專利名稱：制備染料和/或增白劑制劑的方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及制備染料和/或增白劑制劑的方法。
EP-A-835 906敘述了用于增白紙張的具有SO3H基團(tuán)的熒光增白劑分散體。因?yàn)樵谥苽湓霭讋r(shí)得到的合成鹽對(duì)于隨后用氫氧化鈉溶解非常不利，就最大可能的增白劑濃度而言，即使在帶有SO3H基的熒光增白劑水基分散體中，鹽含量也必須保持盡量低。
在EP-A-835 906中，通過用軟水洗增白劑的壓濾餅進(jìn)行脫鹽。此法的缺點(diǎn)是一方面在處理壓濾餅時(shí)產(chǎn)物損失大，另一方面，由于在壓濾餅內(nèi)形成通道，脫鹽的條件和緩且不重復(fù)，其結(jié)果是有效的脫鹽只限于局部范圍。
現(xiàn)已發(fā)現(xiàn)一種方法，利用它可以克服現(xiàn)有技術(shù)的上述缺點(diǎn)。
因此，本發(fā)明提供了一種制備含有染料和/或增白劑制劑的方法，該染料和增白劑具有至少一個(gè)自由的SO3H/或COOH基團(tuán)，所述方法的特征在于，利用孔徑為0.05-40μm的微孔過濾膜將含有以下組分的水基懸浮液脫鹽a)有至少一個(gè)自由的SO3H和/或COOH基團(tuán)的染料和/或增白劑，和b)無機(jī)合成鹽。
有至少一個(gè)自由SO3H和/或COOH基團(tuán)的染料和/或增白劑當(dāng)然也可以與其鹽形式(例如堿金屬、堿土金屬或銨鹽)一起存在。然而最好是至少一種染料和/或增白劑中其游離酸形式至少為90摩爾％。
所用的微孔過濾膜可以以交叉流動(dòng)模式操作。
對(duì)于交叉流膜過濾，優(yōu)選使用毛細(xì)管、管和螺旋卷組件形式的微孔膜。該膜由例如無機(jī)材料(如TiO2、ZrO2、Al2O3)或有機(jī)材料(如丙烯或者部分氟化或全氟化的聚合物、聚砜、聚醚砜)制成，孔徑優(yōu)選為0.05-3.0μm。交叉流動(dòng)模式的特點(diǎn)是產(chǎn)物溶液/懸浮液切向地橫穿過膜。在這方面優(yōu)選施用1-10巴的跨膜壓力。還優(yōu)選自透入邊定期進(jìn)行反洗，以保持高滲透性能。
本發(fā)明方法在欲脫鹽的懸浮液的pH為1-6、特別是2-5時(shí)，操作特別有利。
如果酸(SO3H和/或COOH)形式的染料或增白劑在各自工藝條件下的水溶解度小于5g/l，優(yōu)選小于1g/l，則也是有利的。
本發(fā)明方法優(yōu)選用于將含SO3H的染料和/或增白劑，尤其是增白劑脫鹽。
在要脫鹽的水基懸浮液中，染料和/或增白劑的優(yōu)選數(shù)量為每升要脫鹽的水基懸浮液中100-500g，尤其是150-400g。同時(shí)，脫鹽前的懸浮液中的無機(jī)鹽含量一般為懸浮液重量的1-25％，優(yōu)選為2-8％。用本發(fā)明方法要達(dá)到的無機(jī)鹽含量?jī)?yōu)選小于1％重量，特別是小于0.5％重量。該無機(jī)合成鹽優(yōu)選包括堿金屬鹵化物、硫酸鹽或硫酸氫鹽。
本發(fā)明的脫鹽優(yōu)選在25-70℃，特別是30-50℃的溫度下進(jìn)行。
