種或多種聚合物組分的序列長度都很短，不能分別形成 各自的鏈段，故只能出現(xiàn)一個Tg。可以通過Fox方程估算無規(guī)共聚物的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度Tg理 論值為90°C。對比圖4，發(fā)現(xiàn)通過DSC測出的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度跟理論值相差不大。由此可見實 驗選擇的單體比例比較好，反應溫度、條件控制得好，使得實驗所測得結(jié)果與理論值相差不 大。
[0100] 實施例2
[0101]甲基丙烯酸甲酯(MMA)占單體總質(zhì)量的35%，35g
[0102] 丙烯酸丁酯(BA)占單體總質(zhì)量的20%，20g
[0103] 丙烯酸異辛酯(2-EHA)占單體總質(zhì)量的20%，20g
[0104] 甲基丙烯酸羥丙酯(HPMA)占單體總質(zhì)量的25%，25g
[0105] 乙酸乙酯(EAC):單體總質(zhì)量=1:1，100g
[0106] 偶氮二異丁腈(AIBN)占單體總質(zhì)量比例的1.5%，1.5g
[0107] 正十二烷基硫醇，占單體總質(zhì)量比例的3%，3g
[0108] (1)將偶氮二異丁腈(AIBN)質(zhì)量的2/3溶于乙酸乙酯，然后將二者與反應單體甲基 丙烯酸甲酯(MMA)、丙烯酸丁酯(BA)、甲基丙烯酸羥丙酯(HPMA)、丙烯酸異辛酯（2-EHA)、乙 酸乙酯(EAC)的混合溶液混合并攪拌均勻；加入正十二烷基硫醇，混合均勻。可以全部加入 大燒杯中，用玻璃棒輕輕攪拌，使其均勻混合。并在大燒瓶瓶口處蓋上一層保鮮膜。隔絕氧 氣與其接觸。
[0109] (2)通氮氣15min。溶液混合很均勻。
[0110] (3)取總質(zhì)量的1/3先加入反應裝置中，氮氣確保能夠通到樣本液面以下。剩余的 樣本用保鮮膜繼續(xù)密封好、待用。溫度計的溫度緩慢升至72°C，然后在72°C下反應lh;
[0111] (4)將剩余的總質(zhì)量的2/3溶液倒入恒壓滴液漏斗，以2秒3滴的速度滴加待溶液滴 完后再反應1.5h;
[0112] (5)將剩余的1/3質(zhì)量的AIBN溶于20~30ml的乙酸乙酯，將其倒入滴液漏斗中，緩 慢滴入四口燒瓶，待其滴完后反應4h，注意不要讓反應液起泡、爬桿導致凝膠，必要時可加 入一定量的乙酸乙酯。
[0113] (6)反應完畢后將H-tempo試劑溶于乙酸乙酯，倒入四口燒瓶中，并反應15min，反 應液顏色沒有發(fā)生變化，終止反應。
[0114] 現(xiàn)象:沒進行抽溶劑處理的樣本顏色透明，長時間放置后，廣口瓶底有小量沉淀。 對其進行攪拌沉淀溶于樣本進行了抽溶劑處理的樣本長時間放置后，膠體透明，黏性強。
[0115] 實施例3
[0116] 甲基丙烯酸甲酯(MMA)占單體總質(zhì)量的35%，43.75g
[0117] 丙烯酸丁酯(BA)占單體總質(zhì)量的20%，25g
[0118] 丙烯酸異辛酯（2-EHA)占單體總質(zhì)量的25%，31.25g
[0119] 甲基丙烯酸羥丙酯(HPMA)占單體總質(zhì)量的20%，25g
[0120] 乙酸乙酯(EAC):單體總質(zhì)量=1:1，125g
[0121] 偶氮二異丁腈(AIBN)占單體總質(zhì)量比例的1.5%，3g
[0122] 不添加十二烷基硫醇
[0123] 丙烯酸酯可剝膠的制備步驟：
