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長纖維增強熱塑性樹脂制外部安裝成形體的制作方法

文檔序號:4027766閱讀:141來源:國知局

專利名稱::長纖維增強熱塑性樹脂制外部安裝成形體的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域
:本發(fā)明涉及耐沖擊性等的機械性質(zhì)和流動性優(yōu)良的長纖維增強熱塑性樹脂的注塑成形體,而且,涉及降低了由于注塑成形時的纖維取向(fiberorientation)而產(chǎn)生的成形體的各向異性的長纖維增強熱塑性樹脂制外部安裝成形體,特別是汽車用外部安裝成形體。
背景技術(shù)
:目前,在汽車用外裝部件方面,一直采用,在金屬性的構(gòu)造部件上安裝金屬制的外裝板(exteriorpanel)的構(gòu)造。然而,近年來,出于汽車的耗油量升高、行駛性能升高等的目的,有需要各種汽車部件的輕型化的趨勢,在外裝板和支撐其的構(gòu)造體中也逐漸使用了樹脂。例如,在專利文獻1中,為了使汽車用板進一步輕型化,公開了由將連續(xù)纖維制成的織物基材作為增強纖維的FRP制成的汽車用板,然而,在設(shè)計的自由度和生產(chǎn)效率方面,無法得到滿足。另外,在專利文獻2中,從輕型化和模塊化的觀點出發(fā),提出了如下的后車門,其外板由聚苯醚/聚酰胺合金制成,內(nèi)板由長纖維增強聚酰胺/聚烯烴合金制成,然而,由于PA引起的吸水尺寸改變,存在著開關(guān)不方便和流線型外觀不佳的問題。為了解決吸水尺寸變化的問題,也提出了使用聚碳酸酯/聚對苯二甲酸丁二醇酯合金等,然而,由于內(nèi)板為長纖維增強聚丙烯,需要粘結(jié)構(gòu)造,另外,由內(nèi)板的纖維取向引起的線膨脹的各向異性影響外板,但其中沒有線膨脹的大小或各向異性的相關(guān)記載。在專利文獻3中,作為車輛用外裝部件,公開了如下的碳纖維增強聚酰胺,其注塑成形時的流動方向的線膨脹系數(shù)和與流動方向成直角的方向的線膨脹系數(shù)的平均值為6X10—5K",但是,沒有關(guān)于其各向異性的記載。各向異性較大時,由溫度變化引起的變形狀況因方向而不同,影響到外觀品質(zhì),可能有由于產(chǎn)生應(yīng)力集中部而引起的構(gòu)件斷裂或裂縫產(chǎn)生,因而不理想。另外,在專利文獻4中公開了,在將含有3~70重量%纖維狀增強材料的纖維增強熱塑性樹脂材料注塑成形而得到的、(體積)/(表面積)<2mm的熱塑性樹脂成形體中,含有纖維增強材料的熔融樹脂的流動方向(MD)和與流動方向成直角的方向(TD)的在23t:100。C的線膨脹系數(shù)為0.6<(TD方向的線膨脹系數(shù))/(MD方向的線膨脹系數(shù))<2.5。然而,作為汽車用外裝構(gòu)造體,需要減小各向異性,而如果其絕對值仍較大,就可能導致開關(guān)性、對周邊部件的影響、以及因線膨脹引起的涂裝不良或涂裝龜裂而導致的外觀品質(zhì)的降低。甚至,當成形體內(nèi)存在著截面積小的窄流道時,增強纖維的取向性變強,各向異性變大,可能因窄流道的流道長而給成形體內(nèi)全體帶來壞影響,然而其中沒有與成形體形狀相關(guān)的記載。專利文獻1:日本特開2002-127944公報專利文獻2:日本特開2003-118379公報專利文獻3:日本特開2002-226703公報專利文獻4:日本特開平9-296053號公報
發(fā)明內(nèi)容本發(fā)明所要解決的課題在于,提供一種長纖維增強汽車用外部安裝成形體,其具有優(yōu)良的彎曲彈性率、彎曲強度等的機械強度,優(yōu)良的耐化學藥品性、耐熱性,輕型化,產(chǎn)品設(shè)計的自由度高,且減少了由于填充時的纖維取向引起的成形體的線膨脹系數(shù)的各向異性。發(fā)明者為了解決上述課題,反復(fù)地專心研究,結(jié)果發(fā)現(xiàn),通過限定成形時模具模腔內(nèi)的樹脂流道,長纖維增強汽車用外部安裝成形體的由纖維取向引起的最大線膨脹系數(shù)、線膨脹系數(shù)的各向異性、最大吸濕尺寸變化率均變小,從而完成了本發(fā)明。艮口,本發(fā)明的要點在于,一種長纖維增強熱塑性樹脂制外部安裝成形體,其分散在成形體中的增強纖維的含有率為30重量%90重量%,重量平均纖維長度為1.5mm10mm,成形體的最大投影面積為20000mm2以上,成形時截面積在100mm2以下的窄流道的流道長在150mn^以下,而且,厚度在2mm以上的成形體部分的最大線膨脹系數(shù)在5X1(T1以下,并且,最大線膨脹系數(shù)/最小線膨脹系數(shù)的比在1.8以下。在本發(fā)明的長纖維增強熱塑性樹脂制外部安裝成形體中,使用了增強纖維的含有率為30重量%~90重量%、且增強纖維以1.5mm15mm的重量平均纖維長分散在其中的長纖維增強樹脂,且成形時的模具模腔內(nèi)的截面積在100mm2以下的窄流道的流道長在150mm以下,因而,能夠制造出由線膨脹系數(shù)及其各向異性的降低引起的尺寸穩(wěn)定性優(yōu)良,彎曲彈性率、彎曲強度等的機械強度優(yōu)良,耐化學藥品性、耐熱性優(yōu)良,輕型化,產(chǎn)品設(shè)計自由度高,適用于汽車用外部安裝成形體的大型成形體。圖1是實施例1、2、4及比較例1、2、5得到的外部安裝成形體的平面圖和側(cè)面圖。圖2是實施例3得到的外部安裝成形體的平面圖及截面圖。圖3是比較例3得到的外部安裝成形體的平面圖及截面圖。圖4是比較例4得到的外部安裝成形體的平面圖及截面圖。圖5是實施例6~8及比較例7、8、11得到的外部安裝成形體的平面圖和側(cè)面圖。圖6是實施例9得到的外部安裝成形體的平面圖及截面圖。圖7是比較例9得到的外部安裝成形體的平面圖及示意截面圖。圖8是比較例IO得到的外部安裝成形體的平面圖及截面圖。具體實施方式下面詳細說明本發(fā)明。本發(fā)明的長纖維增強熱塑性樹脂制外部安裝成形體(以下,簡稱"本發(fā)明成形體")是適用于線膨脹系數(shù)的各向異性的影響顯著的大型成形體,是該成形體的最大投影面積大于20000mn^的成形體。使用纖維增強樹脂成形時,一般說來,厚度上的表面層,纖維沿樹脂的流動方向取向,中心層則沿與流動方向成直角的方向取向。增強纖維是短纖維時,由于成形時纖維的運動(旋轉(zhuǎn))自由度提高,所以雖然表面層受到來自壁面的剪切力而沿流動方向取向,但是中心層附近往往沿隨機方向取向。增強纖維為長纖維時,由于其纖維長度的影響,增強纖維的運動(旋轉(zhuǎn))自由度變小,可以說表面層容易沿流動方向具有明確的取向,中心層容易沿其直角方向有明確的取向。另外,最大投影面積的上限通常是2m2(200萬mm2)。