一類電致變色復合材料及制備電致變色器件的制作方法
【專利摘要】一類電致變色復合材料及制備電致變色器件，屬于功能材料技術領域。電致變色復合材料由可氧化還原的物質(zhì)、電解質(zhì)和pH染料共混組成?？裳趸€原物質(zhì)能通過自身在電場作用下的酸性可逆變化，來引起與其接觸的pH染料發(fā)生結構及光學性質(zhì)的變化。與現(xiàn)有的電致變色材料相比，電致變色復合材料具有眾多的優(yōu)越性，首先是其電致變色的響應速度快，遠快于現(xiàn)有的電致變色材料。其次是其杰出的穩(wěn)定性和可逆性，這類電致變色復合材料經(jīng)過上萬次的可逆變色實驗，幾乎看不出顏色衰減，這點也遠比絕大多數(shù)現(xiàn)有的電致變色材料優(yōu)越。另外，由于pH染料數(shù)量眾多，由此組合的電致變色復合材料具有寬泛的顏色選擇性，這也是現(xiàn)有電致變色材料所無法比擬的。
【專利說明】
一類電致變色復合材料及制備電致變色器件
技術領域
[0001] 本發(fā)明屬于功能材料技術領域，具體涉及一類可氧化還原的物質(zhì)、電解質(zhì)和pH染 料共混的電致變色復合材料及制備電致變色器件，可氧化還原物質(zhì)能通過自身在電場作用 下的酸性可逆變化，來引起與其接觸的pH染料發(fā)生結構及光學性質(zhì)的變化。
【背景技術】
[0002] 電致變色是指材料的光學屬性(如顏色、熒光、透光率)在外加電場下發(fā)生可逆的 變化。其變色的基本原理是，這類材料在外加電場作用下，經(jīng)歷了電化學氧化還原反應和電 子的得失，使自身的顏色發(fā)生變化。具有這樣性質(zhì)的分子我們稱為電致變色分子，具有這樣 性質(zhì)的材料被稱為電致變色材料，電致變色材料是一類類似于染料或顏料的吸光類材料， 被認為具有一定的雙穩(wěn)態(tài)性能，以此做成的顯示器件不僅不需要背光燈，而且顯示靜態(tài)圖 象后，只要顯示內(nèi)容不變化，就不會耗電，達到節(jié)能的目的。并且，這類電致變色顯示器與液 晶顯示器相比具有無視盲角、對比度高等優(yōu)點，有可能用于顯示器、提示板、電子紙、廣告 牌、智能窗戶、智能屋頂、變色漆及變色涂料、以及汽車自動防眩目后視鏡。
[0003 ]電致變色材料分為無機電致變色材料和有機電致變色材料。無機電致變色材料多 為過渡金屬氧化物或其衍生物，常見的無機變色材料根據(jù)其發(fā)生氧化還原的原理不同，又 可以細分為陽極著色材料和陰極著色材料。陰極變色材料主要是VIB族金屬氧化物。其典型 代表是三氧化鎢，即無定形W03薄膜的電致變色，W03的變色過程復雜，其機理一直存在爭論， 但普遍認為其變色機理可能是在電場的作用下，由于陽離子和電子雙注入W03晶格空隙后 生成W所致。陽極變色材料主要是VI族及Pt族金屬氧化物或水合物。其中NiO因具有較大的 著色/漂白變色范圍、較長的循環(huán)壽命及原料豐富、價格適宜等優(yōu)點而成為一種研究最多的 陽極變色材料。氧化鎳是一種具有NaCl結構的3d過渡金屬氧化物，晶體中會出現(xiàn)鎳空位或 過氧的情況，這導致氧化鎳成為一種P型半導體。因此氧化鎳晶體中經(jīng)常會出現(xiàn)空位、缺陷 以及摻雜的情況，至今NiO薄膜的變色機理仍有很多爭議。目前，以W03為功能材料的電致變 色器件已經(jīng)產(chǎn)業(yè)化。但現(xiàn)有的無機電致變色材料存在著響應速度慢、顏色不鮮艷、色度不 純、可選擇和可調(diào)控的顏色有限等缺點，嚴重地制約了其應用面。
[0004] 有機電致變色薄膜種類相對較多，可以分為有機小分子電致變色材料和導電聚合 物電致變色材料兩大類。有機小分子電致變色材料的典型代表是紫羅精類化合物，該類物 質(zhì)在氧化還原過程中會出現(xiàn)顏色變換，目前，該類材料已經(jīng)得到實際應用。除此以外，還有 四硫富瓦烯、金屬酞菁類化合物等。導電聚合物電致變色材料主要有聚噻吩類及其衍生物， 導電聚合物變色的原理主要是電致?lián)诫s的離子等在高分子鏈中的迀入與迀出，并同時伴隨 著電子的得失，從而導致聚合物在可見光區(qū)的吸收和顏色的變化。
[0005] 然而已知的有機電致變色材料，除了具有響應速度慢、可選擇的顏色有限等缺點 外，還存在化學穩(wěn)定性和可逆性不足的致命問題，因為現(xiàn)有的有機變色機制均是依靠變色 分子本身的氧化還原態(tài)的改變來實現(xiàn)，并且這類變色總是經(jīng)歷一種化學上十分不穩(wěn)定的自 由基離子過渡狀態(tài)，很容易發(fā)生不可逆的化學副反應，大大降低了這類電致變色器件的穩(wěn) 定性，從而限制了這類材料的廣泛應用。

【發(fā)明內(nèi)容】

[0006] 本發(fā)明的目的是將一類可氧化還原的物質(zhì)與電解質(zhì)、pH染料共混，提供一類電致 變色復合材料。其中的可氧化還原的物質(zhì)在液體或固體媒介中，能在不同方向的電場或電 流作用下發(fā)生可逆的氧化還原，并伴隨自身酸性的改變，進而誘發(fā)與其接觸的pH染料發(fā)生 結構及光學性質(zhì)的變化，我們把具有這類性質(zhì)的可氧化還原物質(zhì)定義為電致酸 (electroacid)〇
[0007] 在液體或固體媒介中，當一類滿足如下三種結構通式（I、II、III)的含N-H的可氧 化還原的物質(zhì)，在正電壓作用下能夠在陽極區(qū)域發(fā)生電氧化反應，在失去一個或兩個電子 的同時，使電致酸的酸性明顯增加，促使其將N-H官能團中的Η傳給pH染料，并使pH染料的結 構發(fā)生改變，從而使這種復合材料從無色變?yōu)橛猩驈囊环N顏色變?yōu)榱硪环N顏色。然而，在 反向電壓作用下，這類原本失去電子和質(zhì)子的電氧化中間產(chǎn)物還可以逆轉，它會在陰電極 上發(fā)生還原反應，獲得一或兩個電子而恢復到原有的低氧化態(tài)，此時電致酸的N上的堿性明 顯增加，會重新奪取所失去的質(zhì)子，從而使曾經(jīng)質(zhì)子化的pH染料再次失去質(zhì)子而復原，恢復 到初始的結構和顏色。
[0008]
[0016]
s,，
[0017] 由此類電致變色復合材料制備的電致變色器件的基本結構是：
[0018] 結構1:電極1--電致變色媒介2--電極3;或
[0019] 結構2:電極1一一電致變色媒介2-一離子交換膜4一一輔助媒介5-一電極3;
[0020] 電極1和電極3中所使用的電極材料，既可以選用單一的金屬電極材料(選自金、 銀、銅、汞、鉑、鈀、鎢、鋁、鋅中的一種）、單一的金屬氧化物電極材料(如氧化鋅、氧化銦與氧 化錫復合物等）、單一的碳化物電極材料(如碳化鎢、碳化鎳等）、單一的含碳的電極材料(如 石墨、石墨烯、碳納米管等），也可以是采用來自上述的兩種或多種材料構成的復合電極。
[0021] 結構2所示的器件陽極和陰極之間另加的一層離子交換膜4,用來阻止由兩極生成 的反應中間體進行相互間的電子交換。這里所述的離子交換膜4的厚度通常在20納米~500 微米之間，可以選自質(zhì)子交換膜、鋰離子導電膜、陽離子交換膜或陰離子交換膜。這里所述 的離子交換膜可以是含氟的離子交換膜，也可以是不含氟的離子交換膜。這里所述的離子 交換膜4也可以是含有電解質(zhì)的液體或固體媒介。
[0022] 在結構2的器件中，所述的輔助媒介5既可以是與電致變色媒介2相同的材料體系、 含有電解質(zhì)的液體或固體媒介，還可以是含有具有還原性質(zhì)的物質(zhì)和電解質(zhì)的液體或者固 體媒介。
[0023] 所述具有還原性質(zhì)的物質(zhì)是選自苯醌、蒽醌、四氯苯醌等醌類物質(zhì)；選自苯乙酮、 苯乙酸乙酯、二苯甲酮、乙酸乙酯、苯乙酸等含有羰基的化合物;選自硝基苯、二硝基苯、硝 基萘等含有硝基官能團的化合物;選自二茂鐵、亞鐵鹽、鎳鹽等含有金屬鹽或者金屬配合物 等等。
[0024] 電致變色媒介2是由分散在液體或固體媒介中的電致變色復合材料構成，而電致 變色復合材料由電致酸、電解質(zhì)和pH染料構成。在制備這類電致變色復合材料時，這幾部分 組分可以通過簡單的摻雜、混合、共融、共溶解然后濃縮或分層旋涂等方式使其較為緊密地 接觸，也可以通過化合鍵、離子鍵、氫鍵等方式使其綁定。
[0025] 我們發(fā)現(xiàn)，與現(xiàn)有的電致變色材料相比，這類由電致酸、pH染料和電解質(zhì)組成的電 致變色復合材料具有眾多的優(yōu)越性，首先是其電致變色的響應速度快，通常在20~50毫秒 之間，遠快于現(xiàn)有的電致變色材料。其次是其杰出的化學穩(wěn)定性和可逆性，這類電致變色復 合材料經(jīng)過上萬次的可逆變色實驗(如實施例1中的數(shù)據(jù)），幾乎看不出顏色衰減，這點也遠 比絕大多數(shù)現(xiàn)有的電致變色材料優(yōu)越。另外，由于pH染料數(shù)量眾多，由此組合的電致變色復 合材料具有寬泛的顏色選擇性，這也是現(xiàn)有電致變色材料所無法比擬的。
[0026] 在實際使用中，我們既可以使用符合結構通式I或II或III中的一種化合物作為電 致酸，也可以將兩種或兩種以上符合結構通式I或II或III的化合物根據(jù)需求按一定化學當 量比（通常在99:1~1:99之間）來混合作為電致酸。
[0027] 作為電致變色復合材料所需的pH染料基本可以涵蓋任何對酸堿變化響應的染料 或顏料，但我們發(fā)現(xiàn)，有機小分子pH染料在此更適合使用。所述的有機小分子pH染料，為下 列化學結構通式IV、V、VI或VII之一的所示任意一種或多種化合物。
[0028] VI
VU
[0029] Y1是0原子、S原子、NH或者NR1中的一種。
[0030] Y2是0原子、S原子、NH或者NR1中的一種。
[0031] Ar1是含C6-C24的芳香環(huán)或者含有取代基的芳香環(huán)中的一種。其中芳香環(huán)可以選自 苯、萘、蒽、菲、芴、芘、茈、熒蒽、醋菲烯、苯并苊、六苯并苯、并四苯、并五苯等中的一種原子 或者原子團。
[0032] R選自間的烷基、Q-C24間的取代烷基A-C24間的烷氧基、含Q-C24的酰 基、C6-C24間的芳基、同時含有芳環(huán)和烷烴的C7-C24間的基團。
[0033] 21、22、23、24、2 5、26、27、28是!1、卩、(：1、8『、1、1? 2、厶『2、0?23、0?21?31? 4、~〇2、01?2、31?2、5〇21?2、 S0R2、S03R2、NHR2、NR2R 3、CH0、CH2OR2、C02R2、C0NHR、0C0R 2、OCOCH2R2 中的一種原子或者原子 團。
