顏料紅248、顏料紅262、或顏 料棟23等雙偶氮縮合化合物顏料,顏料黃13、顏料黃83、或顏料黃188等雙偶氮化合物顏料, 顏料紅187、顏料紅170、顏料黃74、顏料黃150、顏料紅48、顏料紅53、顏料澄64、或顏料紅247 等偶氮化合物顏料,顏料藍60等陰丹±林化合物顏料,顏料綠7、顏料綠36、顏料綠37、顏料 綠58、顏料藍16、顏料藍75、或顏料藍15等獻菁化合物顏料,顏料藍56、或顏料藍61等Ξ芳基 碳鐵化合物顏料,顏料紫23、或顏料紫37等二嗯嗦化合物顏料,顏料紅177等氨基蔥釀化合 物顏料,顏料紅254、顏料紅255、顏料紅264、顏料紅272、顏料澄71、或顏料澄73等二酬化咯 并化咯化合物顏料,顏料紅88等硫代說藍化合物顏料,顏料黃139、顏料澄66等異嗎I噪嘟化 合物顏料,顏料黃109、或顏料澄61等異嘲噪嘟酬化合物顏料,顏料澄40、或顏料紅216等皮 蔥酬化合物顏料,或顏料紫31等異紫蔥酬化合物顏料。
[0162] 本發(fā)明中優(yōu)選為綠色~青色的有色材料,優(yōu)選為:顏料綠7、顏料綠36、顏料綠37、 顏料綠58、顏料藍16、顏料藍75、或顏料藍15等獻菁化合物顏料,顏料藍56、或顏料藍61等Ξ 芳基碳鐵離子化合物顏料,顏料紫23、或顏料紫37等二嗯嗦化合物顏料,顏料紅177等氨基 蔥釀化合物顏料,顏料紅254、顏料紅255、顏料紅264、顏料紅272、顏料澄71、或顏料澄73等 二酬化咯并化咯化合物顏料,顏料紅88等硫代說藍化合物顏料,顏料黃139、顏料澄66等異 嗎I噪嘟化合物顏料,顏料黃109、或顏料澄61等異嗎I噪嘟酬化合物顏料,顏料澄40、或顏料紅 216等皮蔥酬化合物顏料,或顏料紫31等異紫蔥酬化合物顏料。
[0163] 在調(diào)配所述染料或顏料作為分散物時,可根據(jù)日本專利特開平9-197118號公報、 日本專利特開2000-239544號公報的記載而調(diào)整。
[0164] 所述染料或顏料的含量可在不損害本發(fā)明的效果的范圍內(nèi)使用,相對于本發(fā)明的 著色硬化性組合物的全部固體成分,優(yōu)選為0.5質(zhì)量%~70質(zhì)量%。另外,所述染料或顏料 優(yōu)選為W吸收強度比(450nm的吸收/650nm的吸收)為0.95~1.05的范圍的方式,添加于著 色硬化性組合物中。在同一分子內(nèi)具有通式(1)所示的結(jié)構(gòu)與通式(2)所示的結(jié)構(gòu)的Ξ芳基 甲燒化合物W外的化合物的量,優(yōu)選為全部色素化合物的30質(zhì)量% ^下,更優(yōu)選為15質(zhì) 量% ^下,尤其優(yōu)選為10質(zhì)量% W下。
[0165] ?聚合性化合物〉〉
[0166] 本發(fā)明的著色硬化性組合物優(yōu)選為含有至少一種聚合性化合物。作為聚合性化合 物,例如可列舉:具有至少一個乙締性不飽和雙鍵的加成聚合性化合物。
[0167] 具體而言,選自具有至少一個、優(yōu)選為2個W上的末端乙締性不飽和鍵的化合物。 此種化合物群組在所述產(chǎn)業(yè)領(lǐng)域中廣為人知,本發(fā)明中,可無特別限定地使用所述化合物 群組。所述化合物群組例如可為單體、預聚物、即二聚物、Ξ聚物及寡聚物、或所述的混合物 W及所述的(共)聚合物等的化學形態(tài)的任一種。聚合性化合物的具體例可參考日本專利特 開2013-182215號公報的段落0042~段落0049的記載,其內(nèi)容并入本申請說明書中。
