中記載的接觸輥、在表3所示線性壓力下形成薄膜。流延輥和接觸輥的直徑為500mm。通過最上流側(cè)設(shè)置在120°C、中間設(shè)置在125°C、最下流側(cè)設(shè)置在115°C的串聯(lián)3個流延輥之后，修剪薄膜的兩端(每一端為總寬度的3%)。在兩端滾花寬度10mm和高度30pm，然后以速度30m/min巻取。這樣巻取的薄膜其寬度為1.5m，長度為3000m。<table>tableseeoriginaldocumentpage75</column></row><table>表3(續(xù)1)<table>tableseeoriginaldocumentpage76</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage77</column></row><table>*M:堿金屬摩爾數(shù)量與堿土金屬摩爾數(shù)量之和S:硫酸根基團(tuán)摩爾數(shù)量200680005559.7轉(zhuǎn)溢齒被72/74:K(4)拉伸按與實施例A相同方式得到拉伸的纖維素?；锉∧?。與實施例A相似，這些實施例的本發(fā)明的薄膜具有良好的性能。(5)測試未拉伸的或拉伸的纖維素?；锉∧さ母邷乩匣兩磁c實施例A相同方式測試并評價薄膜(老化變色)，結(jié)果示于表3。(6)構(gòu)造偏振器按與實施例A相同方式，通過浸漬使薄膜皂化，制備偏振薄膜，將它們層合并組合進(jìn)液晶顯示裝置中，進(jìn)行測試。結(jié)果示于表3(LCD中的變黃)。這些實施例的本發(fā)明的薄膜均具有良好的光學(xué)性能。(7)光學(xué)補(bǔ)償薄膜-按與實施例A相同方式，將本發(fā)明未拉伸的或拉伸的纖維素酰化物薄膜用于形成光學(xué)補(bǔ)償薄膜，它們具有良好的光學(xué)性(8)低折射率薄膜-按與實施例A相同方式，將本發(fā)明的纖維素?；锉∧び糜谛纬傻驼凵渎时∧ぃ鼈兙哂辛己玫墓鈱W(xué)性能。(9)構(gòu)造液晶顯示裝置按與實施例A相同方式，構(gòu)造液晶顯示裝置，包含本發(fā)明的纖維素?；锉∧さ囊壕э@示裝置具有良好的光學(xué)性能?；旌蠈嵤├?01的纖維素酰化物顆粒和實施例1的纖維素?；锪Ａ?10/90，30/70，70/30，10/90)，得到的混合物用于形成薄膜，并按與實施例IOI相同方式拉伸，用于形成偏振器、光學(xué)補(bǔ)償薄膜、低折射率薄膜和液晶顯示裝置。這些也具有良好結(jié)果。工業(yè)實用性本發(fā)明的纖維素?；锉∧ぎ?dāng)組合進(jìn)液晶顯示裝置中并長時間使用時不會變黃。因此，本發(fā)明的纖維素?；锉∧O適用于偏振器、光學(xué)補(bǔ)償薄膜和抗反射薄膜。此外，根據(jù)本發(fā)明的纖維素?；镱w粒及其制造方法，可以簡化的方式制造纖維素?；锉∧?。因此，本發(fā)明具有很高的工業(yè)實用性。權(quán)利要求1.一種纖維素?；镱w粒，其結(jié)晶熔融熱量為至多10J/g。2.如權(quán)利要求1所述的纖維素?；镱w粒，其中針狀雜質(zhì)的數(shù)量為至多50/mg。3.如權(quán)利要求1或2所述的纖維素?；镱w粒，其硫酸根基團(tuán)含量為0ppm至小于200ppm。4.如權(quán)利要求l-3任一項所述的纖維素酰化物顆粒，其中(堿金屬摩爾數(shù)量與第2族金屬摩爾數(shù)量之和)/(硫酸根基團(tuán)摩爾數(shù)量)之比為0.3-3.0。5.如權(quán)利要求4所述的纖維素?；镱w粒，其中所述第2族金屬是鈣。6.如權(quán)利要求l-5任一項所述的纖維素?；镱w粒，其滿足下式(S-l)-(S-3):<formula>formulaseeoriginaldocumentpage2</formula>其中X代表乙?；鶎w維素羥基的取代度；Y代表丙?；⒍□；?