專利名稱：碳纖維辮的制作方法
技術領域：
本發(fā)明涉及用作樹脂增強材料等的碳纖維辮(carbon fiberstrand)。更詳細地說，涉及采用該碳纖維辮制造碳纖維增強樹脂等復合材料時，碳纖維(carbon fiber)充分粘合在基體樹脂上，可以制造出基體樹脂和碳纖維的層間剪斷強度(ILSS)優(yōu)良的復合材料的碳纖維辮。
背景技術：
由于碳纖維與其他纖維相比，具有強度及彈性模量高，質(zhì)輕的特點，多用作以熱塑性樹脂或熱固性樹脂作為基體樹脂的復合材料的增強材料。用該碳纖維增強的復合材料，由于質(zhì)輕、強度高，已廣泛在航空、宇宙產(chǎn)業(yè)為首的等各種產(chǎn)業(yè)上應用。
作為采用熱固性樹脂制造復合材料的方法，是把作為中間基材進行預浸漬，賦予所希望的形狀后進行成型的方法。另外，可以采用下列方法制造復合材料采用碳纖維辮和熱固性樹脂的拉拔成型法、樹脂傳遞模塑法(RTM)、繞絲法(FW)、片狀模塑料法(SMC)、團狀模塑料法(BMC)、手動臥置法等。
作為用于熱固性樹脂類復合材料制造的熱固性基體樹脂，可以舉出，例如環(huán)氧樹脂、不飽和聚酯樹脂、乙烯基酯樹脂、酚醛樹脂等，其中，由于環(huán)氧樹脂可以制造耐熱性、物性等平衡良好的復合材料，所以是優(yōu)選的。
作為環(huán)氧樹脂，可以舉出以雙酚A型環(huán)氧樹脂、四縮水甘油基胺、三縮水甘油基胺等作為原料制造的多官能性環(huán)氧樹脂、漆型環(huán)氧樹脂等，特別是雙酚A型環(huán)氧樹脂，由于具有粘接性、物性等優(yōu)良的各種性能，已廣泛用作基體樹脂。
在制造預浸漬材料時，把碳纖維辮按規(guī)定的工序進行加工。在該加工工序中，由于碳纖維辮被導向裝置摩擦，使易產(chǎn)生起毛狀。結(jié)果是，其后的工序中操作性變差。為了避免此問題，通常給碳纖維辮賦予上漿劑(sizing agent)。碳纖維辮的表面通過涂布漿料，可以提高單紗的收縮性、耐摩擦性及處理性。
一般情況下，上漿劑的選擇要考慮與基材樹脂的粘合性，當基材樹脂為環(huán)氧樹脂時，用環(huán)氧樹脂作上漿劑(特公昭62-56266號公報、特開平7-197381號公報)。
當基材樹脂為不飽和基材樹脂時，有人提出使用乙烯基酯樹脂作為上漿劑。然而，在這些提案中，由于沒有考慮上漿劑和碳纖維的粘合性，所以，上漿劑和碳纖維的粘合性不充分。
另一方面，為了改善上漿劑和碳纖維的粘合性，提出了具有能與存在于碳纖維表面官能團反應的極性基的上漿劑(特開昭56-167715號公報、特開昭63-50573號公報、特開平11-93078號公報、特開2001-20181號公報)。使用含這些上漿劑的碳纖維辮制造的復合材料的層間剪斷強度(ILSS)的測定值顯示優(yōu)良的值。還有，復合材料的層間剪斷強度(ILSS)的測定值是表示碳纖維-基體樹脂間粘合性能的指標之一。然而，采用含這些上漿劑的碳纖維辮制造的復合材料，當在纖維軸向施加張力時，張力不在整個碳纖維上分散，而在較少數(shù)的碳纖維上集中。結(jié)果是，該較少數(shù)的碳纖維依次反復發(fā)生斷裂，結(jié)果使整個復合材料受到破壞。因此，現(xiàn)狀是該復合材料的纖維軸向強度不像期待的那樣大，其結(jié)果是層間剪斷強度下降。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明人為了解決上述問題，對賦予碳纖維的上漿劑組合物進行各種探討的結(jié)果發(fā)現(xiàn)，在上漿劑組合物中添加固化劑，進行熱處理得到的上漿劑組合物的固化物，以其作為試樣，通過該試樣的動態(tài)粘彈性測定得到的α松弛峰的tanδ值(αtanδ)和β松弛峰的tanδ值(βtanδ)的乘積值(αtanδ·βtanδ)，對用賦予上述上漿劑的碳纖維和樹脂制造的復合材料的纖維軸垂直方向強度有大的影響。更詳細地的探討結(jié)果發(fā)現(xiàn)，αtanδ及βtanδ的各個單獨的值，與復合材料的纖維軸垂直方向的強度之間無相關性。