[0034]這里所述的Ar2是含C6_C24的芳香環(huán)或者取代芳香環(huán)中的一種。
[0035] 這里所述的R1、R2、R3、R 4，分別選自Q-C24間的烷基、&-C24間的取代烷基、Q-C24間 的烷氧基、含Q-C24的?；?、C6-C24間的芳基、同時含有芳環(huán)和烷烴的C7-C24間的基團等中的 一個原子或者原子團。
[0036] 除了上述通式中的有機小分子的pH染料，也包含其它一些常見的有機小分子pH染 料，如：酸性品紅（acid fuchsine)、色酸紅（alpha-naphthyl red)、萘酸酞（alpha- naphtholphthlein)、蔡酷苯因（alpha-naphtholbenzein)、茜素（alizarin)、茜素藍SWR (alizarin blue SWR)、茜素藍B(alizarin blue B)、茜素紅S(alizarin red S)、茜素禮 (alizarin orange)、茜素紅S(alizarin red S)、茜素黃R(alizarin yellow R)、茜素黃GG (alizarin yellow GG)、喊性藍(alkali blue)、萘酷紫(alpha-naphthol violet)、苯胺藍 (aniline blue)、4_(對-苯胺苯-重氮）苯橫酸鈉鹽（4_(p-anilinophenylazo)benzene- sulfonic acid,Na salt)、玫紅酉愛（aurin)、偶氮石蕊(azolitmus)、石蕊素（azolitmin)、喊 性品紅（basic fuchsine)、辛禮（benzyl orange)、苯紫紅素4B(benzopurpurin 4B)、苯紫 紅素48(benzopurpurine 48)、雙-5_溴香草基環(huán)己酮（bis-5-bromovanillidenecyclo-he Xanone)、雙_2'_羥基苯乙烯基酮（bis_(2 '-hydro Xystyryl)ketone)、雙（4-羥基-3-乙氧 基-苯亞甲基）環(huán)己酮（bis-(4_hydro Xy-3-etho Xy-benzylidene)_cyclohe Xanone)、波 爾多葡萄素（Bordeaux)、亮綠（brilliant green)、亮黃（brilliant yellow)、亮黃S (brilliant yellow S)、亮甲酯藍（brilliant cresyl blue)、溴氯酷藍 (bromochlorophenol blue)、溴甲酯綠（bromocresol green)、溴甲酯紅紫（bromocresol purple)、溴酷藍（bromo phenol blue)、溴酷紅（bromo phenol red)、溴百里酷藍 (bromothymol blue)、溴甲酯紅紫（bromocresol purple)、溴酷藍（bromphenol blue)、胭 脂紅酸（carminic acid)、絡禮GR(chrome orange GR)、橘紅（chrysoidine)、龍膽紫 (crystal violet)、氯甲酯綠（chlorocres。1 green)、氯酷紅（chlorophen。1 red)、欽黃 (clayton yellow)、間甲酯紅（o-cresol red)、間甲酯紫(m-cresol purple)、間甲酯苯因 (o-cresol benzein)、鄰甲酯釀（o-cresolphthalein)、間甲苯酷紅（m_ cresolsulfonephthalein)、剛果紅（congo red)、胭脂蟲紅（cochineal)、姜黃素 (curcumin)、2，4_二氨基偶氮苯(chrysoidin)、重氮紫羅蘭(diazo violet)、二溴酷-四溴 ^-^SiCdibromophenol-tetrabromophenol-sulfonphthlein) >4-(4 J 基偶氮 _3_甲氧基苯橫酸（4-(4 ' -dime thy 1 ami no-1 ' -naphthyl )az〇-3_met ho X y- benzenesulfonic acid)^^S：>X\[*^EPMSf^M￥(p_dimethylaminoazobenzene) ?^-二甲基（間甲苯基）苯胺(?^，?^-(1;!_1116也71-卩-(111-七017&20)&11；!_1;!_116)、2-(卩-二甲氨苯基）-偶 氮啦啶（2-(卩-(1;!_1116七1171-&111；!_110卩1161171)-&20卩71'1(1;!_116)、2,6-二硝基苯酷（2,6- (1；[11；^1'(^1161101)及其鹽、間二硝基鄰苯甲酰亞脲(111-(1；!_11；^1'(^61120716116 11代3)及其鹽、2， 4-二硝基苯酷（2,4-(1:!_11；^1'(^1161101)及其鹽、2,5-二硝基苯酷（2,5-(1;!_11；^1'(^1161101)及其 鹽、6,8-二硝基-2,4-(1!1，3!1)喹唑啉二酮（6,8-(1111忖^0-2,4-(1!1，3!1)- quinazolinedione)>p-Zi^S^?(4-( (4-(p-etho X yphenylazo )-m-phenylene- diamine)、乙基紅（ethyl red)、乙基橙（ethyl orange)、乙基紫（ethyl violet)、乙基綠 (6七1^18代611)、雙（2,4-二硝基苯基）取代乙酸乙酯（6認711^8(2,4-(1;!_11；^1'0卩116町1)- &。6七&七6)、雙（2,4-二甲苯基）取代乙酸乙酯（6也711^8(2,4-(1；!_1116也71卩1161171)-&。6七&七6)、 曙紅B(eosin B)、黃色曙紅(eosin Y)、赤蘚紅B(erythrosine B)、赤蘚紅（erythrosine)、 4_氨基_27，3_二甲基偶氮苯（fast garnet GBC base)、焚光黃（fluorescein)、黑森素 (hessian)、黑森紫N(hessian purple N)、六甲氧基紅（heXamethoXy red)、靛胭脂 (indigo carmine)、靛藍二磺酸（indigodisulfonic acid)及其鹽、5-氨基-8-羥基喹卩林縮 合物（ind0-0 X ine)、異苦氨酸（isopicramic acid)、間苯二酷藍（lacmoid)、Lanacyl紫BF (lanacyl violet BF)、石蕊（litmus)、蘇木紫（hemato Xylin)、孔雀綠（malachite green)、甲基黃染料（methyl yellow)、甲基紫6B(methyl violet 6B)、Matius黃（matius yellow)、酸性間胺黃(metanil yellow)、對甲基紅（p-methyl red)、甲基禮(methyl orange)、間甲基紅(m-methyl red)、甲基紅(methyl red)及其鹽、甲基紫B(methyl violet B)、甲基紫 2B (methyl violet 2B)、甲基綠（methyl green)、媒介禮 I(mordant orange I)、間萘酚苯因（別名萘酚醌苯基甲烷4-[ct-(4-羥基-1-萘基)苯亞甲基]萘-1(4H)_酮） (o-naphthol benzein)、對萘酷苯（卩-11&卩11讓〇1匕6112 6116)及其鹽、萘酷黃（11&卩11讓〇1 yellow)、1-萘氨基偶氮苯-p-橫酉愛（l-naphthylamino-azobenzene-p-sulfonic acid)、中 性紅（neutral red)、尼羅藍2B(nile blue 2B)、尼羅藍A(nile blue A)、硝嗪黃 (nitrazine yellow)、鄰硝基苯酷（o-nitrophenol)及其鹽、間硝基苯酷(m-nitrophenol) 及其鹽、對硝基苯酷(p-nitrophenol)及其鹽、硝基胺類(nitroamine)、硝嗪黃(nitrazol 乂611〇￥)、禮1(〇以耶6 1)、禮1￥(〇^&1^6 1\〇、禮11((^&1^6 11)、禮6(〇^邱6 6)、油黃11 (oil yellow II)、對甲基紅（paramethyl red)、專利藍V(patent blue V)、4_苯基偶氮二 苯胺(4-口1161171320(11。116町1-3111；!_116)、?^-苯基-1-萘基-氨基偶氮苯1-橫酸(?^11161171-1- naphthylaminoazobenzene-p-sulfonic acid)及其鹽、贓吉i內(nèi)指亦劑（phenacetolin)、焰 紅染料B(phloXine B)、N-苯基-1-萘基-氨基偶氮-〇-安息香酸011161171-1- naphthylaminoaz〇-〇-carbo X ybenzene) > 0^?^|i：(phenoltetrachlorophthlein) > 0?? 酷釀(phenoltetraiodophthlein)、酷釀(phenolphthalein)、苦味酸（picric acid)及其 鹽、五甲氧基紅(pentametho Xy red)、苯酷紅(phenol red)、松色素(pinachrome)、丙基- 〇-萘基禮（propyl-o-naphthy 1 orange)、丙基紅（propyl red)、奎哪啶紅（quinaldine red)、喹卩林藍（quinoline blue)、刃天青(resazurin)、玫紅酸(rosolic acid)、1，4_二輕蒽 醌-2-磺酸(ruf ianic acid)、1，4_二輕蒽醌藍(ruf ianic blue)、p-二甲氨基偶氮苯磺酸鈉 (sodium p-dimethylamin〇-az〇-benzene sulfonate)、石風酉愛藍R(sulfone acid blue R)、 橫萘紅(sulfonaphthyl red)、噻挫黃G(thiazole yellow G)、四溴酷釀乙酯（tetrabromo- phenolphthalein ethyl ester)及其鹽、四鵬苯酷橫釀（tetraiodophenol- sulfonphthlein)、達旦黃G(thiazol yellow G)、百里酷藍（thymol blue)、麝香草酷釀 (七1^111〇1卩1^11&16；!_11)、麝香草酷藍（七117111〇18111：[>0叩1^11&16；!_11)、4-(111-甲苯基）-偶氮-?^，?^-二 甲基苯胺（4-(m_toly 1) -azo_N，N-dimethy l_ani 1 ine)、2，4，6_三硝基甲苯（2,4,6_ trinitrotoluene)及其鹽、1，3，5_三硝基苯（1，3，5_trinitr0-benzene)、2，4，6_三溴苯甲 酸（2,4,6-奸；1131'0111(^61120；!_03(^(1)及其鹽、苯胺黃(^1'(^3601；!_11)、金蓮禮0(奸(^3601；!_11 0)、金蓮橙00(tropeolin 00)、對二甲苯酷藍(p-xylenol blue)、及由兩種或多種上述pH染 料組成的混合物。需要指出的是，上述的pH染料僅是可以使用的一部分，由于篇幅有限，我 們無法列舉全部。