本發(fā)明成形體的另外一個特征是,優(yōu)選,在成形時窄流道的截面積與其流道長度的關(guān)系中,具有100mm2以下的截面積的窄流道的流道長度為150mm以下,更優(yōu)選具有80mm2以下的截面積的窄流道的流道長度為100mm以下。如果成形時具有100mm2以下截面積的窄流道的流道長度超過150mm時,增強纖維的取向方向沿熔融樹脂的填充方向取向的變多,因而在填充方向的減小線膨脹系數(shù)的效果變大,但是其在直角方向的效果減少,由此,各向異性就變大。各向異性一旦變大,可能導致影響作為外裝部件所需要的開關(guān)性、與周邊部件的匹配和空隙量,并進一步帶來因線膨脹引起的涂裝不良和涂裝龜裂所導致的外觀品質(zhì)的降低。另外,本發(fā)明成形體的另一個特征,在于關(guān)于成形體中分散的增強纖維,增強纖維的含有率為30重量%~90重量%,且以增強纖維長度為1.5mm10mm的重量平均纖維長度分散其中;并且在于,在厚度為2mm以上的成形體部分的任意位置(多處),測定23。C8(TC的線膨脹系數(shù),這些測量值的最大值(最大線膨脹系數(shù))為5X10—5K"以下,且算出與這些測量值的最小值(最小線膨脹系數(shù))的比,最大線膨脹系數(shù)/最小線膨脹系數(shù)的比為1.8以下。然后,上述增強纖維的含有率不滿30重量%,或者重量平均纖維長度不滿1.5mm時,以彎曲彈性率彎曲強度為代表的機械強度和尺寸穩(wěn)定性會降低,因而不優(yōu)選。另外,上述增強纖維的含有率超過90重量%時,或者重量平均纖維長度超過10mm時,成形性降低,因而不優(yōu)選。并且,在上述線膨脹系數(shù)大于5X1(TSK"時和最大線膨脹系數(shù)/最小線膨脹系數(shù)的比大于1.8時,相對于溫度變化的成形體全體的變形量變大,可能導致對作為外裝部件所需要的開關(guān)性、與周邊部件的匹配和空隙量的影響,因變形造成的破碎的發(fā)生,外觀的形變,涂裝龜裂,甚至帶來由成形體涂裝時的線膨脹引起的涂裝不良和涂裝龜裂所導致的外觀品質(zhì)的降低,因而不優(yōu)選。構(gòu)成本發(fā)明成形體的增強纖維是,重量平均纖維長度為1.5mm10mm的長纖維,為了制成具有更加優(yōu)良的機械強度和尺寸穩(wěn)定性的前部構(gòu)造體,優(yōu)選為2mm7mm的長纖維,且只要能夠在該成形體中分散,就沒有特別的限制。通常,可以使用用于樹脂的增強的玻璃纖維、碳纖維、金屬纖維、合成纖維等,但玻璃纖維和碳纖維是實用的。碳纖維的直徑優(yōu)選為5pm15^im。另外,為了提高與熱塑性樹脂的界面粘附性,增強纖維優(yōu)選用收斂劑或表面處理劑(例如,環(huán)氧類化合物、丙烯酸類化合物、異氰酸酯類化合物、硅烷類化合物、鈦酸酯類化合物等的功能性化合物)進行表面處理。構(gòu)成本發(fā)明成形體的增強纖維為玻璃纖維時,從進一步提高玻璃纖維的折損和物性平衡的觀點出發(fā),優(yōu)選直徑為1(Him2(Him。實際使用的玻璃纖維,由A玻璃、C玻璃、E玻璃等玻璃組分構(gòu)成,從不給熱塑性樹脂的熱穩(wěn)定性帶來壞影響的觀點出發(fā),特別優(yōu)選E玻璃(無堿玻璃)。玻璃纖維的制造方法,例如,采用下面的方法。首先,將溶解的玻璃成形為被稱作彈珠(marble)的規(guī)定大小的玻璃球,在被稱作推送式(pushing)的拉絲爐里使其加熱軟化,從該爐臺上的多個噴嘴使其流下,在使該基體材料以高速度延伸的同時,在設(shè)置在其途中的浸潤劑涂敷裝置中通過浸漬涂上浸潤劑(sizingmaterial)使之集束,然后干燥,在轉(zhuǎn)鼓(rotatingdrum)中纏繞。調(diào)節(jié)此時的噴嘴直徑尺寸、牽引速度及牽引氣氛溫度等,使玻璃纖維的平均直徑為規(guī)定的尺寸。構(gòu)成本發(fā)明成形體的增強纖維為碳纖維時,從進一步提高碳纖維的折損和物性平衡的觀點出發(fā),優(yōu)選直徑為5pm~15,。實際使用的碳纖維,一般是以丙烯酸纖維、石油或碳類特殊瀝青、纖維素纖維、木質(zhì)素等為原料燒結(jié)而制造成的,有耐火質(zhì)、碳質(zhì)、石墨質(zhì)等各種類型的,并不限制于特定的類型。從具有機械強度、耐油性、耐化學藥品性、耐熱性、耐久性、成形性、吸水引起的尺寸變化、高溫時的沖擊強度、疲勞特性、蠕變特性優(yōu)良的觀點出發(fā),作為構(gòu)成本發(fā)明成形體的熱塑性樹脂特別優(yōu)選的一例,選自聚對苯二甲酸丁二醇酯、聚對苯二甲酸乙二醇酯等的聚酯樹脂、芳香族聚碳酸酯樹脂及這些樹脂的合金,例如,聚酯樹脂/芳香族聚碳酸酯樹脂的合金。而且,作為聚酯樹脂,從增強纖維的折損引起的機械性質(zhì)的降低及耐水解性的觀點來看,聚酯樹脂為,3(TC在苯酚和四氯乙烷的1比1(重量比)的混合溶液中測定的特性粘度為0.30dl/g1.20dl/g的聚對苯二甲酸丁二醇酯,且鈦含有量,按照樹脂中的鈦金屬的重量基準,優(yōu)選為50ppm以下,更優(yōu)選為33ppm以下。如果聚對苯二甲酸丁二醇酯的特性粘度不滿0.30dl/g,構(gòu)成長纖維增強樹脂的基質(zhì)(matrix)的基本樹脂(baseresin)的機械性能將會降低,無法滿足作為長纖維增強外部安裝成形體所需要的機械的性能。另外,如果構(gòu)成成形體的聚對苯二甲酸丁二醇酯的特性粘度超過1.20dl/g,構(gòu)成長纖維增強樹脂的基質(zhì)的基本樹脂將變成高粘度,成形性降低,成形過程中長纖維的折損變大,發(fā)生機械強度降低,因而不優(yōu)選。再者,為了抑制構(gòu)成長纖維材料的聚對苯二甲酸丁二醇酯的水解引起的強度降低,優(yōu)選鈦含有量為33ppm以下。作為構(gòu)成本發(fā)明成形體的熱塑性樹脂特別優(yōu)選的另一例是聚酰胺樹脂。聚酰胺樹脂,是利用耐熱性、韌性、耐油性、耐汽油性、耐摩擦性、成形性等的優(yōu)良的特性,在以汽車領(lǐng)域和電氣電子領(lǐng)域為代表的很多領(lǐng)域中使用的樹脂。特別是在汽車領(lǐng)域,有效地利用其耐熱性、耐油性,有以發(fā)動機周邊部的部件為代表的很多的實際使用成果。作為聚酰胺樹脂,可以使用通過(D-氨基酸或其內(nèi)酰胺類的聚合(縮聚)和/或二元胺和二羧酸的縮聚得到的各種聚合物及共聚物。具體地說有,a-吡咯烷酮、a-哌啶酮(a-piperidon)、s-己內(nèi)酰胺、氨基己酸、庚內(nèi)酰胺(oenantholactam)、7-氨基庚酸、8-氨基辛酸、9-氨基壬酸、11-氨基十一酸、12-氨基十二酸等的聚合物,通過使六亞甲基二胺、九亞甲基二胺、十一亞甲基二胺、十二亞甲基二胺、間-苯二甲胺(m-xylylenediamine)等的二元胺與對苯二甲酸、間苯二甲酸、戊二酸、己二酸、壬二酸、癸二酸、十一烷二酸、十二垸二酸等的二羧酸縮聚得到的聚合物或它們的共聚物,例如,可以舉出聚酰胺4、聚酰胺6、聚酰胺7、聚酰胺8、聚酰胺ll、聚酰胺12、聚酰胺6-6、聚酰胺6-9、聚酰胺6-10、聚酰胺6-ll、聚酰胺6-12、聚酰胺6T、共聚物聚酰胺6/6-6、共聚物聚酰胺6/12、共聚物聚酰胺6/6T、共聚物聚酰胺6I/6T等。