[016引聚合性化合物可使用市售品。例如可列舉:卡亞拉得化AYARAD)DPHA(日本化藥 (股)制造、二季戊四醇五丙締酸醋與二季戊四醇六丙締酸醋的混合物)。
[0169] 在著色硬化性組合物具有聚合性化合物時,作為著色硬化性組合物的全部固體成 分中的聚合性化合物的含量(兩種W上時為總含量),并無特別限定,就更有效地獲得本發(fā) 明的效果的觀點而言,優(yōu)選為10質(zhì)量%~80質(zhì)量%,更優(yōu)選為15質(zhì)量%~75質(zhì)量%,特別優(yōu) 選為20質(zhì)量%~60質(zhì)量%。聚合性化合物可僅為一種,也可為兩種W上。在聚合性化合物為 兩種W上時,其合計優(yōu)選為所述范圍。
[0170] ?光聚合引發(fā)劑〉〉
[0171] 本發(fā)明的著色硬化性組合物優(yōu)選為含有至少一種光聚合引發(fā)劑。光聚合引發(fā)劑若 為使所述聚合性化合物聚合而得者,則并無特別限制,優(yōu)選為根據(jù)特性、引發(fā)效率、吸收波 長、獲得性、成本等的觀點進行選擇。
[0172] 作為光聚合引發(fā)劑,例如可列舉:選自面代甲基嗯二挫化合物及面代甲基-均Ξ嗦 化合物的至少一種活性面化合物、3-芳基取代香豆素化合物、咯吩二聚物、二苯甲酬化合 物、苯乙酬化合物及其衍生物、環(huán)戊二締-苯-鐵絡合物及其鹽、朽化合物等。關(guān)于光聚合引 發(fā)劑的具體例,可列舉:日本專利特開2004-295116號公報的段落[0070]~段落[0077]所記 載者。其中,就聚合反應迅速的方面等而言,優(yōu)選為目虧化合物或聯(lián)咪挫系化合物。
[0173] 作為朽系化合物下,也稱為"朽系光聚合引發(fā)劑"),并無特別限定,例如可列 舉:日本專利特開2000-80068號公報、W002/100903A1、日本專利特開2001-233842號公報等 所記載的目虧系化合物。
[0174] 作為目虧系化合物的具體例,可參考日本專利特開2013-182215號公報的段落0053 的記載,其內(nèi)容并入本申請說明書中。
[0175] 另外,在本發(fā)明中,就感度、徑時穩(wěn)定性、后加熱時的著色的觀點而言,作為朽化合 物,更優(yōu)選為下述通式(la)或通式(2a)所示的化合物。
[0176] 通式(la)
[0177] [化 13]
[017 引
[0179] (通式(la)中,R及X分別表示一價取代基,A表示二價有機基,Ar表示芳基。η為1~5 的整數(shù)。)
[0180] 作為R,就高感度化的方面而言,優(yōu)選為酷基,具體而言,優(yōu)選為乙酷基、丙酷基、苯 甲酯基、甲苯甲酯基。
[0181] 作為Α,就提高感度、并抑制加熱經(jīng)時的著色的方面而言,優(yōu)選為:未經(jīng)取代的亞燒 基、經(jīng)烷基(例如甲基、乙基、叔了基、十^烷基)取代的亞烷基、經(jīng)締基(例如乙締基、締丙 基)取代的亞烷基、經(jīng)芳基(例如苯基、對甲苯基、二甲苯基、枯締基、糞基、蔥基、菲基、苯乙 締基)取代的亞烷基。