脫鹽可與濃縮一起或以滲濾形式進(jìn)行。在滲濾的情形，形成的滲透液用軟化水連續(xù)地置換。
用在本發(fā)明方法中的熒光增白劑特別優(yōu)選是式(I)、(II)和/或(III)化合物
其中M代表H，R1和R2彼此獨(dú)立地代表-NH2，-NHCH3，-NHC2H5，-N(CH3)2，-N(C2H5)2，-NHCH2CH2OH，-NHCH2CH2CH2OH，-N(CH2CH2OH)2，-N(CH2CH2CH2OH)2，-N(CH3)(CH2CH2OH)，-NHCH2CH2OCH2CH2OH，-NHCH2CH2CH2SO3M，-OH，-OCH3，-OCH(CH3)2，-OCH2CH2OCH3，
其中M定義如上；或是式(II)化合物
其中R3是氫，1-4個(gè)碳原子的烷基，1-4個(gè)碳原子的烷氧基，鹵素或SO3M，和R4是氫或1-4個(gè)碳原子的烷基，M定義如上；以及式(III)化合物
其中M定義如上，R5和R6彼此獨(dú)立地代表氫，CH3，
或者R5與R6一起構(gòu)成一個(gè)苯環(huán)。特別優(yōu)選式(I)這類增白劑，尤其是式(Ia)化合物
在本發(fā)明方法上附加一個(gè)利用例如膜脫水的濃縮過程也是有利的。
在本發(fā)明方法進(jìn)行之前、之中或之后，如果需要，可以利用濕磨技術(shù)如Caritron研磨法、射流分散法、砂磨法等，調(diào)節(jié)染料分散體或增白劑分散體的粒子大小。
按照本發(fā)明方法得到的染料分散體和/或增白劑分散體可以加入另外的添加劑例如聚乙烯吡咯烷酮，工業(yè)上常用的陰離子型分散劑如甲醛-萘磺酸縮合物或芳族磺酸和甲醛的其它縮合產(chǎn)物，或淀粉降解產(chǎn)物例如陰離子型多羥基化合物，優(yōu)選黃原膠，隨后混合并均化，然后可在造紙中用于紙漿的染色或增白以及在造紙工業(yè)中常用的涂布漿的增白或染色，后者是不著色的或者最好是著色的紙漿和釉漿。
另外的添加劑中也可以包括還原劑和防腐劑。
增白劑優(yōu)選以三種方法用于造紙中紙漿這是造紙之前的纖維素懸浮液。優(yōu)選使用帶2個(gè)磺基的增白劑。
涂布漿，涂料在干燥段之后向成品紙施加涂料。除了熒光增白劑之外，優(yōu)選有6個(gè)磺基的化合物，涂布漿中含有顏料(白堊，粘土)、乳膠粘合劑、助粘合劑和分散劑。
施膠在干燥階段之后，幾乎完工的紙穿過施膠機(jī)，施膠機(jī)可以包括例如逆轉(zhuǎn)輥，這些輥穿過含有淀粉和熒光增白劑的槽?；蛘呤?，利用涂膠橡膠片或噴霧來施膠，優(yōu)選隨后接著干燥階段。
對(duì)于根據(jù)本發(fā)明方法制備的染料分散體和/或增白劑分散體的施用，堿性pH有利于無限制的溶解。在涂布漿的情形，此pH特別應(yīng)處在8至11的范圍內(nèi)，在紙漿的情形，pH特別應(yīng)為7.5-9。所要求的pH值可以通過例如加入NaOH達(dá)到，此種情況下優(yōu)選在加入增白劑之前于纖維分散體或涂布漿中達(dá)到此pH值。當(dāng)使用堿性填料例如沉淀的或天然的碳酸鈣時(shí)，則有可能不必加堿。
有可能不僅改進(jìn)含SO3H和/或COOH的染料和增白劑制劑的制備，而且也改進(jìn)它們的鹽，尤其是它們的水溶液的制備。