[0037]在具體使用時，電致酸與pH染料的化學當量比為99:1~1:99,優(yōu)選的為2:1~1:2。 電致酸與電解質(zhì)的化學當量比為99:1~1:99,但在極端情況下，當使用離子液體既作為液 體或固體媒介又作為電解質(zhì)，此時電解質(zhì)的用量百分比將遠遠小于1 %。
[0038]作為電致變色復合材料中的必要成分，所需用的電解質(zhì)可以是任何鹽類，尤其是 含一價金屬離子的無機或有機金屬鹽類、四烴基季銨鹽有機鹽或無機鹽、或離子液體。 [0039] 所述含一價金屬離子的無機或有機金屬鹽類，選自1^、似、1(、1?13工8、(：11、八8的一 種。
[0040]所述離子液體，主要選自四烴基季銨鹽離子液體、四烴基膦鹽離子液體、三烴基锍 鑰鹽離子液體、N-烴基咪唑鑰鹽離子液體、N-烴基吡啶鹽離子液體、N-雙烴基吡咯烷鑰鹽離 子液體、至少含一個雜原子(S、N、P)的C4-C6Q離子液體。
[0041 ]具體說來，所述的離子液體可選自以下的一種：丁基三甲基銨雙(三氟甲磺酰）亞 胺、三丁基甲基二丁基磷酸銨、三丁基甲基氯化銨、三丁基甲基甲基碳酸銨、三乙基甲基二 丁基磷酸銨、三氟甲基磺酸四乙基銨、三辛基甲基硫酸氫銨、乙基二甲基丙基銨雙(三氟甲 基磺酰)亞胺、二乙基甲基-(2-甲氧乙基)銨基雙(三氟甲磺酰基）酰亞胺、十七氟辛磺酸四 丁基銨、四丁基亞硝酸銨、四丁基氫氧化銨、四丁基甲磺酸銨、四丁基銨雙三氟甲烷磺酰亞 胺、四丁基銨琥珀酰亞胺、四己基硫酸氫銨、四己基碘化銨、四庚基氯化銨、四庚基溴化銨、 四正丁銨三碘鹽、四氟硼酸四己基銨、四氯十二烷基銨、四溴十二烷基銨、四甲基氫氧化銨、 四癸基溴化銨、四辛基氯化銨、甲基三丁基硫酸銨甲酯、甲基三(十八烷基）溴化銨、甲基三 辛基硫代水楊酸銨、甲基-三辛基銨雙(三氟甲基磺酰)亞胺、2-羥乙基-三甲基銨L_( + )_乳 酸鹽、2-羥基-N，N-二(2-羥乙基)-N-甲基乙銨硫酸甲酯鹽、芐基二甲基十四烷基氯化銨、苯 甲酸四丁基銨、苯硫酚四丁基銨、醋酸膽堿、1 -丁基溴化吡啶、1 -丁基-4-甲基吡啶六氟磷酸 鹽、1-丁基-3-甲基吡啶雙(三氟甲磺酰)亞胺、1-丁基-4-甲基吡啶四氟硼酸鹽、1-丁基-4- 甲基碘化吡啶、1-乙基吡啶鑰四氟硼酸酯、1-(3-氰丙基)氯化吡啶、3-甲基-1-丙基吡啶雙 (三氟甲基磺酰)亞胺、1-丁基-2,3-二甲基咪唑六氟磷酸鹽、1-丁基-2,3-二甲基咪唑四氟 硼酸鹽、1-丁基-2,3-二甲基咪唑四氟硼酸鹽、4-(3-丁基-1-咪唑)-1-丁烷磺酸鹽、1-丁基- 3-甲基咪唑乙酸鹽、1-丁基-3-甲基咪唑二氰胺鹽、1-丁基-3-甲基咪唑六氟磷酸鹽、1-丁 基-3-甲基咪唑六氟銻酸鹽、1-丁基-3-甲基咪唑雙(三氟甲基磺酰)酰亞胺、1-丁基-3-甲基 咪唑氯化物、1-丁基-3-甲基咪唑溴化物、1-丁基-3-甲基咪唑甲磺酸鹽、1-丁基-3-甲基咪 唑硝酸鹽、1-丁基-3-甲基咪唑硫酸氫鹽、1-丁基-3-甲基咪唑硫酸甲酯、1-丁基-3-甲基咪 唑硫酸辛酯、1-丁基-3-甲基咪唑碘化物、1-丁基-3-甲基咪唑碳酸氫鹽、1-丁基-3-甲基咪 唑磷酸二丁酯、1-丁基-3-甲基咪唑鑰三氟甲磺酸鹽、1-丁基-3-甲基咪唑鑰四氟硼酸鹽、1- 丁基-3-甲基咪唑鑰四氯鋁酸鹽、1-丁基-3-甲基咪唑鑰甲苯磺酸鹽、1-丁基-3-甲基咪唑鑰 硫氰酸鹽、1，2，3-三甲基咪唑甲磺酸、1 -丙基-3-甲基咪唑鑰雙(三氟甲磺?；﹣啺?、1-乙 基-2，3-二甲基咪唑六氟磷酸鹽、1-乙基-2，3-二甲基咪唑鑰四氟硼酸酯、1-乙基-2，3-二甲 基咪唑鑰三氟甲磺酸鹽、1-乙基-2，3_二甲基咪唑鑰乙基硫酸鹽、1-乙基-3-甲基咪唑三氟 甲磺酸鹽、1-乙基-3-甲基咪唑L-( + )_乳酸鹽、1-乙基-3-甲基咪唑二丁基磷酸鹽、1-乙基- 3-甲基咪唑二乙基磷酸鹽、1-乙基-3-甲基咪唑二氨腈、1-乙基-3-甲基咪唑二甲基磷酸鹽、 1-乙基-3-甲基咪唑六氟磷酸鹽、1-乙基-3-甲基咪唑啉雙(三氟甲基磺酰基)亞胺、1-乙基- 3-甲基咪唑啉雙(五氟乙基磺?；?亞胺、1-乙基-3-甲基咪唑1，1，2,2_四氟乙基磺酸鹽、1- 乙基-3-甲基咪唑四氟硼酸鹽、1-乙基-3-甲基咪唑四氯鋁酸鹽、1-乙基-3-甲基咪唑甲基 硫酸鹽、1-乙基-3-甲基咪唑甲基磺酸鹽、1-乙基-3-甲基咪唑硝酸鹽、1-乙基-3-甲基咪唑 硫氰酸鹽、1-乙基-3-甲基咪唑硫酸乙酯、1-乙基-3-甲基咪唑硫酸氫鹽、1-乙基-3-甲基咪 唑醋酸鹽、1-乙基-3-甲基咪唑鑰對甲苯磺酰鹽、1-乙基-3-甲基溴化咪唑、1-乙基-3-甲基 碘化咪唑鑰、1，3-二乙氧基咪唑鑰六氟磷酸鹽、1，3-二乙氧基咪唑鑰雙(三氟甲磺酰)亞胺、 1，2-二甲基-3-丙基咪唑三(三氟甲基磺酰）甲基化物、1，2-二甲基-3-丙基咪唑雙(三氟甲 基磺酰)亞胺、1，3-二甲基咪唑二甲基膦、1，3-二甲基咪唑啉甲烷磺酸鹽、1，3-二甲基咪唑 鑰甲基硫酸鹽、1，3-二甲氧基咪唑鑰六氟磷酸鹽、1，3-二甲氧基咪唑鑰雙(三氟甲基磺酰） 亞胺、1，3-二甲氧基-2-甲基咪唑鑰六氟磷酸鹽、1，3-二甲氧基-2-甲基咪唑鑰雙(三氟甲基 磺酰)亞胺、1，3-二羥基-2-甲基咪唑鑰雙(三氟甲磺酰)亞胺、1，3-二羥基咪唑鑰雙(三氟甲 磺酰)亞胺、1-十二烷基-3-甲基咪唑碘化物、1，3_雙(3-氰丙基)氯化咪唑鑰、1，3_雙(氰甲 基)咪唑鑰雙(三氟甲基磺酰)亞胺、1，3-雙(氰甲基)氯化咪唑鑰、1 -己基-3-甲基三氟甲烷 磺酸咪唑鑰、1-己基-3-甲基咪唑六氟磷酸鹽、1-己基-3-甲基咪唑四氟硼酸鹽、1-己基-3- 甲基咪唑鑰雙(三氟甲基磺酰)亞胺、1-己基-3-甲基氯化咪唑鑰、氯化1-丁基-2，3-二甲基 咪唑鑰、氯化1-乙基-2,3-二甲基咪唑鑰、氯化1-乙基-3-甲基咪唑鑰、氯化1-芐基-3-甲基 咪唑鑰、1-(3-氰丙基)-3-咪唑鑰二氰胺、1-(3-氰丙基)-3-甲基咪唑鑰雙(三氟甲磺?；?醜胺、1_(3-氛丙基)-3_甲基氣化味唑鐵、1_稀丙基_3_甲基味唑氣鹽、1_稀丙基_3_甲基味 唑溴鹽、1-烯丙基-3-甲基咪唑鑰二氰胺、1-烯丙基-3-甲基咪唑鑰雙(三氟甲基磺?；?亞胺、1-甲基-3-丙基咪唑甲基碳酸酯、1-甲基-3-丙基碘化咪唑鑰、1-甲基-3-乙烯基咪唑 碳酸甲酯、1-甲基咪唑鑰硫酸氫鹽、1-甲基氯化咪唑鑰、1-甲基-3-辛基咪唑三氟甲磺酸鹽、 1-甲基-3-辛基咪唑四氟硼酸鹽、1-甲基-3-辛基氯化咪唑鑰、1-癸基-3-甲基咪唑四氟硼酸 鹽、癸基甲基氯化咪唑、碘化1-己基-3-甲基咪唑、1-(2-羥乙基)-3-甲基咪唑鑰二氰胺、1- 芐基-3-甲基咪唑六氟磷酸鹽、1-芐基-3-甲基咪唑四氟硼酸鹽、1-辛基-3-甲基咪唑六氟磷 酸鹽、1-丁基-3-甲基咪唑乙酸鹽、1-丁基-3-甲基咪唑雙(三氟甲基磺酰)酰亞胺、1-丁基- 3-甲基咪唑氯化物、1-丁基-3-甲基咪唑甲磺酸鹽、1-丁基-3-甲基咪唑硫酸氫鹽、1-丁基- 3-甲基咪唑硫酸甲酯、1-丁基-3-甲基咪唑鑰三氟甲磺酸鹽、1-丁基-3-甲基咪唑鑰四氟硼 酸鹽、1-丁基-3-甲基咪唑鑰硫氰酸鹽、1，2，3-三甲基咪唑甲磺酸、1-丙基-3-甲基咪唑鑰雙 (三氟甲磺酰基)亞胺、1-乙基-2,3-二甲基咪唑鑰乙基硫酸鹽、1-乙基-3-甲基咪唑三氟甲 磺酸鹽、1-乙基-3-甲基咪唑二乙基磷酸鹽、1-乙基-3-甲基咪唑二氨腈、1-乙基-3-甲基咪 唑啉雙(三氟甲基磺?；﹣啺?、1-乙基-3-甲基咪唑四氟硼酸鹽、1-乙基-3-甲基咪唑四氯 鋁酸鹽、1-乙基-3-甲基咪唑甲基磺酸鹽、1-乙基-3-甲基咪唑硫氰酸鹽、1-乙基-3-甲基咪 唑硫酸乙酯、1-乙基-3-甲基咪唑硫酸氫鹽、1-乙基-3-甲基咪唑醋酸鹽、氯化1-乙基-3-甲 基咪唑鑰、1-甲基咪唑鑰硫酸氫鹽、1-甲基氯化咪唑鑰、三丁基甲基膦二丁基磷酸鹽、三丁 基甲基膦甲基硫酸鹽、三乙基甲基磷二丁基磷酸酯、三己基十四烷化膦溴化物、三己基十四 烷基氯化膦、三己基十四烷基癸酸膦、三己基（十四烷基）膦二氰胺、三己基十四烷基膦雙 (三氟甲基磺?；?酰胺、三己基十四烷基膦雙（2，4，4-三甲基戊基)次磷酸鹽、3-(三苯基 磷)丙烷-1-甲苯磺酰基、3-(三苯基磷)丙烷-1-磺酸鹽、四丁基膦四氟硼酸鹽、對甲苯磺酸 四丁基磷、甲磺酸四丁基磷、1-丁基-1-甲基吡咯烷三氟甲磺酸鹽、1-丁基-1-甲基吡咯烷二 腈胺鹽、1-丁基-1-甲基吡咯烷六氟磷酸鹽、1-丁基-1-甲基吡咯烷雙(三氟甲磺酰)亞胺、1- 丁基-1-甲基吡咯烷雙(三氟甲磺酰)亞胺、1-丁基-1-甲基吡咯烷四氟硼酸鹽、1-丁基-1-甲 基吡咯烷氯化物、1-丁基-1-甲基吡咯烷溴化物、1-丁基-1-甲基吡咯烷碘化物、1-丁基-1- 甲基吡咯烷碳酸甲酯、1-乙基-1-甲基吡咯烷鑰雙（三氟甲基磺?；﹣啺?、四氟硼酸1-乙 基-1-甲基吡略燒鐵、1-甲基-1-乙基吡略燒鐵六氣憐酸鹽、1-甲基-1-乙基漠化吡略燒、二 乙基锍雙(三氟甲基磺酰)亞胺、環(huán)丙基二苯基锍四氟硼酸鹽、1-丁基-1-甲基哌啶鑰四氟硼 酸酯、1-丁基-1-甲基哌啶鑰六氟磷酸鹽、1-丁基-1-甲基哌啶鑰雙(三氟甲磺酰)亞胺、4-乙 基-4-甲基嗎啉甲基碳酸鹽、至少含一個雜原子(S、N、P)的C4-C60離子液體。
[0042]電致變色復合材料、離子交換膜4和輔助媒介5中所使用的液體或固體媒介，其所 用的液體媒介可以是溶劑或離子液體，所用的固體媒介是高分子聚合物。
[0043] 這里所述的溶劑可選自水、含的醇類、至少含一個氧原子的C3_C24醚類、至少 含一個硫原子的C3-C24硫醚類、含C2_Cl8的亞砜類、含C2-C18的砜類、含C3-C24的酮類、含Cl_Cl8 的酸類、含Cr&s的磺酸類、含c2-c18的酯類、含&-&8的酰胺類、含CrCis的烷烴、含&-(： 18的 烯烴、含的炔烴、含的芳烴、至少含一個雜原子(0、S、N、P)的C3_C18的雜環(huán)、含至 少含一個鹵素原子$、(：1、8廣1)的烷烴、至少含一個鹵素原子$、(：1、8廣1)的芳烴。