[0182] 作為Ar,就提高感度、并抑制加熱經(jīng)時的著色的方面而言,優(yōu)選為取代或未經(jīng)取代 的苯基。在為取代苯基時,作為其取代基,例如優(yōu)選為氣原子、氯原子、漠原子、艦原子等面 素基。
[0183] 作為X,就提高溶劑溶解性與長波長區(qū)域的吸收效率的方面而言,優(yōu)選為:可具有 取代基的烷基、可具有取代基的芳基、可具有取代基的締基、可具有取代基的烘基、可具有 取代基的烷氧基、可具有取代基的芳氧基、可具有取代基的烷基硫氧基、可具有取代基的芳 基硫氧基、可具有取代基的氨基。另外,通式(1)中的η優(yōu)選為1~2的整數(shù)。
[0184] 通式(2a)
[018 引[化 14]
[0186]
[0187] 通式(2a)中,Riw表示烷基、燒酷基、締酷基、芳酷基、烷氧基幾基、芳氧基幾基、雜 環(huán)氧基幾基、雜芳氧基幾基、燒硫基幾基、芳硫基幾基、雜環(huán)硫基幾基、雜芳硫基幾基或-C0-CO-Rf eRf表示碳環(huán)式芳香族基或雜環(huán)式芳香族基。
[0188] R^2表示烷基、芳基或雜環(huán)基,所述基團可被取代。
[0189] Riw及rIM分別獨立地表示烷基、芳基或雜環(huán)基,所述基團可進一步經(jīng)面素原子、燒 基、芳基、烷氧基、烷基幾基等取代。
[0190] RWS~Rill分別獨立地表示氨原子、面素原子、烷基、芳基、雜環(huán)基、烷氧基、芳酷基、 雜芳酷基、燒硫基、芳酷硫基、雜芳酷基、烷基幾基、芳基幾基、雜芳基幾基、烷氧基幾基、芳 氧基幾基、雜環(huán)氧基幾基、硝基、氨基、橫酸基、徑基、簇酸基、酷胺基、氨甲酯基或氯基。
[0191] 由于可獲得具有更高的硬化性的著色硬化性組合物,因此優(yōu)選為RWS~Rill中的一 個或兩個為吸電子性取代基、即硝基、氯基、面素基、烷基幾基或芳基幾基。
[0192] W下列舉具有所述通式(2a)所示的巧結(jié)構(gòu)的化合物的具體例。但并不限定于所述 化合物。Ac表示乙酷基。
[0193] [化 15]
[0194]
[0195] 具有所述通式(2a)所示的巧結(jié)構(gòu)的化合物,例如可根據(jù)W02014-050738號公報所 記載的合成方法進行合成。
[0196] 作為聯(lián)咪挫系化合物的具體例,可參考日本專利特開2013-182213號公報段落 0061~段落0070的記載,其內(nèi)容并入本申請說明書中。
[0197] 另外,在本發(fā)明的著色硬化性組合物中,除了所述的光聚合引發(fā)劑外,可使用日本 專利特開2004-295116號公報的段落編號0079所記載的其他公知的光聚合引發(fā)劑。
[0198] 在著色硬化性組合物具有光聚合引發(fā)劑時,就更有效地獲得本發(fā)明的效果的觀點 而言,光聚合引發(fā)劑在著色硬化性組合物的全部固體成分中的含量(兩種W上時為總含 量),優(yōu)選為3質(zhì)量%~20質(zhì)量%,更優(yōu)選為4質(zhì)量%~19質(zhì)量%,特別優(yōu)選為5質(zhì)量%~18質(zhì) 量%。光聚合引發(fā)劑可僅為一種,也可為兩種W上。在光聚合引發(fā)劑為兩種W上時,其合計 優(yōu)選為所述范圍。
