香和芳烴改性C5石油樹脂重量比1:3的混合物。
[0048]將聚丙烯、稀土氧化物日光變色粉體、顏料分散劑、防粘連劑按照比例混合均勻，輸送到表層擠出機料斗；將聚丙稀、改性功能聚乙烯彈性體、抗靜電劑按照比例混合均勻，輸送到芯層擠出機料斗；將聚丙烯、丙烯基彈性體、增粘樹脂按照比例混合均勻，輸送到內(nèi)層擠出機料斗。
[0049]將表層擠出機溫度設(shè)定在250 °C，芯層擠出機溫度設(shè)定在245 °C，表層擠出機溫度設(shè)定在240°C，將各層混合樹脂熔融，經(jīng)各自流道匯集于三層共擠模頭，流延成鑄片，采用螺旋流道無間隙冷輥冷卻。
[0050]將上述鑄片采用先縱拉后橫拉形成分子取向增強薄膜強度，其中縱拉前預(yù)熱溫度設(shè)定為135°C，拉伸溫度設(shè)定為145°C，拉伸倍率為5倍；橫拉前預(yù)熱溫度設(shè)定為165°C，拉伸溫度設(shè)定為170°C，定型溫度設(shè)定為165°C，拉伸倍率為9倍。
[0051]上述底涂層為水性丙烯酸乳液，其中固含為2%，涂布干重為0.098-0.01g/m2。
[0052]上述粘合層為熱塑性樹脂，厚度為12微米，為乙烯-醋酸乙烯酯共聚物，其熔點為90°C，熔融指數(shù)為 18g/10min(190°C /2.16kg)
[0053]將共擠薄膜經(jīng)切邊、分切、收卷后送至擠出涂覆生產(chǎn)線進行光棍涂布水性丙烯酸乳液后干燥，其中在涂布前經(jīng)過電暈機處理，電暈機采用陶瓷電極，強度設(shè)定為4.5KVA。
[0054]將上述薄膜通過牽引機及各導(dǎo)輥送至復(fù)合部位，擠出機吸收熱塑性樹脂粒子進入腔體，加熱融化經(jīng)過模頭擠出涂布于底涂層，其中擠出機溫度設(shè)定為160 °C、190 °C、210 °C、220°C、230°C、235°C、240°C、240°C、240°C。模頭裝有8層過濾網(wǎng)，孔徑為20?80目，通過20?30°C的粗糙冷卻輥與擠壓輥，形成粘合層，其擠出速度為50MPM。經(jīng)后電暈后、切邊、收卷后形成產(chǎn)品。
[0055]產(chǎn)品厚度為32微米；經(jīng)測試變色響應(yīng)時間為3分40秒。
[0056]實施例2
[0057]本實施例中的可逆日光變色防偽預(yù)涂膜與實施例一結(jié)構(gòu)相同，但具體制作過程中所應(yīng)用的材料有所不同，具體包括如下過程:
[0058]上述表層為該預(yù)涂膜的防偽功能承擔(dān)層，厚度為6微米，其包括71%均聚聚丙烯、20%稀土氧化物日光變色粉體、8.9%顏料分散劑、0.1 %防粘連劑。
[0059]上述稀土氧化物日光變色粉體的粒徑在3微米，其在日光照射下可實現(xiàn)無色到藍色變化，離開日光后可恢復(fù)至無色；分散劑為粉狀聚乙烯蠟，其熔點在110°C，分子量2000 ;防粘連劑為二氧化硅、碳酸鈣、聚甲基丙烯酸甲酯微球重量比1:2:3的混合物。
[0060]上述芯層厚度為10微米，為93%均聚聚丙烯、6.5%改性功能聚乙烯彈性體、0.5%抗靜電劑混合物。改性功能聚乙烯彈性體為馬來酸酐改性，其含量為0.25wt%，熔點為70°C，熔融指數(shù)為2.0g/10min(190°C /2.16kg);所述抗靜電劑為二硫化氨基甲酸鹽。
[0061]上述內(nèi)層厚度為4微米，包括90%均聚聚丙稀、5%丙稀基彈性體、5%增粘樹脂。丙烯基彈性體為茂金屬催化劑合成產(chǎn)物，其熔流率為17g/10min，軟化溫度為52°C ;所述增粘樹脂為苯乙稀改性釀稀樹脂。
[0062]將聚丙烯、稀土氧化物日光變色粉體、顏料分散劑、防粘連劑按照比例混合均勻，輸送到表層擠出機料斗；將聚丙稀、改性功能聚乙烯彈性體、抗靜電劑按照比例混合均勻，輸送到芯層擠出機料斗；將聚丙烯、丙烯基彈性體、增粘樹脂按照比例混合均勻，輸送到內(nèi)層擠出機料斗。
[0063]將表層擠出機溫度設(shè)定在250 °C，芯層擠出機溫度設(shè)定在245 °C，表層擠出機溫度設(shè)定在240°C，將各層混合樹脂熔融，經(jīng)各自流道匯集于三層共擠模頭，流延成鑄片，采用螺旋流道無間隙冷輥冷卻。
