4-氨基環(huán)己基氧基）環(huán)己 基]諷、2, 2-雙[4-(4-氨基環(huán)己基氧基）環(huán)己基]六氣丙烷、雙[4-(4-氨基環(huán)己基氧基） 環(huán)己基]甲燒、4,4'-雙（4-氨基環(huán)己基氧基）二環(huán)己基、雙[4-(4-氨基環(huán)己基氧基）環(huán)己 基]酸、雙[4-(4-氨基環(huán)己基氧基）環(huán)己基]酬、1,3-雙（4-氨基環(huán)己基氧基）苯、1,4-雙 (4-氨基環(huán)己基氧基）苯、2, 2' -二甲基二環(huán)己基-4,4' -二胺、2, 2' -雙（S氣甲基）二 環(huán)己基-4, 4'-二胺、2, 6, 2'，6'-四甲基二環(huán)己基-4, 4'-二胺、5, 5'-二甲基-2, 2'-橫 酷基-二環(huán)己基-4, 4' -二胺、3, 3' -二徑基二環(huán)己基-4, 4' -二胺、（4, 4' -二氨基）二環(huán) 己基酸、（4, 4' -二氨基）二環(huán)己基諷、（4, 4' -二氨基環(huán)己基）酬、化3' -二氨基）二苯 甲酬、（4, 4' -二氨基）二環(huán)己基甲燒、（4, 4' -二氨基）二環(huán)己基酸、化3' -二氨基）二 環(huán)己基酸、2, 2-雙（4-氨基環(huán)己基）丙烷等脂環(huán)式二胺。運些物質(zhì)可單獨使用或2種W上 組合使用。
[0035] 其中，從提高粘接劑組合物的粘接性和強初性的觀點出發(fā)，特別優(yōu)選下述通式 (27'）所示的聚氧丙締二胺。
[0036]
[0037][式中，n康示1~70的整數(shù)。]
[0038] 從提高粘接劑組合物的粘接性和強初性的觀點出發(fā)，上述通式（3b)所示的二胺 的胺當量優(yōu)選為50~5000g/mol、更優(yōu)選為100~2000g/mol。
[0039] 上述通式（3b)所示的二胺可W由市售品獲得。作為市售品，例如可W舉出 巧FFAMI肥D-230(商品名、虧シテ夕y個S力；1/株式會社制、胺當量為115)、巧FFAMI肥 D-400(商品名、虧シテ夕y個S力；1/株式會社制、胺當量為200)JEFFAMI肥0-2000(商品 名、虧シテクy個ミ力；k株式會社制、胺當量為1000)、巧FFAMI肥D-4000 (商品名、虧シテ 夕7個S力;k株式會社制、胺當量為2000)。運些物質(zhì)可W單獨使用或2種W上組合使用。
[0040] 作為上述通式（3c)中的Ri和R2所示的2價有機基團，例如可W舉出亞甲基、亞 乙基、亞丙基等亞烷基；亞苯基、亞甲苯基、亞二甲苯基等亞芳基。另外，作為上述通式（3c) 中的碳原子數(shù)為1~20的烷基，例如可W舉出甲基、乙基、正丙基、異丙基、正下基、異下基、 仲下基、叔下基、戊基、異戊基、新戊基、己基、庚基、辛基、壬基、癸基、^^一烷基、十二烷基、 十=烷基、十四烷基、十五烷基、十六烷基、十屯烷基、十八烷基、十九烷基、二十烷基或它們 的結(jié)構(gòu)異構(gòu)體。作為上述通式（3c)中的碳原子數(shù)為6~18的芳基，例如可W舉出苯基、糞 基、蔥基或菲基，還可被面原子、氨基、硝基、氯基、琉基、締丙基和碳原子數(shù)為1~20的烷基 等取代。
[0041] 作為上述通式（3c)所示的二胺，可W由市售品獲得。作為市售品，可W舉出氨基 改性硅油X-22-161AS(商品名、信越化學工業(yè)株式會社制、胺當量為450)、X-22-161A(商品 名、信越化學工業(yè)株式會社制、胺當量為840)、X-22-161B(商品名、信越化學工業(yè)株式會社 審ij、胺當量為1500)、BY16-853(商品名、DowCorningToraySilicone株式會社制、胺當量 為 650)、BY16-853B(商品名、DowCorningToraySilicone株式會社制、胺當量為 2200)。 運些物質(zhì)可單獨使用或2種W上組合使用。
[0042] 從提高改性聚酷胺酷亞胺樹脂的粘接性的觀點出發(fā)，上述通式（3c)所示的二胺 的胺當量優(yōu)選為400~1500g/mol、更優(yōu)選為600~llOOg/mol、進一步優(yōu)選為700~900g/ mol。從此觀點出發(fā)，例如優(yōu)選使用X-22-161A(商品名、信越化學工業(yè)株式會社制、胺當量 為840)、X-22-161B(商品名、信越化學工業(yè)株式會社制、胺當量為1500)。