[0124] (1)將偶氮二異丁腈(AIBN)質(zhì)量的2/3溶于乙酸乙酯，然后將二者與反應單體甲基 丙烯酸甲酯(MMA)、丙烯酸丁酯(BA)、甲基丙烯酸羥丙酯(HPMA)、丙烯酸異辛酯（2-EHA)、乙 酸乙酯(EAC)的混合溶液混合并攪拌均勻；
[0125] (2)稱取混合溶液總質(zhì)量的1/3,倒入四口燒瓶中，溫度計的溫度緩慢升至72°C，然 后在72°C下反應lh;
[0126] (3)將剩余的總質(zhì)量的2/3溶液倒入恒壓滴液漏斗，以2秒3滴的速度滴加，待溶液 滴完后再反應1.5h;
[0127] (4)將剩余的1/3質(zhì)量的AIBN溶于20~30ml的乙酸乙酯，將其倒入滴液漏斗中，緩 慢滴入四口燒瓶，待其滴完后反應4h，注意不要讓反應液起泡、爬桿導致凝膠，必要時可加 入一定量的乙酸乙酯。
[0128] (5)反應完畢后將H-tempo試劑溶于乙酸乙酯，倒入四口燒瓶中，終止反應。
[0129] 實驗現(xiàn)象:反應過程中反應物無明顯變化，無色透明，無沉淀生成，無氣體生成。反 應后期體系膠粘度增大，液體呈現(xiàn)輕微油狀。第一加料階段反應溫度過高會爆聚，液體先爬 桿后迅速膨脹。第二加料階段溫度過高或反應時間過長會引起體系凝膠，產(chǎn)生白色懸浮物， 體系粘度明顯增大。
[0130] 對實施例1~3所得的溶劑型丙烯酸酯壓敏膠進行可剝膠的GPC表征，結(jié)果如表7所 示。高聚物的分子質(zhì)量及分子質(zhì)量分布對材料的物理機械性能和可加工性等有著很大影 響，是高分子材料最重要和最基本的參量。測定高分子材料的分子質(zhì)量及其分布的最常用、 快速和有效的方法是凝膠滲透色譜，簡稱GPC。
[0131 ] 表7不同比例十二硫醇樣品的GPC檢測數(shù)據(jù)
[0132]
[0133]
[0134] 由表7可以知道，隨著分子質(zhì)量調(diào)節(jié)劑十二烷基硫醇用量的增加，合成的可剝膠的 數(shù)均分子量和重均分子量逐步變小，分子量分布PDI分布符合正態(tài)分布規(guī)律，先增大后變 小，數(shù)均分子量為1106~61448之間，重均分子量為3022~108994之間，分子量的分布]^1在 1.774~2.979之間。所測得的重均分子量與實驗設計的值基本吻合，說明實驗合成樹脂基 本達到了預期目標。從分子量的分布曲線可以看出，分子量分布基本符合正態(tài)分布，這說明 所合成的多元共聚丙烯酸酯樹脂分子量均勻，共聚反應過程中副反應較少。
[0135] 應當理解的是，本發(fā)明的應用不限于上述的舉例，對本領(lǐng)域普通技術(shù)人員來說，可 以根據(jù)上述說明加以改進或變換，所有這些改進和變換都應屬于本發(fā)明所附權(quán)利要求的保 護范圍。
【主權(quán)項】
1. 一種耐高溫溶劑型丙烯酸酯壓敏膠，其特征在于，其原料組成包括硬單體、軟單體、 功能單體、引發(fā)劑、溶劑、鏈轉(zhuǎn)移劑； 其中，硬單體占單體總質(zhì)量的25~35%; 軟單體占單體總質(zhì)量的40~50% ; 功能單體占單體總質(zhì)量的20~25% ; 引發(fā)劑用量為單體總質(zhì)量的1~2% ; 溶劑用量與單體總質(zhì)量之比為2:3~3:2; 鏈轉(zhuǎn)移劑用量為單體總質(zhì)量的1~5 %。2. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的耐高溫溶劑型丙烯酸酯壓敏膠，其特征在于，所述軟單體為丙 烯酸丁酯、丙烯酸乙酯或丙烯酸異辛酯中的一種或多種;所述硬單體為甲基丙烯酸甲酯或 丙烯酸甲酯;所述功能單體為丙烯酸羥乙酯、丙烯酸羥丙酯、甲基丙烯酸羥乙酯、甲基丙烯 酸羥丙酯、甲基丙烯酸縮水甘油酯或甲基丙烯酸二甲氨基丙酯中的一種或一種以上。3. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的耐高溫溶劑型丙烯酸酯壓敏膠，其特征在于，所述軟單體為丙 烯酸丁酯和丙烯酸異辛酯;所述硬單體為甲基丙烯酸甲酯;所述功能單體為甲基丙烯酸羥 丙酯；引發(fā)劑為偶氮二異丁腈;溶劑為乙酸乙酯;鏈轉(zhuǎn)移劑為十二烷基硫醇。4. 根據(jù)權(quán)利要求3所述的耐高溫溶劑型丙烯酸酯壓敏膠，其特征在于，丙烯酸丁酯占單 體總質(zhì)量的20~25%，丙烯酸異辛酯占單體總質(zhì)量的20~25%，甲基丙烯酸羥丙酯占單體 總質(zhì)量的20~25%。5. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的耐高溫溶劑型丙烯酸酯壓敏膠，其特征在于，溶劑用量與單體 總質(zhì)量之比為1:1。6. -種如權(quán)利要求1~5任一所述的耐高溫溶劑型丙烯酸酯壓敏膠的制備方法，其特征 在于，包括以下步驟： 將大部分引發(fā)劑溶于溶劑，將二者與軟單體、硬單體和功能單體的混合溶液混合均勻， 得反應溶液，加入正十二烷基硫醇，混合均勻，密封； 往反應溶液中通入氮氣； 取一部分反應溶液加入反應裝置中，通入氮氣，反應裝置緩慢升至72~75°C，然后在72 ~75°C下反應0.5~1.5h; 將剩余的反應溶液滴加到反應裝置中，待溶液滴完后再反應1~2h; 將剩余的引發(fā)劑溶于適量的溶劑，滴加到反應裝置中，待其滴完后反應3~5h; 將阻聚劑溶于適量的溶劑，倒入反應裝置中。7. 根據(jù)權(quán)利要求6所述的耐高溫溶劑型丙烯酸酯壓敏膠的制備方法，其特征在于，所述 大部分引發(fā)劑占引發(fā)劑總質(zhì)量的2/3。8. 根據(jù)權(quán)利要求6所述的耐高溫溶劑型丙烯酸酯壓敏膠的制備方法，其特征在于，所述 一部分反應溶液占反應溶液總質(zhì)量的1/3。9. 根據(jù)權(quán)利要求6所述的耐高溫溶劑型丙烯酸酯壓敏膠的制備方法，其特征在于，剩余 的反應溶液是以每2秒3滴的速度滴加到反應裝置中。10. -種壓敏膠帶，其特征在于，其中包含采用如權(quán)利要求1~5任一所述的耐高溫溶劑 型丙烯酸酯壓敏膠。
【專利摘要】本發(fā)明公開一種耐高溫溶劑型丙烯酸酯壓敏膠及制備方法和壓敏膠帶，其原料組成包括硬單體、軟單體、功能單體、引發(fā)劑、溶劑、鏈轉(zhuǎn)移劑；其中，硬單體占單體總質(zhì)量的25～35％；軟單體占單體總質(zhì)量的40～50％；功能單體占單體總質(zhì)量的20～25％；引發(fā)劑用量為單體總質(zhì)量的1～2％；溶劑用量與單體總質(zhì)量之比為2:3～3:2；鏈轉(zhuǎn)移劑用量為單體總質(zhì)量的1～5％。通過對聚合工藝和單體組成的研究，提高了溶劑型丙烯酸酯壓敏膠的內(nèi)聚強度和耐溫性能，降低保護膜產(chǎn)品在實際使用過程中掉膠的風險。
【IPC分類】C08F220/14, C08F220/28, C08F220/18, C09J7/00, C09J133/14, C08F2/38
【公開號】CN105482748
【申請?zhí)枴緾N201511010008
【發(fā)明人】何明輝, 崔艷艷
【申請人】何明輝
【公開日】2016年4月13日
【申請日】2015年12月25日