、戊酰基和己?；鶎w維素羥基的總?cè)〈取?.如權(quán)利要求l-6任一項所述的纖維素?；镱w粒，其是粒8.制造纖維素?；镱w粒的方法，其包括在雙螺桿捏和擠出機(jī)中以50-300rpm的螺桿轉(zhuǎn)速并在2-9MPa的樹脂-捏和壓力下捏和纖維素?；飿渲?。9.如權(quán)利要求8所述的制造纖維素?；镱w粒的方法，其包括在160°C-220°C捏和和擠出所述纖維素酰化物樹脂并將其?；?0.如權(quán)利要求8或9所述的制造纖維素?；镱w粒的方法，其中通過控制所述雙螺桿捏和擠出機(jī)的內(nèi)壓為低于1大氣壓來將所述樹脂?；?1.如權(quán)利要求8-10任一項所述的制造纖維素?；镱w粒的方法，其中在將惰性氣體引入所述雙螺桿捏和擠出機(jī)的同時將所述樹脂粒化。12.制造如權(quán)利要求9-11任一項所述的纖維素?；镱w粒的方法，其包括研磨經(jīng)?；纬傻牧Ａ稀?3，如權(quán)利要求8-12任一項所述的制造纖維素?；镱w粒的方法，其包括在捏和之前使所述纖維素?；锱c選自鈉、鉀、鎂和鈣中的至少一種金屬的碳酸鹽、碳酸氫鹽、氫氧化物或氧化物反應(yīng)以捏和進(jìn)行中和。14.制造纖維素酰化物顆粒的方法，其包括通過在SP值為7-10的溶劑中溶解纖維素酰化物以制備纖維素?；锶芤?，然后固化所述纖維素?；?。15.如權(quán)利要求14所述的制造纖維素?；镱w粒的方法，其中所述SP值為7-10的溶劑是SP值為7-10的酯溶劑、SP值為7-10的卣代烴溶劑或SP值為7-10的酮溶劑。16.如權(quán)利要求14或15所述的制造纖維素?；镱w粒的方法，其中通過干燥所述纖維素?；锶芤阂猿ニ鋈軇﹣韺崿F(xiàn)所述固化。17.如權(quán)利要求14或15所述的制造纖維素?；镱w粒的方法，其中通過將所述纖維素?；锶芤阂氩涣既軇┲幸杂纱耸顾隼w維素?；锍恋韥韺崿F(xiàn)所述固化。18.制造纖維素?；锉∧さ姆椒ǎ浒▽?quán)利要求1-7任一項所述的纖維素?；镱w粒熔融流延成薄膜。19.如權(quán)利要求18所述的制造纖維素?；锉∧さ姆椒?，其中通過使用接觸輥在3kg/cm-100kg/cm的線性壓力下形成所述薄膜。20.如權(quán)利要求18所述的制造纖維素?；锉∧さ姆椒?，其中通過使用接觸輥在0.3MPa-3MPa的接觸壓力下形成所述薄膜。21.如權(quán)利要求18-20任一項所述的制造纖維素?；锉∧さ姆椒?，其還包括在至少一個方向?qū)⑿纬傻睦w維素酰化物薄膜拉伸1°/。-300%。22.—種纖維素酰化物薄膜，其是根據(jù)權(quán)利要求18-21任一項所述的制造方法制造的。23.—種纖維素?；锉∧ぃ溆蓹?quán)利要求l-7任一項所述的纖維素?；镱w粒形成，并且其殘余溶劑含量為至多0.01質(zhì)量％。24.—種偏振器，其包括偏振薄膜和至少一層層合在其上的權(quán)利要求22或23所述的纖維素?；锉∧?。25.—種光學(xué)補(bǔ)償薄膜，其包含權(quán)利要求22或23所述的纖維素?；锉∧ぷ鳛樗幕摹?6.—種抗反射薄膜，其包含權(quán)利要求22或23所述的纖維素酰化物薄膜作為它的基材。27.—種液晶顯示裝置，其包含權(quán)利要求24所述的偏振器、權(quán)利要求25所述的光學(xué)補(bǔ)償薄膜和權(quán)利要求26所述的抗反射薄膜中的至少一種。全文摘要本發(fā)明提供結(jié)晶熔融熱量至多10J/g的纖維素?；镱w粒。通過熔融流延所述顆粒制備的薄膜當(dāng)組合進(jìn)液晶顯示裝置中時沒有變黃問題。文檔編號B29C55/02GK101124250SQ200680005559公開日2008年2月13日申請日期2006年12月21日優(yōu)先權(quán)日2005年12月21日發(fā)明者吉田哲也,后藤靖友,松藤明博,橋本齊和,樋口聰申請人:富士膠片株式會社