[0199] ?有機溶劑〉〉
[0200] 本發(fā)明的著色硬化性組合物可含有至少一種有機溶劑。
[0201] 有機溶劑若為可滿足并存的各成分的溶解性或制成著色硬化性組合物時的涂布 性者,則基本上無特別限制,特別優(yōu)選為考慮粘合劑的溶解性、涂布性、安全性而選擇。
[0202] 作為有機溶劑,可使用醋類、酸類、酬類、芳香族控類,具體可例示:日本專利特開 2012-032754號公報的段落編號0161~段落編號0162所記載者。
[0203] 就所述各成分的溶解性、及包含堿可溶性聚合物時的溶解性、涂布面狀的改良等 的觀點而言,所述有機溶劑也優(yōu)選為混合兩種W上。此時,特別優(yōu)選為由選自3-乙氧基丙酸 甲醋、3-乙氧基丙酸乙醋、乙基溶纖劑乙酸醋、乳酸乙醋、二乙二醇二甲酸、乙酸下醋、3-甲 氧基丙酸甲醋、2-庚酬、環(huán)己酬、乙基卡必醇乙酸醋、下基卡必醇乙酸醋、丙二醇甲酸、及丙 二醇甲酸乙酸醋、丙二醇單甲酸乙酸醋中的兩種W上而構(gòu)成的混合溶液。
[0204] 在著色硬化性組合物具有有機溶劑時,作為有機溶劑在著色硬化性組合物中的含 量,優(yōu)選為組合物中的全部固體成分濃度成為10質(zhì)量%~80質(zhì)量%的量,更優(yōu)選為成為15 質(zhì)量%~60質(zhì)量%的量。有機溶劑可僅為一種,也可為兩種W上。在有機溶劑為兩種W上 時,其合計優(yōu)選為所述范圍。
[020引 《堿可溶性粘合劑〉〉
[0206] 本發(fā)明的著色硬化性組合物優(yōu)選為包含堿可溶性粘合劑。堿可溶性粘合劑除了具 有堿可溶性W外,并無特別限定,優(yōu)選為可根據(jù)耐熱性、顯影性、獲得性等的觀點進行選擇。
[0207] 作為堿可溶性粘合劑,優(yōu)選為線狀有機高分子聚合物、且可溶于有機溶劑、能利用 弱堿水溶液顯影者。作為此種線狀有機高分子聚合物,可列舉:側(cè)鏈具有簇酸的聚合物、例 如如日本專利特開昭59-44615號、日本專利特公昭54-34327號、日本專利特公昭58-12577 號、日本專利特公昭54-25957號、日本專利特開昭59-53836號、日本專利特開昭59-71048號 的各公報所記載的甲基丙締酸共聚物、丙締酸共聚物、衣康酸共聚物、下締酸共聚物、順下 締二酸共聚物、部分醋化順下締二酸共聚物等,同樣有用的是在側(cè)鏈具有簇酸的酸性纖維 素衍生物。
[0208] 除了所述者外,作為本發(fā)明中的堿可溶性粘合劑,可參考日本專利特開2013-182215號公報的段落0079~段落0082的記載,其內(nèi)容并入本申請說明書中。
[0209] 另外,還可優(yōu)選地使用:如結(jié)構(gòu)式bl與結(jié)構(gòu)式b2所示的順下締二酷亞胺和環(huán)氧乙 燒的共聚物。
[0210] [化 16]
[0211]
[0212] 所述通式(bl)中,Ri表示氨原子、芳基、或烷基。
[021引作為R嗦示烷基時的烷基,可列舉:碳數(shù)1~10的直鏈狀烷基、具有碳數(shù)3~10的支 鏈的烷基、碳數(shù)5~20的環(huán)狀烷基等,更具體可列舉:甲基、乙基、叔下基、環(huán)己基等。
[0214] 烷基可具有取代基,作為可導入至烷基的取代基,可列舉:苯基、幾基、烷氧基、徑 基、氨基等。