[0064]將上述鑄片采用先縱拉后橫拉形成分子取向增強薄膜強度，其中縱拉前預(yù)熱溫度設(shè)定為135°C，拉伸溫度設(shè)定為145°C，拉伸倍率為5倍；橫拉前預(yù)熱溫度設(shè)定為165°C，拉伸溫度設(shè)定為170°C，定型溫度設(shè)定為165°C，拉伸倍率為9倍。
[0065]上述底涂層為水性丙烯酸乳液，其中固含為2%，涂布干重為0.004?0.008g/m2。
[0066]上述粘合層為熱塑性樹脂，厚度為15微米，為聚乙烯樹脂，其熔點為107°C，熔融指數(shù)為 8g/10min(190°C /2.16kg)
[0067]將共擠薄膜經(jīng)切邊、分切、收卷后送至擠出涂覆生產(chǎn)線進行光棍涂布水性丙烯酸乳液后干燥，其中在涂布前經(jīng)過電暈機處理，電暈機采用陶瓷電極，強度設(shè)定為5.5KVA。
[0068]將上述薄膜通過牽引機及各導(dǎo)輥送至復(fù)合部位，擠出機吸收熱塑性樹脂粒子進入腔體，加熱融化經(jīng)過模頭擠出涂布于底涂層，其中擠出機溫度設(shè)定為160 °C、190 °C、210 °C、220°C、235°C、245°C、260°C、260°C、260°C。模頭裝有4層過濾網(wǎng)，孔徑為60?80目，通過20?30°C的粗糙冷卻輥與擠壓輥，形成粘合層，其擠出速度為100MPM。經(jīng)后電暈后、切邊、收卷后形成產(chǎn)品。
[0069]產(chǎn)品厚度為50微米；經(jīng)測試變色響應(yīng)時間為4分10秒。
[0070]實施例3
[0071]本實施例中的可逆日光變色防偽預(yù)涂膜與實施例一結(jié)構(gòu)相同，但具體制作過程中所應(yīng)用的材料有所不同，其中稀土氧化物日光變色粉體替換為無色到紫色型。
[0072]經(jīng)測試變色響應(yīng)時間為3分20秒。
【主權(quán)項】
1.一種預(yù)涂膜，其特征在于，所述預(yù)涂膜為可逆日光變色防偽預(yù)涂膜，從上到下依次包括表層、芯層、內(nèi)層、底涂層和粘合層；所述芯層的上下表面分別與表層下表面和內(nèi)層上表面相互緊密結(jié)合；所述底涂層的上表面與內(nèi)層的下表面緊密結(jié)合；所述粘合層的上表面與底涂層的下表面緊密結(jié)合；其中所述表層為可逆日光變色防偽層，厚度為3?8微米，其中包括重量百分比為10%?30%的稀土氧化物日光變色粉體。
2.如權(quán)利要求1所述的預(yù)涂膜，其特征在于，所述表層由包括以下重量份數(shù)的組分制成:60%?80%均聚聚丙烯、10%?30%稀土氧化物日光變色粉體、3%?10%顏料分散劑、0.1%?1%防粘連劑；其中，所述稀土氧化物日光變色粉體的粒徑為I?15微米；所述顏料分散劑為低分子蠟、離子聚合物中的一種；所述防粘連劑為二氧化硅、碳酸鈣、聚甲基丙烯酸甲酯微球中的一種或兩種以上任意比例的組合。
3.如權(quán)利要求1所述的預(yù)涂膜，其特征在于，所述芯層的厚度為5?10微米，其由包括以下重量份數(shù)的組分制成:85%?95%均聚聚丙烯、1%?15%改性功能聚乙烯彈性體、0.1%?1%抗靜電劑；所述內(nèi)層的厚度為2?5微米，其由包括以下重量份數(shù)的組分制成:80%?90%均聚聚丙烯、5%?15%丙烯基彈性體、5%?10%增粘樹脂。
4.如權(quán)利要求3所述的預(yù)涂膜，其特征在于，所述改性功能聚乙烯彈性體為馬來酸酐改性聚乙烯彈性體，其含量為0.3wt%? 1.0wt%，熔點為55°C?85°C，熔融指數(shù)為1.3g/10min?5.8g/10min ;所述抗靜電劑為輕乙基化脂肪胺、季錢鹽化合物、脂肪酸醋、二硫化氨基甲酸鹽中的一種或兩種以上任意比例的組合；所述的丙烯基彈性體為茂金屬催化劑合成產(chǎn)物，其熔流率為15g/10min?35g/10min，軟化溫度為45°C?65°C ;所述增粘樹脂為松香、芳烴改性C5石油樹脂、苯乙烯改性萜烯樹脂中的一種或兩種以上任意比例的組入口 ο
