質(zhì)連施倆I 18b
[0822]
[0823] 根據(jù)流程式10類(lèi)似于本申請(qǐng)中所述的其它合成制備該化合物。
[0824] 相序列：Tg-49 K 32°C N 126. (TC I ; An = 0. 373 ; A e = 1. 6。
[08巧] 物質(zhì)連施倆I 19b
[0826]
陽(yáng)827] 物質(zhì)連施倆I 2化
[082引
[0829]相序列：Tg-45°C K 60°C N 89. TC I ; An = 0. ：348 ; A e = 1. 3。 陽(yáng)830] 物質(zhì)連施例2化
[0831]
[083引相序列：Tg-32°C K 66°C N(44. 1) °C I ; An = 0. 322 ; A e = 0. 6。
[083引物質(zhì)連施倆I 22b
[0834]
[083引 相序列：Tg-37°C K 52°C N 78. 2°C I ; An = 0. 339 ; A e = 0. 9。 陽(yáng)83引 合成連施倆I 23b
[0837]
[083引巧驟23b. I
[0839]
[0840] 將25. 4g的2-漠-1，4-二氯苯、8. 9ml的艦乙燒和13. 3ml的DMPU溶于230ml的 THF中，并在-70°C下滴加16. 2g的裡四甲基贓晚在THF中的溶液。在-70°C下繼續(xù)攬拌化 之后，使反應(yīng)混合物溫?zé)嶂镰h(huán)境溫度，并用水水解該批料并進(jìn)行萃取后處理。通過(guò)分饋提純 粗產(chǎn)物。
[0841]Kp. :73°C/0.化ar。無(wú)色液體。 陽(yáng)84引巧驟23b. 2
[0843]
[0844] 在25-40°C下將12. 5ml的甲基裡在乙酸中的5%溶液加入至在50ml的THF中的 2. 4g無(wú)水漠化鋒中。然后加入0.3g的PdClz-化Pf、雙（二苯基麟基二茂鐵）二氯化鈕，將 混合物加熱至沸騰并滴加4. 6g溶于少量THF中的來(lái)自步驟1. 1的產(chǎn)物。隨后將反應(yīng)混合 物加熱回流15h。用水水解該批料并進(jìn)行萃取后處理。通過(guò)色譜層析提純粗產(chǎn)物（戊燒/ 硅膠）。無(wú)色液體。 陽(yáng)84引巧驟23b. 3
[0847] 首先將2. 4g的4-下基苯基乙烘引入30ml的THF中并冷卻至-78°C。向該溶液中 滴加14. 3ml的雙甲基甲娃烷基）酷胺裡在己燒中的IM溶液并使其在-78°C下再反應(yīng) 比。然后滴加14. 3ml的甲氧基-9-BBN的IM溶液，并將混合物在-78°C下再攬拌2小時(shí)。 在第二裝置中，首先引入1.Og溶于40ml的THF中的來(lái)自上一步驟中的產(chǎn)物和由0. 2g的S (二亞芐基丙酬）二鈕和0. 35g的2-雙環(huán)己基麟基-2'，6'-二甲氧基聯(lián)苯組成的催化劑， 并在室溫下加入來(lái)自第一反應(yīng)的反應(yīng)溶液。將混合物在沸騰下加熱15h。用水水解該批料 并進(jìn)行萃取后處理。通過(guò)色譜層析提純粗產(chǎn)物（戊燒/硅膠）。從戊燒重結(jié)晶得到純化的 標(biāo)題產(chǎn)物。
[084引 相序列：K45°CN180°CI。 陽(yáng)84引 物質(zhì)連施例24b：
[0850]
[0851] 類(lèi)似于實(shí)施例23b制備該化合物。
[085引相序列：K118°CN222°CI;An= 0. 435 ;Ae= 2. 6。
[0巧引 物質(zhì)連施例25b：
[0854]
[0855] 類(lèi)似于實(shí)施例23b制備該化合物。
[0856]相序列：K41°CNiercI。 。巧7] 物質(zhì)連施例26b：
[085引
[0巧引 26b. 1) 1-艦-4-演蔡的合成
[0860]