本發(fā)明基于上述發(fā)現(xiàn)完成本發(fā)明，本發(fā)明的目的是提供一種可以制造與纖維軸垂直方向的破壞強度有很大關系的、層間剪斷強度優(yōu)良的碳纖維增強樹脂復合材料的碳纖維辮。
達到上述目的的本發(fā)明，如下所述。
一種碳纖維辮，其中，在含有由2種以上環(huán)氧樹脂構(gòu)成的上漿劑的上漿劑組合物100質(zhì)量份中，添加了規(guī)定的固化劑30質(zhì)量份的評價用組合物，于130℃熱處理2小時，把得到的評價用組合物進行動態(tài)粘彈性測定，在得到的α松弛峰的tanδ值和β松弛峰的tanδ值的乘積αtanδ·βtanδ在0.07～0.2的上述上漿劑組合物中浸漬碳纖維而形成碳纖維辮。
上述[1]中所述的碳纖維辮，其中，上漿劑組合物在30℃的粘度為100～1000泊。
上述[1]中所述的碳纖維辮，其中，上漿劑組合物中所含的上漿劑，相對于上述環(huán)氧樹脂，含有低于30質(zhì)量％的PO/EO嵌段共聚物。
上述[1]中所述的碳纖維辮，其中，上漿劑組合物的含量為0.3～5.0質(zhì)量％。
上述[1]中所述的碳纖維辮，其中，構(gòu)成碳纖維辮的單纖維數(shù)為1000～50000根。
上述[1]中所述的碳纖維辮，其中，構(gòu)成碳纖維辮的碳纖維，用X線光電子分光法測定的表面氧濃度比O/C為0.05～0.3。
在本發(fā)明中，由于用規(guī)定的條件固化的上漿劑組合物αtanδ·βtanδ在0.07～0.2之間的上漿劑組合物浸漬碳纖維而形成碳纖維辮，所以，通過將該碳纖維辮用作增強材料，可以制造層間剪斷強度優(yōu)良的碳纖維增強復合材料。
附圖簡單說明

圖1是使上漿劑組合物固化的評價用固化物的動態(tài)粘彈性曲線之一例的簡圖。
具體實施例方式
本發(fā)明的碳纖維辮是碳纖維中浸漬了上漿劑組合物而制成的。
碳纖維辮是由多根碳單纖維(carbon single fiber，單絲)集束而成。碳纖維辮由1000～50000根碳纖維構(gòu)成是優(yōu)選的。碳單纖維，達到30～5000分特(dtex)者是優(yōu)選的。
構(gòu)成上述碳纖維辮的碳單纖維具體例子，可以舉出聚丙烯腈(PAN)類碳纖維、瀝青類碳纖維、人造絲類碳纖維等。這些碳纖維中，從處理性能、制造工序的通過性能等考慮，PAN類碳纖維是特別優(yōu)選的。在這里，PAN類碳纖維以丙烯腈構(gòu)造單位作為主要成分，含衣康酸、丙烯酸、丙烯酸酯等乙烯基單體單位10摩爾％以下的共聚物作為碳纖維是一般的。
在用碳纖維辮和基體用樹脂制造復合材料時，為了提高碳纖維和基體樹脂的粘合性，因此，構(gòu)成碳纖維辮的碳纖維，用X線光電子分光法測定的碳纖維表面的氧濃度比O/C達到0.05～0.3是優(yōu)選的。表面的氧濃度比O/C低于0.05的碳纖維，由于碳纖維和基體樹脂的粘合性差，因此，成為采用它制造的復合材料物性下降的原因。另一方面，表面的氧濃度比O/C高于0.3的碳纖維，由于碳纖維本身的強度下降，因此是不優(yōu)選的。
為了把碳纖維表面的氧濃度比O/C控制在上述范圍內(nèi)，在碳纖維制造工序中使原料纖維炭化制造碳纖維后，把得到的碳纖維進行表面處理來實現(xiàn)。