[0044] 詳細來講，所用的溶劑可選自：水、甲醇、苯甲醇、乙醇、乙二醇、二聚乙二醇、三聚 乙二醇、丙醇、丙三醇、異丙醇、丙烯醇、丁醇、丁二醇、異丁醇、叔丁醇、戊醇、異戊醇、環(huán)戊 醇、己醇、肌醇、己二醇、環(huán)己醇、辛醇、C8-C18的醇類、乙醚、苯甲醚、苯乙醚、甲基叔丁基醚、 四氫呋喃、二氧六環(huán)、至少含一個氧原子的(:5-(:24醚類、苯甲硫醚、四氫噻吩、二丁硫醚、至少 含一個硫原子的C7-C24硫醚類、二甲亞砜、二乙亞砜、苯甲基亞砜、苯乙基亞砜、甲基苯甲基 亞砜、含C8-Cl8的亞砜類、二甲砜、二苯砜、二乙砜、苯甲砜、苯乙砜、甲基苯甲砜、含C8-Cl8的 砜類、丙酮、丁酮、戊酮、異戊酮、環(huán)戊酮、己酮、環(huán)己酮、苯甲酮、苯乙酮、二苯酮、含C9-C24的 酮類、乙酸、乙二酸、三氟乙酸、三氯乙酸、丙酸、異丙酸、丁酸、異丁酸、戊酸、異戊酸、三甲基 乙酸、己酸、己二酸、肌酸、環(huán)戊甲酸、苯甲酸、苯乙酸、五氯苯甲酸、五氟苯甲酸、含C9-C18的 酸類、甲磺酸、乙磺酸、三氟甲磺酸、苯磺酸、對甲苯磺酸、乙磺酸、三氯甲磺酸、環(huán)戊甲磺酸、 五氯苯甲磺酸、五氟苯甲磺酸、含(：8-&8的磺酸類、乙酸甲酯、乙酸乙酯、乙酸叔丁酯、乙二酸 二甲酯、乙二酸二乙酯、三氟乙酸甲酯、三氟乙酸苯甲酯、三氟乙酸乙酯、三氯乙酸甲酯、三 氯乙酸乙酯、丙酸甲酯、丙酸苯甲酯、丙酸乙酯、異丙酸甲酯、異丙酸苯甲酯、丙酸乙酯、丁酸 甲酯、丁酸苯甲酯、丁酸乙酯、異丁酸甲酯、異丁酸苯甲酯、異丁酸乙酯、戊酸甲酯、戊酸苯 甲酯、戊酸乙酯、異戊酸甲酯、異戊酸苯甲酯、異戊酸乙酯、三甲基乙酸甲酯、三甲基乙酸苯 甲酯、三甲基乙酸乙酯、己酸甲酯、己酸苯甲酯、己酸乙酯、己二酸二甲酯、己二酸二苯甲酯、 己二酸單甲酯、己二酸二乙酯、肌酸甲酯、肌酸苯甲酯、肌酸乙酯、環(huán)戊甲酸甲酯、環(huán)戊甲酸 苯甲酯、環(huán)戊甲酸乙酯、苯甲酸甲酯、苯甲酸苯甲酯、苯甲酸乙酯、苯乙酸甲酯、苯乙酸苯甲 酯、苯乙酸乙酯、五氯苯甲酸甲酯、五氯苯甲酸苯甲酯、五氯苯甲酸乙酯、五氟苯甲酸甲酯、 五氟苯甲酸苯甲酯、五氟苯甲酸乙酯、含C1()-C18的酯類、乙酰胺、乙二酸酰胺、三氟乙酸酰 胺、三氯乙酸酰胺、丙酰胺、異丙酰胺、丁酰胺、異丁酰胺、戊酰胺、異戊酰胺、三甲基乙酰胺、 己酰胺、己二酰胺、肌酸酰胺、環(huán)戊甲酸酰胺、苯甲酰胺、苯乙酰胺、五氯苯甲酰胺、五氟苯甲 酰胺、含仏-(：18的酰胺類、戊烷、己烷、環(huán)己烷、庚烷、辛烷、含C9-C18的烷烴、己烯、環(huán)己烯、庚 烯、辛烯、苯乙烯、含C9-C18的烯烴、苯乙炔、含的炔烴、苯、甲苯、二甲苯、三甲苯、六甲 苯、乙苯、二乙苯、三乙苯、氟苯、六氟苯、氯苯、二氯苯、六氯苯、三氯甲苯、5肖基苯、5肖基甲 苯、三氯甲基苯、三氟甲基苯、含C1()-C18的芳烴、氯仿、二氯甲烷、二氯乙烷、氯乙烷、六氯環(huán) 己烷、含至少含一個鹵素原子$工1、8^1)的(：3-(：18烷烴、呋喃、噻吩、吲哚、吡啶、嘧啶、哌 啶、至少含一個雜原子(〇、S、N、P)的C3-C18的雜環(huán)、至少含一個鹵素原子(F、Cl、Br、lW9# 烴。
[0045]這里所述的高分子聚合物可選自：聚苯乙烯、聚苯丙烯、聚丙烯酸甲酯、聚丙烯酸 乙酯、聚丙烯酸丙酯、聚丙烯酸異丙酯、聚丙烯酸丁酯、聚丙烯酸異丁酯、聚丙烯酸叔丁酯、 聚丙烯酸戊酯、聚丙烯酸異戊酯、聚甲基丙烯酸甲酯、聚甲基丙烯酸乙酯、聚甲基丙烯酸丙 酯、聚甲基丙烯酸異丙酯、聚甲基丙烯酸丁酯、聚甲基丙烯酸異丁酯、聚甲基丙烯酸叔丁酯、 聚甲基丙烯酸戊酯、聚甲基丙烯酸異戊酯、聚甲基丙烯酸己酯、聚乙二醇、聚乙烯醇、聚氨基 甲酸酯、聚乙烯、聚碳酸酯、聚酰胺、聚四氟乙烯、聚對苯二甲酸二乙酯、聚對苯二甲酸丁二 酯、聚醋酸乙烯、聚硅酮、聚丙烯晴、聚三氟氯乙烯、丙烯腈-丁二烯-苯乙烯共聚物、聚二甲 基硅酸酯中的一種以上。
【附圖說明】
[0046] 圖1:實施例1的器件施加正負電壓的顏色變化圖；
[0047] 圖2:實施例1器件在10000次循環(huán)測試下的光學數(shù)據(jù)曲線；
[0048]圖3:實施例2的器件施加正負電壓的顏色變化圖；
[0049] 圖4:實施例3的器件施加正負電壓的顏色變化圖；
[0050] 圖5:實施例4的器件施加正負電壓的顏色變化圖；
[00511圖6:實施例5的器件施加正負電壓的顏色變化圖；
[0052]圖7:實施例6的器件施加正負電壓的顏色變化圖；
[0053]圖8:實施例7的器件施加正負電壓的顏色變化圖；
【具體實施方式】
[0054] 本發(fā)明展示了一類電致酸為可氧化還原的物質(zhì)來誘發(fā)化學反應或（/和）材料性 質(zhì)、性能改變的新用途。以下的描述僅僅是為了讓普通水平的讀者能夠懂得和實踐本專利 申請的科學原理和特點給出的示意性的部分例證，但并非局限我們的發(fā)明于此，任何基于 本專利說明書給出的科學原理和產(chǎn)品特點的多種多樣電致功能變化的器件都屬于本項專 利保護范疇內(nèi)。
[0055] 實施例1
[0056]本實施例中，以1-1作為電致酸，以羅丹明B作為pH染料，以1-丁基-3-甲基咪唑六 氟磷酸鹽作為電解質(zhì)，以聚甲基丙烯酸甲酯作為固體媒介。其中1-1是通式I中的x^x2為甲 基，Ar為1，4位被取代的苯基，X3為H，X4為4-二甲基氨基苯基，Y為0,其結構式如下所示。 [0057]電致變色媒介2溶液配制：依次稱量1.7g聚甲基丙烯酸甲酯，lmL 1-丁基-3-甲基 咪唑六氟磷酸鹽，〇.3g 1-1和0.04g羅丹明B，用乙腈定容到10mL。
[0058]電致變色器件的制備:將上述的電致變色媒介2溶液旋涂到干凈的IT0-1電極，最 后將上述IT0-1電極與另一個干凈IT0-2電極組裝成電致變色器件，并對其進行一系列的研 究。該電致變色器件在正電壓(+3.0V)下（該透明無色的器件變?yōu)樽霞t色，如圖1所示，紫色 的五角星圖案出現(xiàn)，其中變色形狀取決于正電極可導電的形狀）；在負電壓(-1.0V)下，紫紅 色變?yōu)闊o色(如圖1所示，紫色的五角星圖案消失）。該器件由著色狀態(tài)變?yōu)闊o色透明狀態(tài)之 間互相轉換可以在幾十毫秒之內(nèi)完成。并且該器件具有不錯的穩(wěn)定性，在10000次循環(huán)測試 下其著色狀態(tài)和無色狀態(tài)均沒有發(fā)生衰減(如圖2所示）。圖2中曲線1表示1-10循環(huán)的吸收 值隨時間的變化，曲線2表示9990-10000循環(huán)的吸收值隨時間的變化。曲線B表示1-10000循 環(huán)吸收最大值的變化。
[0059]
[0060] 買施例2
[0061] 本實施例中，以1-1作為電致酸，以羅丹明B作為pH染料，以1-丁基-3-甲基咪唑六 氟磷酸鹽作為電解質(zhì)，聚甲基丙烯酸甲酯作為固體媒介，以苯醌作為輔助媒介5的電化學活 性物質(zhì)。
[0062] 電致變色媒介2的溶液配制：依次稱量1.7g聚甲基丙烯酸甲酯，lmL 1-丁基-3-甲 基咪唑六氟磷酸鹽，〇.3g 1-1和0.04g羅丹明B，用乙腈定容到10mL。
[0063] 離子交換膜4的溶液配制：依次稱量1.7g聚甲基丙烯酸甲酯和lmL 1-丁基-3-甲基 咪挫六氟磷酸鹽，用乙腈定容到10mL。
[0064] 輔助媒介5的溶液配制：依次稱量1.7g聚甲基丙烯酸甲酯，lmL 1-丁基-3-甲基咪 P坐六氟磷酸鹽和〇.2g苯醌，用乙腈定容到10mL。
[0065] 器件制備方法：1，將上述的變電致變色媒介2的溶液旋涂到干凈的IT0-1電極上作 為變色層;2，將上述輔助媒介5的溶液旋涂到另一個干凈的IT0-2電極上;3，將上述離子交 換膜4的溶液滴涂到輔助媒介5層上;4,最后將上述IT0-1電極與IT0-2電極組裝成電致變色 器件，并對其進行一系列的研究。
[0066] 該電致變色器件在正電壓下（+3.0V)，該透明無色的器件變?yōu)樽霞t色；在0V電壓 下，器件的紫紅色保持;在負電壓下(-1.0V)，紫紅色變?yōu)闊o色。該器件由著色狀態(tài)變?yōu)闊o色 透明狀態(tài)之間互相轉換可以在幾十毫秒之內(nèi)完成（如圖3所示）。并且該器件具有良好的穩(wěn) 定性，在10000次循環(huán)測試下其著色狀態(tài)和無色狀態(tài)均沒有發(fā)生衰減。
[0067] 實施例3
[0068]本實施例中，以1-2作為電致酸，以羅丹明B作為pH染料，以1-丁基-3-甲基咪唑六 氟磷酸鹽作為電解質(zhì)和聚甲基丙烯酸甲酯作為固體媒介，以苯醌作為輔助媒介5的電化學 活性物質(zhì)。其中1-2是通式I中的X1、X2為H，Ar為1，4被取代的苯基，X3為H，X 4為4-二甲基氨基 苯基，Y為〇，其結構式如下所示。
[0069] 電致變色媒介2的溶液配制：依次稱量1.7g聚甲基丙烯酸甲酯，lmL 1-丁基-3-甲 基咪唑六氟磷酸鹽，0.3g 1-2和0.04g羅丹明，用乙腈定容到10mL。
[0070] 離子交換膜4的溶液配制：依次稱量1.7g聚甲基丙烯酸甲酯和lmL 1-丁基-3-甲基 咪挫六氟磷酸鹽，用乙腈定容到10mL。
[0071] 輔助媒介5的溶液配制：依次稱量1.7g聚甲基丙烯酸甲酯，lmL 1-丁基-3-甲基咪 P坐六氟磷酸鹽和〇.2g苯醌，用乙腈定容到10mL。
[0072] 器件制備方法：1，將上述的變電致變色媒介2的溶液旋涂到干凈的IT0-1電極上作 為變色層;2，將上述輔助媒介5的溶液旋涂到另一個干凈的IT0-2電極上;3，將上述離子交 換膜4的溶液滴涂到輔助媒介5層上;4,最后將上述IT0-1電極與IT0-2電極組裝成電致變色 器件，并對其進行一系列的研究。
[0073] 該電致變色器件在正電壓（+3.0V)下，該透明無色的器件變?yōu)樽霞t色；在0V電壓 下，器件的紫紅色保持;在負電壓(-1.0V)下，紫紅色變?yōu)闊o色(如圖4所示，紫色的燈泡圖案 消失）。該器件由著色狀態(tài)變?yōu)闊o色透明狀態(tài)之間互相轉換可以在幾十毫秒之內(nèi)完成。并 且該器件具有良好的穩(wěn)定性，在10000次循環(huán)測試下其著色狀態(tài)和無色狀態(tài)均沒有發(fā)生衰 減。
[0074]
[0075] 買施例4