優(yōu)選的可以舉出,聚酰胺6、聚酰胺6-6及共聚物聚酰胺6/6-6,特別優(yōu)選聚酰胺6。另外,也優(yōu)選以通過芳香族二元胺和脂肪族二元羧酸的縮聚反應(yīng)得到的聚酰胺為主要成分的芳香族聚酰胺樹脂。作為芳香族二元胺,可以舉出對苯二甲胺和間苯二甲胺等,優(yōu)選使用對苯二甲胺和間苯二甲胺的混合二元胺。對于本發(fā)明的外部安裝成形體材料選用長纖維增強聚酰胺樹脂的理由是,因為與聚酯等其它長纖維增強熱塑性樹脂相比,長纖維增強聚酰胺樹脂是具有優(yōu)良的機械強度、耐油性、耐化學藥品性、耐熱性、耐久性、成形性的材料,尤其是具有優(yōu)良的高溫時的沖擊強度、疲勞特性、蠕變特性。另外,構(gòu)成本發(fā)明成形體的聚酰胺樹脂,優(yōu)選,具有一定范圍內(nèi)的聚合度,即具有特定范圍內(nèi)的相對粘度。優(yōu)選的相對粘度,聚酰胺6在23'C、98%硫酸中、濃度1%時測定的值為1.52.5,芳香族聚酰胺在23°C、96%硫酸中、濃度1%時測定的值為1.5~2.5,更優(yōu)選的是1.72.4。相對粘度不滿1.5的時候,機械強度低;超過2.5的時候,流動性降低,成形時長纖維的折損變大,發(fā)生機械強度降低,因而不優(yōu)選。并且,由聚酰胺樹脂構(gòu)成的本發(fā)明成形體,除了上述的特征以外,還可以具有厚度2mm以上的成形體部分的最大吸濕尺寸變化率為0.3%以下這個特征。在厚度2mm以上的成形體部分的任意位置(多處)測定通過在溫度23°C、相對濕度50%下進行飽和吸水時的吸水處理而產(chǎn)生的成形體表面的尺寸變化,由這些測定值分別算出下式的吸濕尺寸變化率,確認這些算出值的最大值(最大吸濕尺寸變化率),由此可以容易地判斷是否具備上述性質(zhì)。[式1]吸濕尺寸變化率-[(吸水后尺寸一吸水前尺寸y吸水前尺寸]xioo上述的最大吸濕尺寸變化率的最大值大于0.3%時,存在由吸水引起的尺寸變化而造成開關(guān)不方便、對與周邊部件的匹配及間隙帶來的影響、流線型外觀不佳的問題,因而不優(yōu)選。順便說一下,上述的現(xiàn)有技術(shù)中沒有關(guān)于吸濕尺寸變化的記載。作為構(gòu)成本發(fā)明成形體的熱塑性樹脂,只要是能夠成形的,就沒有特別的限定,除了上述的熱塑性樹脂以外,例如,還可以使用聚乙烯、聚丙烯等烯烴類樹脂,聚氯乙烯、聚苯乙烯、丙烯腈/苯乙烯/丁二烯共聚物等乙烯類樹脂,聚縮醛樹脂(polyacetalresin)、聚甲基丙烯12酸酯樹脂、聚砜樹脂、聚苯醚樹脂等。這些熱塑性樹脂,既可以單獨使用,也可以兩種以上組合起來使用。本發(fā)明成形體,通過使用長纖維增強熱塑性樹脂(A),或使用根據(jù)需要在(A)中配合后述的再循環(huán)樹脂(B)而成的混合物作為成形材料而成形。其方法可以舉出,關(guān)于熱塑性樹脂的一般使用的成形法,即注塑成形、注射壓縮成形、中空成形、擠壓成形、板成形、熱成形、旋轉(zhuǎn)成形、層壓成形、沖壓成形等各種成形法,但是,從成形品外觀和設(shè)計的自由度、制造工藝的減少的觀點來看,優(yōu)選用注塑成形法成形。在將長纖維增強熱塑性樹脂(A)成形的時候,通常,在成形機的圓筒中熔融*混煉時、模具填充時,有增強纖維被破碎,纖維的長度變短的危險性,但是,調(diào)整粒料(pellet)的長度、成形機的圓筒內(nèi)壁的形狀和螺桿的形狀、成形條件(例如、成形時的樹脂溫度、注塑速度)、包括上述窄流道的方面的模具形狀等,有助于將本發(fā)明成形體中分散的增強纖維的重量平均纖維長度保持在1.5mm10mm的范圍內(nèi)。另外,設(shè)置凸起部(boss)和筋(rib)結(jié)構(gòu)等,也能夠得到高剛性、高強度的車體前部構(gòu)造體。并且,也可以向筋和凸起部里注入加壓氣體。另外,為了進一步提高剛性強度,在模具內(nèi)設(shè)置可動部分,向由可動部分的移動引起的容量擴大部分注入加壓氣體,由此也能夠形成中空,形成斷面剛性高的斷面形狀,向形成的中空部填充發(fā)泡體和低熔點金屬等,也能夠進行增強,進一步提高剛性強度。此外,在本發(fā)明成形體的成形材料的長纖維增強熱塑性樹脂(A)中,根據(jù)需要,可以添加其它的成分。作為其它的成分,例如,可以舉出,相溶性改良劑、穩(wěn)定劑、阻燃劑、耐氣候性改良劑、發(fā)泡劑、潤滑劑、流動性改良劑、耐沖擊性改良劑、帶電防止劑、染料、顏料、分散劑、無機增強劑、離型劑、抗氧化劑、耐氣候性改良劑、堿性皂、金屬皂、水滑石、增塑劑、成核劑、防滴劑等。作為耐沖擊改良劑,可列出,聚乙烯和聚丙烯等聚烯烴樹脂、a-烯烴系橡膠、苯乙烯系橡膠、丙烯酸系橡膠、硅系橡膠、MBS和核殼聚合物等。作為無機增強劑的具體例,可列出長纖維以外的玻璃纖維、碳纖維、芳香族聚酰胺纖維、云母、滑石、硅灰石、鈦酸鉀、碳酸鈣、二氧化硅等。作為本發(fā)明成形體的成形材料的長纖維增強熱塑性樹脂(A)的制法,優(yōu)選拉制法。拉制法,基本上是一邊拉制連續(xù)的增強用纖維束一邊浸漬樹脂的方法,已知有在加有樹脂的乳濁液、懸濁液或溶液的浸漬浴中使纖維通過并浸漬的方法,將樹脂粉末噴在纖維上或?qū)⒗w維通過裝有粉末的槽中、使樹脂粉末附著于纖維、然后將樹脂熔融而浸漬的方法,一邊使纖維通過十字頭中一邊從擠出機向十字頭供給熔融樹脂并浸漬的方法,任一種都可以利用。作為成形材料,特別優(yōu)選,一邊使纖維通過十字頭之中,一邊從擠出機向十字頭供給熔融熱塑性樹脂,浸漬、冷卻后,將其切成長度在3.050mm、優(yōu)選長度在4.0~30mm的顆粒(pellet)狀的方法。這樣得到的粒料中的增強纖維,由于與粒料大體平行,所以增強纖維的長度—粒料的長度。粒料的長度不到3.0mm時,增強纖維的長度變短,增強效果小,相反,粒料的長度超過50mm時,會有這樣的情況,即體積密度變大,成形加工時的料斗內(nèi)發(fā)生搭橋,向螺桿的陷入變差,無法穩(wěn)定地成形。使用向長纖維增強熱塑性樹脂(A)內(nèi)配合了再循環(huán)樹脂(B)的混合物作為本發(fā)明成形體的成形材料時,優(yōu)選其組成比,以該混合物的重量基準表示,處于(A):30重量%~100重量%(B)0重量%~70重量%的范圍內(nèi)。長纖維增強熱塑性樹脂(A)不滿30重量%時,其機械強度、尺寸穩(wěn)定性、外觀等的下降變大,因而不優(yōu)選。另外,為了防止成形工序中的分級現(xiàn)象,優(yōu)選長纖維增強熱塑性樹脂(A)和再循環(huán)樹脂(B)的形狀和大小盡量近似。作為本發(fā)明成形體的成形材料,與長纖維增強熱塑性樹脂(A)配合的再循環(huán)樹脂(B),并沒有特別的限制,從相溶性方面看,可以使用熱塑性樹脂(A)的再循環(huán)制品,但優(yōu)選如下的組合。