[0215] 作為Ri表示芳基時的芳基,可列舉:單環(huán)結(jié)構(gòu)的芳基、多環(huán)結(jié)構(gòu)的芳基、縮環(huán)結(jié)構(gòu) 的芳基、包含雜原子的雜芳基等。更具體可列舉:苯基、糞基、聯(lián)苯基、苯并咪挫基、化晚基、 巧喃基等。
[0216] 芳基可具有取代基,作為可導入至芳基的取代基,可列舉:甲基、乙基、叔下基、環(huán) 己基等烷基,甲氧基等烷氧基,簇基,徑基,氨基,硝基,氯基,漠基等。
[0217] [化 17]
[021 引
[0219]所述通式(b2)中,R2表示氨原子或甲基。護為碳數(shù)2或碳數(shù)3的亞烷基,R 4表示氨原 子、芳基、或烷基,m表示1~15的整數(shù)。
[0220] 作為R4表示烷基時的烷基,可列舉:碳數(shù)1~20的直鏈狀烷基、具有碳數(shù)1~20的支 鏈的烷基、碳數(shù)5~20的環(huán)狀烷基等,更具體可列舉:甲基、乙基、叔下基、環(huán)己基、2-乙基己 基等。
[0221] 烷基可具有取代基,作為可導入至烷基的取代基,可列舉:苯基、幾基、烷氧基等。
[0222] 作為R4表示芳基時的芳基,可列舉:單環(huán)結(jié)構(gòu)的芳基、多環(huán)結(jié)構(gòu)的芳基、縮環(huán)結(jié)構(gòu) 的芳基、包含雜原子的雜芳基等。更具體可列舉:苯基、糞基、蔥基、聯(lián)苯基、苯并咪挫基、嗎I 噪基、咪挫基、嗯挫基、巧挫基、化晚基、巧喃基等。
[0223] 芳基可具有取代基,作為可導入至芳基的取代基,可列舉:壬基、甲基、乙基、叔下 基、環(huán)己基等烷基,甲氧基等烷氧基,簇基,徑基,氨基,硝基,氯基,漠基等。
[0224] 另外,為了提高交聯(lián)效率,堿可溶性粘合劑可在側(cè)鏈具有聚合性基,例如也有用的 是:在側(cè)鏈含有締丙基、(甲基)丙締酸基、締丙氧基烷基等的聚合物等。作為含有所述聚合 性基的聚合物的例子,可列舉:市售品的KS抗蝕劑化S RESIST)-106(大阪有機化學工業(yè) (股)制造)、沙克馬(切clomeiOP系列(大賽踰化學工業(yè)(Daicel畑emical industries) (股)制造)等。另外,為了提高硬化皮膜的強度,也有用的是:醇可溶性尼龍或2,2-雙-(4-? 基苯基)-丙烷與表氯醇的聚酸等。
[0225] 所述各種堿可溶性粘合劑中,就耐熱性的觀點而言,優(yōu)選為聚徑基苯乙締系樹脂、 聚硅氧烷系樹脂、丙締酸系樹脂、丙締酷胺系樹脂、丙締酸系/丙締酷胺共聚物樹脂,就顯影 性控制的觀點而言,優(yōu)選為丙締酸系樹脂、丙締酷胺系樹脂、丙締酸系/丙締酷胺共聚物樹 脂。
[0226] 其中優(yōu)選為:具有如下述通式(2b)所示的重復單元與酸性基的共聚物,更優(yōu)選為 可列舉除了通式(2b)與酸性基外還具有通式(3b)所示的結(jié)構(gòu)單元的共聚物作為優(yōu)選的例 子。
[0227] 通式(2b)
[022引[化 18]
[0229]
[0230] 所述通式(2b)中,R2嗦示氨原子或甲基,321、護 2、護3、1?24、及護5分別獨立地表示氨 原子、面素原子、氯基、烷基、或芳基
[0231] 通式(3b)
[0232] [化 19]
[0233]