[0076] 本實施例中，以1-3作為電致酸，以結晶紫內(nèi)酯作為pH染料，以1-丁基-3-甲基咪唑 六氟磷酸鹽作為電解質(zhì)和聚甲基丙烯酸甲酯作為固體媒介，以二茂鐵作為輔助媒介5的電 化學活性物質(zhì)。其中1-3是通式I中的X1，X2為甲基，Ar為1，4被取代的苯基，X 3為H，X4為苯基， Y為〇,其結構式如下所示。
[0077]電致變色媒介2的溶液配制：依次稱量1.7g聚甲基丙烯酸甲酯，lmL 1-丁基-3-甲 基咪挫六氟磷酸鹽，0.3g 1-3和0. (Mg結晶紫內(nèi)酯，用乙腈定容到10mL。
[0078] 離子交換膜4的溶液配制：依次稱量1.7g聚甲基丙烯酸甲酯和lmL 1-丁基-3-甲基 咪挫六氟磷酸鹽，用乙腈定容到10mL。
[0079] 輔助媒介5的溶液配制：依次稱量1.7g聚甲基丙烯酸甲酯，lmL 1-丁基-3-甲基咪 P坐六氟磷酸鹽和0.2g二茂鐵，用乙腈定容到10mL。
[0080] 器件制備方法：1，將上述的變電致變色媒介2的溶液旋涂到干凈的IT0-1電極上作 為變色層;2，將上述輔助媒介5的溶液旋涂到另一個干凈的IT0-2電極上;3，將上述離子交 換膜4的溶液滴涂到輔助媒介5層上;4,最后將上述IT0-1電極與IT0-2電極組裝成電致變色 器件，并對其進行一系列的研究。
[0081 ] 該電致變色器件在正電壓(+3.0V)下，該透明無色的器件變?yōu)樗{色；在0V電壓下， 器件的藍色保持;在負電壓(-1.0V)下，藍色變?yōu)闊o色(如圖5所示）。該器件由著色狀態(tài)變?yōu)?無色透明狀態(tài)之間互相轉換可以在幾十毫秒之內(nèi)完成。并且該器件具有良好的穩(wěn)定性，在 1000次循環(huán)測試下其著色狀態(tài)和無色狀態(tài)均沒有發(fā)生衰減。
[0082]
[0083] 實施例5
[0084] 本實施例中，以1-4作為電致酸，以結晶紫內(nèi)酯作為pH染料，以高氯酸鋰作為電解 質(zhì)和ΡΕ0作為固體媒介，以苯醌為輔助媒介5的電化學活性物質(zhì)。其中1-4是通式I中的X^X2 為甲基，Ar為1,4被取代的苯基，X3為H，X4為4-二甲基氨基苯基，Y為S，其結構式如下所示。 [0085] 電致變色媒介2的溶液配制：依次稱量1.7g PE0，1.0mL PC，0.15g高氯酸鋰，0.27g I -4，和0.04g結晶紫內(nèi)酯，用乙腈定容到1 OmL。
[0086] 離子交換膜4的溶液配制：依次稱量1.7g PE0，1.0mL PC，0.15g高氯酸鋰，用乙腈 定容到1 OmL。
[0087] 輔助媒介5的溶液配制：依次稱量1.7g PE0，1.0mL PC，0.15g高氯酸鋰和0.2g苯 醌，用乙腈定容到10mL。
[0088] 器件制備方法：1，將上述的變電致變色媒介2的溶液旋涂到干凈的IT0-1電極上作 為變色層;2，將上述輔助媒介5的溶液旋涂到另一個干凈的IT0-2電極上;3，將上述離子交 換膜4的溶液滴涂到輔助媒介5層上;4,最后將上述IT0-1電極與IT0-2電極組裝成電致變色 器件，并對其進行一系列的研究。
[0089] 該電致變色器件在正電壓(+3.0V)下，該透明無色的器件變?yōu)樗{色；在0V電壓下， 器件的藍色保持;在負電壓(-1.0V)下，藍色變?yōu)闊o色(如圖6所示）。該器件由著色狀態(tài)變?yōu)?無色透明狀態(tài)之間互相轉換可以在幾十毫秒之內(nèi)完成。并且該器件具有良好的穩(wěn)定性，在 1000次循環(huán)測試下其著色狀態(tài)和無色狀態(tài)均沒有發(fā)生衰減。
[0090]
[0091] 實施例6
[0092]本實施例中，以II-1作為電致酸，以羅丹明B作為pH染料，以1-丁基-3-甲基咪唑六 氟磷酸鹽作為電解質(zhì)和聚甲基丙烯酸甲酯作為固體媒介，以苯醌作為輔助媒介5的電化學 活性物質(zhì)。其中II-1是通式II中的X1為H，Ar為1，4被取代的苯基，X2為H，X 3為苯基，Y為0,其 結構式如下所示。
[0093] 電致變色媒介2的溶液配制：依次稱量1.7g聚甲基丙烯酸甲酯，lmL 1-丁基-3-甲 基咪唑六氟磷酸鹽，〇.3g II-1和0.04g羅丹明B，用乙腈定容到10mL。
[0094] 離子交換膜4的溶液配制：依次稱量1.7g聚甲基丙烯酸甲酯和lmL 1-丁基-3-甲基 咪挫六氟磷酸鹽，用乙腈定容到10mL。
[0095] 輔助媒介5的溶液配制：依次稱量1.7g聚甲基丙烯酸甲酯，lmL 1-丁基-3-甲基咪 P坐六氟磷酸鹽和〇.2g苯醌，用乙腈定容到10mL。
[0096] 器件制備方法：1，將上述的變電致變色媒介2的溶液旋涂到干凈的IT0-1電極上作 為變色層;2，將上述輔助媒介5的溶液旋涂到另一個干凈的IT0-2電極上;3，將上述離子交 換膜4的溶液滴涂到輔助媒介5層上;4,最后將上述IT0-1電極與IT0-2電極組裝成電致變色 器件，并對其進行一系列的研究。
[0097] 該電致變色器件在正電壓（+3.0V)下，該透明無色的器件變?yōu)樽霞t色；在0V電壓 下，器件的紫紅色保持;在負電壓(-1.0V)下，紫紅色變?yōu)闊o色（如圖7所示）。該器件由著色 狀態(tài)變?yōu)闊o色透明狀態(tài)之間互相轉換可以在幾十毫秒之內(nèi)完成。并且該器件具有良好的穩(wěn) 定性，在10000次循環(huán)測試下其著色狀態(tài)和無色狀態(tài)均沒有發(fā)生衰減。
[0098]
[0099] 實施例7
[0100] 本實施例中，以III-1作為電致酸，以羅丹明B作為pH染料，以1-丁基-3-甲基咪唑 六氟磷酸鹽作為電解質(zhì)和聚甲基丙烯酸甲酯作為固體媒介，以苯醌作為輔助媒介5的電化 學活性物質(zhì)。其中III-1是通式III中的X1為H，Ar為1，4被取代的苯基，X2為H，X 3為苯基，Y為 〇,其結構式如下所示。
[0101] 電致變色媒介2的溶液配制：依次稱量1.7g聚甲基丙烯酸甲酯，lmL 1-丁基-3-甲 基咪唑六氟磷酸鹽，〇.3g III-1和0.04g羅丹明B，用乙腈定容到10mL。
[0102] 離子交換膜4的溶液配制：依次稱量1.7g聚甲基丙烯酸甲酯和lmL 1-丁基-3-甲基 咪挫六氟磷酸鹽，用乙腈定容到10mL。
[0103] 輔助媒介5的溶液配制：依次稱量1.7g聚甲基丙烯酸甲酯，lmL 1-丁基-3-甲基咪 P坐六氟磷酸鹽和〇.2g苯醌，用乙腈定容到10mL。
[0104] 器件制備方法：1，將上述的變電致變色媒介2的溶液旋涂到干凈的IT0-1電極上作 為變色層;2，將上述輔助媒介5的溶液旋涂到另一個干凈的IT0-2電極上;3，將上述離子交 換膜4的溶液滴涂到輔助媒介5層上;4,最后將上述IT0-1電極與IT0-2電極組裝成電致變色 器件，并對其進行一系列的研究。
[0105] 該電致變色器件在正電壓（+3.0V)下，該透明無色的器件變?yōu)樽霞t色；在0V電壓 下，器件的紫紅色保持;在負電壓(-1.0V)下，紫紅色變?yōu)闊o色（如圖8所示）。該器件由著色 狀態(tài)變?yōu)闊o色透明狀態(tài)之間互相轉換可以在幾十毫秒之內(nèi)完成。并且該器件具有良好的穩(wěn) 定性，在10000次循環(huán)測試下其著色狀態(tài)和無色狀態(tài)均沒有發(fā)生衰減。
[0106]
[0107] 實施例8
[0108] 本實施例中，以1-5作為電致酸，以羅丹明B作為pH染料，以1-丁基-3-甲基咪唑六 氟磷酸鹽作為電解質(zhì)和聚甲基丙烯酸甲酯作為固體媒介。其中1-5是通式I中的XSX2為甲 基，Ar為1，4被取代的苯基，X3為乙基，X4為2-溴丁基，Y為NH，其結構式如下所示。
[0109] 電致變色媒介2溶液配制：依次稱量1.7g聚甲基丙烯酸甲酯，lmL 1-丁基-3-甲基 咪唑六氟磷酸鹽，〇. 3g 1-5和0.04g羅丹明，用乙腈定容到10mL。
[0110] 電致變色器件的制備:將上述的電致變色媒介2溶液旋涂到干凈的ITO-1電極，最 后將上述ΙΤ0-1電極與另一個干凈ΙΤ0-2電極組裝成電致變色器件，并對其進行一系列的研 究。
[0111] 該電致變色器件在正電壓(+3.0V)下，該透明無色的器件變?yōu)樽霞t色;在負電壓(- 1. ον)下，紫紅色變?yōu)闊o色。該器件由著色狀態(tài)變?yōu)闊o色透明狀態(tài)之間互相轉換可以在幾十 毫秒之內(nèi)完成。并且該器件具有不錯的穩(wěn)定性，在100次循環(huán)測試下其著色狀態(tài)和無色狀態(tài) 均沒有發(fā)生衰減。
[0112]
[0113] 實施例9
[0114] 本實施例中，以1-6作為電致酸，以羅丹明Β作為pH染料，以1-丁基-3-甲基咪唑六 氟磷酸鹽作為電解質(zhì)和聚甲基丙烯酸甲酯作為固體媒介。其中1-6是通式I中的XSX2為甲 基，Ar為1，4被取代的2-甲氧基苯基，X3為辛基，X4為5-乙?；粱?，Y為NCH 3,其結構式如下 所示。
[0115] 電致變色媒介2溶液配制：依次稱量1.7g聚甲基丙烯酸甲酯，lmL 1-丁基-3-甲基 咪挫六氟磷酸鹽，〇.3g 1-6和0.04g羅丹明，用乙腈定容到10mL。
[0116] 電致變色器件的制備:將上述的電致變色媒介2溶液旋涂到干凈的IT0-1電極，最 后將上述IT0-1電極與另一個干凈IT0-2電極組裝成電致變色器件，并對其進行一系列的 研究。
[0117] 該電致變色器件在正電壓(+3.0V)下，該透明無色的器件變?yōu)樽霞t色;在負電壓(- 1.0V)下，紫紅色變?yōu)闊o色。該器件由著色狀態(tài)變?yōu)闊o色透明狀態(tài)之間互相轉換可以在幾十 毫秒之內(nèi)完成。并且該器件具有不錯的穩(wěn)定性，在100次循環(huán)測試下其著色狀態(tài)和無色狀態(tài) 均沒有發(fā)生衰減。
[0118]
[0119] 實施例10
[0120]本實施例中，以1-7作為電致酸，以羅丹明B作為pH染料，以1-丁基-3-甲基咪唑六 氟磷酸鹽作為電解質(zhì)和聚甲基丙烯酸甲酯作為固體媒介。其中1-7是通式I中的X1為甲基，X2為溴乙基，Ar為1，4被取代的2-羥基萘基，X3為丙?；?，X4為4-氯芐基，Y為NCH 2CH3，其結構式 如下所示。
[0121] 電致變色媒介2溶液配制：依次稱量1.7g聚甲基丙烯酸甲酯，lmL 1-丁基-3-甲基 咪唑六氟磷酸鹽，〇. 3g 1-7和0.04g羅丹明，用乙腈定容到10mL。
[0122] 電致變色器件的制備:將上述的電致變色媒介2溶液旋涂到干凈的IT0-1電極，最 后將上述IT0-1電極與另一個干凈IT0-2電極組裝成電致變色器件，并對其進行一系列的研 究。