(1)長纖維增強熱塑性樹脂(A)的熱塑性樹脂是聚酯樹脂、芳香族聚碳酸酯樹脂、或這些樹脂的合金時,如果再循環(huán)樹脂(B)是粘度平均分子量在10000~17000的芳香族聚碳酸酯樹脂的再循環(huán)品,就具有優(yōu)良的流動性,成形過程中的長纖維的折損較少,并且消除由于與結(jié)晶性樹脂的合金化而引起的成形收縮率和線膨脹系數(shù)的降低效應(yīng),很適合作為大型成形體的成形材料使用。這種情況,根據(jù)需要,14也可以配合使用相溶性改良劑。(2)長纖維增強熱塑性樹脂(A)的熱塑性樹脂是聚酰胺樹脂時,如果再循環(huán)樹脂(B)是選自聚丙烯、聚乙烯、聚苯乙烯及丙烯腈-苯乙烯,丁二烯共聚物中的至少一種熱塑性樹脂的再循環(huán)品,就具有優(yōu)良的流動性,很適合作為大型成形體用的成形材料使用。這種情況,根據(jù)需要,可以配合使用相溶性改良劑。作為該再循環(huán)樹脂(B),可以舉出,成形時的清洗樹脂(purgeresin),澆口(sprue)中、澆道(runner)中、成形時、二次加工時、安裝時等的工序內(nèi)產(chǎn)生的次品,用于目的用途后被回收的成形品等,來自各個階段的再循環(huán)品。當然,成形品的形狀并無限制,具體地說,也可以使用將汽車、電氣'電子"OA設(shè)備等的外板、機構(gòu)部件以及其它成形品粉碎后的再循環(huán)品。然而,溶劑、油脂類等的附著物多的成形品,由于會成為機械強度、熱穩(wěn)定性、外觀降低的原因,因而不優(yōu)選。另外,再循環(huán)樹脂(B)與長纖維增強熱塑性樹脂(A)的配合方法,并沒有特別的限定,可以使用公知的各種混合機器,例如,亨舍爾混合機、螺條混合器、V型混合器、擠出機、班伯里混合機、Laboplastomill混煉機(Brabender混合機)、捏合機(kneader)等。為了使本發(fā)明成形體成為汽車用外部安裝成形體,考慮要求的尺寸精度這一點,優(yōu)選為發(fā)動機罩(bonnet)、車頂(roof)、發(fā)動機罩(hood)、面板(frontpanel)、頂篷(canopy)、行李箱蓋(trunklid)、門板(doorpanel)、柱(pillar)及與這些類似的汽車用外裝板或其構(gòu)造體。在本發(fā)明中,長纖維增強熱塑性樹脂制外部安裝成形體,層積在其外表面的、有至少1層非增強樹脂層且在與該層積面垂直的斷面上的長纖維增強層/非增強樹脂層的層厚比優(yōu)選為1.0以上,進一步優(yōu)選為1.2以上。如果長纖維增強層/非增強樹脂層的層厚比不到1.0,在長纖維增強成形體的成形時及/或由于溫度環(huán)境變化,可能會發(fā)生因長纖維增強層和非增強樹脂層的線膨脹差而造成的彎曲。另外,在上述層積中使用的非增強樹脂,雖然并沒有特別的限制,但從粘附性方面看,優(yōu)選為與該長纖維增強熱塑性樹脂同種的樹脂,或者以該樹脂為主要成分的合金。另外,在上述層積的時候,也可以在該長纖維增強成形體與該非增強樹脂層之間封入包含文字、符號及/或標記的裝飾部。這性、設(shè)計耐久性的汽車用外部安裝成形體,是有用的。在本發(fā)明中,作為形成在長纖維增強熱塑性樹脂制外部安裝成形體的外表面層積的、至少1層非增強樹脂層的方法,可以舉出,對于熱塑性樹脂一般使用的加工方法,即與注塑成形同時層積至少1層的非增強樹脂層例如非增強樹脂膜或板的方法,復(fù)制成形、雙色成形、雙成形以及熱板熔敷、振動熔敷、激光熔敷等的熔敷法,但從成形品的外觀和設(shè)計自由度、制造工序減少的觀點來看,特別優(yōu)選與注塑成形同時層積該薄膜和薄板的方法。在本發(fā)明中,與注塑成形同時層積該薄膜或薄板時,為了促進與熔融注塑時的樹脂組合物的熱融接,使層積一體化更可靠,也可以在該薄膜或薄板上實施底層涂布(primercoating)。作為用于底層涂布的樹脂,選擇熔融粘度高于構(gòu)成成形體的熱塑性樹脂、且與該薄膜或薄板良好地粘結(jié)的樹脂。例如,與該熱塑性樹脂同種類且具有更高分子量的樹脂或以此為主體的樹脂、由熱或紫外線硬化的樹脂。本發(fā)明成形體,根據(jù)需要,可以在單面賦予選自硬涂層、防霧、防止帶電、防止反射及屏蔽紅外線的至少一種功能性層,或可以賦予由涂裝或復(fù)制等形成的表面裝飾。為了形成功能性層,使用現(xiàn)有技術(shù)公知的各種方法。對于硬涂層的形成,可以使用以下方法,根據(jù)需要設(shè)置底層之后,涂布環(huán)氧系、丙烯酸系、氨基樹脂系、聚硅氧垸系、硅膠系等硬涂層劑,再通過熱或紫外線等的方法使之硬化。對于防霧層的形成,可以使用涂布含有水溶性或親水性樹脂和界面活性劑作為必須成分的防霧涂料并使之硬化的方法。此外,帶電防止層、反射防止層、紅外線屏蔽層等,也可以通過涂布具有這些功能的涂料并使之硬化而形成,或通過真空蒸鍍法等的方法形成具有這些功能的薄膜層。另外,也可以將這些功能層形成復(fù)合層,形成同時具備兩種以上的功能的層。并且,除了這些功能性層以外,或在該功能性層上,也可以通過預(yù)先實施美觀用涂裝處理使之具有設(shè)計性等的方法,形成賦予設(shè)計性的層。實施例下面,參照附圖,根據(jù)優(yōu)選的實施例,詳細說明本發(fā)明,但本發(fā)明并不限定于這些范圍。以下的實施例中,只要沒有其它指定,%指的是重量%。評價l.纖維含有率、重量平均纖維長度從成形的長纖維增強熱塑性樹脂制外部安裝成形體的任意位置任意切下試驗片,在50(TC的電爐內(nèi)僅燃燒可塑性樹脂成分后,測定殘存的纖維的重量和長度,將相對于燃燒前的試驗片的重量的比率作為含有率,將纖維長度的重量平均值作為重量平均纖維長度。評價2.特性粘度、粘度平均分子量使用從成形的長纖維增強熱塑性樹脂制外部安裝成形體的任意位置任意切下的試樣,就聚對苯二甲酸丁二醇酯樹脂來說,用3(TC下、在苯酚和四氯乙烷重量比為1:1的混合溶劑中測定的特性粘度來表示。就聚碳酸酯樹脂來說,基于25t:下、在二氯甲烷中測定的特性粘度(hp的值(單位dl/g),求出粘度平均分子量(Mv)。評價3.機械性質(zhì)在成形的長纖維增強熱塑性樹脂制外部安裝成形體的厚度2mm以上的任意位置任意切下80mmX10mm的長方形試驗片,彎曲彈性率、彎曲強度按照ISO178測定,卡畢缺口沖擊強度(Charpynotchedimpactstrength)按照IS0179測定。而且,實施測定時,試驗片的數(shù)量n^10。評價4.線膨脹系數(shù)在成形的長纖維增強熱塑性樹脂制外部安裝成形體的厚度2mm以上的任意位置任意切下30mmX10mm的長方形試驗片,測定在23'C80。C的溫度范圍內(nèi)的線膨脹系數(shù)。而且,按照試驗片的數(shù)量n=10實施測定,且在各試驗片上對互相垂直的兩個方向?qū)嵤y定,將最大線膨脹系數(shù)除以最小線膨脹系數(shù),算出比值。該比值越小,評價為各向異性越降低。評價5.