粘接劑組合物及使用了該粘接劑組合物的粘接膜的制作方法
【專利說(shuō)明】
[0001] 本申請(qǐng)是申請(qǐng)日為2008年5月20日、發(fā)明名稱為"粘接劑組合物及使用了該粘接 劑組合物的粘接膜"的中國(guó)申請(qǐng)?zhí)枮?00880016734. 1的分案申請(qǐng)。
技術(shù)領(lǐng)域
[0002] 本發(fā)明設(shè)及粘接劑組合物及使用了該粘接劑組合物的粘接膜。
【背景技術(shù)】
[0003] 近年來(lái)，隨著各種電子設(shè)備的小型化、輕量化的急速發(fā)展，電子部件的搭載密度也 逐漸增高，其所使用的各種電子部件及材料所要求的特性也開始多樣化。特別是印刷配 線板，對(duì)其配線占有面積小、配線密度增高，多層配線板化（組合配線板）、曉性配線板化 (FPC)等的要求也日益增高。運(yùn)些印刷配線板使用各種粘接劑或粘接膜來(lái)制造。作為粘接 劑使用的樹脂中主要可舉出環(huán)氧樹脂、丙締酸樹脂等。但是，運(yùn)些樹脂均未充分地滿足耐熱 性及電絕緣性等特性。
[0004] 作為具有耐熱性及電絕緣性的粘接劑組合物，眾所周之使用聚酷亞胺樹脂、聚酷 胺酷亞胺樹脂等。 陽(yáng)0化]專利文獻(xiàn)1 :日本特開平11-217503號(hào)公報(bào)
[0006] 但是，W往的使用了聚酷胺酷亞胺樹脂的粘接劑組合物在長(zhǎng)期放置于高溫或高溫 高濕環(huán)境下后，并不一定獲得充分的粘接性及耐熱性。

【發(fā)明內(nèi)容】

[0007] 本發(fā)明鑒于上述事實(shí)而完成，其目的在于提供一種在長(zhǎng)期放置于高溫或高溫高濕 環(huán)境下后也可維持優(yōu)異的粘接性及耐熱性的粘接劑組合物。
[0008] 本發(fā)明的粘接劑組合物為含有（A)溶解于有機(jī)溶劑中的改性聚酷胺酷亞胺樹脂、 度）熱固化性樹脂和（C)固化劑或固化促進(jìn)劑的熱固化性粘接劑組合物。
[0009] 本發(fā)明的發(fā)明人為了解決上述課題而進(jìn)行了深入研究，結(jié)果發(fā)現(xiàn)通過(guò)使粘接劑組 合物具有上述組成，在長(zhǎng)期放置于高溫或高溫高濕環(huán)境下后也可維持優(yōu)異的粘接性及耐熱 性。
[0010] 本發(fā)明的粘接劑組合物優(yōu)選通過(guò)加熱進(jìn)行固化，從而形成玻璃化轉(zhuǎn)變溫度為 100~260°C的固化物。上述改性聚酷胺酷亞胺樹脂優(yōu)選具有聚硅氧烷鏈。本發(fā)明的粘接 劑組合物優(yōu)選相對(duì)于100重量份的改性聚酷胺酷亞胺樹脂含有5~100重量份的熱固化性 樹脂。
[0011] 上述改性聚酷胺酷亞胺樹脂優(yōu)選為使含有下述通式（Ia)所示的二酷亞胺二簇 酸、下述通式（化）所示的二酷亞胺二簇酸W及下述通式（Ic)所示的二酷亞胺二簇酸的二 酷亞胺二簇酸混合物與由下述化學(xué)式（2a)、（2b)、（2c)、（2d)或（2e)所示的芳香族二異氯 酸醋反應(yīng)而獲得的樹脂。
[0012]