[0861]首先將100g(350mmol)的1,4-二漠糞加入11的THF中，冷卻至-70°C并滴加 235ml的n-BuLi(1.6M在己燒中，370mmol)。比后，滴加 103g(406mmol)在 250ml的THF中 的12,將混合物在-7〇°C再攬拌化，溫?zé)嶂?TC并通過(guò)加入50mU644mmol)的NaHS〇3水溶液 (W= 39% )澤滅。相分離，并用MTB萃取水相一次。用飽和氯化鋼溶液洗涂合并的有機(jī)相， 用硫酸鋼干燥，過(guò)濾并在旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)器中濃縮。用柱色譜（Si〇2,庚燒）提純殘留物，并通過(guò)從 異丙醇重結(jié)晶進(jìn)行進(jìn)一步的提純。得到黃色固體的1-艦-4-漠糞。 陽(yáng)86引 26b. 2) 1-演-4-(4-n-巧基龍基打快基）蔡的合成
[0863]
[0864]首先將 15. 3g(43. 6mmol)的I-艦-4-漠糞和 7. 25g(5. 3mmol)的 4-n-丙基苯基乙 烘引入200ml的肥t3中，加入170mg(0. 9mmol)的艦化銅（I)和600mg(0. 9mmol)的雙 苯基麟）氯化鈕（II)，并將混合物回流30分鐘。將批料冷卻，加入水和庚燒并相分離。用 飽和氯化鋼溶液洗涂有機(jī)相，用硫酸鋼干燥，過(guò)濾并在旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)器中濃縮。用柱色譜（Si〇2， 庚燒）提純殘留物，并通過(guò)從異丙醇重結(jié)晶進(jìn)行進(jìn)一步的提純。 陽(yáng)8巧]26b. 3)1-(4-n-T基龍基快基）-4-(4-n-巧基龍基快基）蔡的合成[0866]
[0867]首先將2.35邑(6.31111]1〇1)的1-漠-4-(4-]1-丙基苯基乙烘基）糞和1.33邑(8.41111]1〇1) 的4-n-下基苯基乙烘引入到40ml的肥ts中，加入60mg(0. 3mm〇U的艦化銅（I)和 200mg(0. 3mmol)雙（S苯基麟）氯化鈕（II)，將混合物回流1她。
[086引將批料冷卻，加入水和庚燒并相分離。用飽和氯化錠溶液洗涂有機(jī)相并隨后用飽 和氯化鋼溶液洗涂，用硫酸鋼干燥，過(guò)濾并在旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)器中濃縮。通過(guò)柱色譜（Si02,庚燒） 提純化合物（1)的殘留物，并通過(guò)從異丙醇重結(jié)晶進(jìn)行進(jìn)一步的提純。
[086引MS(EI) :m/z( % )= 426 (100，]\〇, 397(11，[M-乙基]0,383(16, [M-丙 基n，354(18, [M-乙基丙基]0,17^14, [M-乙基丙基D。
[0870]相序列：K78°CN19rCI;An=0. 450;Ae= 2. 9。 。871] 物質(zhì)連施倆I2化
[0872]
[0873] 類(lèi)似于實(shí)施例2化制備該化合物。
[0874]相序列：K108°CN194°CI。 陽(yáng)8巧]物質(zhì)連施倆I28b
[0876]
[0877]類(lèi)似于實(shí)施例2化制備該化合物。
[087引相序列：K63°CN171. 7°CI;An= 0. 435 ;Ae= 2. 3。 陽(yáng)87引物質(zhì)連施倆I29b
[0880]
[0881]類(lèi)似于實(shí)施例2化制備該化合物。
[088引相序列：K76°CN176. 2°CI;An= 0. 427 ;Ae= 2. 4。 陽(yáng)88引物質(zhì)連施倆I3化
[0884]
[0885] 類(lèi)似于實(shí)施例2化制備該化合物。
[0886]相序列：K100°CN162°CI。 陽(yáng)887] 物質(zhì)連施例3化
[088引
[0889] 類(lèi)似于實(shí)施例2化制備該化合物。
[0890]相序列：K6TCN139°CI。
[0891]物質(zhì)連施倆I32b
[0892]
[0893] 按照流程式15的右面的反應(yīng)路徑類(lèi)似于前述化合物制備該化合物。
[0894]相序列：K85°CN202. 4°CI;An= 0. 446 ;Ae= 2. 0。 陽(yáng)89引物質(zhì)連施倆I33b
[0896]
[0897] 類(lèi)似于實(shí)施例3化制備該化合物。
[089引相序列：K112°CN253. 5°CI;An= 0. 484;Ae= 4. 1。
[089引物質(zhì)連施倆I34b
[0900]
[0901] 按照流程式15的左面的反應(yīng)路徑類(lèi)似于前述化合物制備該化合物。