最大吸濕尺寸變化率將成形的長纖維增強聚酰胺樹脂制外部安裝成形體吸水處理至溫度23C、相對濕度50%的飽和吸水狀態(tài),如圖58所示,使用表示在該成形體的厚度2mm以上的成形體部分的表面的任意位置畫出的、至少5個正方形(一邊的長度為2550mm左右)的四個角的位置的標記,17測定吸水前*后的縱*橫尺寸,算出下式的吸水尺寸變化率(%),用它們的最大值表示。吸濕尺寸變化率=[(吸水后尺寸-吸水前尺寸)/吸水前尺寸]X100再者,在實施例IO及比較例12中,在得到的成形體的表面進行如圖5所示的標記,用于算出最大吸濕尺寸變化率。玻璃長纖維增強聚酯樹脂粒料的制備使用拉制成形法,即,一邊將連續(xù)的玻璃纖維束(粗紗)開纖并牽引,一邊在浸漬模中通過,使供給浸漬模的熔融樹脂浸漬后,賦形、冷卻,切斷,從而制造出纖維含有率30%、長度10mm的玻璃長纖維增強聚酯樹脂粒料。作為樹脂,將聚對苯二甲酸丁二醇酯樹脂(三菱工程塑料公司制,產(chǎn)品名NOVADURAN二,乂)5008,特性粘度0.85dl/g,鈦含有量30ppm)熔融后使用。得到的粒料中,玻璃纖維直徑16pm,具有與粒料相同的長度,實質(zhì)上在粒料的長度方向上平行排列。外部安裝成形體的注塑成形使用東芝機械制IS-150注塑成形機,成形如附圖1所示的厚度3mm、150mmX150mm、最大投影面積22500mm2的平板狀外部安裝成形體。g卩,向加熱至27(TC的注塑成形機的加熱圓筒中供給如上所述制備的長纖維增強聚酯樹脂粒料,并進行增塑,熔融,測量。而且,在以注塑成形機的計量壓施加5MPa的背壓的同時,實施增塑、測量。測量后,通過如圖所示的樹脂注射口注射充填在模具的模腔中。注射時間為2秒,加上20秒的按照注塑成形機的計量壓力為lOOMPa的保壓力,經(jīng)過25秒的冷卻時間后,打開模具,取出長纖維增強熱塑性樹脂制外部安裝成形體,完成成形。此時的模具的溫度為7(TC。這樣得到的長纖維增強外部安裝成形體,是具有高剛性感的構(gòu)造體。另外,對于從該成形體切出的試驗片,在后述表-1中表示評價纖維含有率、重量平均纖維長度、機械性質(zhì)、線膨脹系數(shù)、特性粘度的結(jié)果。評價結(jié)果中的機械性質(zhì)都非常高,而且,線膨脹系數(shù)、線膨脹的各向異性全部很小,可以滿足作為汽車用外部安裝成形體的功能。[實施例2]在實施例1中,長纖維增強熱塑性樹脂粒料制備的時候,將纖維含有率30%替換為50%,除此以外,同實施例1一樣成形長纖維增強外部安裝成形體。這樣得到的長纖維增強外部安裝成形體,是具有高剛性感的構(gòu)造體。另外,對于從該成形體切出的試驗片,在后述表-1中表示評價纖維含有率、重量平均纖維長度、機械性質(zhì)、線膨脹系數(shù)、特性粘度的結(jié)果。評價結(jié)果中的機械性質(zhì)都非常高,并且,線膨脹系數(shù)、線膨脹的各向異性全部很小,可以滿足作為汽車用外部安裝成形體的功能。[實施例3]在實施例2中,外部安裝成形體的注塑成形的時候,將附圖1所示的平板狀成形體替換為圖2所示的厚度3mm、150mmX200mm、具有一部分缺口部、最大投影面積為27300mm2、具有截面積卯mm2、流道長45mm的窄流道的外部安裝成形體,除此以外,同實施例2—樣成形長纖維增強外部安裝成形體。這樣得到的長纖維增強外部安裝成形體,是具有高剛性感的構(gòu)造體。另外,對于從該成形體切出的試驗片,纖維含有率、重量平均纖維長度、機械性質(zhì)、線膨脹系數(shù)、特性粘度的評價結(jié)果在后述表-1中表示。評價結(jié)果中的機械性質(zhì)都非常高,而且,線膨脹系數(shù)、線膨脹的各向異性全部很小,可以滿足作為汽車用外部安裝成形體的功能。[實施例4]在實施例2中,外部安裝成形體的注塑成形的時候,作為成形材料,取代長纖維增強聚酯樹脂粒料,而使用相對于80重量%的相同長纖維增強聚酯樹脂(A)粒料配合了20重量%的粘度平均分子量14000的芳香族聚碳酸酯樹脂(B)的混合物(纖維含有率40%),該芳香族聚碳酸酯樹脂(B)是在添加了化學處理劑的溫水浴中從記錄用介質(zhì)(CD)上剝離出設(shè)計膜和功能性膜,并將其粉碎而得到的再循環(huán)品。除此以外,同實施例2—樣成形長纖維增強外部安裝成形體。這樣得到的長纖維增強外部安裝成形體,是具有較高剛性感的構(gòu)造體。另外,對于從該成形體切出的試驗片,纖維含有率、重量平均纖維長度、機械性質(zhì)、線膨脹系數(shù)、特性粘度、粘度平均分子量的評價結(jié)果在后述表-1中表示。評價結(jié)果中的機械性質(zhì)都非常高,而且,線膨脹系數(shù)、線膨脹的各向異性全部很小,可以滿足作為汽車用外部安裝成形體的功能。在實施例2中,外部安裝成形體注射成型的時候,將模具的模腔的大小變?yōu)楹?mm、150mmX150mm,在兩模腔面上,裝上預(yù)先成形的0.5mm厚的表面具有硬涂層功能層的聚碳酸酯制的薄板(三菱工程塑料公司制,產(chǎn)品名IupilonSheet(二一匕??趤VV—卜)CFI-5)。除此以外,與實施例2同樣,成形在長纖維增強樹脂層的兩面層積非增強樹脂層的外部安裝成形體(最大投影面積22500mm2)。在此層積的平板狀外部安裝成形體中的長纖維增強樹脂層/非增強樹脂層的厚度比為3。聚碳酸酯制薄板,一面為硬涂層,另一面印有十字標記,以將硬涂層與模具面接觸的方式(封入標記)安裝,成形。這樣得到的長纖維增強外部安裝成形體,是具有優(yōu)良的表面平滑性和較高剛性感的成形體。另外,對于從該成形體切出的試驗片,纖維含有率、重量平均纖維長度、機械性質(zhì)、線膨脹系數(shù)、特性粘度的評價結(jié)果在后述表-1中表示。評價結(jié)果中的機械性質(zhì)都非常高,并且,線膨脹系數(shù)、線膨脹的各向異性全部很小,可以滿足作為汽車用外部安裝成形體的功能。[表1]<table>tableseeoriginaldocumentpage21</column></row><table>膨脹系數(shù)/最小線膨脹系數(shù)的比值)低到了1.5,但最大線膨脹系數(shù)大至7.1X10-SK—1,滿足不了作為汽車用外部安裝成形體的功能。[比較例2]在實施例1,取代玻璃長纖維增強聚酯樹脂粒料制備,而使用纖維含有率30%的聚對苯二甲酸丁二醇酯(三菱工程塑料公司制,商品名NOVADURAN(乂/《f二,乂)5010G45,特性粘度0.10dl/g)。除此以外,與實施例1同樣,成形長纖維增強外部安裝成形體。這樣得到的長纖維增強外部安裝成形體,是具有高剛性感的成形體。另外,對于從該成形體切出的試驗片,纖維含有率、重量平均纖維長度、機械性質(zhì)、線膨脹系數(shù)、特性粘度的評價結(jié)果在后述表-2中表示,由于成形體的重量平均纖維長度短至0.35mm,評價結(jié)果中的沖擊強度低,且最大線膨脹系數(shù)為6.2乂10'5^1,各向異性為1.9,全部很大,滿足不了作為汽車用外部安裝成形體的功能。