低。此外，水膨潤性的合成云母由于在晶體結(jié)構(gòu)內(nèi)具有氟原子，因此也有助于將 由水系涂布劑形成的氣體阻隔性皮膜的氣體阻隔性的濕度依賴性抑制得較低。此外，上述 水膨潤性的合成云母與其他水膨潤性的無機層狀礦物相比，由于具有高的長寬比，因此可 更有效地發(fā)揮迷路效果，特別是有助于使由水系涂布劑形成的氣體阻隔性皮膜的氣體阻隔 性更高地表現(xiàn)。
[0089] 本實施方式的凹版印刷用水系涂布劑中，所述水性聚氨酯樹脂(A)、所述水溶性高 分子(B)及所述無機層狀礦物(C)在總固體成分中所占的固體成分配合比率為下述范圍。
[0090] 水性聚氨酯樹脂(A): 5~60質(zhì)量％
[0091] 水溶性高分子(B): 25~80質(zhì)量％
[0092] 無機層狀礦物(C):8~20質(zhì)量％
[0093] 本實施方式中，水性聚氨酯樹脂(A)在總固體成分中所占的配合比率為5~60質(zhì) 量％、優(yōu)選為5~55質(zhì)量％、更優(yōu)選為5~50質(zhì)量％、特別優(yōu)選為5~45質(zhì)量％。
[0094] 當(dāng)水性聚氨酯樹脂(A)在總固體成分中所占的固體成分配合比率少于5質(zhì)量％時， 由水系涂布劑形成的氣體阻隔性皮膜與基材薄膜之間的潤濕性及密合性不足。
[0095] 另一方面，水性聚氨酯樹脂(A)的固體成分配合比率超過60質(zhì)量％時，會引起由水 系涂布劑形成的氣體阻隔性皮膜的隨著時間經(jīng)過的膜凝聚強度的降低。
[0096] 另外，在滿足下文所示的水溶性高分子(B)在總固體成分中所占的固體成分配合 比率及無機層狀礦物(C)在總固體成分中所占的固體成分配合比率的配合比率的情況下， 水性聚氨酯樹脂(A)在總固體成分中所占的配合比率優(yōu)選為上述數(shù)值范圍。
[0097] 本實施方式中，水溶性高分子（B)在總固體成分中所占的配合比率為25~80質(zhì) 量％、優(yōu)選為30~80質(zhì)量％、更優(yōu)選為30~75質(zhì)量％、特別優(yōu)選為35~75質(zhì)量％。
[0098] 當(dāng)水溶性高分子(B)在總固體成分中所占的固體成分配合比率少于25質(zhì)量％時， 作為由水系涂布劑形成的氣體阻隔性皮膜的凝聚強度會隨著時間的經(jīng)過而降低。另一方 面，當(dāng)水溶性高分子(B)的固體成分配合比率超過80質(zhì)量％時，氣體阻隔性皮膜與基材薄膜 之間的潤濕性及密合性不足。
[0099] 另外，為了兼顧氣體阻隔性皮膜的凝聚強度及氣體阻隔性皮膜對基材的密合強度 的經(jīng)時穩(wěn)定性、以及氣體阻隔性皮膜對基材薄膜的潤濕性及氣體阻隔性皮膜在高濕度氣氛 下的氣體阻隔性，特別優(yōu)選為上述數(shù)值范圍。
[0100] 認為本實施方式的水系涂布劑中，通過使水溶性高分子(B)的固體成分配合比率 增多，能夠增加無機層狀礦物(C)在單位結(jié)晶層間的配位(嵌入）比例。由此推測，能夠制作 層壓強度的經(jīng)時劣化少的氣體阻隔性薄膜。
[0101] 本實施方式中，無機層狀礦物（C)在總固體成分中所占的配合比率為8~20質(zhì) 量％、優(yōu)選為8~18質(zhì)量％、更優(yōu)選為10~18質(zhì)量％、特別優(yōu)選為10~15質(zhì)量％。
[0102] 當(dāng)無機層狀礦物(C)在總固體成分中所占的固體成分配合比率少于8質(zhì)量％時，由 水系涂布劑形成的氣體阻隔性皮膜無法得到充分的氣體阻隔性。另一方面，當(dāng)無機層狀礦 物(C)的固體成分配合比率超過20質(zhì)量％時，由水系涂布劑形成的氣體阻隔性皮膜與基材 薄膜之間的密合性、及由水系涂布劑形成的氣體阻隔性皮膜的凝聚強度會隨著時間的經(jīng)過 而降低。