[090引相序列：K93°CN212. 4°CI; A n=0. 527; A e=0. 8。 陽(yáng)90引麻用連施例
[0904]對(duì)比連施倆I1-3
[0905]根據(jù)Hsu,C.S.，Shyu,K.F.，Chuang,Y.Y.和Wu，S. -T.，Liq. Cryst. ,27(2)，（2000)，PP. 283-287的方法制備簡(jiǎn)稱(chēng)為PTP(2)TP-6-3的液晶物質(zhì)，并研究 它的物理性質(zhì)，特別是在微波區(qū)域的物理性質(zhì)?；衔锞哂邢蛄邢嗪?14. 5°C的清亮點(diǎn) 燈(N，I))。20°C下的其它物理性質(zhì)為：ne(589.3nm)= 1.8563;An巧89.3nm)= 0.3250; eIl(1曲Z) = 3. 4 ;Ae(1曲Z) = 0. 8和丫1= 2100mPa?S。該化合物適合應(yīng)用于微波區(qū) 域和/或毫米波區(qū)域，特別是用于移相器。 陽(yáng)90引表Ia:化合物PTP(2)TP-6-3于30細(xì)Z下的忡質(zhì)
陽(yáng)90引表化：化合物PTP(2)TP-6-3于19細(xì)Z下的忡質(zhì)
[0910] 此外，研究了 19GHz下化合物n-1-戊基-4'-氯基聯(lián)苯（也稱(chēng)為PP-5-N或CB15) 和液晶混合物化1-4792(由MerckKGaA,Darmsta化（德國(guó)）制備）的性質(zhì)。結(jié)果總結(jié)于表 2中。
[0911]表2 :各連施例在19G化巧20°C下的忡質(zhì)比巧
[0913] 注：*)P2-6-3 :PTP(2)TP-6-3，
[0914] FK :液晶，
[091引$)PP-5-N :CB15和
[0916] ^)ZLI：ZLI-4792
[0917] 連施倆II
[091引制備具有如下表所示組成和性質(zhì)的液晶混合物M-I。
[0921]注：n.z.b.:待測(cè)定。
[0922] 該混合物非常適合應(yīng)用于微波區(qū)域和/或毫米波區(qū)域，特別是用于移相器。 [092引表3:混合物M-I在19GHz下的忡質(zhì)
[09巧]連施倆I2
[0926] 制備具有如下表所示組成和性質(zhì)的液晶混合物M-2。
[092引注：n. z. b.:待測(cè)定。
[0930] 該混合物非常適合應(yīng)用于微波區(qū)域和/或毫米波區(qū)域，特別是用于移相器。
[0931]表4:混合物M-2在19G化下的忡質(zhì) 陽(yáng)93引連施倆I3
[0934] 制備具有如下表所不組成和性質(zhì)的液晶混合物M-3。
[0936]注：n. z.b.:待測(cè)定。
[0937] 該混合物非常適合應(yīng)用于微波區(qū)域和/或毫米波區(qū)域，特別是用于移相器。 。93引表5:混合物M-3在19G化下的忡質(zhì)
[0940] 連施倆I4
[094。 制備具有如下表所示組成和性質(zhì)的液晶混合物M-4。
[0943]注：n.Z.b.:待測(cè)定。
[0944] 該混合物非常適合應(yīng)用于微波區(qū)域和/或毫米波區(qū)域，特別是用于移相器。
[0945] 表6;混合物M_4在19GHz下白勺性質(zhì)
陽(yáng)947] 連施倆I5
[0948] 制備具有如下表所示組成和性質(zhì)的液晶混合物M-5。
[095d注：n.z.b.:待測(cè)定。
[0952] 該混合物非常適合應(yīng)用于微波區(qū)域和/或毫米波區(qū)域，特別是用于移相器。 。巧引表7 :混合物M-5在19G化下的忡質(zhì)
[095引注：n.Z.b.:待測(cè)定。
[0956] 連施倆I6
[0957] 制備具有如下表所示組成和性質(zhì)的液晶混合物M-6。
[0960] 注：n. z.b.:待測(cè)定。
[0961] 該混合物非常適合應(yīng)用于微波區(qū)域和/或毫米波區(qū)域，特別是用于移相器。 陽(yáng)96引 表8 :混合物M-6在19G化下的忡質(zhì)
陽(yáng)964] 注：n. Z. b.:待測(cè)定。
【主權(quán)項(xiàng)】
