一種采油用復(fù)合有機鉻交聯(lián)劑的制備方法
【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001] 本發(fā)明設(shè)及油田調(diào)剖堵水技術(shù)領(lǐng)域，特別是調(diào)剖堵水用交聯(lián)劑的生產(chǎn)技術(shù)領(lǐng)域。
【背景技術(shù)】
[0002] 聚丙締酷胺凍膠是交聯(lián)劑與聚丙締酷胺水溶液發(fā)生反應(yīng)得到的具有=維網(wǎng)狀結(jié) 構(gòu)的粘彈體，在國內(nèi)各大油田開展的調(diào)剖堵水技術(shù)措施中得到了廣泛應(yīng)用，表現(xiàn)出了良好 的降水增油效果。
[0003] 目前與聚丙締酷胺形成凍膠的交聯(lián)劑較多，其中有錯交聯(lián)劑、侶交聯(lián)劑、銘交聯(lián)劑 等。錯交聯(lián)劑與聚丙締酷胺形成的凍膠強度較弱，侶交聯(lián)劑與聚丙締酷胺形成的凍膠的穩(wěn) 定性較差，本發(fā)明的目的就是找到一種能夠與聚丙締酷胺形成的凍膠強度、凍膠穩(wěn)定性等 發(fā)面具有明顯的優(yōu)勢的交聯(lián)劑，并且可W根據(jù)現(xiàn)場實施情況控制成膠時間。

【發(fā)明內(nèi)容】

[0004] 本發(fā)明的目的是針對目前交聯(lián)劑與聚丙締酷胺形成的凍膠穩(wěn)定性差的問題，通過 改進銘交聯(lián)劑的制備方法，從而制備出初性大、耐剪切性好，并且具有延緩交聯(lián)的性能的復(fù) 合交聯(lián)劑。 陽〇化]本發(fā)明的反應(yīng)機理是由還原劑將化還原為化3+，化再與有機酸絡(luò)合，形成有機 酸銘。因為醋酸銘與聚丙締酷胺形成的凍膠脆性大，耐剪切性差，乳酸銘與聚丙締酷胺形成 的凍膠初性大，耐剪切性好，并且具有延緩交聯(lián)的性能，所W本發(fā)明采用醋酸銘與乳酸銘復(fù) 配，使產(chǎn)品具有成膠時間可調(diào)，成膠強度可調(diào)的特點。
[0006] 本發(fā)明所采用的技術(shù)方案如下： 一種采油用復(fù)合有機銘交聯(lián)劑，由醋酸銘和乳酸銘按質(zhì)量比1~5:1~5混合生成，其 特征在于，所述醋酸銘由醋酸、重銘酸鐘、甲醒、水反應(yīng)生成，所述乳酸銘由乳酸、重銘酸鐘、 甲醒、水反應(yīng)生成。 陽007] 所述醋酸銘的制備方法是，各反應(yīng)物的質(zhì)量比是醋酸30~35%，重銘酸鐘18~ 20%，甲醒20~25%，余量為水，反應(yīng)步驟是：按質(zhì)量比例將重銘酸鐘和水加入搪瓷反應(yīng)蓋中 攬溶，再加入甲醒，然后緩慢加入醋酸，升溫至80°C反應(yīng)2小時； 所述乳酸銘的制備方法是，各反應(yīng)物的質(zhì)量比是乳酸30~35%，重銘酸鐘10~15%，甲 醒15~20%，余量為水，反應(yīng)步驟是按質(zhì)量比例將重銘酸鐘和水加入搪瓷反應(yīng)蓋中攬溶，然 后加入甲醒，最后加入乳酸，升溫至80°C反應(yīng)3小時。
[0008] 所述醋酸銘和乳酸銘混合比例優(yōu)選1:1時，復(fù)合有機銘交聯(lián)劑的性能最優(yōu)。
[0009] 本發(fā)明在制備醋酸銘和乳酸銘時，甲醒可用乙醒代替。
[0010] 因為醋酸銘與聚丙締酷胺形成的凍膠脆性大，耐剪切性差，乳酸銘與聚丙締酷胺 形成的凍膠初性大，耐剪切性好，并且具有延緩交聯(lián)的性能，本發(fā)明將醋酸銘與乳酸銘按比 例復(fù)配，獲得了具有成膠時間可調(diào)、成膠強度可調(diào)的復(fù)合有機銘交聯(lián)劑，室內(nèi)綜合測試穩(wěn)定 性、密度、抑值、成膠時間等性能后，優(yōu)選1:1復(fù)配的交聯(lián)劑性能最佳。
[0011] 本發(fā)明制備的復(fù)合有機銘交聯(lián)劑凝點低于零下20°c。