在合成結(jié)束時(shí)，水溶性有機(jī)染料和增白劑通常是以沾染有副產(chǎn)物的稀水溶液的形式得到，取決于合成情況，其中還含有無機(jī)鹽類，其實(shí)例是堿金屬氯化物和硫酸鹽。為了由這樣的粗制溶液得到可立即銷售的制劑，必須將它們濃縮并盡可能地除去鹽和副產(chǎn)物。高鹽濃度首先是對(duì)液體制劑的使用期限有不利影響，而副產(chǎn)物常常也帶有固有的顏色，可能導(dǎo)致色調(diào)變化。已經(jīng)公開了用于純化這類染料鹽和增白劑鹽的膜技術(shù)。通常是用溶液操作，即，在較低的濃度下優(yōu)選使用對(duì)所溶解的物種有足夠保留值的膜(UF，NF)。超過濾(UF)和超細(xì)過濾(NF)膜要求操作壓力高于10巴，因此造成操作費(fèi)用高。EP-A197 006敘述了用于純化這類染料懸浮液和增白劑懸浮液的方法。其缺點(diǎn)是兩級(jí)膜法是用不同的MWCO操作。所用的堿金屬鹽(陰離型染料/增白劑)的高殘留溶解度使得必需使用具有以上缺點(diǎn)的UF+NF膜。
本發(fā)明的目的是改進(jìn)現(xiàn)有的操作技術(shù)。其中首先是實(shí)現(xiàn)在低工作壓力下的高流通速度，改進(jìn)的脫鹽性能和一般說來的高的操作可靠性。
本發(fā)明因此還提供了用于制備帶有至少一個(gè)SO3M和/或COOM基團(tuán)的陰離子型染料和/或增白劑的制劑的方法，其中M代表堿金屬，該方法的特征在于i)用孔徑為0.05-40μm的微孔過濾膜將含有以下組分的水基懸浮液脫鹽a)有至少一個(gè)自由SO3H和/或COOH基團(tuán)的染料和/或增白劑，和b)無機(jī)合成鹽，ii)脫鹽后，通過加入堿金屬或銨的氫氧化物、碳酸鹽和/或碳酸氫鹽，以及/或胺類，使懸浮的染料和/或增白劑溶解，和iii)將根據(jù)ii)得到的染料溶液和/或增白劑溶液直接地或在加入另外的添加劑，尤其是溶劑，后用孔徑為0.05-40μm的微孔過濾膜除去膠體和/或不溶性成分。
對(duì)于此方法的步驟(i)，優(yōu)選的范圍與本發(fā)明用于制備含SO3H-和/或COOH-的染料和/或增白劑的方法相同。
對(duì)于本發(fā)明方法的步驟(ii)，優(yōu)選使用NaOH、LiOH、KOH、K2CO3、Ka2CO3、NR1R2R3R4OH、NR1R2R3，其中R1、R2、R3和R4彼此獨(dú)立地代表H、烷基、芳基(任選被取代)，以便將分散的染料和/或增白劑溶解。優(yōu)選的是KOH、LiOH、N(CH3)4OH、H2NCH2CH2OH、HN(CH2CH2OH)2和H2NCH2CH2NHCH2CH2OH。
在步驟(ii)中，如果需要，可以加入一種或多種增溶劑，例如ε-己內(nèi)酰胺、尿素、三乙二醇、聚乙二醇、丙二醇、1-乙氧基-2-丙醇和/或二乙二醇。對(duì)于所用堿的選擇，有可能決定了陰離子染料和/或增白劑的反離子。
對(duì)于本發(fā)明方法的步驟(iii)，所用的微孔過濾膜優(yōu)選是上面提到的那些。在步驟(i)和(iii)中使用的膜是彼此獨(dú)立的。它們可以相同但不一定非要相同。因此完全有可能采用與步驟(i)不同的膜材料和/或不同的組件形式。但步驟(iii)中使用的膜的孔徑最好比陰離子型熒光增白劑和/或染料的尺寸或者其溶液中聚集體的尺寸大。步驟(iii)優(yōu)選以死端式過濾的形式操作。