[比較例3]在實施例2中,外部安裝成形體的注塑成形的時候,將附圖1所示的平板狀成形體替換為圖3所示的厚度3mm(—部分4mm)、150mmX200mm、具有一部分缺口部、最大投影面積20400mm2、且具有截面積40mm2、流道長160mm的窄流道的外部安裝成形體,除此以外,同實施例2同樣,成形長纖維增強外部安裝成形體。這樣得到的長纖維增強外部安裝成形體,是具有較高剛性感的成形體。另外,對于從該成形體切出的試驗片,纖維含有率、重量平均纖維長度、機械性質(zhì)、線膨脹系數(shù)、特性粘度的評價結(jié)果在后述表-2中表示。評價結(jié)果中的最大線膨脹系數(shù)為5.6X10-SK",各向異性為2.7,全部很大,滿足不了作為汽車用外部安裝成形體的功能。[比較例4]在實施例2中,外部安裝成形體的注塑成形的時候,將附圖1所示的平板狀成形體替換為圖4所示的厚度3mm、150mmX200mm、具有一部分缺口部、最大投影面積20400mm2、且具有截面積90mm2、流道長160mm的窄流道的外部安裝成形體,除此以外,同實施例2同樣,成形長纖維增強外部安裝成形體。這樣得到的長纖維增強外部安裝成形體,是具有高剛性感的成形體。另外,對于從該成形體切出的試驗片,纖維含有率、重量平均纖維長度、機械性質(zhì)、線膨脹系數(shù)、相對粘度的評價結(jié)果在后述表-2中表示。評價結(jié)果中的最大線膨脹系數(shù)為6.4X10'SK,1,各向異性為3.4,全部較大,滿足不了作為汽車用外部安裝成形體的功能。[比較例5]在實施例2中,進行玻璃長纖維增強聚酯樹脂粒料制備的時候,使用聚對苯二甲酸丁二醇酯(三菱工程塑料公司制,商品名NOVADURAN(乂/《f二,乂)5020,特性粘度1.20dl/g)代替聚對苯二甲酸丁二醇酯(三菱工程塑料公司制,商品名NOVADURAN(乂/《,、二,乂)5008,特性粘度0.85dl/g,鈦含有量30ppm),除此以外,與實施例2同樣成形長纖維增強外部安裝成形體。這樣得到的長纖維增強成形體,是具有高剛性感的成形體。另外,對于從該成形體切出的試驗片,纖維含有率、重量平均纖維長度、機械性質(zhì)、線膨脹系數(shù)、特性粘度的評價結(jié)果在后述表-2中表示,由于成形體的重量平均纖維長度短至0.94mm,因而評價結(jié)果中的沖擊強度低,且最大線膨脹系數(shù)大至5.2X1(T1,滿足不了作為汽車用外部安裝成形體的功能。[比較例6〗在實施例5中,外部安裝成形體注射成型的時候,在模具的兩模腔面上,裝上l.lmm厚的表面具有硬涂層功能層的聚碳酸酯制的薄板,代替0.5mm厚的表面具有硬涂層功能層的聚碳酸酯制的薄板(三菱工程塑料公司制,產(chǎn)品名IupilonSheet(二一匕°口乂、>一卜)CFI-5),除此以外,與實施例5同樣,成形外部安裝成形體,該外部安裝成形體在長纖維增強樹脂層的兩面上層積有非增強樹脂層。在此層積的平板狀外部安裝成形體中的、長纖維增強樹脂層/非增強樹脂層的厚度比為0.82。這樣得到的長纖維增強外部安裝成形體,是具有優(yōu)良表面平滑性的成形體。另外,對于從該成形體切出的試驗片,纖維含有率、重量平均纖維長度、機械性質(zhì)、線膨脹系數(shù)、特性粘度的評價結(jié)果在后述表-2中表示。評價結(jié)果中的沖擊強度高,但剛性、強度等的機械性質(zhì)均很低,而且,線膨脹系數(shù)的最大值和最小值均為5X10-SK"以上,無法滿足作為汽車用外部安裝成形體的功能。<table>tableseeoriginaldocumentpage24</column></row><table>玻璃長纖維增強聚酰胺樹脂粒料的制備使用拉制成形法,即,一邊將連續(xù)的玻璃纖維束(粗紗)開纖并牽引,一邊通過浸漬模,使向浸漬模供給的熔融樹脂浸滲后,賦形、冷卻,切斷,從而制造出纖維含有率30%,長度10mm的玻璃纖維增強聚酰胺樹脂粒料。作為樹脂,將聚酰胺6(三菱工程塑料公司制,產(chǎn)品名NOVAMID:yK)1007J,相對粘度2.2)熔融后使用。得到的粒料中,玻璃纖維直徑16pm,具有與粒料相同的長度,實質(zhì)上在粒料的長度方向上平行排列。外部安裝成形體的注塑成形22500mm2的平板狀外部安裝成形體。g卩,在加熱至270'C的注塑成形機的加熱圓筒中供給如上所述制備的長纖維增強聚酰胺樹脂粒料,進行增塑,熔融,測量。而且,在以注塑成形機的計量壓施加5MPa的背壓的同時實施增塑、測量。測量后,通過如圖所示的樹脂注射口注射充填到模具的腔室中。注射時間為2秒,以注塑成形機的計量壓力加上20秒的lOOMPa的保壓力,經(jīng)過25秒的冷卻時間后,打開模具,取出長纖維增強聚酰胺樹脂制外部安裝成形體,完成成形。另外,此時的模具溫度為7(TC。這樣得到的長纖維增強外部安裝成形體,是具有高剛性感的構(gòu)造體。另外,對于從該成形體切出的試驗片,纖維含有率、重量平均纖維長度、機械性質(zhì)、線膨脹系數(shù)、吸濕尺寸變化率、相對粘度的評價結(jié)果在后述表-3中表示。評價結(jié)果中的機械性質(zhì)都非常高,而且線膨脹系數(shù)、線膨脹的各向異性、吸濕尺寸變化全部很小,可以滿足作為汽車用外部安裝成形體的功能。[實施例7]在實施例6中,長纖維增強聚酰胺樹脂粒料制備的時候,將纖維含有率30%替換為50%,同實施例6—樣成形長纖維增強外部安裝成形體。這樣得到的長纖維增強外部安裝成形體,是具有高剛性感的構(gòu)造體。另外,對于從該成形體切出的試驗片,纖維含有率、重量平均纖維長度、機械性質(zhì)、線膨脹系數(shù)、吸濕尺寸變化率、相對粘度的評價結(jié)果在后述表-3中表示。評價結(jié)果中的機械性質(zhì)都非常高,而且,線膨脹系數(shù)、線膨脹的各向異性、吸濕尺寸變化率全部很小,可以滿足作為汽車用外部安裝成形體的功能。[實施例8]在實施例7中,長纖維增強聚酰胺樹脂粒料制備的時候,使用芳香族聚酰胺(三菱工程塑料公司制、產(chǎn)品名Reny(k二一)6002,相對粘度2.1,簡稱為MXD6-PA)代替聚酰胺6;注塑成形時,注塑成形機的加熱圓筒溫度以28(TC代替270°C,模具的溫度以135'C代替70°C;除此以外,同實施例7—樣,成形長纖維增強外部安裝成形體。這樣得到的長纖維增強外部安裝成形體,是具有高剛性感的構(gòu)造體。另外,對于從該成形體切出的試驗片,纖維含有率、重量平均纖維長度、機械性質(zhì)、線膨脹系數(shù)、吸濕尺寸變化率的評價結(jié)果在后述表-3中表示。評價結(jié)果中的機械性質(zhì)都非常高,而且,線膨脹系數(shù)、線膨脹的各向異性、吸濕尺寸變化率全部很小,可以滿足作為汽車用外部安裝成形體的功能。在實施例7中,外部安裝成形體的注塑成形的時候,將附圖5所示的平板狀成形體替換為圖6所示的厚度3mm、150mmX200mm、具有一部分缺口部、最大投影面積27300mm2、且具有截面積90mm2、流道長45mm的窄流道的外部安裝成形體,除此以外,同實施例7—樣,成形長纖維增強外部安裝成形體。