[0012] 本發(fā)明制備方法所制得的交聯(lián)劑，主要成分是=價銘離子的絡(luò)合物，屬于金屬有 機鹽類，無毒、不揮發(fā)、不易燃，是一種穩(wěn)定的水基金屬有機化合物，可W在較寬的溫度和抑 值范圍內(nèi)控制成膠，是一種適應(yīng)性很強的交聯(lián)劑；形成的交聯(lián)劑凝點低，零下20°C也不凝 固，適合低溫苛刻條件下施工。
[0013] 所述交聯(lián)劑具有較好的兼容性，可W與體膨型材料復(fù)合，用W堵塞大孔道和竄層； 而且與聚丙締酷胺交聯(lián)形成的凍膠性能穩(wěn)定，在65°C密閉條件下可穩(wěn)定6個月，其粘度保 留率可達到80%。
【附圖說明】
[0014] 圖1為本發(fā)明實施例海1塊生產(chǎn)曲線圖。
【具體實施方式】 陽〇1引 實施例1 本發(fā)明所使用的生產(chǎn)設(shè)備是具有攬拌、加溫及冷卻系統(tǒng)的搪瓷反應(yīng)蓋，W生產(chǎn)2噸復(fù) 合有機銘交聯(lián)劑為例說明。
[0016] 1、生產(chǎn)醋酸銘 (1) 用上料累向反應(yīng)蓋內(nèi)加入210公斤水，打開反應(yīng)蓋加料口，在攬拌下加入190公斤 重銘酸鐘，攬拌15分鐘左右，觀察全部溶解后進行下一步操作； (2) 向反應(yīng)蓋內(nèi)加入250公斤甲醒，攬拌15分鐘左右，然后緩慢加入醋酸350公斤； (3) 將蓋內(nèi)溫度升至80°C，在該溫度下反應(yīng)約2小時，至無化6+，降溫后得醋酸銘。
[0017] 2、生產(chǎn)乳酸銘 (1) 用上料累向另一反應(yīng)蓋內(nèi)加入320公斤水，打開反應(yīng)蓋加料口，在攬拌下加入140 公斤重銘酸鐘，攬拌15分鐘左右，觀察全部溶解后進行下一步操作； (2) 打開反應(yīng)蓋加料口，在攬拌下加入190公斤甲醒，攬拌15分鐘左右； (3) 向反應(yīng)蓋內(nèi)緩慢加入350公斤乳酸，全部加完后將蓋內(nèi)溫度升溫至80°C，在該溫度 下反應(yīng)約3小時，至無化6+，降溫后得乳酸銘。
[0018] 3、在溫度《40°C及攬拌條件下將醋酸銘和乳酸銘按1:1混合，攬拌15分鐘即得到 本發(fā)明產(chǎn)品。
[0019] 實施例2 1、 生產(chǎn)醋酸銘：同實施例1 ; 2、 生產(chǎn)乳酸銘：同實施例1 ; 3、 在溫度《40°C及攬拌條件下將醋酸銘和乳酸銘按1:5混合，攬拌15分鐘即得到本發(fā) 明廣品。
[0020] 實施例3 1、 生產(chǎn)醋酸銘：同實施例1; 2、 生產(chǎn)乳酸銘：同實施例1 ; 3、 在溫度《40°C及攬拌條件下將醋酸銘和乳酸銘按5:1混合，攬拌15分鐘即得到本發(fā) 明廣品。 陽OW 實施例4 1、 生產(chǎn)醋酸銘：同實施例1; 2、 生產(chǎn)乳酸銘：同實施例1 ; 3、 在溫度《40°C及攬拌條件下將醋酸銘和乳酸銘按2:3混合，攬拌15分鐘即得到本發(fā) 明廣品。
[0022] 現(xiàn)場實施效果 1、淺層高滲稠油油藏的應(yīng)用（哈薩克斯坦卡拉贊己斯邸M油田） Karazhanbas油田（卡拉贊己斯油田，簡稱KBM)位于哈薩克斯坦共和國西部里海東岸 的Buzachi半島，為高孔、中高滲稠油儲層。地下原油粘度240~340mpa.S。油層物性好， 滲透率800X10 3ym2,孔隙度30. 7% ;注蒸汽開發(fā)長達20多年，油層結(jié)構(gòu)被破壞，示蹤劑測 試，注入水竄流速度竟高達2000m/d(折算)。地下虧空大，注水井油壓均為負(fù)值，注入水無 效循環(huán)，目前綜合含水95. 6%。篩選2個井組（417井組，367井組）作為試驗區(qū)，包括水井5 口（ 417井組（443、420、418、417)、367井)。2013年5月~8月，采用復(fù)合有機銘凍膠、強 化凍膠(復(fù)合有機銘凍膠中加入體膨顆粒)完成5 口井的施工。調(diào)剖后，5 口水井注水油壓全 部由負(fù)壓升至1.2MPaW上，截止到8月底，417井組中16 口采油井，10 口井日產(chǎn)油上升或含 水下降，調(diào)剖見效率62. 5%。如420井組對應(yīng)6 口油井，調(diào)剖后井組日產(chǎn)油由31t升至44t， 綜合含水由90%降至86%。其中402井調(diào)前產(chǎn)量42X7. 1X82%，目前產(chǎn)量44X15. 7X62〇/〇。