[0103] 當(dāng)固體成分配合比率在規(guī)定的范圍外且氣體阻隔性皮膜的凝聚強度、氣體阻隔性 皮膜對基材的密合強度隨著經(jīng)時而降低時，在通過在氣體阻隔性皮膜一側(cè)(皮膜上)涂布粘 接劑而貼合有其他薄膜的層疊薄膜中，隨著經(jīng)時層壓強度逐漸劣化。
[0104] 另外，為了兼顧氣體阻隔性皮膜的凝聚強度及氣體阻隔性皮膜對基材的密合強度 的經(jīng)時穩(wěn)定性、以及氣體阻隔性皮膜在高濕度氣氛下的氣體阻隔性，特別優(yōu)選為上述數(shù)值 范圍。
[0105] 另外，本實施方式的凹版印刷用水系涂布劑中，當(dāng)在上述水系涂布劑中添加水溶 性或水分散性的反應(yīng)性固化劑時，基材密合性、膜凝聚強度、耐水性及耐溶劑性進一步提 尚。
[0106] 作為反應(yīng)性固化劑，可列舉出水分散性(水溶性)聚異氰酸酯、水分散性(水溶性） 碳二亞胺、水溶性環(huán)氧化合物、水分散性(水溶性)噁唑烷酮化合物、水溶性氮丙啶系化合物 等。
[0107] 此外，只要在不影響氣體阻隔性及作為包裝用層疊薄膜的強度范圍內(nèi)，本實施方 式的水系涂布劑中還可以含有各種添加劑。
[0108] 作為添加劑，可列舉出例如抗氧化劑、耐候劑、熱穩(wěn)定劑、潤滑劑、結(jié)晶核劑、紫外 線吸收劑、增塑劑、防靜電劑、著色劑、填料、表面活性劑、硅烷偶聯(lián)劑等。
[0109] 本實施方式的水系涂布劑主要含有水作為溶劑，也可以含有溶解于水或與水均勻 混合的溶劑。
[0110]作為溶劑，可列舉出例如甲醇、乙醇、異丙醇等醇類，丙酮、甲乙酮等酮類，四氫呋 喃等醚類，溶纖劑類，卡必醇類，乙腈等腈類等。
[0111] 另外，本實施方式的水系涂布劑含有水性聚氨酯樹脂(A)、水溶性高分子(B)及無 機層狀礦物(C)作為主要的構(gòu)成成分，水性聚氨酯樹脂(A)、水溶性高分子(B)及無機層狀礦 物(C)在總固體成分中所占的固體成分配合比率為水性聚氨酯樹脂(A):5~60質(zhì)量％、水溶 性高分子(B):25~80質(zhì)量％、無機層狀礦物(C):8~20質(zhì)量％，因此不含有廢棄時能夠成為 有害物質(zhì)的發(fā)生源的化合物。
[0112] 水性聚氨酯樹脂(A)與通常的聚氨酯樹脂不同，其由于具備剛直的分子骨架而具 有氣體阻隔性。此外，水性聚氨酯樹脂(A)與通常的聚氨酯樹脂同樣，由于干燥皮膜不溶于 水，因此濕度依賴性低。因此，當(dāng)使用水性聚氨酯樹脂(A)時，形成具備氣體阻隔性的皮膜。 但是，水性聚氨酯樹脂(A)單體的氣體阻隔性與聚偏氯乙烯樹脂等相比，大大變差。因此，通 過添加無機層狀礦物(C)，隨著無機層狀礦物(C)的添加量增加，氣體阻隔性提高，從而獲得 與聚偏氯乙烯樹脂同等以上的氣體阻隔性。但是，隨著無機層狀礦物(C)的添加量增加，皮 膜的凝聚力急劇變?nèi)?，從而無法維持作為包裝用層疊薄膜的密合強度。
[0113]另外，以往已知將水溶性高分子(B)(例如聚乙烯醇樹脂等)與水膨潤性的無機層 狀礦物(C)復(fù)合化而成的氣體阻隔性皮膜，但由于皮膜的凝聚力及皮膜對基材的密合強度 降低，因此需要加入交聯(lián)成分。
[0114] 但是，交聯(lián)成分的添加會影響氣體阻隔性高且均勻的分子排列，因此要兼顧將水 溶性高分子(B)與水膨潤性的無機層狀礦物(C)復(fù)合化而成的皮膜在高濕度氣氛下的高氣 體阻隔性和充分的密合強度是極其困難的。
[0115] 此外，對于氣體阻隔性薄膜，在通過在氣體阻隔性皮膜一側(cè)(皮膜上)涂布粘接劑 而貼合有其他薄膜的層疊薄膜中，還要求具有不會隨著經(jīng)時而劣化的層壓強度。