作為表面處理，有液相處理、氣相處理等。從生產(chǎn)效率、處理的均勻性、穩(wěn)定性等觀點考慮，液相電解表面處理是優(yōu)選的。這些表面處理方法本身是公知的方法。
作為用于控制表面處理程度而采用的指標，采用X線光電子分光法(XPS)測定的碳纖維表面的氧濃度比O/C是優(yōu)選的。
在本發(fā)明中，O/C可用日本電子公司制造的X線光電子分光器ESCAJPS-9000MX，依下述記載求出。即，把預先除去了上漿劑的碳纖維，放入保持在10～6Pa低壓的上述ESCA測定室中。然后，以Mg作對極，對碳纖維照射在電子線加速電壓10kV、10mA的條件下發(fā)生的X線，記錄通過該照射從碳纖維表面的碳原子、氧原子放出的光電子光譜。O/C從這些的面積比算出。
放出的光電子比例因各元素而異。采用日本電子公司制造的X線光電子分光器ESCA JPS-9000MX時，起因于裝置特性而決定的換算系數(shù)為2.69。
如上所述，根據(jù)需要實施表面處理的碳纖維，充分加以洗滌、除去表面處理中附著的電解質(zhì)是優(yōu)選的。
在本發(fā)明中，浸漬在碳纖維中的上漿劑組合物，以2種以上，優(yōu)選由2～5種環(huán)氧樹脂構(gòu)成的環(huán)氧樹脂類上漿劑混合物作為主成分。作為碳纖維增強樹脂的基體樹脂，已廣泛采用環(huán)氧樹脂，從這點看，其是上漿劑組合物中含50質(zhì)量％以上，優(yōu)選60質(zhì)量％以上，特別優(yōu)選70質(zhì)量％以上的2種以上環(huán)氧樹脂混合物。
對于作為環(huán)氧樹脂類上漿劑，沒有特別限定，可采用市場銷售的環(huán)氧樹脂類上漿劑。具體的可以舉出雙酚A型環(huán)氧樹脂、雙酚F型環(huán)氧樹脂、二聚酸型環(huán)氧樹脂、縮水甘油酯型環(huán)氧樹脂、氨基環(huán)氧或漆型等多官能性環(huán)氧樹脂、苯乙烯·丁二烯共聚物等彈性體改性環(huán)氧樹脂、聚氨酯改性環(huán)氧樹脂等改性環(huán)氧樹脂。優(yōu)選上述環(huán)氧樹脂在室溫下為液體的環(huán)氧樹脂。
市場銷售的環(huán)氧類上漿劑的化學結(jié)構(gòu)式，可舉出如下


在上述上漿劑組合物中，可以配合環(huán)氧類上漿劑以外的公知的上漿劑，還可以配合各種添加劑或輔助成分。
作為添加劑、輔助成分，可以舉出公知的分散劑、表面活性劑、乳化劑、平滑劑、穩(wěn)定劑等。
作為環(huán)氧類上漿劑以外的上漿劑，可以舉出聚氨酯、聚酯、聚酰胺等樹脂。
作為環(huán)氧類上漿劑以外的上漿劑，可以舉出聚烷基醚、不飽和聚酯、乙烯基酯、丙烯酸樹脂等公知的上漿劑特別優(yōu)選的環(huán)氧類上漿劑以外的上漿劑，可以舉出環(huán)氧丙烷(PO)/環(huán)氧乙烷(EO)嵌段共聚物。PO/EO嵌段共聚物用作乳化劑是公知的。具體的是，環(huán)氧丙烷和環(huán)氧乙烷的摩爾比在2～8∶8～2，25℃的粘度在5000～30000mPa·s者是優(yōu)選的。
在上述上漿劑組合物中，環(huán)氧丙烷(PO)/環(huán)氧乙烷(EO)嵌段共聚物的含量低于30質(zhì)量％是優(yōu)選的，更優(yōu)選的是5質(zhì)量％以上，低于30質(zhì)量％。
通過在上漿劑組合物中配合上述環(huán)氧丙烷(PO)/環(huán)氧乙烷(EO)嵌段共聚物，當在用得到的碳纖維辮制造的復合材料中存在外部應力負荷時，外部應力不會集中在復合材料的狹窄的區(qū)域中，而被均勻分散。結(jié)果是，復合材料顯示高的層間剪斷強度。