這樣得到的長纖維增強外部安裝成形體,是具有高剛性感的構(gòu)造體。另外,對于從該成形體切出的試驗片,纖維含有率、重量平均纖維長度、機械性質(zhì)、線膨脹系數(shù)、吸濕尺寸變化率、相對粘度的評價結(jié)果在后述表-3中表示。評價結(jié)果中的機械性質(zhì)都非常高,而且,線膨脹系數(shù)、線膨脹的各向異性、吸濕尺寸變化率全部很小,可以滿足作為汽車用外部安裝成形體的功能。[實施例10]在實施例7中,外部安裝成形體注射成型的時候,將模具模腔的大小變?yōu)楹?mm、150mmX150mm,在兩模腔面上裝上預(yù)先成形的0.5mm厚的聚酰胺6制的薄膜,除此以外,與實施例7同樣,成形在長纖維增強樹脂層的兩面層積有非增強樹脂層的外部安裝成形體(最大投影面積22500mm2)。在此層積的平板狀外部安裝成形體中的長纖維增強樹脂層/非增強樹脂層的厚度比為3。在聚酰胺6制薄膜的一面通過絲網(wǎng)印刷法印刷用于評價位置偏移等的十字標記,以封入印刷面的形式成形。這樣得到的長纖維增強外部安裝成形體,是具有優(yōu)良的表面平滑性和高剛性感的成形體。另外,對于從該成形體切出的試驗片,纖維含有率、重量平均纖維長度、機械性質(zhì)、線膨脹系數(shù)、吸濕尺寸變化率、相對粘度的評價結(jié)果在后述表-3中表示。評價結(jié)果中的機械性質(zhì)<table>tableseeoriginaldocumentpage27</column></row><table>結(jié)果是成形體的重量平均纖維長度長達2.8mm,但評價結(jié)果中的機械性質(zhì)都較低,而且最大線膨脹系數(shù)為7.0X10—5K",各向異性(最大線膨脹系數(shù)/最小線膨脹系數(shù))增大到了1.9,最大吸濕尺寸變化率到了0.65%,都很大,滿足不了作為汽車用外部安裝成形體的功能。[比較例8]在實施例6中,取代制備玻璃長纖維增強聚酰胺樹脂粒料,而使用纖維含有率30%的聚酰胺6(三菱工程塑料公司制,商品名NOVAMID(乂/"U:yK)1013GH30),除此以外,與實施例6同樣,成形長纖維增強外部安裝成形體。這樣得到的長纖維增強外部安裝成形體,是具有高剛性感的成形體。另外,對于從該成形體切出的試驗片,纖維含有率、重量平均纖維長度、機械性質(zhì)、線膨脹系數(shù)、相對粘度的評價結(jié)果在后述表-4中表示,由于成形體的重量平均纖維長度短至0.41mm,評價結(jié)果中的沖擊強度低,且最大線膨脹系數(shù)為7.1X1(TSK—、各向異性為2.2,最大吸濕尺寸變化率為0.32%,都較大,滿足不了作為汽車用外部安裝成形體的功能。[比較例9]在實施例7中,外部安裝成形體的注塑成形的時候,將附圖5所示的平板狀成形體替換為圖7所示的厚度3mm、150mmX200mm、具有一部分缺口部、最大投影面積23600mm2、且具有截面積100mm2、流道長160mm的窄流道的外部安裝成形體,除此以外,同實施例7同樣,成形長纖維增強外部安裝成形體。這樣得到的長纖維增強外部安裝成形體,是具有高剛性感的成形體。另外,對于從該成形體切出的試驗片,纖維含有率、重量平均纖維長度、機械性質(zhì)、線膨脹系數(shù)、吸濕尺寸變化率、相對粘度的評價結(jié)果在后述表-4中表示。評價結(jié)果中的最大線膨脹系數(shù)為6.0Xl(ySK—1,各向異性為2.3,最大吸濕尺寸變化率為0.36%,全部較大,滿足不了作為汽車用外部安裝成形體的功能。[比較例10]在實施例7中,外部安裝成形體的注塑成形的時候,將附圖5所示的平板狀成形體替換為圖8所示的厚度3mm、150mmX200mm、具28有一部分缺口部、最大投影面積為20400mm2、且具有截面積90mm2、流道長160mm的窄流道的外部安裝成形體,除此以外,同實施例7同樣,成形長纖維增強外部安裝成形體。這樣得到的長纖維增強外部安裝成形體,是具有高剛性感的成形體。另外,對于從該成形體切出的試驗片,纖維含有率、重量平均纖維長度、機械性質(zhì)、線膨脹系數(shù)、吸濕尺寸變化率、相對粘度的評價結(jié)果在后述表-4中表示。評價結(jié)果中的最大線膨脹系數(shù)為6.5X10—SK'1,各向異性為3.0,最大吸濕尺寸變化率為0.41%,全部較大,滿足不了作為汽車用外部安裝成形體的功能。[比較例11〗在實施例7中,進行玻璃長纖維增強聚酰胺樹脂粒料制備的時候,使用聚酰胺6(三菱工程塑料公司制,產(chǎn)品名NOVAMID(//《$、_yK)1030J,相對粘度4.5)代替聚酰胺6(三菱工程塑料公司制,產(chǎn)品名NOVAMID(/^$、;/K)1007J,相對粘度2.2),除此以外,與實施例7同樣,成形長纖維增強外部安裝成形體。這樣得到的長纖維增強外部安裝成形體,是具有高剛性感的成形體。另外,對于從該成形體切出的試驗片,纖維含有率、重量平均纖維長度、機械性質(zhì)、線膨脹系數(shù)、吸濕尺寸變化率、相對粘度的評價結(jié)果在后述表-4中表示,由于成形體的重量平均纖維長度短至0.91mm,因而評價結(jié)果中的沖擊強度低,且最大線膨脹系數(shù)達到了6.5X1(T1,各向異性到了2.0、最大吸濕尺寸變化率到了0.32%,全部較大,滿足不了作為汽車用外部安裝成形體的功能。[比較例12]在實施例10中,外部安裝成形體注射成型的時候,在模具的兩模腔面上,裝上l.lmm厚的聚酰胺6薄膜,代替0.5mm厚的聚酰胺6薄膜。除此以外,與實施例10同樣,成形外部安裝成形體,該外部安裝成形體在長纖維增強樹脂層的兩面上層積有非增強樹脂層。在此層積的平板狀外部安裝成形體中的長纖維增強樹脂層/非增強樹脂層的厚度比為0.82。這樣得到的長纖維增強外部安裝成形體,是具有優(yōu)良表面平滑性的成形體。另外,對于從該成形體切出的試驗片,纖維含有率、重量29平均纖維長度、機械性質(zhì)、線膨脹系數(shù)、吸濕尺寸變化率、相對粘度的評價結(jié)果在后述表-4中表示。評價結(jié)果中的剛性、強度等機械性質(zhì)均很低,而且,線膨脹系數(shù)到了7.0X10—SK'1,各向異性到了2.1、最大吸濕尺寸變化率到了0.37%,都很大,無法滿足作為汽車用外部安裝成形體的功能。[比較例13]在比較例8中,使用纖維含有率50%的芳香族聚酰胺(三菱瓦斯化學公司制,商品名MX尼龍S6121,相對粘度3.65,簡稱MX)代替纖維含有率30%的聚酰胺6(三菱工程塑料公司制,商品名NOVAMID(乂A^、;/K)1030GH30),除此以外,與比較例8同樣,成形長纖維增強外部安裝成形體。這樣得到的長纖維增強外部安裝成形體,是具有高剛性感的成形體。另外,對于從該成形體切出的試驗片,纖維含有率、重量平均纖維長度、機械性質(zhì)、線膨脹系數(shù)、相對粘度的評價結(jié)果在后述表-4中表示,由于成形體的重量平均纖維長度短至0.55mm,因而評價結(jié)果中的沖擊強度顯著降低,滿足不了作為汽車用外部安裝成形體的功能。