[0116] 本實施方式的凹版印刷用水系涂布劑含有水性聚氨酯樹脂(A)、水溶性高分子(B) 及無機層狀礦物(C)作為主要的構(gòu)成成分，這些構(gòu)成成分的固體成分配合比率被調(diào)整到規(guī) 定范圍，并且總固體成分濃度為5質(zhì)量％以上、23°C下的粘度為50mPa · s以下，作為水溶性 高分子(B)，使用皂化度為95%以上且聚合度為300~1700的聚乙烯醇樹脂。本實施方式的 凹版印刷用水系涂布劑中，盡管固體成分濃度高，但粘度低。因此，通過使用本實施方式的 凹版印刷用水系涂布劑，能夠通過公知的使用了凹版印刷機的凹版印刷法，用印刷層的印 刷生產(chǎn)線的同一生產(chǎn)線，按照在基材等上形成規(guī)定厚度的涂膜的方式，將上述水系涂布劑 涂布到薄膜上。此時，為了得到規(guī)定的膜厚，可以重復(fù)進行多次涂布，但也可以通過較少的 涂布次數(shù)得到規(guī)定的膜厚。另外，本實施方式的凹版印刷用水系涂布劑通過具有上文那樣 的構(gòu)成，能夠在將涂布劑涂布到基材等上的工序(利用凹版印刷的印刷工序）中，加快制造 生產(chǎn)線的速度。如此，本實施方式的凹版印刷用水系涂布劑由于不會降低印刷工序的速度， 因此具有提尚生廣率的效果。
[0117]另外，本實施方式的凹版印刷用水系涂布劑通過具有上文那樣的構(gòu)成，能夠長期 兼顧通過公知的凹版印刷法形成的、由凹版印刷用水系涂布劑形成的氣體阻隔性皮膜在高 濕度氣氛下的高氣體阻隔性和作為包裝用層疊薄膜的充分的密合強度(膜凝聚力）。
[0118] 另外，本實施方式的由凹版印刷用水系涂布劑形成的氣體阻隔性皮膜在高濕度氣 氛下的氣體阻隔性優(yōu)異、對基材的密合性及凝聚力也良好。另外，在通過在本實施方式的由 凹版印刷用水系涂布劑形成的氣體阻隔性皮膜一側(cè)(皮膜上)涂布粘接劑而貼合有其他薄 膜的層疊薄膜中，層壓強度的降低小。因此，通過將上述具有氣體阻隔性皮膜的氣體阻隔性 薄膜用作包裝用材料，能夠提高內(nèi)容物的品質(zhì)保持性而充分用作各種各樣的包裝用材料。
[0119] 此外，本實施方式的凹版印刷用水系涂布劑還能夠減少廢棄時有害物質(zhì)的產(chǎn)生。 [0120] "氣體阻隔性薄膜"
[0121] 本發(fā)明第2實施方式的氣體阻隔性薄膜具備：由塑料材料形成的基材薄膜、和在基 材薄膜的單面或基材薄膜的雙面上由上述本發(fā)明第1實施方式的凹版印刷用水系涂布劑形 成的氣體阻隔性皮膜。
[0122] 即，上述皮膜為含有水性聚氨酯樹脂(A)、水溶性高分子(B)及無機層狀礦物(C)作 為主要的構(gòu)成成分的氣體阻隔性皮膜，所述水性聚氨酯樹脂(A)含有具有酸基的聚氨酯樹 脂和聚胺化合物。另外，水性聚氨酯樹脂(A)、水溶性高分子(B)及無機層狀礦物(C)在氣體 阻隔性皮膜中所占的比率為以下的范圍。
[0123] 水性聚氨酯樹脂(A): 5~60質(zhì)量％
[0124] 水溶性高分子(B): 25~80質(zhì)量％
[0125] 無機層狀礦物(C):8~20質(zhì)量％
[0126] 本實施方式的作為氣體阻隔性薄膜的構(gòu)成成分的氣體阻隔性皮膜中的水性聚氨 酯樹脂(A)、水溶性高分子(B)及無機層狀礦物(C)與第1實施方式的"凹版印刷用水系涂布 劑"中的化合物相同。
[0127] 本實施方式的作為氣體阻隔性薄膜的構(gòu)成成分的氣體阻隔性皮膜中，水溶性高分 子(B)的皂化度優(yōu)選為95%以上。
[0128] 另外，本實施方式的作為氣體阻隔性薄膜的構(gòu)成成分的氣體阻隔性皮膜中，無機 層狀礦物(C)優(yōu)選為水膨潤性合成云母。
[0129] 當(dāng)水性聚氨酯樹脂(A)少于5質(zhì)量％時，氣體阻隔性皮膜與基材薄膜之間的潤濕性