“死端”模式意味著膜或膜濾器在大部分滲透期間內(nèi)不是被切向橫穿。例如，交叉流動(dòng)裝置可以以所述的這種方式使用，只要將保留邊完全關(guān)閉，僅在排放保留的顆粒時(shí)才打開短暫的時(shí)間。
膠體和/或不溶性成分優(yōu)選在40-100℃、最好是50-80℃下分離。
通過適當(dāng)選擇步驟(iii)的膜，最好是孔徑小于0.2μm，也可以以滅菌過濾的形式進(jìn)行過濾。
在本發(fā)明方法步驟(iii)之后得到的染料溶液或增白劑溶液可以通過除去水(任選地在加入配方輔助劑之后)干燥成固體(粉末或顆粒)染料或增白劑制劑，或者可以任選地在加入配方輔助劑如增溶劑(尿素、尿素衍生物、二醇類、聚甘醇、鏈烷醇胺、內(nèi)酰胺如ε-己內(nèi)酰胺等)之后作為穩(wěn)定的液體制劑使用。
本發(fā)明還涉及作為二N(CH3)4鹽(Ib)和作為H2N(CH2CH2OH)2鹽(Ic)的式Ia增白劑。
本發(fā)明還涉及使用二H3NCH2CH2OH鹽(Id)和二-H3NCH2CH2NHCH2CH2OH鹽(Ie)形式的式Ia增白劑來增白含纖維素材料，尤其是紙。
本發(fā)明的增白劑鹽Ib和Ic，以及根據(jù)本發(fā)明使用的增白劑鹽Id和Ie，適合在造紙中用于增白紙漿，其實(shí)例有纖維素、木漿(化學(xué)和機(jī)械漿)，以及用于增白在造紙工業(yè)中常用的涂布漿，特別是用于增白不著色的或者尤其是著色的紙漿和涂布漿。
已知的涂布漿中特別含有作為粘合劑的聚合物分散體，這些聚合物分散體的基料為丁二烯-苯乙烯、丙烯腈-丁二烯-苯乙烯、丙烯酸酯、乙烯-氯乙烯或乙烯-乙酸乙烯酯的共聚物，或是均聚物，例如聚氯乙烯、聚偏二氯乙烯、聚乙烯、聚乙酸乙烯酯或聚氨酯。一種優(yōu)選的粘合劑由苯乙烯-丙烯酸丁酯或苯乙烯-丁二烯-丙烯酸共聚物構(gòu)成。其它的聚合物乳膠在例如US 3 265 654中有描述。
涂布漿通常用硅酸鋁如瓷土和高嶺土，以及硫酸鋇、鍛光白、二氧化鈦或碳酸鈣(白堊)著色。
本發(fā)明的涂布漿優(yōu)選含5-70％重量的白色顏料。粘合劑優(yōu)選以足以使聚合物的干含量為白色顏料重量的1-30％，最好是5-25％的數(shù)量使用。計(jì)算出本發(fā)明增白劑分散體的量應(yīng)該使增白劑的含量為白色顏料重量的0.005-1％，特別是0.01-0.55％。
本發(fā)明的涂布漿可以通過將各組分以任何次序在10-100℃、優(yōu)選20-80℃的溫度下混合來制備。組分中也包括可用來調(diào)節(jié)涂布漿的流變性質(zhì)如粘度和水保留能力的常用輔助劑。這些輔助劑的實(shí)例是天然粘合劑，例如淀粉、酪素、蛋白或明膠、纖維素醚如羧烷基纖維素或羥烷基纖維素、藻酸、藻酸鹽、聚氧乙烯或聚氧乙烯烷基醚、環(huán)氧乙烷和環(huán)氧丙烷的共聚物、聚乙烯醇、聚乙烯吡咯烷酮、甲醛與尿素或密胺的水溶性縮聚產(chǎn)物、聚磷酸鹽或聚丙烯酸鹽。
根據(jù)本發(fā)明使用的式Ib、Ic、Id和Ie的增白劑被摻入到成品涂布漿中或該涂布漿的一種組分中。
本發(fā)明的涂布漿可以用來涂覆紙張、木材、薄膜，例如纖維素、三乙酸纖維素、紡織品等。特別優(yōu)選用于紙張和卡片紙板以及照相紙。