作為平滑劑，可以舉出在室溫為液體的高級脂肪族類醚型聚環(huán)氧乙烷加成物、高級脂肪族聚環(huán)氧乙烷加成物、多元醇的高級脂肪酸酯類、多元醇的高級脂肪酸酯類聚環(huán)氧乙烷加成物等。這些是公知的平滑劑。
表面活性劑，非離子類、陽離子類、陰離子類的任何一種均可。通過在上漿劑組合物中添加平滑劑及表面活性劑等輔助成分，可以提高碳纖維的處理性、耐摩擦性、耐起毛性、上漿劑的浸漬性。
本發(fā)明中使用的上漿劑組合物，含有上述上漿劑及根據(jù)需要添加的添加劑及輔助成分。并且如下所述，在該上漿劑組合物中添加了規(guī)定的固化劑的評價用組合物，通過熱處理得到的評價用固化物顯示規(guī)定的動態(tài)粘彈性特性。
即，采用本發(fā)明中使用的上漿劑組合物所制造的評價用固化物，從圖1所示的動態(tài)粘彈性測定曲線得到的α松弛峰的tanδ值(αtanδ)和β松弛峰的tanδ值(βtanδ)的乘積(αtanδ·βtanδ)為0.07～0.2，更優(yōu)選為0.07～0.15。
本發(fā)明人對優(yōu)選的上漿劑組合物中的上述評價用固化物的αtanδ·βtanδ處于0.07～0.2范圍內(nèi)的理由考慮如下。即，從評價用固化物的動態(tài)粘彈性測定得到的tanδ值是評價熱能對外部應力逸散性的指標，從該值可以推定材料的韌性。具體的是，高tanδ值的材料可以期待高的韌性。當上漿劑為環(huán)氧樹脂時，主要存在歸屬于高分子主鏈分子運動的α松弛與歸屬于局部運動的β松弛。因此，本發(fā)明人認為通過使αtanδ和βtanδ兩者之積αtanδ·βtanδ加大，可以提高碳纖維增強樹脂的物性。
在這里，當αtanδ·βtanδ小于0.07時，復合材料中的上漿劑組合物的固化物的韌性變低，碳纖維增強樹脂的物性下降，是不優(yōu)選的。
當αtanδ·βtanδ大于0.2時，復合材料中的上漿劑組合物的固化物的強度變低，難以在基體樹脂和碳纖維的界面穩(wěn)定存在。
添加至用于配制評價用組合物的上漿劑組合物中的固化劑，其化學結(jié)構(gòu)如下所示。該化合物，是日立化成公司制造的商品名カヤハ一ドMCD的本領域技術人員熟知的環(huán)氧樹脂固化劑。該固化劑的配合量，相對于上漿劑組合物100質(zhì)量份為30質(zhì)量份。熱處理條件是130℃、2小時。
本發(fā)明中使用的上述上漿劑組合物在30℃的粘度達到100～10000泊是優(yōu)選的。當粘度小于100泊時，浸漬上漿劑組合物的碳纖維辮過于柔軟。此時，在預浸漬工序及長絲卷曲工序等中，單紗與導向輥接觸時，容易發(fā)生起毛等。而當大于10000泊時，上漿劑組合物浸漬碳纖維的碳纖維辮過于固化，樹脂對碳纖維辮的浸漬性變差。
在本發(fā)明中，用上述上漿劑組合物浸漬上述碳纖維，得到本發(fā)明的碳纖維辮。
碳纖維辮中的上述上漿劑組合物的浸漬量達到0.3～5.0質(zhì)量％是優(yōu)選的，1.0～4.0是更優(yōu)選的。
當碳纖維辮中的上漿劑組合物的浸漬量低于0.3質(zhì)量％時，碳纖維辮的集束性變差。另外，采用該碳纖維辮制造的復合材料中的碳纖維和基體樹脂的粘合性變得不充分，復合材料的剪斷強度下降。
當上漿劑組合物的含量大于5.0質(zhì)量％時，碳纖維辮的開纖性(spreadability)變差。結(jié)果是，復合材料制造時，基體樹脂對碳纖維辮的浸漬性下降，是不優(yōu)選的。
