專利名稱：含有陽離子直接染料與聚合物增稠劑的用于角蛋白纖維的染色組合物的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及一個(gè)用于角蛋白纖維，特別是人體的角蛋白纖維如頭發(fā)的染色組合物，其中在適用于染色的介質(zhì)中，含有至少一個(gè)確定化學(xué)式的陽離子直接染料以及至少一個(gè)特定的聚合物增稠劑。
本發(fā)明也涉及用該組合物實(shí)施染色的方法與裝置。
在染發(fā)領(lǐng)域中，分有兩個(gè)類型的染發(fā)。
第一個(gè)類型是半永久性或臨時(shí)性染發(fā)，或稱直接染發(fā)，它是借助于能夠向頭發(fā)的天然色彩提供或所或少經(jīng)受住多種洗發(fā)劑的顏色上的改進(jìn)的染料。這種染料叫作直接染料；它們可以與或不與氧化劑一起加以使用。加入氧化劑的目的是為了獲得顏色淺淡(明亮)的染色。在頭發(fā)上涂敷即時(shí)配置的直接染料與氧化劑的混合物就可以實(shí)施使顏色淺淡(明亮)的染發(fā)，尤其是根據(jù)頭發(fā)的黑素解說，能獲得有力的效果，例如在花白頭發(fā)的情況下能染成單一發(fā)色，或在天然染色頭發(fā)的情況下能突出該顏色。
第二個(gè)類型是永久性染發(fā)，它是借助于所謂的“氧化”染料加以實(shí)現(xiàn)的，該染料含有氧化染發(fā)的母體及其偶合劑(發(fā)色劑)。通常稱上述氧化染發(fā)的母體為“氧化的堿基物”。它們是本身無色或弱色的化合物，當(dāng)在實(shí)施的過程中即時(shí)加入氧化劑時(shí)，它們就顯示了在頭發(fā)上的染色能力，導(dǎo)致了染色化合物與染料的形成。上述染色化合物與染料的形成是上述“氧化堿基物”本身進(jìn)行氧化性縮合作用的結(jié)果，或者是上述“氧化堿基物”在用于改進(jìn)染色的化合物中進(jìn)行氧化性縮合作用的結(jié)果，該改進(jìn)染色的化合物通常稱“偶合劑”(發(fā)色劑)，而且通常是存在于用于氧化染色的制染料組合物中。
為了改變據(jù)上述氧化的染料所形成的染發(fā)的色調(diào)或使其富有光澤，有時(shí)會(huì)向其加入直接染料。
在適用于角蛋白纖維，尤其是人的角蛋白纖維的染色領(lǐng)域的陽離子直接染料中，我們已經(jīng)知道一些其結(jié)構(gòu)將在下文中顯示的化合物；然而，這些染料化合物所形成的染色特性，例如，在沿纖維長(zhǎng)度的染色均勻度等方面是不夠充分的，而且其染色是太有選擇性；另外，在耐久性方面，即在抗耐頭發(fā)可能受到的各種外來影響(日光，惡劣的氣候，洗發(fā))，也是不夠充分的。
然而，本發(fā)明申請(qǐng)人經(jīng)過大量的研究以后，現(xiàn)在發(fā)現(xiàn)可以制備新的用于角蛋白纖維的染色的組合物，由該組合物實(shí)施的染色效果好，選擇性小，而且能很好抗耐頭發(fā)可能受到的各種外來影響；組合物含有至少一個(gè)特定的聚合物增稠劑以及至少一個(gè)現(xiàn)有技術(shù)已知的陽離子直接染料，其化學(xué)式將在下文分別表示。
本發(fā)明是以上述發(fā)現(xiàn)為基。本發(fā)明首先涉及一個(gè)用于角蛋白纖維，特別是人的角蛋白纖維如頭發(fā)的染色的組合物，其中在一個(gè)適用于染色的介質(zhì)中含有(i)至少一個(gè)具有如下化學(xué)式(I)-(IV)的陽離子直接染料，其特征是它還含有(ii)至少一個(gè)特定的聚合物增稠劑。
(i)用于本發(fā)明的陽離子直接染料是具有下列化學(xué)式(I)，(II)，(III)，(III′)，(IV)的化合物a)具有化學(xué)式(I)的化合物
式中的D代表一個(gè)氮原子或CH基，R1與R2，可以是相同或不同的，代表一個(gè)氫原子；一個(gè)C1-C4烷基，它可被一個(gè)CN，OH或NH2基取代或與苯環(huán)的一個(gè)碳原子形成一個(gè)任選含氧或氮的雜環(huán)，并可被一個(gè)或多個(gè)的C1-C4烷基所取代；或一個(gè)4′-氨基苯基，R3與R3′，可以是相同或不同的，代表一個(gè)氫原子或鹵素原子，如氯、溴、碘與氟，氰基，C1-C4烷基，C1-C4烷氧基或乙酰氧基，X-代表一個(gè)陰離子，優(yōu)先選自氯離子，甲基硫酸根與醋酸根，A代表一個(gè)具有如下結(jié)構(gòu)A1-A19的基團(tuán)