這種涂層漿可以用任何常規(guī)技術(shù)施加到基底上，例如，使用氣刀、涂膠刀、刷子、轉(zhuǎn)輥、刮刀或棒，隨后將涂層用例如紅外線干燥器和/或熱風(fēng)干燥器，在基底表面溫度為70至200℃，優(yōu)選90至130℃的溫度下干燥至殘余水分含量為3-6％重量。
對(duì)于使用本發(fā)明的涂布漿來說，所得涂層的特點(diǎn)是在整個(gè)表面上熒光增白劑的最佳分布，以及因此白度增加和光牢度高。
實(shí)施例實(shí)施例1在每種情形將30kg式(Ia)的二磺基熒光增白劑合成懸浮液在pH3-4.5下于微孔過濾裝置上濃縮和脫鹽，懸浮液中干物質(zhì)含量為13％，氯化鈉含量為5.5％。使用由聚偏二氟乙烯(PVDF)制成的聚合物膜，采取直徑為1/2英寸的管狀組件的形式。該膜的孔寬度為0.1μm，組件面積0.3m2。脫鹽/濃縮在20℃下開始，組件進(jìn)口壓力為5巴，在滲濾進(jìn)行之前首先取出15kg滲透液，然后連續(xù)加入60kg軟化水并取走60kg滲透液進(jìn)行滲濾。在此滲濾過程中，操作溫度升至40℃。
最后的濃縮通過除去8kg滲透液完成。保留物的干物質(zhì)含量為33％。殘余的NaCl含量約為0.1％。澄清過濾在脫鹽和濃縮結(jié)束后，將壓力隆至0巴。隨后加入10％重量的二乙二醇和3％的二乙醇胺。將懸浮液熱至55℃并通過加入以下物質(zhì)溶解a)氫氧化鉀溶液在pH9.5。然后將跨膜壓力升至10巴，得到的滲透液是透明的增白劑溶液。在標(biāo)準(zhǔn)化之后(加入軟化水直到1％的水溶液在波長(zhǎng)340nm、光程1cm下的消光為135)，得到一高度濃縮的液體制劑，它在室溫和0℃下即使存放5個(gè)月之后也不出現(xiàn)沉淀。
b)氫氧化鈉溶液在pH9.5。然后將跨膜壓力升至10巴，得到的滲透液是透明的增白劑溶液。標(biāo)準(zhǔn)化之后得到液體制劑，它在0℃下存放3個(gè)月后第一次沉積出產(chǎn)物晶體。
c)氫氧化鋰在pH9.5?？缒毫﹄S后升至10巴，得到的滲透液是透明的增白劑溶液。標(biāo)準(zhǔn)化之后得到液體制劑，它在室溫下存放僅一周后第一次沉積出產(chǎn)物晶體。實(shí)施例230kg式Ia的二磺基熒光增白劑的合成懸浮液中干物質(zhì)含量為14％，氯化鈉含量為4.5％，將其在pH3-4.5下于微孔過濾裝置上濃縮和脫鹽。采用一個(gè)陶瓷毛細(xì)管組件，其通道高度為4mm，膜表面積0.059m2，孔寬度0.5μm。脫鹽/濃縮在25-30℃和組件入口壓力2.0巴的條件下，首先取走18kg滲透液，然后連續(xù)加入30kg軟化水并取走30kg滲透液進(jìn)行滲濾。最后的濃縮通過除去3kg滲透液完成。保留物的干物質(zhì)含量為29％。殘留的NaCl含量約為0.2％。澄清過濾在脫鹽和濃縮結(jié)束之后，將壓力降至0巴，隨后加入10％重量的三乙二醇和3％的三乙醇胺。將懸浮液加熱到60℃并加入氫氧化鉀溶液在pH9使其溶解。然后將跨膜壓力升至3巴，得到的滲透液是透明的增白劑溶液。標(biāo)準(zhǔn)化之后，結(jié)果得到貯存穩(wěn)定的高濃液體制劑。