陽(yáng)01引式（la)和（3a)中，Zi表示下述通式（11)、（。）、（蝴、（14)、（巧）、（16)、（17)或 (18)所示的2價(jià)有機(jī)基團(tuán)，式仙）和（3b)中，Z2表示下述通式（21)、倘）、似）、（24)、 燭）、（26)或（27)所示的2價(jià)有機(jī)基團(tuán)，式（Ic)和（3c)中，R嘴r2各自獨(dú)立地表示2價(jià) 的有機(jī)基團(tuán)，R3、R4、R5和R6各自獨(dú)立地表示碳原子數(shù)為1~20的烷基或碳原子數(shù)為6~ 18的芳基，ni表示1~50的整數(shù)。
[0014]
[001引式（2如中，公表示碳原子數(shù)為I~3的脂肪族控基、碳原子數(shù)為I~3的面代脂 肪族控基、橫酷基、氧基、幾基或單鍵，R7、R8和R9各自獨(dú)立地表示氨原子、徑基、甲氧基、甲 基或面代甲基，式（24)中，X2表示碳原子數(shù)為1~3的脂肪族控基、碳原子數(shù)為1~3的面 代脂肪族控基、橫酷基、氧基或幾基，式（25)中，X3表示碳原子數(shù)為1~3的脂肪族控基、碳 原子數(shù)為1~3的面代脂肪族控基、橫酷基、氧基、幾基或單鍵，式（27)中，Rin表示亞烷基， n康示1~70的整數(shù)。
[0016] 上述通式（Ia)具有3個(gè)W上的芳香環(huán)、上述通式（化）具有脂肪族基團(tuán)或脂環(huán)結(jié) 構(gòu)、上述通式（Ic)具有聚硅氧烷鏈。因此，改性聚酷胺酷亞胺樹脂骨架中W-定的組合具 有作為軟鏈段的脂肪族單元、脂環(huán)式單元或硅氧烷單元和由芳香族二異氯酸醋衍生的作為 硬鏈段的芳香族單元。本發(fā)明的發(fā)明人推測(cè)到通過(guò)它們的組合，粘接劑組合物可在固化后 或在至少部分地形成交聯(lián)結(jié)構(gòu)后形成微相分離結(jié)構(gòu)，由于該微相分離結(jié)構(gòu)的存在，可W發(fā) 揮粘接劑組合物中的特異性的應(yīng)力松弛作用。通過(guò)該特異性的應(yīng)力松弛作用，粘接劑組合 物即便在常態(tài)W及高溫或高溫高濕環(huán)境下長(zhǎng)時(shí)間放置后，也可獲得優(yōu)異的粘接劑。
[0017] 熱固化性樹脂優(yōu)選含有具有2個(gè)W上的環(huán)氧基和脂環(huán)基的環(huán)氧樹脂。
[0018] 本發(fā)明的粘接膜具備支撐體膜和形成于該支撐體膜上且由粘接組合物構(gòu)成的粘 接層。
[0019] 根據(jù)本發(fā)明，可W提供即便在高溫或高溫高濕環(huán)境下長(zhǎng)期放置后也可維持優(yōu)異的 粘接性和耐熱性的粘接劑組合物。另外，根據(jù)本發(fā)明，可W減少對(duì)環(huán)境和人體造成影響的有 機(jī)溶劑的使用，同時(shí)還可W降低生產(chǎn)成本。
【附圖說(shuō)明】
[0020] 圖1為表示本發(fā)明的粘接膜一個(gè)實(shí)施方式的剖面圖。 陽(yáng)OW符號(hào)說(shuō)明
[0022] 1粘接膜、2粘接層、3支撐體膜。
【具體實(shí)施方式】
[0023] W下參照附圖詳細(xì)地說(shuō)明本發(fā)明的優(yōu)選實(shí)施方式。另外，附圖的說(shuō)明中相同的要 件帶有相同的符號(hào)，并省略重復(fù)的說(shuō)明。另外，為了圖示上的方便，附圖的尺寸比例也不一 定與說(shuō)明的一致。
[0024] 本發(fā)明的粘接劑組合物含有（A)溶解于有機(jī)溶劑中的改性聚酷胺酷亞胺樹脂、 度）熱固化性樹脂和（C)固化劑或固化促進(jìn)劑。由此，即便在高溫或高溫高濕環(huán)境下長(zhǎng)期放 置后也可維持優(yōu)異的粘接性和耐熱性。