[0043] 作為本實施方式的芳香族二異氯酸醋，例如可W舉出上述化學式（2a)所示的 4, 4'-二苯基甲燒二異氯酸醋（W下簡記為"MDI")、上述化學式（2b)所示的2, 4-甲苯二 異氯酸醋、上述化學式（2c)所示的2, 6-甲苯二異氯酸醋（W下將上述化學式（2b)或（2c) 所示的二異氯酸醋簡記為"TDI")、上述化學式（2d)所示的2,4-甲苯二聚物、上述化學式 (2e)所示的糞-1,5-二異氯酸醋。運些物質(zhì)可W單獨使用或2種W上組合使用。
[0044] 其中，從賦予粘接劑組合物W適當?shù)臅孕曰蛘叻乐菇Y(jié)晶化的觀點出發(fā)，優(yōu)選使用 MDI。另外，除了上述芳香族二異氯酸醋之外，還可含有六甲撐二異氯酸醋、2, 2, 4-S甲基六 甲撐二異氯酸醋、異佛爾酬二異氯酸醋等脂肪族二異氯酸醋。從提高耐熱性的觀點出發(fā)，相 對于100摩爾的芳香族二異氯酸醋，優(yōu)選使用5~10摩爾左右的脂肪族二異氯酸醋。
[0045] 下面，對用于使用上述原料來獲得改性聚酷胺酷亞胺樹脂的優(yōu)選制造方法進行說 明。首先，將含有分別由上述通式（3a)、（3b)和（3c)表示的二胺的二胺混合物和偏苯=酸 ?。╓下稱作"TM")混合，然后添加非質(zhì)子性極性溶劑。
[0046] W二胺混合物的總量為100摩爾時，各自的混合比優(yōu)選（3a)/(3b)/(3c)為 (0. 0~70. 0)摩爾/(10. 0~70. 0)摩爾/(10. 0~50. 0)摩爾、更優(yōu)選為〇). 0~65. 0)摩 爾/(20.0~60.0)摩爾/(10.0~40.0)摩爾。當二胺沒有W上述混合比混合時，具有發(fā) 生翅曲或者導致改性聚酷胺酷亞胺樹脂的分子量降低、使所得粘接膜的粘接性和強初性降 低的傾向。
[0047] TMA的配合量相對于1摩爾的二胺混合物優(yōu)選為2. 05~2. 20摩爾，更優(yōu)選為 2. 10~2. 15摩爾。TMA的配合量不在該范圍內(nèi)時，具有反應后殘存胺混合物或TMA、所得改 性聚酷胺酷亞胺樹脂的分子量降低的傾向。
[0048] 非質(zhì)子性極性溶劑優(yōu)選是與二胺混合物和TMA不發(fā)生反應的有機溶劑。具體地例 如可舉出二甲基乙酷胺、二甲基甲酯胺、二甲基亞諷、N-甲基-2-化咯燒酬、丫-下內(nèi)醋、環(huán) 下諷或環(huán)己酬。運些物質(zhì)可單獨使用或2種W上組合使用。反應多在高溫條件下進行，其 中優(yōu)選使用沸點高的N-甲基-2-化咯燒酬。改性聚酷胺酷亞胺樹脂優(yōu)選溶解于運些有機 溶劑中。
[0049] 非質(zhì)子性極性溶劑的使用量相對于二胺混合物和TM的總量100重量份優(yōu)選為 10~80重量份、更優(yōu)選為50~80重量份。其使用量小于10重量份時，具有TMA無法充分 地溶解、二酷亞胺二簇酸的生成變得不利的傾向。另外，非質(zhì)子性極性溶劑中所含的水分量 優(yōu)選為0. 1~0. 2重量份。水分量超過0. 2重量份時，由于TMA發(fā)生水合而獲得的偏苯= 酸的存在，反應無法充分地進行，具有改性聚酷胺酷亞胺樹脂的分子量降低的傾向。
[0050] 有機溶劑最終需要使其揮發(fā)，但由于是對環(huán)境或人產(chǎn)生影響的物質(zhì)，因此其使用 量越少越優(yōu)選。另外，在使有機溶劑揮發(fā)時，為了尋求制造工序的縮短而利用加熱等強行地 除去，因此有機溶劑的使用量與制造成本也相關。本發(fā)明中，通過使用上述粘接劑組合物， 可W減少有機溶劑的使用量。
[0051] 接著，一邊將混合有上述原料的反應混合液加熱至50~90°C，一邊使二胺混合物 與TM反應0. 2~1. 5小時。然后，將能夠與水共沸的芳香族控W相對于非質(zhì)子性極性溶 劑為0. 1~0. 5的質(zhì)量比投入反應混合液中，并加熱至120~180°C。作為能夠與水共沸的 芳香族控，例如可W舉出甲苯或二甲苯等。其中，優(yōu)選使用沸點較低且無害的甲苯。
[0052] 運樣，獲得含有上述通式（Ia)~（Ic)所示的二酷亞胺二簇酸的二酷亞胺二簇酸 混合物。接著，在含有二酷亞胺二簇酸混合物的上述混合液中加入芳香族二異氯酸醋，一邊 加熱至150~250°C、一邊使其反應0. 5~3小時，由此形成改性聚酷胺酷亞胺樹脂。
[0053] 芳香族二異氯酸醋的配合量相對于1摩爾的二酷亞胺二簇酸混合物優(yōu)選為 1. 05~1. 50摩爾、更優(yōu)選為1. 1~1. 3摩爾。該摩爾比小于1. 05時，有改性聚酷胺酷亞 胺樹脂變?yōu)槟z狀的傾向；超過1. 50時，有所得改性聚酷胺酷亞胺樹脂的分子量降低的傾 向。
[0054] 改性聚酷胺酷亞胺樹脂的重均分子量優(yōu)選為30000~300000、更優(yōu)選