上漿劑組合物對碳纖維的浸漬方法，噴霧法、浸液法、轉(zhuǎn)印法等本領域技術人員周知的方法可任意選擇。浸液法，從通用性、效率性、浸漬均勻性優(yōu)良考慮是優(yōu)選的。在浸液法中，把碳纖維浸漬在上漿劑組合物液中時，采用設置在上漿劑組合物液中的液沒輥或液浸輥，使碳纖維的開纖及絞股互相反復進行，上漿劑組合物充分浸漬至碳纖維辮內(nèi)部，是優(yōu)選的。
作為上漿劑組合物的浸漬方法，可以舉出在丙酮等溶劑中溶解、含有2種以上環(huán)氧樹脂等的上漿劑組合物的溶液中浸漬碳纖維的溶劑法；以及，在采用乳化劑使上漿劑組合物在水中乳化的水系乳化劑中浸漬碳纖維的乳化法。從對人體的安全性及防止自然環(huán)境污染的觀點看，乳化法是優(yōu)選的。
在碳纖維浸漬上漿劑組合物后，通常是接著把浸漬了上漿劑的碳纖維送至干燥工序，把在上漿劑組合物浸漬時附著在碳纖維上的分散溶劑的水或溶劑加以干燥。作為干燥工序采用的干燥方法，可以舉出使浸漬了上漿劑組合物的碳纖維通過干燥爐的方法；接觸過熱輥的方法等。對干燥溫度未作特別限定，但在使用通用的水系乳化劑的上漿劑組合物時，通常設定在80℃～200℃。另外，也可在干燥工序后再設置200℃以上的熱處理工序，以調(diào)整碳纖維辮中的上漿劑組合物的粘度。
下面通過實施例更具體的說明本發(fā)明。
實施例各物性值用以下的方法進行測定<動態(tài)粘彈性測定>
把上漿劑100質(zhì)量份、固化劑(日立化成公司制造，カヤハ一ドMCD)30質(zhì)量份以此比例混合成的評價用組合物，用金屬模具于130℃成型·固化2小時，得到評價用固化物。把該評價用固化物裁斷，使達到長30mm、寬6mm、厚3mm，作為動態(tài)粘彈性測定用試片。
動態(tài)粘彈性采用UBM公司制造的動態(tài)粘彈性測定裝置、型號RhogelE-4000進行測定。測定條件升溫速度4℃/分、頻率10Hz、測定溫度范圍-100℃～200℃。
從圖1所示的動態(tài)粘彈性測定曲線，求出α松弛峰的tanδ值(αtanδ)和β松弛峰的tanδ值(βtanδ)，算出這些的乘積αtanδ·βtanδ。
<層間剪斷強度(ILSS)>
在チバガイギ一公司制造的EPN1138(商品名酚醛漆型環(huán)氧樹脂)70質(zhì)量份、日本環(huán)氧樹脂公司制造的エピコ一ト834(商品名雙酚A型環(huán)氧樹脂)12質(zhì)量份、該社制造的エピコ一ト1002(商品名雙酚A型環(huán)氧樹脂)18質(zhì)量份以此比例混合的樹脂組合物中，再添加該公司制造的固化劑DICY(二氰基二酰胺)5質(zhì)量份、保土谷化學公司制造的固化促進劑DCMU(3-[3，4-二氯苯基]-1，1-二甲基脲)10質(zhì)量份，配制預浸漬用樹脂組合物。用膜涂布器把該樹脂組合物在脫模紙上涂布，使樹脂組合物涂布量達到44g/m2，得到在脫模紙上面層壓樹脂組合物層的樹脂膜。
在該樹脂膜上等間隔地整齊地并列浸漬了上漿劑組合物的碳纖維辮后，進行加熱，通過在該碳纖維辮上浸漬樹脂膜樹脂，制成單位重量150g/m2、樹脂浸漬率37質(zhì)量％的單向(UD)預浸漬物。
把制成的UD預浸漬物加以層壓，使成型后厚度達到3mm，放入金屬模具，于130℃，用686kPa(7kg/cm2)的壓力成型2小時，制成單向的碳纖維增強成型板(CFRP板)。該CFRP板的ILSS按照ASTM-D-2344進行測定。測定溫度為室溫。