實(shí)施例3將12kg與實(shí)施例2中相同的增白劑懸浮液用膜表面積為0.036m2、孔寬度為0.2μm的聚丙烯管式組件處理。與實(shí)施例2不同，此組件定期地用滲透液反洗。脫鹽/濃縮首先在30℃和2.0巴的模件入口壓力下取走5kg滲透液，然后連續(xù)地加入21kg軟化水并取走21kg滲透液進(jìn)行滲濾。最終的濃縮通過除去2kg滲透液完成。保留物的干物質(zhì)含量為27％。殘留的NaCl含量為約0.1％。比滲透流量為約400kg/(m2h)，大約為實(shí)施例1的2倍高。澄清過濾在脫鹽和濃縮之后，將跨膜壓力降至0巴。隨后加入10％重量的三乙二醇。將懸浮液加熱至50℃，通過加入氫氧化鉀溶液在pH9使大部分溶解。隨后將跨膜壓力升至3巴，得到的滲透液是透明的增白劑溶液。標(biāo)準(zhǔn)化之后，得到貯存穩(wěn)定的高濃液體制劑。實(shí)施例4在脫鹽和濃縮結(jié)束之后，將實(shí)施例3的保留物加熱至55℃，隨后加入氫氧化四甲銨在pH9.4使其基本溶解。以死端操作方式經(jīng)過1.2μm膜進(jìn)行澄清過濾，得到一透明溶液，與相應(yīng)的堿金屬鹽制劑(外加電解質(zhì)含量相近)相比，它具有極好的貯存穩(wěn)定性。實(shí)施例5在脫鹽和濃縮結(jié)束后，將實(shí)施例3的保留物加熱至55℃，隨后加入乙醇胺在pH8.7使其基本上溶解。以死端操作方式經(jīng)過1.2μm膜進(jìn)行澄清過濾。分離掉少量不溶組分。透明的溶液在貯存時(shí)具有和實(shí)施例4的溶液相近的良好穩(wěn)定性。實(shí)施例6在脫鹽和濃縮結(jié)束后，將實(shí)施例3的保留物與20％的二乙二醇混合，隨后在室溫下加入2-(2-氨基乙氨基)乙醇使其在pH9.5基本上溶解。以死端方式操作經(jīng)5μm膜進(jìn)行澄清過濾，分離掉不溶的成分。透明的溶液具有極好的存放穩(wěn)定性。實(shí)施例7將含有酞菁染料直接藍(lán)199的鋰/鈉混合鹽(摩爾比約1∶1)并且基本上無外加鹽的溶液與硫酸混合至pH1.0。隨后利用孔寬為約50nm的管狀膜通過滲濾將懸浮液脫鹽二次。
直接藍(lán)199的化學(xué)式為
利用以下的乙醇胺類代替LiOH，類似地得到相應(yīng)的乙醇銨鹽6aH2NCH2CH2OH6bHN(CH2CH2OH)26cN(CH2CH2OH)3實(shí)施例6的染料鹽非常適合紙張的染色和打印，尤其是用噴墨法打印。
權(quán)利要求
1.制備含有染料和/或增白劑的制劑的方法，該染料和增白劑帶有至少一個(gè)自由的SO3H和/或COOH基團(tuán)，其特征在于，用孔徑為0.05-40μm的微孔過濾膜將含以下組分的水基懸浮液脫鹽a)帶有至少一個(gè)自由SO3H和/或COOH基團(tuán)的染料和/或增白劑，和b)無機(jī)合成鹽。
2.權(quán)利要求1的方法，其特征在于，微孔過濾膜以交叉流動(dòng)模式操作。
3.權(quán)利要求1的方法，其特征在于，要脫鹽的懸浮液的pH為1-6，特別是2-5。
4.權(quán)利要求1的方法，其特征在于，含有自由SO3H和/或COOH基團(tuán)的染料和/或增白劑在工藝條件下的水中溶解度小于5g/l，優(yōu)選小于1g/l。