5.如權(quán)利要求1所述的預(yù)涂膜，其特征在于，所述底涂層由水性丙烯酸乳液涂覆、干燥以后得到，其中所述水性丙烯酸乳液中的固含量為0.5%?10%，涂布干重為0.001?0.01g/m2o
6.如權(quán)利要求1所述的預(yù)涂膜，其特征在于，所述粘合層為熱塑性樹脂，厚度為6?20微米。
7.如權(quán)利要求1-6任一所述的預(yù)涂膜的制備方法，其特征在于，包括以下步驟: 1)采用共擠方式，將均聚聚丙烯、稀土氧化物日光變色粉體、顏料分散劑、防粘連劑按照比例混合均勻，輸送到表層擠出機料斗；將均聚聚丙烯、改性功能聚乙烯彈性體、抗靜電劑按照比例混合均勻，輸送到芯層擠出機料斗；將均聚聚丙烯、丙烯基彈性體、增粘樹脂按照比例混合均勻，輸送到內(nèi)層擠出機料斗； 2)將各層混合樹脂熔融，經(jīng)各自流道匯集于三層共擠模頭，流延成鑄片，冷卻鑄片； 3)將上述鑄片先縱拉后橫拉，拉伸形成分子取向增強薄膜，將上述薄膜經(jīng)切邊、分切、收卷，得到本發(fā)明所述的可逆日光變色防偽預(yù)涂膜； 4)將上述預(yù)涂膜送至擠出涂覆生產(chǎn)線，光輥涂布水性丙烯酸乳液后干燥； 5)擠出機吸收熱塑性樹脂粒子進入腔體，加熱融化經(jīng)過模頭擠出涂布于底涂層下表面，然后通過20?30°C的粗糙冷卻輥與擠壓輥，形成粘合層。
8.如權(quán)利要求7所述的預(yù)涂膜的制備方法，其特征在于，步驟2)中，共擠模頭的溫度設(shè)定為:表層擠出溫度設(shè)定在225?255 °C，芯層擠出溫度設(shè)定在220?245 °C，內(nèi)層擠出溫度設(shè)定在215?240 °C ο
9.如權(quán)利要求7所述的預(yù)涂膜的制備方法，其特征在于，步驟3)中，所述拉伸如下進行:縱拉前預(yù)熱溫度設(shè)定為135°C，拉伸溫度設(shè)定為145°C，拉伸倍率為4?6倍；橫拉前預(yù)熱溫度設(shè)定為165°C，拉伸溫度設(shè)定為170°C，定型溫度設(shè)定為165°C，拉伸倍率為7?9倍。
10.如權(quán)利要求7所述的預(yù)涂膜的制備方法，其特征在于，所述制備方法，步驟4)中，在涂布之前，還包括，將所述預(yù)涂膜經(jīng)過電暈機處理，電暈機采用陶瓷電極，強度設(shè)定為4.5KVA?6.0KVA ;在所述步驟5)中，所述擠出機的溫度設(shè)定為160°C、190°C、210°C、220°C、230°C、235°C、240 ?260 °C、240 ?260 °C、240 ?260 °C;所述擠出機的模頭裝有 3 ?10層過濾網(wǎng)，孔徑為20?80目；所述擠出機的擠出速度為30?200MPM。
【專利摘要】本發(fā)明涉及一種可逆日光變色防偽預(yù)涂膜及其制備方法。所述預(yù)涂膜包括相互緊密結(jié)合的表層、芯層、內(nèi)層、底涂層和粘合層；其中所述表層中包括重量百分比為10％～30％的稀土氧化物日光變色粉體。與現(xiàn)有的預(yù)涂膜相比，本發(fā)明所述的可逆日光變色防偽預(yù)涂膜，可以在陽光照射下實現(xiàn)由無色到紅色、藍色、紫色等轉(zhuǎn)變，具有直觀易識別、安全難仿造、完全可逆多次重復(fù)的優(yōu)點，無需任何防偽器械只需肉眼識別，不受環(huán)境、場地的限制，極大了方便了人們的使用，同時可以應(yīng)用在大多數(shù)印后覆膜產(chǎn)品，為產(chǎn)品提供保護；其制備方法效率高，成品合格率高，非常適合大工業(yè)生產(chǎn)。
【IPC分類】B29C47-92, C08L51-06, C08K3-26, C08L23-12, C09J7-02, C08K3-22, C08K3-36
【公開號】CN104559821
【申請?zhí)枴緾N201410834325
【發(fā)明人】鐘玉, 董子堯, 王慧榮
【申請人】北京康得新功能材料有限公司
【公開日】2015年4月29日
【申請日】2014年12月26日