實施例1～8，比較例1～3把通過X線光電子分光法測定的碳纖維的表面氧濃度比O/C為0.2的不含上漿劑的碳纖維辮(東邦テナツクス公司制造的ベスフアイト，24000單絲)在填料浴中連續(xù)浸漬。上漿劑組合物水乳化劑，是按表1所示的配合比把分子量不同的雙酚A型環(huán)氧樹脂(日本環(huán)氧樹脂公司制造的エピコ一ト828、1002)、雙酚F型環(huán)氧樹脂(日本環(huán)氧樹脂公司制造的エピコ一ト807)、二聚酸型環(huán)氧樹脂(日本環(huán)氧樹脂公司制造的エピコ一ト871)、4官能性氨基環(huán)氧樹脂(日本環(huán)氧樹脂公司制造的エピコ一ト604)、縮水甘油酯型環(huán)氧樹脂(日本環(huán)氧樹脂公司制造的エピコ一ト191P)、彈性體改性的環(huán)氧樹脂(日本環(huán)氧樹脂公司制造的エピコ一トYX310)加以改變的上漿劑100質(zhì)量份，用PO/EO嵌段共聚物(獅王公司制造的商品名レオコソED274R，粘度在25℃為6900mPa·s)20質(zhì)量份進行乳化的水乳化劑。
然后，把浸漬了上漿劑組合物乳化劑的碳纖維辮的水分干燥除去(150℃，3分)，得到碳纖維辮。此時，調(diào)整浴濃度，得到表1中列舉的碳纖維辮。采用這些碳纖維辮，進行上面舉出的ILLS評價試驗。其結(jié)果匯總在表1、2中。
另一方面，把上述各上漿劑組合物，按照上述<動態(tài)粘彈性測定>中所述的方法進行熱處理，使固化，制成動態(tài)粘彈性測定用試片。采用這些試片進行測定，從得到的動態(tài)粘彈性曲線算出上漿劑組合物的αtanδ·βtanδ。結(jié)果示于表1、2。
如表1所示，αtanδ·βtanδ在0.07～0.2范圍的實施例1～5任何一個ILSS均高。然而，如表2所示，αtanδ·βtanδ在上述范圍外的比較例1～6，ILSS均低。
表1

表2

權利要求
1.一種碳纖維辮，是在上漿劑組合物中浸漬碳纖維而形成碳纖維辮，其中，在含有由2種以上環(huán)氧樹脂構(gòu)成的上漿劑的上漿劑組合物100質(zhì)量份中，添加了規(guī)定的固化劑30質(zhì)量份的評價用組合物，于130℃進行熱處理2小時，把得到的評價用固化物，進行動態(tài)粘彈性測定，所得到的α松弛峰的tanδ值和β松弛峰的tanδ值的乘積αtanδ·βtanδ在0.07～0.2。
2.按照權利要求1中所述的碳纖維辮，其中，上漿劑組合物在30℃的粘度為100～10000泊。
3.按照權利要求1中所述的碳纖維辮，其中，上述上漿劑組合物中所含的上漿劑，相對于上述環(huán)氧樹脂，含有低于30質(zhì)量％的PO/EO嵌段共聚物。
4.按照權利要求1中所述的碳纖維辮，其中，上漿劑組合物的含量為0.3～5.0質(zhì)量％。
5.按照權利要求1中所述的碳纖維辮，其中，構(gòu)成碳纖維辮的單纖維數(shù)為1000～50000根。
6.按照權利要求1中所述的碳纖維辮，其中，構(gòu)成碳纖維辮的碳纖維，用X線光電子分光法測定的表面氧濃度比O/C為0.05～0.3。
全文摘要
本發(fā)明公開了一種在含有由2種以上環(huán)氧樹脂構(gòu)成的上漿劑的上漿劑組合物100質(zhì)量份中，添加了規(guī)定的固化劑30質(zhì)量份的評價用組合物，于130℃進行熱處理2小時，把得到的評價用固化物，進行動態(tài)粘彈性測定，所得到的α松弛峰的tanδ值和β松弛峰的tanδ值的乘積α
文檔編號B29B15/12GK1692199SQ20038010051
公開日2005年11月2日 申請日期2003年10月24日 優(yōu)先權日2002年10月31日
發(fā)明者坂尻浩一, 佐伯尚郎, 武藤進一, 西村功, 松木壽嗣 申請人:東邦泰納克絲株式會社