[0023] 2、迂寧海外河油田弱凍膠調(diào)驅(qū)地層特征
應(yīng)用情況 海外河油田調(diào)驅(qū)井組現(xiàn)已外擴至27個，所用交聯(lián)劑均為復(fù)合有機銘交聯(lián)劑。海1塊22 井組目前日產(chǎn)油241t，日增油87. 2t，累計增油60163.化，如圖1所示。海31塊4個井組日 產(chǎn)油30. 2t，日增油2. 4t，累計增油735. 2t。海26塊1個井組日產(chǎn)油8t，日增油4. 3t，累計 增油 1167. 3t。
【主權(quán)項】
1. 一種采油用復(fù)合有機鉻交聯(lián)劑，由醋酸鉻和乳酸鉻按質(zhì)量比1~5:1~5混合生成， 其特征在于，所述醋酸鉻由醋酸、重鉻酸鉀、甲醛、水反應(yīng)生成，所述乳酸鉻由乳酸、重鉻酸 鉀、甲醛、水反應(yīng)生成。2. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的復(fù)合有機鉻交聯(lián)劑，其特征在于，所述醋酸鉻的制備方法是， 各反應(yīng)物的質(zhì)量比是醋酸30~35%，重鉻酸鉀18~20%，甲醛20~25%，余量為水，反應(yīng) 步驟是：按質(zhì)量比例將重鉻酸鉀和水加入搪瓷反應(yīng)釜中攪溶，再加入甲醛，然后緩慢加入醋 酸，升溫至80°C反應(yīng)2小時； 所述乳酸鉻的制備方法是，各反應(yīng)物的質(zhì)量比是乳酸30~35%，重鉻酸鉀10~15%，甲 醛15~20%，余量為水，反應(yīng)步驟是按質(zhì)量比例將重鉻酸鉀和水加入搪瓷反應(yīng)釜中攪溶，然 后加入甲醛，最后加入乳酸，升溫至80°C反應(yīng)3小時。3. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的復(fù)合有機鉻交聯(lián)劑，其特征在于，所述醋酸鉻和乳酸鉻混合 比例優(yōu)選1:1。4. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的復(fù)合有機鉻交聯(lián)劑，其特征在于，所述甲醛可用乙醛代替。5. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的復(fù)合有機鉻交聯(lián)劑，其特征在于，所述復(fù)合有機鉻交聯(lián)劑凝 點低于零下20°C。
【專利摘要】一種復(fù)合有機鉻交聯(lián)劑的制備方法，涉及油田調(diào)剖堵水用交聯(lián)劑的生產(chǎn)技術(shù)領(lǐng)域，主要有重鉻酸鉀、乳酸、醋酸、甲醛和水反應(yīng)制成。本發(fā)明所需原料種類少，制備設(shè)備少，工藝簡單，制備過程安全可靠；主要成分為按1～5:1～5復(fù)配的醋酸鉻與乳酸鉻，成品為墨綠色液體，具有延緩交聯(lián)性能，成膠時間可控，成膠強度可控，與聚丙烯酰胺交聯(lián)形成的凍膠性能穩(wěn)定，形成的凍膠在65℃密閉條件下可穩(wěn)定6個月，其粘度保留率可達到80%；本發(fā)明所述的交聯(lián)劑凝點低，零下20度也不凝固，適合低溫苛刻條件下施工。
【IPC分類】C09K8/512
【公開號】CN105199694
【申請?zhí)枴緾N201510675383
【發(fā)明人】葉衛(wèi)報, 徐鹿敏, 馬中躍, 溫鴻濱, 朱超世
【申請人】山東石大油田技術(shù)服務(wù)股份有限公司
【公開日】2015年12月30日
【申請日】2015年10月19日