1. 液晶介質(zhì)，特征在于，它包含組分A，所述組分A包含一種或多種式x-l的化合物，其中 表示具有1、2或3個(gè)C原子的鹵代烷基、烯基、烷氧基或烯氧基，CN、NCS、SF5或鹵 素， Y1Q1和Y102彼此獨(dú)立地表示H、F或C1， Rm表示各具有1-15個(gè)C原子的未氟化烷基或未氟化烷氧基，各具有2-15個(gè)C原子的 未氟化烯基、未氟化烯氧基或未氟化烷氧基烷基，或各具有最多15個(gè)C原子的環(huán)烷基、烷基 環(huán)烷基、環(huán)烯基、烷基環(huán)烯基、烷基環(huán)烷基烷基或烷基環(huán)烯基烷基， R1(]2表示具有2-15個(gè)C原子的未氟化烷基或具有最多15個(gè)C原子的環(huán)烷基。2. 液晶介質(zhì)，特征在于，它包含組分A，所述組分A進(jìn)一步包含一種或多種選自式X的 化合物，其中 L1M表示具有1-6個(gè)C原子的烷基、具有3-6個(gè)C原子的環(huán)烷基、具有4-6個(gè)C原子的 環(huán)烯基或鹵素， X1()1表不具有1、2或3個(gè)C原子的鹵代烷基、鹵代烯基、鹵代烷氧基或鹵代稀氧基，CN、NCS、SF5S鹵素， Y1Q1和Y102彼此獨(dú)立地表示H、F或C1， R1Q1和R彼此獨(dú)立地表示各具有1-15個(gè)C原子的未氟化烷基或未氟化烷氧基，各具 有2-15個(gè)C原子的未氟化烯基、未氟化烯氧基或未氟化烷氧基烷基，或各具有最多15個(gè)C 原子的環(huán)烷基、烷基環(huán)烷基、環(huán)烯基、烷基環(huán)烯基、烷基環(huán)烷基烷基或烷基環(huán)烯基烷基。3. 根據(jù)權(quán)利要求1的液晶介質(zhì)，特征在于，所述組分A進(jìn)一步包含一種或多種選自式 X-2化合物的化合物其中參數(shù)具有在權(quán)利要求2中給出的含義。4. 根據(jù)權(quán)利要求3的液晶介質(zhì)，特征在于，X表示F和Y表示F，或者X1M表示OCF3 和Ylffi表示Η或F。5. 根據(jù)權(quán)利要求1的液晶介質(zhì)，特征在于，Xm表示F和Y表示F，或者Xm表示OCF3 和Ylffi表示Η或F。6. 根據(jù)權(quán)利要求3的液晶介質(zhì)，特征在于，X1M表示F和Y11:2表示F。7. 根據(jù)權(quán)利要求1的液晶介質(zhì)，特征在于，X1M表示F和Y11:2表示F。8. 根據(jù)權(quán)利要求1至7任一項(xiàng)的液晶介質(zhì)，特征在于，其包含組分F，所述組分F包含 一種或多種式I的化合物L(fēng)11表示具有1-6個(gè)C原子的烷基、具有3-6個(gè)C原子的環(huán)烷基、具有4-6個(gè)C原子的 環(huán)烯基或鹵素， X11表示H、具有1-3個(gè)C原子的烷基或者鹵素， R11至R14彼此獨(dú)立地表示各具有1-15個(gè)C原子的未氟化烷基或者未氟化烷氧基，各具 有2-15個(gè)C原子的未氟化烯基、未氟化烯氧基或者未氟化烷氧基烷基，或者各具有最多15 個(gè)C原子的環(huán)烷基、烷基環(huán)烷基、環(huán)烯基、烷基環(huán)烯基、烷基環(huán)烷基烷基或者烷基環(huán)烯基燒 基，以及替代地R13和R14之一或者兩者也表示H。9. 根據(jù)權(quán)利要求8的液晶介質(zhì)，特征在于，所述組分F包含一種或多種選自式1-1至 1-4化合物的化合物其中參數(shù)具有在權(quán)利要求8中在式I下給出的含義。10. 根據(jù)權(quán)利要求9的液晶介質(zhì)，特征在于，所述組分F包含一種或多種如權(quán)利要求9 所述的式1-2和/或1-3和/或式1-4的化合物。11. 根據(jù)權(quán)利要求9的液晶介質(zhì)，特征在于，所述組分F包含一種或多種如權(quán)利要求9 所述的式1-1的化合物，其中X11表示H。12. 根據(jù)權(quán)利要求9的液晶介質(zhì)，特征在于，所述組分F包含一種或多種如權(quán)利要求9 所述的式1-1的化合物，其中X11表示F。13. 根據(jù)權(quán)利要求1至7任一項(xiàng)的液晶介質(zhì)，特征在于，除了組分A之外，它額外包含一 種或多種選自下列組分，組分B至E的組分： -強(qiáng)介電正性組分，組分B，其具有10或者更大的介電各向異性， -強(qiáng)介電負(fù)性組分，組分C，其具有5或者更大的介電各向異性， -組分D，其具有在大于-5. 