[0123] 該電致變色器件在正電壓(+3.0V)下，該透明無色的器件變?yōu)樽霞t色;在負電壓(_ 1.0V)下，紫紅色變?yōu)闊o色。該器件由著色狀態(tài)變?yōu)闊o色透明狀態(tài)之間互相轉換可以在幾十 毫秒之內(nèi)完成。并且該器件具有不錯的穩(wěn)定性，在100次循環(huán)測試下其著色狀態(tài)和無色狀態(tài) 均沒有發(fā)生衰減。
[0124]
[0125] 實施例11
[0126] 本實施例中，以1-8作為電致酸，以羅丹明B作為pH染料，以1-丁基-3-甲基咪唑六 氟磷酸鹽作為電解質(zhì)和聚甲基丙烯酸甲酯作為固體媒介。其中1-8是通式I中的X1為2-氧- 丁基，X2為溴丙基，Ar為9，10被取代的蒽基，X3為H，X4為4-二甲基氨基苯基，Y為0，其結構式 如下所示。
[0127] 電致變色媒介2溶液配制：依次稱量1.7g聚甲基丙烯酸甲酯，lmL 1-丁基-3-甲基 咪挫六氟磷酸鹽，〇.3g 1-8和0.04g羅丹明，用乙腈定容到10mL。
[0128] 電致變色器件的制備:將上述的電致變色媒介2溶液旋涂到干凈的IT0-1電極，最 后將上述IT0-1電極與另一個干凈IT0-2電極組裝成電致變色器件，并對其進行一系列的研 究。
[0129] 該電致變色器件在正電壓(+3.0V)下，該透明無色的器件變?yōu)樽霞t色;在負電壓(_ 1.0V)下，紫紅色變?yōu)闊o色。該器件由著色狀態(tài)變?yōu)闊o色透明狀態(tài)之間互相轉換可以在幾十 毫秒之內(nèi)完成。并且該器件具有不錯的穩(wěn)定性，在100次循環(huán)測試下其著色狀態(tài)和無色狀態(tài) 均沒有發(fā)生衰減。
[0130]
[0131] 實施例12
[0132] 本實施例中，以1-9作為電致酸，以羅丹明B作為pH染料，以1-丁基-3-甲基咪唑六 氟磷酸鹽作為電解質(zhì)和聚甲基丙烯酸甲酯作為固體媒介。其中1-8是通式I中的X1為2-萘 基，X2為3,4,5_三甲氧基苯基，Ar為9，10被取代的蒽基43為!144為苯基，￥為0，其結構式如 下所示。
[0133] 電致變色媒介2溶液配制：依次稱量1.7g聚甲基丙烯酸甲酯，lmL 1-丁基-3-甲基 咪挫六氟磷酸鹽，〇.3g 1-9和0.04g羅丹明，用乙腈定容到10mL。
[0134] 電致變色器件的制備:將上述的電致變色媒介2溶液旋涂到干凈的IT0-1電極，最 后將上述IT0-1電極與另一個干凈IT0-2電極組裝成電致變色器件，并對其進行一系列的研 究。
[0135] 該電致變色器件在正電壓(+3.0V)下，該透明無色的器件變?yōu)樽霞t色;在負電壓(- 1.0V)下，紫紅色變?yōu)闊o色。該器件由著色狀態(tài)變?yōu)闊o色透明狀態(tài)之間互相轉換可以在幾十 毫秒之內(nèi)完成。并且該器件具有不錯的穩(wěn)定性，在100次循環(huán)測試下其著色狀態(tài)和無色狀態(tài) 均沒有發(fā)生衰減。
[0136]
[0137] 實施例13
[0138] 本實施例中，以1-10作為電致酸，以羅丹明B作為pH染料，以1-丁基-3-甲基咪唑六 氟磷酸鹽作為電解質(zhì)和聚甲基丙烯酸甲酯作為固體媒介。其中1-10是通式I中的X^X2為苯 基，Ar為取代的并五苯，X3為H，X4為4-二甲基氨基苯基，Y為0,其結構式如下所示。
[0139] 電致變色媒介2溶液配制：依次稱量1.7g聚甲基丙烯酸甲酯，lmL 1-丁基-3-甲基 咪唑六氟磷酸鹽，〇. 3g 1-10和0.04g羅丹明，用乙腈定容到10mL。
[0140] 電致變色器件的制備:將上述的電致變色媒介2溶液旋涂到干凈的IT0-1電極，最 后將上述IT0-1電極與另一個干凈IT0-2電極組裝成電致變色器件，并對其進行一系列的研 究。
[0141] 該電致變色器件在正電壓(+3.0V)下，該透明無色的器件變?yōu)樽霞t色;在負電壓(_ 1.0V)下，紫紅色變?yōu)闊o色。該器件由著色狀態(tài)變?yōu)闊o色透明狀態(tài)之間互相轉換可以在幾十 毫秒之內(nèi)完成。并且該器件具有不錯的穩(wěn)定性，在100次循環(huán)測試下其著色狀態(tài)和無色狀態(tài) 均沒有發(fā)生衰減。
[0142]
[0143] 實施例14
[0144] 本實施例中，以1-1作為電致酸，以羅丹明B作為pH染料，以1-丁基-3-甲基咪唑六 氟磷酸鹽作為電解質(zhì)和聚甲基丙烯酸甲酯作為固體媒介。
[0145] 電致變色媒介2溶液配制：依次稱量A g聚甲基丙烯酸甲酯，B g 1-丁基-3-甲基咪 唑六氟磷酸鹽，C g 1-1和D g羅丹明B，用乙腈定容到10mL。（表1列出了實際的質(zhì)量）
[0146] 電致變色器件的制備:將上述的電致變色媒介2溶液旋涂到干凈的IT0-1電極，最 后將上述IT0-1電極與另一個干凈IT0-2電極組裝成電致變色器件，并對其進行一系列的研 究。
[0147] LU14bJ 買施例15
[0149]本實施例中，以1-1作為電致酸，1-1是通式I中的X1，X2為甲基，Ar為1，4被取代的苯 基，X3為Η，X4為4-二甲基氨基苯基，Y為0，其結構式如下所示。以下述不同的pH染料作為pH染 料，以1-丁基-3-甲基咪唑六氟磷酸鹽作為電解質(zhì)和聚甲基丙烯酸甲酯作為固體媒介，以苯 醌作為輔助媒介5的具有還原性的物質(zhì)。
[0150]電致變色媒介2的溶液配制：依次稱量1.7g聚甲基丙烯酸甲酯，lmL 1-丁基-3-甲 基咪挫六氟磷酸鹽，0.3g 1-1和0.04g下述的pH染料，用乙腈定容到10mLD
[0151] 離子交換膜4的溶液配制:依次稱量1.7g聚甲基丙烯酸甲酯和lmL 1-丁基-3-甲基 咪挫六氟磷酸鹽，用乙腈定容到10mLD
[0152] 輔助媒介5的溶液配制：依次稱量1.7g聚甲基丙烯酸甲酯，lmL 1-丁基-3-甲基咪 挫六氟磷酸鹽和0.2g苯醌，用乙腈定容到10m匕
[0153] 器件制備方法：1，將上述的變電致變色媒介2的溶液旋涂到干凈的IT0-1電極上作 為變色層;2,將上述輔助媒介5的溶液旋涂到另一個干凈的IT0-2電極上;3,將上述離子交 換膜4的溶液滴涂到輔助媒介5層上;4,最后將上述IT0-1電極與IT0-2電極組裝成電致變色 器件，使用的不同pH染料所展示的變色情況如下(是按照這個順序）：
[0154] 酸性品紅(acid fuchsine)--紅色-無色;茜素 (alizarin)--黃色-無色;茜素 紅S(alizarin red S)--黃色-粉色;茜素黃GG(alizarin yellow GG)--黃色-禮色;苯 胺藍（aniline blue)--藍色-橙色；堿性品紅(basic fuchsine)--紫色-紅色；亮綠 (brilliant green)--黃色-綠色；亮黃(brilliant yellow)--黃色-橙色；溴酷藍 (bromophenol blue)--黃色-藍色；漠氣酷藍（bromochlorophenol blue)--黃色-藍 色；溴甲酯綠（bromocresol green)--黃色一綠色-藍色；溴甲酯紅紫（bromo ere sol purple)--黃色-紫色；溴百里酷藍(bromothymol blue)--黃色-藍色;龍膽紫（crystal violet)--黃色-藍紫色；間甲酯紫(m-cresol purple)--紅色-黃色-紫色；間甲酯紅 (o-cresol red)--橙色-黃色-紫色;2，4_二氨基偶氮苯(chrysoidin)--橙色-黃色;氯 酷紅(chlorophenol red)--黃色-紫色;鄰甲酯釀(o-cresolphthalein)--無色-紅色； 剛果紅（congo red)--藍色-紅色；胭脂蟲紅（cochineal)--紅色-紫色；黃色曙紅 (eosin Y)--黃色-綠色（帶焚光）；曙紅B(eosin B)--無色-粉色（帶焚光）；乙基橙 (ethyl orange)--紅色-橙色；靛胭脂（indigo carmine)--藍色-黃色；孔雀綠 (malachite green)--黃色-藍綠色；甲基綠(methyl green)--黃色-藍色；甲基紫2B (methyl violet 2B)--黃色-紅紫色；酸性間胺黃(metanil yellow)--紅色-黃色； Matius黃(matius yellow)--淺黃色-深黃色；甲基黃染料(methyl yellow)--紅色-黃 色；甲基橙(methyl orange)--粉色-黃色；甲基紅(methyl red)--粉色-黃色;媒介橙I (mordant orange I)--黃色-橙色；萘酷黃(naphthol yellow)--無色-黃色；中性紅 (neutral red)--紅色-黃色；尼羅藍A(nile blue A)--藍色-粉色；對硝基苯酷(口- nitrophenol)--無色-黃色；間硝基苯酷（m-nitrophenol)--無色-黃色；硝嗪黃 (nitrazine yellow)--黃色-藍色；橙II (orange II)--黃色-土紅色；橙G(orange G)--黃色-粉色;苦味酸(picric acid)--無色-黃色;焰紅染料B(phlo X ine B)--無 色-紫色;苯酷紅(phenol red)--黃色-紅色;酷酞(phenolphthalein)--無色-粉色;奎 哪啶紅(quinaldine red)--無色-紅色;玫紅酸(rosolic acid)--黃色-紅色;達旦黃G (thiazol yellow G)--黃色-紅色；百里酷藍（thymol blue)--紅色-黃色-藍色;麝香 草酷酞（thymolphthalein)--無色-藍色；對二甲苯酷藍(p-Xylenol blue)--紅色- 黃色-紫色。
[0155] 實施例16
[0156] 本實施例中，除了使用不同的電解質(zhì)外，其余均同于實施例2,利用類似實施例2的 器件制作方法，得到了與施例2的性質(zhì)類似的電致變色器件。因為篇幅有限，固不一一累述。
[0157] 這里所用的鹽作為電解質(zhì)有：
[0158] 高氯酸鈉；高氯酸鋰;三氟甲磺酸鋰;三氟甲磺酸鈉;三氟乙酸鋰;三氟甲磺酸鋅； 六氟磷酸鋰;六氟磷酸鋅;六氟磷酸銨;三氟乙酸銨;三氟甲磺酸銨;硫酸銅
[0159] 上述的電解質(zhì)+離子液體來共同作為電解質(zhì)使用。離子液體也可以單獨作為電解 質(zhì)使用，這里所用的離子液體有：