5.權(quán)利要求1的方法，其特征在于，該方法在25-70℃、優(yōu)選30-50℃的溫度下進(jìn)行。
6.權(quán)利要求1的方法，其特征在于，按脫鹽的懸浮液重量計(jì)，無機(jī)鹽含量降至1％以下，優(yōu)選0.5％以下。
7.權(quán)利要求1的方法，其特征在于，要脫鹽的懸浮液含有至少一種式(I)、(II)和/或(III)的增白劑
其中M代表H，R1和R2彼此獨(dú)立地代表-NH2，-NHCH3，-NHC2H5，-N(CH3)2，-N(C2H5)2，-NHCH2CH2OH，-NHCH2CH2CH2OH，-N(CH2CH2OH)2，-N(CH2CH2CH2OH)2，-N(CH3)(CH2CH2OH)，-NHCH2CH2OCH2CH2OH，-NHCH2CH2CH2SO3M，-OH，-OCH3，-OCH(CH3)2，-OCH2CH2OCH3，
其中M定義如上；或是式(II)化合物
其中R3是氫，1-4個(gè)碳原子的烷基，1-4個(gè)碳原子的烷氧基，鹵素或SO3M，和R4是氫或1-4個(gè)碳原子的烷基，M定義如上；以及式(III)化合物
其中M定義如上，R5和R6彼此獨(dú)立地代表氫，CH3，
或者R5與R6一起構(gòu)成一個(gè)苯環(huán)。
8.制備帶有至少一個(gè)SO3M和/或COOM基團(tuán)的陰離子型染料和/或增白劑的制劑的方法，其中M代表堿金屬或銨陽(yáng)離子，其特征在于i)用孔徑為0.05-40μm的微孔過濾膜將含以下組分的水基懸浮液脫鹽a)帶有至少一個(gè)自由SO3H和/或COOH基團(tuán)的染料和/或增白劑，和b)無機(jī)合成鹽，ii)在脫鹽后，通過加入堿金屬或銨的氫氧化物、碳酸鹽和/或碳酸氫鹽，以及/或胺類，使懸浮的染料和/或增白劑溶解，和iii)將根據(jù)ii)得到的染料溶液和/或增白劑溶液，直接地或在加入另外的添加劑之后，用孔徑為0.05-40μm的微孔過濾膜除去膠體和/或不溶性組分。
9.制備權(quán)利要求2的制劑的方法，其特征在于，將微孔過濾膜定期地反洗。
10.下式化合物
其中M代表N(CH3)4或H2N(CH2CH2OH)2。
11.權(quán)利要求10的化合物和下式化合物用于增白含纖維素的材料，尤其是增白紙的用途
其中M代表H3NCH2CH2OH或H3NCH2CH2NHCH2CH2OH。
12.涂布漿，其中含有5-70％重量的白色顏料和占白色顏料重量0.005-1％的下式增白劑
其中M代表N(CH3)4、H2N(CH2CH2OH)2、H3NCH2CH2OH或H3NCH2CH2NHCH2CH2OH。
13.下式化合物
其中CuPc代表銅酞菁基團(tuán)，m為0.5至2.5，n為0.5至2.0，M代表H3NCH2CH2OH、H2N(CH2CH2OH)2、HN(CH2CH2OH)3或Li。
全文摘要
制備含染料和/或增白劑的制劑的方法,該染料和增白劑帶有至少一個(gè)自由的SO
文檔編號(hào)C09B69/00GK1248597SQ9912039
公開日2000年3月29日 申請(qǐng)日期1999年9月22日 優(yōu)先權(quán)日1998年9月22日
發(fā)明者W·扎格斯, R·布羅克曼, E·巴赫爾, D·斯蔡米斯 申請(qǐng)人:拜爾公司