[表4]t—匕缺^7810111213原料樹脂種類JPA6PASPA6MXGF含有率[重量%]廳29.849,750,4SO.l重量平均纖維長度[mm]2,760,41直徑闊1616161616i6IS成形體最大投影面積[mm2]2娜022卿特性粘度[dl/g]2,23顆窄流道截面積[mm2]—30—流道長[mm]160-_層積增強層/非增強層——-—彎曲彈性率[GPa]2,67,212,612,312.26.2強度[MPa]鵬卿鄉(xiāng)270250231320卡畢沖擊強度[kJ/mm2]10333016107線膨脹系數(shù)最大[X10-5K-1]7.07.16.06,S6,57.04,2最小3,73'32.62.23.23,32,8最大/最小比(各向異性)1.&2.23.Q2.02,1l.S最大吸濕尺寸變化率[%]0.650,32o,幼■0.410.320.370.123權(quán)利要求1.一種長纖維增強熱塑性樹脂制外部安裝成形體,其特征在于分散在成形體中的增強纖維的含有率為30重量%~50.4重量%,分散在成形體中的增強纖維的重量平均纖維長度為1.5mm~10mm,成形體的最大投影面積為20000mm2以上,并且,厚度2mm以上的成形體部分的最大線膨脹系數(shù)為5×10-5K-1以下,且厚度2mm以上的成形體部分的最大線膨脹系數(shù)/最小線膨脹系數(shù)的比值為1.8以下,在注射成形該成形體時模具模腔具有截面積在100mm2以下的流道的情況下,該流道的長度在150mm以下。2.如權(quán)利要求1所述的長纖維增強熱塑性樹脂制外部安裝成形體,其特征在于熱塑性樹脂是選自聚酯樹脂、芳香族聚碳酸酯樹脂、聚酯樹脂和芳香族聚碳酸酯樹脂的合金及聚酰胺樹脂。3.如權(quán)利要求1所述的長纖維增強熱塑性樹脂制外部安裝成形體,其特征在于-熱塑性樹脂為聚酰胺樹脂,且厚度2mm以上的成形體部分的最大吸濕尺寸變化率為0.3%以下。4.如權(quán)利要求2所述的長纖維增強熱塑性樹脂制成形體,其特征在于熱塑性樹脂是聚對苯二甲酸丁二醇酯樹脂,該聚對苯二甲酸丁二醇酯樹脂在3(TC苯酚和四氯乙垸的1比1(重量比)混合液中測定的特性粘度為0.30dl/g~1.20dl/g,且鈦含有量為33ppm以下。5.如權(quán)利要求2或3所述的長纖維增強聚酰胺樹脂制外部安裝成形體,其特征在于聚酰胺樹脂是在23°C、98%的硫酸中以濃度1%測定得到的相對粘度為1.52.5的聚酰胺6。6.如權(quán)利要求2或3所述的長纖維增強聚酰胺樹脂制外部安裝成形體,其特征在于聚酰胺樹脂是在23°C、96%的硫酸中以濃度1%測定得到的相對粘度為1.5~2.5的芳香族聚酰胺。7.如權(quán)利要求2或3所述的長纖維增強聚酰胺樹脂制外部安裝成形體,其特征在于聚酰胺樹脂是以由芳香族二元胺和脂肪族二羧酸的縮聚反應(yīng)得到的聚酰胺為主要成分的芳香族聚酰胺樹脂。8.如權(quán)利要求1所述的長纖維增強熱塑性樹脂制外部安裝成形體,其特征在于-使用在長纖維增強熱塑性樹脂(A)中配合了再循環(huán)樹脂(B)而成的混合物作為成形材料,其組成比,按照該混合物的重量基準,在以下的范圍內(nèi)-(A):30重量%100重量%;(B):0重量%~70重量%。9.如權(quán)利要求8所述的長纖維增強熱塑性樹脂制外部安裝成形體,其特征在于長纖維增強熱塑性樹脂(A)的熱塑性樹脂是聚酯樹脂、芳香族聚碳酸酯樹脂或這些樹脂的合金,再循環(huán)樹脂(B)是粘度平均分子量10000~17000的芳香族聚碳酸酯樹脂的再循環(huán)品。10.如權(quán)利要求8所述的長纖維增強熱塑性樹脂制外部安裝成形體,其特征在于長纖維增強熱塑性樹脂(A)的熱塑性樹脂是聚酰胺樹脂,再循環(huán)樹脂(B)是選自聚丙烯、聚乙烯、聚苯乙烯和丙烯腈'苯乙烯'丁二烯共聚物中的至少一種熱塑性樹脂的再循環(huán)品。11.如權(quán)利要求1所述的長纖維增強熱塑性樹脂制外部安裝成形體,其特征在于增強纖維是直徑10^im20^im的玻璃纖維。12.如權(quán)利要求1所述的長纖維增強熱塑性樹脂制外部安裝成形體,其特征在于用作選自發(fā)動機罩、頂篷、行李箱蓋、門板、柱中的任一種的汽車用外部安裝成形體。13.如權(quán)利要求1所述的長纖維增強熱塑性樹脂制外部安裝成形體,其特征在于-用作選自車頂及面板中的任一種的汽車用外部安裝成形體。14.如權(quán)利要求12或13所述的長纖維增強熱塑性樹脂制外部安裝成形體,其特征在于具有層積在外表面上的至少一層非增強樹脂層,且在與該層積面垂直的截面上的長纖維增強層/非增強樹脂層的層厚比為1.0以上。15.如權(quán)利要求14所述的汽車用外部安裝成形體,其特征在于非增強樹脂是與該長纖維增強熱塑性樹脂同種類的樹脂,或者是以該樹脂為主要成分的合金。16.如權(quán)利要求14所述的汽車用外部安裝成形體,其特征在于在層積時,在該長纖維增強層與該非增強樹脂層之間封入有包含標記的裝飾部。17.如權(quán)利要求14所述的汽車用外部安裝成形體,其特征在于在層積時,在該長纖維增強層與該非增強樹脂層之間封入有包含文字和/或符號的裝飾部。18.如權(quán)利要求15所述的汽車用外部安裝成形體,其特征在于在層積時,在該長纖維增強層與該非增強樹脂層之間封入有包含標記的裝飾部。19.如權(quán)利要求15所述的汽車用外部安裝成形體,其特征在于在層積時,在該長纖維增強層與該非增強樹脂層之間封入有包含文字和/或符號的裝飾部。全文摘要本發(fā)明提供一種長纖維增強汽車用外部安裝成形體,其具有優(yōu)良的彎曲彈性率、彎曲強度等機械強度、耐化學藥品性、耐熱性,輕型化,產(chǎn)品設(shè)計的自由度高,能夠降低因充填時的纖維取向引起的成形體的線膨脹系數(shù)的各向異性。該長纖維增強熱塑性樹脂制外部安裝成形體為,分散在成形體中的增強纖維的含有率為30重量%~50.4重量%,其重量平均纖維長度為1.5mm~10mm,成形體的最大投影面積為20000mm<sup>2</sup>以上,并且,厚度2mm以上的成形體部分的最大線膨脹系數(shù)為5×10<sup>-5</sup>K<sup>-1</sup>以下,其最大線膨脹系數(shù)/最小線膨脹系數(shù)的比為1.8以下,在注射成形該成形體時模具模腔具有截面積在100mm<sup>2</sup>以下的流道的情況下,該流道的長度在150mm以下。文檔編號B62D25/00GK101665121SQ20091017177公開日2010年3月10日申請日期2005年9月7日優(yōu)先權(quán)日2004年9月14日發(fā)明者上田基范,今泉洋行,森本馨,西田耕治申請人:三菱工程塑料株式會社
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