[0160] 1-丁基-2，3-二甲基咪唑六氟磷酸鹽；1-丁基-2，3-二甲基咪唑四氟硼酸鹽；1-丁 基-3-甲基咪唑乙酸鹽；1-丁基-3-甲基咪唑二氰胺鹽；1-丁基-3-甲基咪唑六氟銻酸鹽；1- 丁基-3-甲基咪唑氯化物；1-丁基-3-甲基咪唑硫酸甲酯；1-丁基-3-甲基咪唑磷酸二丁酯； 1-丁基-3-甲基咪唑鑰三氟甲磺酸鹽；1-丁基-3-甲基咪唑鑰四氯鋁酸鹽；1-丁基-3-甲基咪 唑鑰甲苯磺酸鹽；1-丁基-3-甲基咪唑鑰硫氰酸鹽；1，2，3-三甲基咪唑甲磺酸；1-乙基-2，3- 二甲基咪唑鑰乙基硫酸鹽；1-乙基-3-甲基咪唑L-( + )_乳酸鹽；1-乙基-3-甲基咪唑二甲基 磷酸鹽；1-乙基-3-甲基咪唑甲基硫酸鹽；1-乙基-3-甲基咪唑硫酸乙酯；1-乙基-3-甲基溴 化咪唑；1-乙基-3-甲基碘化咪唑鑰；1，2-二甲基-3-丙基咪唑三(三氟甲基磺酰）甲基化物； 1，3_二甲基咪唑二甲基膦；1，3_二甲基咪唑鑰甲基硫酸鹽；1-(3-氰丙基)-3-甲基咪唑鑰雙 (三氟甲磺?；?酰胺；
[0161] 丁基三甲基銨雙(三氟甲磺酰)亞胺；1-乙基-3-甲基咪唑啉雙(三氟甲基磺酰基） 亞胺；1-丙基-3-甲基咪唑鑰雙(三氟甲磺?；?亞胺；1-乙基-1-甲基吡咯烷鑰雙(三氟甲基 磺酰基)亞胺;三乙基锍雙(三氟甲基磺酰)亞胺；
[0162] 三丁基甲基二丁基磷酸銨;三丁基甲基氯化銨；四丁基甲磺酸銨；四己基碘化銨； 四庚基溴化銨；四氯十二烷基銨；甲基三丁基硫酸銨甲酯；甲基三辛基硫代水楊酸銨；2-羥 乙基-三甲基銨L-( + )_乳酸鹽;苯甲酸四丁基銨;苯硫酚四丁基銨；
[0163] 1-丁基溴化吡啶；1-丁基-4-甲基吡啶六氟磷酸鹽；1-丁基-4-甲基吡啶四氟硼酸 鹽；1-丁基-4-甲基碘化吡啶；1-乙基吡啶鑰四氟硼酸酯；1-(3-氰丙基)氯化吡啶；
[0164] 三丁基甲基膦二丁基磷酸鹽;三丁基甲基膦甲基硫酸鹽;三己基十四烷化膦溴化 物;三己基十四烷基氯化膦;三己基十四烷基癸酸膦;三己基（十四烷基)膦二氰胺;三己基 十四烷基膦雙(三氟甲基磺酰基）酰胺;三己基十四烷基膦雙（2，4,4_三甲基戊基）次磷酸 鹽;3-(三苯基磷)丙烷-1-磺酸鹽；四丁基膦四氟硼酸鹽;對甲苯磺酸四丁基磷；甲磺酸四丁 基憐；
[0165] 1-丁基-1-甲基吡咯烷三氟甲磺酸鹽；1-丁基-1-甲基吡咯烷二腈胺鹽；1-丁基-1- 甲基吡咯烷六氟磷酸鹽；1-丁基-1-甲基吡咯烷四氟硼酸鹽；1-丁基-1-甲基吡咯烷氯化物； 1-丁基-1-甲基吡咯烷溴化物；1-丁基-1-甲基吡咯烷碘化物；1-丁基-1-甲基吡咯烷碳酸 甲酯；1-甲基-1-乙基吡咯烷鑰六氟磷酸鹽；
[0166] 1-丁基-1-甲基哌啶鑰四氟硼酸酯；1-丁基-1-甲基哌啶鑰六氟磷酸鹽;4-乙基-4- 甲基嗎啉甲基碳酸鹽。
[0167] 實施例17
[0168] 本實施例中，以1-1作為電致酸，羅丹明B為pH染料。以1-丁基-3-甲基咪唑六氟磷 酸鹽作為電解質(zhì)和如下的聚合物作為固體媒介，以苯醌作為輔助媒介5的電化學活性物質(zhì)。
[0169] 電致變色媒介2的溶液配制：依次稱量1.7g如下的聚合物，lmL 1-丁基-3-甲基咪 P坐六氟磷酸鹽，0.3g 1-1和0.04g下述的pH染料，用乙腈定容到10mL。
[0170] 離子交換膜4的溶液配制：依次稱量1.7g聚甲基丙烯酸甲酯和lmL 1-丁基-3-甲基 咪挫六氟磷酸鹽，用乙腈定容到10mL。
[0171] 輔助媒介5的溶液配制：依次稱量1.7g聚甲基丙烯酸甲酯，lmL 1-丁基-3-甲基咪 P坐六氟磷酸鹽和〇.2g苯醌，用乙腈定容到10mL。
[0172] 器件制備方法：1，將上述的變電致變色媒介2的溶液旋涂到干凈的IT0-1電極上作 為變色層;2，將上述輔助媒介5的溶液旋涂到另一個干凈的IT0-2電極上;3，將上述離子交 換膜4的溶液滴涂到輔助媒介5層上;4,最后將上述IT0-1電極與IT0-2電極組裝成電致變色 器件，得到了與施例1的性質(zhì)類似的電致變色器件。
[0173] 這里所用的鹽作為聚合物有：
[0174]聚苯乙烯、聚苯丙烯、聚丙烯酸甲酯、聚丙烯酸乙酯、聚丙烯酸丙酯、聚丙烯酸異丙 酯、聚丙烯酸丁酯、聚丙烯酸異丁酯、聚丙烯酸叔丁酯、聚丙烯酸戊酯、聚丙烯酸異戊酯、聚 甲基丙烯酸甲酯、聚甲基丙烯酸乙酯、聚甲基丙烯酸丙酯、聚甲基丙烯酸異丙酯、聚甲基丙 烯酸丁酯、聚甲基丙烯酸異丁酯、聚甲基丙烯酸叔丁酯、聚甲基丙烯酸戊酯、聚甲基丙烯酸 異戊酯、聚甲基丙烯酸己酯、聚乙二醇、聚乙烯醇、聚氨基甲酸酯、聚乙烯、聚碳酸酯、聚酰 胺、聚四氟乙烯、聚對苯二甲酸二乙酯、聚對苯二甲酸丁二酯、聚醋酸乙烯、聚硅酮、聚丙烯 晴、聚三氟氯乙烯、丙烯腈-丁二烯-苯乙烯共聚物、聚二甲基硅酸酯。
【主權項】
1. 一類電致變色復合材料，其特征在于：由可氧化還原的物質(zhì)與電解質(zhì)、pH染料共混后 得到，其中可氧化還原的物質(zhì)的結構式如下之一所示，Y是0原子、S原子、NH或者NRi中的一種； Rl分別選自C1-C24間的烷基、C1-C24間的取代烷基、C1-C24間的烷氧基、含C1-C24的酷基、 C6-C24間的芳基、同時含有芳環(huán)和燒控的C7-C24間的基團中的一種； Ar是含C6-C24的芳香環(huán)或者取代芳香環(huán)中的一種；其中芳香環(huán)選自苯、糞、蔥、菲、巧、 巧、巧、巧蔥、醋菲締、苯并起、六苯并苯、并四苯、并五苯中的一種； χ?、X2、X3、X4是Η或C1-C24間的烷基、C1-C24間的取代烷基、C1-C24間的烷氧基、含C1-C24的酷 基、C6-C24間的芳基、同時含有芳環(huán)和燒控的C7-C24間的基團中的一種。2. 如權利要求1所述的一類電致變色復合材料，其特征在于:抑染料為結構式如下之一 所示的有機小分子， γ?是0原子、S原于、ΝΗ現(xiàn)吞Nr甲的一不甲；Y2是0原子、S原子、NH或者NRi中的一種； Ari是含C6-C24的芳香環(huán)或者含有取代基的芳香環(huán)中的一種;其中芳香環(huán)選自苯、糞、蔥、 菲、巧、巧、巧、巧蔥、醋菲締、苯并起、六苯并苯、并四苯、并五苯中的一種； R選自Η或C1-C24間的烷基、C1-C24間的取代烷基、C1-C24間的烷氧基、含C1-C24的酷基、C6- C24間的芳基、同時含有芳環(huán)和燒控的C7-C24間的基團中的一種； Zl、z2、z3、z4、z5、z6、z7、z8是H、F、Cl、Br、I、R2、Ar2、CR23、CR2R3R4、N02、0R2、SR2、S02R2、S0R2、 S03R2、饑取2、NR2r3、CHO、C出 Or2、C化 r2、CONHR、0C0R2、OCOC出 r2 中的一種； Ar2是含C6-C24的芳香環(huán)或者取代芳香環(huán)中的一種； Rl、R2、R3、R4分別選自&-C24間的烷基、C1-C24間的取代烷基、C1-C24間的烷氧基、含&-C24 的酷基、C6-C24間的芳基、同時含有芳環(huán)和燒控的C7-C24間的基團中的一種。3. 如權利要求1所述的一類電致變色復合材料，其特征在于:pH染料為酸性品紅、色酪 紅、糞酪獻、糞酪苯因、茜素、茜素藍SWR、茜素藍B、茜素紅S、茜素澄、茜素紅S、茜素黃R、茜素 黃GG、堿性藍、糞酪紫、苯胺藍、4-(對-苯胺苯-重氮)苯橫酸鋼鹽、玫紅酸、偶氮石蕊、石蕊 素、堿性品紅、節(jié)澄、苯紫紅素4B、苯紫紅素48、雙-5-漠香草基環(huán)己酬、雙-2'-徑基苯乙締基 酬、雙(4-徑基-3-乙氧基-苯亞甲基)環(huán)己酬、波爾多葡萄素、亮綠、亮黃、亮黃S、亮甲酪藍、 漠氯酪藍、漠甲酪綠、漠甲酪紅紫、漠酪藍、漠酪紅、漠百里酪藍、漠甲酪紅紫、漠酪藍、姻脂 紅酸、銘澄GR、橘紅、龍膽紫、氯甲酪綠、氯酪紅、鐵黃、間甲酪紅、間甲酪紫、間甲酪苯因、鄰 甲酪獻、間甲苯酪紅、剛果紅、姻脂蟲紅、姜黃素、2,4-二氨基偶氮苯、重氮紫羅蘭、二漠酪- 四漠酪-橫獻、4-(4'-二甲氨基-Γ-糞基)-偶氮-3-甲氧基苯橫酸及其鹽、對二甲氨基偶氮 苯、對-N，N-二甲基（間甲苯基）苯胺、2-(p-二甲氨苯基）-偶氮化晚、2,6-二硝基苯酪及其 鹽、間二硝基鄰苯甲酯亞脈及其鹽、2,4-二硝基苯酪及其鹽、2,5-二硝基苯酪及其鹽、6,8- 二硝基-2,4-αΗ，3Η)哇挫嘟二酬、P-乙氧基菊澄、乙基紅、乙基澄、乙基紫、乙基綠、雙(2,4- 二硝基苯基）取代乙酸乙醋、雙（2,4-二甲苯基）取代乙酸乙醋、曙紅Β、黃色曙紅、赤薛紅Β、 赤薛紅、4-氨基-2/ ,3-二甲基偶氮苯、巧光黃、黑森素、黑森紫Ν、六甲氧基紅、說姻脂、說藍 二橫酸及其鹽、5-氨基-8-徑基哇嘟縮合物、異苦氨酸、間苯二酪藍、Lanacy 1紫BF、石蕊、蘇 木紫、孔雀綠、甲基黃染料、甲基紫6B、Matius黃、酸性間胺黃、對甲基紅、甲基澄、間甲基紅、 甲基紅及其鹽、甲基紫B、甲基紫2B、甲基綠、媒介澄I、間糞酪苯因、對糞酪苯及其鹽、糞酪 黃、1-糞氨基偶氮苯-P-橫酸、中性紅、尼羅藍2B、尼羅藍A、硝嗦黃、鄰硝基苯酪及其鹽、間硝 基苯酪及其鹽、對硝基苯酪及其鹽、硝基胺類、硝嗦黃、澄I、澄IV、澄II、澄G、油黃II、對甲基 紅、專利藍V、4-苯基偶氮二苯胺、N-苯基-1-糞基-氨基偶氮苯-P-橫酸及其鹽、贓吉袖指示 劑、焰紅染料B、N-苯基-1-糞基-氨基偶氮-0-安息香酸、四氯酪膚、四艦酪獻、酪獻、苦味酸 及其鹽、五甲氧基紅、苯酪紅、松色素、丙基-0-糞基澄、丙基紅、奎哪晚紅、哇嘟藍、刃天青、 玫紅酸、1,4-二徑蔥釀-2-橫酸、1,4-二徑蔥釀藍、P-二甲氨基偶氮苯橫酸鋼、諷酸藍R、橫糞 紅、嚷挫黃G、四漠酪獻乙醋及其鹽、四艦苯酪橫獻、達旦黃G、百里酪藍、廳香草酪獻、廳香草 酪藍、4-(m-甲苯基)-偶氮-N，N-二甲基苯胺、2，4，6-S硝基甲苯及其鹽、1，3，5-;硝基苯、 2,4,6-Ξ漠苯甲酸及其鹽、苯胺黃、金蓮澄0、金蓮澄00、對二甲苯酪藍中的一種W上。4. 如權利要求1所述的一類電致變色復合材料，其特征在于：電解質(zhì)為含一價金屬離子 的無機或有機金屬鹽類、四控基季錠鹽有機鹽或無機鹽、或離子液體;一價金屬離子的無機 或有機金屬鹽類選自11、船、1(、肺、〔3、化或4旨中的一種^上。5. 如權利要求4所述的一類電致變色復合材料，其特征在于:離子液體選自四控基季錠 鹽離子液體、四控基麟鹽離子液體、Ξ控基梳鐵鹽離子液體、Ν-控基咪挫鐵鹽離子液體、Ν- 控基化晚鹽離子液體、Ν-雙控基化咯燒鐵鹽離子液體、至少含一個雜原子(S、N、P)的C4-C60 離子液體中的一種W上。6. 