0至小于10. 0范圍內(nèi)的介電各向異性并且由具有7個(gè)或更 多個(gè)五元或六元環(huán)的化合物組成，和 -組分E，其同樣具有在大于-5. 0至小于10. 0范圍內(nèi)的介電各向異性并且由具有最多 6個(gè)五元或六元環(huán)的化合物組成。14. 根據(jù)權(quán)利要求13的液晶介質(zhì)，特征在于，它包含組分B。15. 根據(jù)權(quán)利要求13的液晶介質(zhì)，特征在于，它包含組分D。16. 根據(jù)權(quán)利要求1至7任一項(xiàng)的液晶介質(zhì)，特征在于，它包含一種或多種式VI的化合 物其中 L61表示R61并且在Z61和/或Z62表示反式-CH=CH-或反式-CF=CF-的情況下替代 地也表示X61， L62表示R62并且在Z61和/或Z62表示反式-CH=CH-或反式-CF=CF-的情況下替代 地也表示X62， R61和R62彼此獨(dú)立地表示H，具有1-17個(gè)C原子的未氟化烷基或者未氟化烷氧基，或者 具有2-15個(gè)C原子的未氟化烯基、未氟化烯氧基或者未氟化烷氧基烷基， X61和X62彼此獨(dú)立地表示F或Cl，-CN，-NCS，-SF5，具有1-7個(gè)C原子的氟代烷基或者 烷氧基，或者具有2-7個(gè)C原子的氟代烯基、烯氧基或者烷氧基烷基，或者-NCS， Z61和Z62之一表示反式-CH=CH-、反式-CF=CF-或-C^C-而另一個(gè)與之獨(dú)立地表 示反式-CH=CH-、反式-CF=CF-或者單鍵，并且17. 制備根據(jù)權(quán)利要求1至16的任一項(xiàng)的液晶介質(zhì)的方法，特征在于，將一種或多種如 權(quán)利要求1至7任一項(xiàng)所述的一種或多種選自式X、式X-1和/或式X-2的化合物與一種或 多種其它化合物和/或與一種或多種添加劑混合。18. 根據(jù)權(quán)利要求1至16的任一項(xiàng)的液晶介質(zhì)在用于高頻技術(shù)的部件中的用途。19. 用于高頻技術(shù)的部件，特征在于，它含有根據(jù)權(quán)利要求1至16的任一項(xiàng)的液晶介 質(zhì)。20. 微波天線陣列，特征在于，它包含一個(gè)或多個(gè)根據(jù)權(quán)利要求19的部件。21. 用于調(diào)諧微波天線陣列的方法，特征在于，將根據(jù)權(quán)利要求19的部件電尋址。22. 式X-1的化合物其中參數(shù)具有在權(quán)利要求1中給出的含義。23. 制備式X-1的化合物的方法其中參數(shù)具有在權(quán)利要求1中給出的含義，特征在于，借助于Pd催化劑將鹵代苯衍生 物與乙炔基苯衍生物偶聯(lián)。24.式X-1的化合物在液晶混合物中的用途，其中參數(shù)具有在權(quán)利要求1中給出的含義。
【專(zhuān)利摘要】本發(fā)明涉及包含組分A的液晶介質(zhì)，所述組分A由一種或多種式X的化合物組成其中參數(shù)具有在權(quán)利要求書(shū)中或者文中給出的含義，以及涉及相應(yīng)的新型介晶化合物及其制備方法。同樣地，本發(fā)明涉及這些液晶介質(zhì)的用途，特別是在用于高頻技術(shù)的部件中的用途，并涉及含有根據(jù)本發(fā)明介質(zhì)的這類(lèi)部件，以及涉及這些部件的生產(chǎn)和用途。根據(jù)本發(fā)明的部件特別適用于在微波和毫米波區(qū)域中的移相器，用于微波和毫米波陣列天線并非常特別用于所謂的可調(diào)諧“反射陣列”。
【IPC分類(lèi)】C09K19/32, C09K19/18
【公開(kāi)號(hào)】CN105295948
【申請(qǐng)?zhí)枴緾N201510902685
【發(fā)明人】真邊篤孝, C·雅斯佩, V·賴(lài)芬拉特, E·蒙特內(nèi)格羅, D·保盧特, D·克拉斯
【申請(qǐng)人】默克專(zhuān)利股份有限公司
【公開(kāi)日】2016年2月3日
【申請(qǐng)日】2012年3月7日
【公告號(hào)】CN103443245A, CN103443245B, DE102012004906A1, EP2688980A1, US20140021409, WO2012126576A1