[00巧]本發(fā)明的粘接劑組合物優(yōu)選通過(guò)加熱進(jìn)行固化，從而形成玻璃化轉(zhuǎn)變溫度為 100~260°C的固化物。更優(yōu)選該玻璃化轉(zhuǎn)變溫度為120~200°C。
[00%] 改性聚酷胺酷亞胺樹脂例如通過(guò)使含有下述通式（la)所示的二酷亞胺二簇酸、 下述通式（化）所示的二酷亞胺二簇酸W及下述通式（Ic)所示的二酷亞胺二簇酸的二酷亞 胺二簇酸混合物與由下述化學(xué)式（2a)、（2b)、（2c)、（2d)或（2e)所示的芳香族二異氯酸醋 反應(yīng)而獲得。
W28]式（la)和（3a)中，Zi表示下述通式（11)、（12)、（13)、（14)、（15)、（16)、（17)或 (18)所示的2價(jià)有機(jī)基團(tuán)，式仙）和（3b)中，Z2表示下述通式（21)、倘）、似）、（24)、 燭）、（26)或（27)所示的2價(jià)有機(jī)基團(tuán)，式（Ic)和（3c)中，R嘴r2各自獨(dú)立地表示2價(jià) 的有機(jī)基團(tuán)，R3、R4、R5和R6各自獨(dú)立地表示碳原子數(shù)為1~20的烷基或碳原子數(shù)為6~ 18的芳基，ni表示1~50的整數(shù)。
[0030] 式似）中，公表示碳原子數(shù)為1~3的脂肪族控基、碳原子數(shù)為1~3的面代脂 肪族控基、橫酷基、氧基、幾基或單鍵，R7、R8和R9各自獨(dú)立地表示氨原子、徑基、甲氧基、甲 基或面代甲基，式（24)中，X2表示碳原子數(shù)為1~3的脂肪族控基、碳原子數(shù)為1~3的面 代脂肪族控基、橫酷基、氧基或幾基，式（25)中，X3表示碳原子數(shù)為1~3的脂肪族控基、碳 原子數(shù)為1~3的面代脂肪族控基、橫酷基、氧基、幾基或單鍵，式（27)中，Rin表示亞烷基， n康示1~70的整數(shù)。
[0031] 上述二酷亞胺二簇酸混合物例如通過(guò)使含有下述通式（3a)所示的二胺、下述通 式（3b)所示的二胺W及下述通式（3c)所示的二胺的二胺混合物與偏苯=酸酢反應(yīng)而獲 得。
[0032]
[0033] 作為具有3個(gè)W上芳香環(huán)的上述通式（3a)所示的二胺的具體例子，可W舉出 2, 2-雙[4-(4-氨基苯氧基）苯基]丙烷（W下簡(jiǎn)記為"BAPP")、雙[4-(3-氨基苯氧基） 苯基]諷、2, 2-雙[4-(4-氨基苯氧基）苯基]六氣丙烷、雙[4-(4-氨基苯氧基）苯基]甲 燒、4, 4' -雙（4-氨基苯氧基）聯(lián)苯、雙[4-(4-氨基苯氧基）苯基]酸、雙[4-(4-氨基苯 氧基）苯基]酬、1，3-雙（4-氨基苯氧基）苯、1，4-雙（4-氨基苯氧基）苯等。運(yùn)些物質(zhì) 可單獨(dú)使用或2種W上組合使用。其中，從維持改性聚酷胺酷亞胺樹脂的特性平衡的觀點(diǎn) W及低成本化的觀點(diǎn)出發(fā)，特別優(yōu)選BAPP。
[0034] 作為上述通式（3b)所示的二胺的具體例子，可W舉出聚氧丙締二胺、聚氧乙締二 胺等聚氧化締二胺、丙二胺、己二胺等亞烷基二胺、W及2, 2-雙[4-(4-氨基環(huán)己基氧基） 環(huán)己基]丙烷、雙[4-(3-氨基環(huán)己基氧基）環(huán)己基]諷、雙[4-(