如權利要求5所述的一類電致變色復合材料，其特征在于:離子液體選自下基Ξ甲基 錠雙(Ξ氣甲橫酷)亞胺、Ξ下基甲基二下基憐酸錠、Ξ下基甲基氯化錠、Ξ下基甲基甲基碳 酸錠、Ξ乙基甲基二下基憐酸錠、Ξ氣甲基橫酸四乙基錠、Ξ辛基甲基硫酸氨錠、乙基二甲 基丙基錠雙(Ξ氣甲基橫酷)亞胺、二乙基甲基-(2-甲氧乙基)錠基雙(Ξ氣甲橫酷基）酷亞 胺、十屯氣辛橫酸四下基錠、四下基亞硝酸錠、四下基氨氧化錠、四下基甲橫酸錠、四下基錠 雙Ξ氣甲燒橫酷亞胺、四下基錠班巧酷亞胺、四己基硫酸氨錠、四己基艦化錠、四庚基氯化 錠、四庚基漠化錠、四正下錠Ξ艦鹽、四氣棚酸四己基錠、四氯十二烷基錠、四漠十二烷基 錠、四甲基氨氧化錠、四癸基漠化錠、四辛基氯化錠、甲基Ξ下基硫酸錠甲醋、甲基Ξ (十八 烷基）漠化錠、甲基Ξ辛基硫代水楊酸錠、甲基-Ξ辛基錠雙（Ξ氣甲基橫酷）亞胺、2-徑乙 基-Ξ甲基錠k(+)-乳酸鹽、2-徑基-Ν，Ν-二（2-徑乙基)-Ν-甲基乙錠硫酸甲醋鹽、芐基二甲 基十四烷基氯化錠、苯甲酸四下基錠、苯硫酪四下基錠、醋酸膽堿、1-下基漠化化晚、1-下 基-4-甲基化晚六氣憐酸鹽、1-下基-3-甲基化晚雙(立氣甲橫酷)亞胺、1-下基-4-甲基化晚 四氣棚酸鹽、1-下基-4-甲基艦化化晚、1-乙基化晚鐵四氣棚酸醋、1-(3-氯丙基)氯化化晚、 3-甲基-1-丙基化晚雙(Ξ氣甲基橫酷)亞胺、1-下基-2,3-二甲基咪挫六氣憐酸鹽、1-下基- 2,3-二甲基咪挫四氣棚酸鹽、1-下基-2,3-二甲基咪挫四氣棚酸鹽、4-(3-下基-1-咪挫)-1- 下燒橫酸鹽、1-下基-3-甲基咪挫乙酸鹽、1-下基-3-甲基咪挫二氯胺鹽、1-下基-3-甲基咪 挫六氣憐酸鹽、1-下基-3-甲基咪挫六氣錬酸鹽、1-下基-3-甲基咪挫雙(Ξ氣甲基橫酷)酷 亞胺、1-下基-3-甲基咪挫氯化物、1-下基-3-甲基咪挫漠化物、1-下基-3-甲基咪挫甲橫酸 鹽、1-下基-3-甲基咪挫硝酸鹽、1-下基-3-甲基咪挫硫酸氨鹽、1-下基-3-甲基咪挫硫酸甲 醋、1-下基-3-甲基咪挫硫酸辛醋、1-下基-3-甲基咪挫艦化物、1-下基-3-甲基咪挫碳酸氨 鹽、1-下基-3-甲基咪挫憐酸二下醋、1-下基-3-甲基咪挫鐵Ξ氣甲橫酸鹽、1-下基-3-甲基 咪挫鐵四氣棚酸鹽、1-下基-3-甲基咪挫鐵四氯侶酸鹽、1-下基-3-甲基咪挫鐵甲苯橫酸鹽、 1-下基-3-甲基咪挫鐵硫氯酸鹽、1，2,3-Ξ甲基咪挫甲橫酸、1-丙基-3-甲基咪挫鐵雙(Ξ氣 甲橫酷基)亞胺、1-乙基-2,3-二甲基咪挫六氣憐酸鹽、1-乙基-2,3-二甲基咪挫鐵四氣棚酸 醋、1-乙基-2,3-二甲基咪挫鐵Ξ氣甲橫酸鹽、1-乙基-2,3-二甲基咪挫鐵乙基硫酸鹽、1-乙 基-3-甲基咪挫Ξ氣甲橫酸鹽、1-乙基-3-甲基咪挫心(+ )-乳酸鹽、1-乙基-3-甲基咪挫二下 基憐酸鹽、1-乙基-3-甲基咪挫二乙基憐酸鹽、1-乙基-3-甲基咪挫二氨臘、1-乙基-3-甲基 咪挫二甲基憐酸鹽、1-乙基-3-甲基咪挫六氣憐酸鹽、1-乙基-3-甲基咪挫嘟雙(Ξ氣甲基橫 酷基)亞胺、1-乙基-3-甲基咪挫嘟雙(五氣乙基橫酷基)亞胺、1-乙基-3-甲基咪挫1，1，2,2- 四氣乙基橫酸鹽、1-乙基-3-甲基咪挫四氣棚酸鹽、1-乙基-3-甲基咪挫四氯侶酸鹽、1-乙 基-3-甲基咪挫甲基硫酸鹽、1-乙基-3-甲基咪挫甲基橫酸鹽、1-乙基-3-甲基咪挫硝酸鹽、 1-乙基-3-甲基咪挫硫氯酸鹽、1-乙基-3-甲基咪挫硫酸乙醋、1-乙基-3-甲基咪挫硫酸氨 鹽、1-乙基-3-甲基咪挫醋酸鹽、1-乙基-3-甲基咪挫鐵對甲苯橫酷鹽、1-乙基-3-甲基漠化 咪挫、1-乙基-3-甲基艦化咪挫鐵、1，3-二乙氧基咪挫鐵六氣憐酸鹽、1，3-二乙氧基咪挫鐵 雙(立氣甲橫酷)亞胺、1，2-二甲基-3-丙基咪挫SS氣甲基橫酷）甲基化物、1，2-二甲基- 3-丙基咪挫雙(Ξ氣甲基橫酷)亞胺、1,3-二甲基咪挫二甲基麟、1,3-二甲基咪挫嘟甲燒橫 酸鹽、1,3-二甲基咪挫鐵甲基硫酸鹽、1,3-二甲氧基咪挫鐵六氣憐酸鹽、1,3-二甲氧基咪挫 鐵雙(Ξ氣甲基橫酷)亞胺、1，3-二甲氧基-2-甲基咪挫鐵六氣憐酸鹽、1，3-二甲氧基-2-甲 基咪挫鐵雙(Ξ氣甲基橫酷)亞胺、1,3-二徑基-2-甲基咪挫鐵雙(Ξ氣甲橫酷)亞胺、1,3-二 徑基咪挫鐵雙(Ξ氣甲橫酷)亞胺、1-十二烷基-3-甲基咪挫艦化物、1,3-雙(3-氯丙基)氯化 咪挫鐵、1,3-雙(氯甲基)咪挫鐵雙(S氣甲基橫酷)亞胺、1,3-雙(氯甲基)氯化咪挫鐵、1-己 基-3-甲基Ξ氣甲燒橫酸咪挫鐵、1-己基-3-甲基咪挫六氣憐酸鹽、1-己基-3-甲基咪挫四氣 棚酸鹽、1-己基-3-甲基咪挫鐵雙(立氣甲基橫酷)亞胺、1-己基-3-甲基氯化咪挫鐵、氯化1- 下基-2，3-二甲基咪挫鐵、氯化1-乙基-2，3-二甲基咪挫鐵、氯化1-乙基-3-甲基咪挫鐵、氯 化1-芐基-3-甲基咪挫鐵、1-(3-氯丙基)-3-咪挫鐵二氯胺、1-(3-氯丙基)-3-甲基咪挫鐵雙 (Ξ氣甲橫酷基)酷胺、1-(3-氯丙基)-3-甲基氯化咪挫鐵、1-締丙基-3-甲基咪挫氯鹽、1-締 丙基-3-甲基咪挫漠鹽、1-締丙基-3-甲基咪挫鐵二氯胺、1-締丙基-3-甲基咪挫鐵雙(Ξ氣 甲基橫酷基)酷亞胺、1-甲基-3-丙基咪挫甲基碳酸醋、1-甲基-3-丙基艦化咪挫鐵、1-甲基- 3-乙締基咪挫碳酸甲醋、1-甲基咪挫鐵硫酸氨鹽、1-甲基氯化咪挫鐵、1-甲基-3-辛基咪挫 Ξ氣甲橫酸鹽、1-甲基-3-辛基咪挫四氣棚酸鹽、1-甲基-3-辛基氯化咪挫鐵、1-癸基-3-甲 基咪挫四氣棚酸鹽、癸基甲基氯化咪挫、艦化1-己基-3-甲基咪挫、1-(2-?乙基)-3-甲基咪 挫鐵二氯胺、1-芐基-3-甲基咪挫六氣憐酸鹽、1-芐基-3-甲基咪挫四氣棚酸鹽、1-辛基-3- 甲基咪挫六氣憐酸鹽、1-下基-3-甲基咪挫乙酸鹽、1-下基-3-甲基咪挫雙(Ξ氣甲基橫酷） 酷亞胺、1-下基-3-甲基咪挫氯化物、1-下基-3-甲基咪挫甲橫酸鹽、1-下基-3-甲基咪挫硫 酸氨鹽、1-下基-3-甲基咪挫硫酸甲醋、1-下基-3-甲基咪挫鐵Ξ氣甲橫酸鹽、1-下基-3-甲 基咪挫鐵四氣棚酸鹽、1-下基-3-甲基咪挫鐵硫氯酸鹽、1，2,3-Ξ甲基咪挫甲橫酸、1-丙基- 3-甲基咪挫鐵雙(Ξ氣甲橫酷基）亞胺、1-乙基-2,3-二甲基咪挫鐵乙基硫酸鹽、1-乙基-3- 甲基咪挫Ξ氣甲橫酸鹽、1-乙基-3-甲基咪挫二乙基憐酸鹽、1-乙基-3-甲基咪挫二氨臘、1- 乙基-3-甲基咪挫嘟雙(Ξ氣甲基橫酷基)亞胺、1-乙基-3-甲基咪挫四氣棚酸鹽、1-乙基-3- 甲基咪挫四氯侶酸鹽、1-乙基-3-甲基咪挫甲基橫酸鹽、1-乙基-3-甲基咪挫硫氯酸鹽、1-乙 基-3-甲基咪挫硫酸乙醋、1-乙基-3-甲基咪挫硫酸氨鹽、1-乙基-3-甲基咪挫醋酸鹽、氯化 1-乙基-3-甲基咪挫鐵、1-甲基咪挫鐵硫酸氨鹽、1-甲基氯化咪挫鐵、Ξ下基甲基麟二下基 憐酸鹽、Ξ下基甲基麟甲基硫酸鹽、Ξ乙基甲基憐二下基憐酸醋、Ξ己基十四燒化麟漠化 物、Ξ己基十四烷基氯化麟、Ξ己基十四烷基癸酸麟、Ξ己基（十四烷基)麟二氯胺、Ξ己基 十四烷基麟雙(Ξ氣甲基橫酷基）酷胺、Ξ己基十四烷基麟雙（2,4,4-Ξ甲基戊基）次憐酸 鹽、3-(Ξ苯基憐）丙烷-1-甲苯橫酷基、3-(Ξ苯基憐）丙烷-1-橫酸鹽、四下基麟四氣棚酸 鹽、對甲苯橫酸四下基憐、甲橫酸四下基憐、1-下基-1-甲基化咯燒Ξ氣甲橫酸鹽、1-下基- 1-甲基化咯燒二臘胺鹽、1-下基-1-甲基化咯燒六氣憐酸鹽、1-下基-1-甲基化咯燒雙(Ξ氣 甲橫酷)亞胺、1-下基-1-甲基化咯燒雙(Ξ氣甲橫酷)亞胺、1-下基-1-甲基化咯燒四氣棚酸 鹽、1-下基-1-甲基化咯燒氯化物、1-下基-1-甲基化咯燒漠化物、1-下基-1-甲基化咯燒艦 化物、1-下基-1-甲基化咯燒碳酸甲醋、1-乙基-1-甲基化咯燒鐵雙(Ξ氣甲基橫酷基)亞胺、 四氣棚酸1-乙基-1-甲基化咯燒鐵、1-甲基-1-乙基化咯燒鐵六氣憐酸鹽、1-甲基-1-乙基漠 化化咯燒、Ξ乙基梳雙(Ξ氣甲基橫酷)亞胺、環(huán)丙基二苯基梳四氣棚酸鹽、1-下基-1-甲基 贓晚鐵四氣棚酸醋、1-下基-1-甲基贓晚鐵六氣憐酸鹽、1-下基-1-甲基贓晚鐵雙(Ξ氣甲橫 酷)亞胺、4-乙基-4-甲基嗎嘟甲基碳酸鹽、至少含一個雜原子(S、N、P)的C4-C60離子液體中 的一種。7. 權利要求1~6任何一項所述的一類電致變色復合材料用于制備電致變色器件。8. 如權利要求7所述的一類電致變色復合材料用于制備電致變色器件，其特征在于:是 用于制備結構為電極(1)、電致變色媒介(2)、電極(3)或結構為電極(1)、電致變色媒介(2)、 離子交換膜(4)、輔助媒介(5)、電極(3)的電致變色器件;其中，電致變色媒介(2)是由權利 要求1~7任何一項所述的一類電致變色復合材料分散在液體或固體媒介中構成;離子交換 膜(4)是厚度為20納米~500微米的質(zhì)子交換膜、裡離子導電膜、陽離子交換膜、陰離子交換 膜或是含有電解質(zhì)的液體或固體媒介;輔助媒介（5)是與電致變色媒介（2)相同的材料體 系、含有電解質(zhì)的液體或固體媒介、或是含有具有還原性質(zhì)的物質(zhì)和電解質(zhì)的液體或者固 體媒介。9. 如權利要求8所述的一類電致變色復合材料用于制備電致變色器件，其特征在于:液 體媒介是溶劑或離子液體，固體媒介是指高分子聚合物。10. 如權利要求9所述的一類電致變色復合材料用于制備電致變色器件，其特征在于： 溶劑選自水、含Cl-Cl8的醇類、至少含一個氧原子的C3-C24酸類、至少含一個硫原子的C3-C24 硫酸類、含C2-C18的亞諷類、含C2-C18的諷類、含C3-C24的酬類、含Cl-Cl8的酸類、含Cl-Cl8的橫 酸類、含C2-C18的醋類、含Cl-Cl8的酷胺類、含Cl-Cl8的燒控、含Cl-Cl8的締控、含Cl-Cl8的烘控、 含Ci-Ci8的芳控、至少含一個雜原子0、S、N、P的C3-C18的雜環(huán)、含至少含一個面素原子的燒 控、至少含一個面素原子的芳控中的一種W上;高分子聚合物選自：聚苯乙締、聚苯丙締、聚 丙締酸甲醋、聚丙締酸乙醋、聚丙締酸丙醋、聚丙締酸異丙醋、聚丙締酸下醋、聚丙締酸異下 醋、聚丙締酸叔下醋、聚丙締酸戊醋、聚丙締酸異戊醋、聚甲基丙締酸甲醋、聚甲基丙締酸乙 醋、聚甲基丙締酸丙醋、聚甲基丙締酸異丙醋、聚甲基丙締酸下醋、聚甲基丙締酸異下醋、聚 甲基丙締酸叔下醋、聚甲基丙締酸戊醋、聚甲基丙締酸異戊醋、聚甲基丙締酸己醋、聚乙二 醇、聚乙締醇、聚氨基甲酸醋、聚乙締、聚碳酸醋、聚酷胺、聚四氣乙締、聚對苯二甲酸二乙 醋、聚對苯二甲酸下二醋、聚醋酸乙締、聚娃酬、聚丙締晴、聚Ξ氣氯乙締、丙締臘-下二締- 苯乙締共聚物、聚二甲基娃酸醋中的一種W上。
【文檔編號】C09K9/02GK105838350SQ201610236332
【公開日】2016年8月10日
【申請日】2016年4月16日
【發(fā)明人】張曉安, 張宇模, 張蔚然, 劉國杰
【申請人】吉林大學