式中的R4代表一個(gè)可被一個(gè)羥基取代的C1-C4烷基，R5代表一個(gè)C1-C4烷氧基。但是，當(dāng)D代表CH基時(shí)，則A代表A4或A13，而R3不是烷氧基，R1與R2不同時(shí)是一個(gè)氫原子b)具有化學(xué)式(II)的化合物
式中的R6代表一個(gè)氫原子或C1-C4烷基，R7代表一個(gè)氫原子，一個(gè)可被CN基或氨基取代的烷基，一個(gè)4′-氨基苯基或與R6形成一個(gè)可被C1-C4烷基取代的任選含氧和/或含氮的雜環(huán)，R8與R9，可以是相同或不同的，代表一個(gè)氫原子，一個(gè)鹵素原子，如溴、氯、碘或氟，一個(gè)C1-C4烷基或C1-C4烷氧基，一個(gè)CN基，X-代表一個(gè)陰離子，優(yōu)先選自氯離子，甲基硫酸根與醋酸根，B代表一個(gè)具有如下結(jié)構(gòu)式B1-B6的基團(tuán)
式中的R10代表一個(gè)C1-C4烷基，R11與R12，可以是相同或不同的，代表一個(gè)氫原子，或一個(gè)C1-C4烷基；c)具有化學(xué)式(III)與(III′)的化合物
式中的R13代表一個(gè)氫原子，一個(gè)C1-C4烷氧基，一個(gè)鹵素原子，如溴、氯、碘或氟，或一個(gè)氨基，R14代表一個(gè)氫原子，一個(gè)C1-C4烷基，或與一個(gè)苯環(huán)的碳原子形成一個(gè)可被一個(gè)或多個(gè)C1-C4烷基取代的任選含氧和/或含氮的雜環(huán)，R15代表一個(gè)氫原子或一個(gè)鹵素原子，如溴、氯、碘或氟，R16與R17，可以是相同或不同的，代表一個(gè)氫原子，或一個(gè)C1-C4烷基，D1與D2，可以是相同或不同的，代表一個(gè)氮原子或CH基，m＝0或1當(dāng)R13代表一個(gè)未取代的氨基時(shí)，D1與D2同時(shí)代表一個(gè)CH基，m＝0，X-代表一個(gè)陰離子，優(yōu)先選自氯離子，甲基硫酸根與醋酸根，E代表一個(gè)具有下列結(jié)構(gòu)式E1-E8的基團(tuán)
式中的R′代表一個(gè)C1-C4烷基；當(dāng)m＝0與D1代表一個(gè)氮原子時(shí)，E可以是具有結(jié)構(gòu)式E9的基團(tuán)
式中的R’代表一個(gè)C1-C4烷基。d)具有化學(xué)式(IV)的化合物G-N＝N-J (IV)式中的G代表一個(gè)具有如下結(jié)構(gòu)式G1-G3的基團(tuán)
式中的R18代表一個(gè)C1-C4烷基，一個(gè)可被C1-C4烷基取代的苯基或一個(gè)鹵素原子，如氯、溴、碘與氟；R19代表一個(gè)C1-C4烷基或苯基；R20與R21，可以是相同或不同的，代表一個(gè)C1-C4烷基，苯基，或在G1結(jié)構(gòu)式中共同形成一個(gè)被一個(gè)或多個(gè)C1-C4烷基，C1-C4烷氧基或NO2基取代的苯環(huán)，或在G2結(jié)構(gòu)式中共同形成一個(gè)可能被一個(gè)或多個(gè)C1-C4烷基，C1-C4烷氧基，或NO2基取代的苯環(huán)；R20還可以是一個(gè)氫原子；Z代表一個(gè)氧原子，硫原子或-NR19基；M代表一個(gè)-CH，-CR基(R代表C1-C4烷基)或-NR22(X-)r基；K代表一個(gè)-CH，-CR基(R代表C1-C4烷基)或-NR22(X-)r基；P代表一個(gè)-CH，-CR基(R代表C1-C4烷基)或-NR22(X-)r基；r代表零或1；R22代表一個(gè)O-原子，C1-C4烷氧基或一個(gè)C1-C4烷基；R23與R24，可以是相同或不同的，代表一個(gè)氫原子或鹵素原子，如氯、溴、碘與氟，一個(gè)C1-C4烷基，C1-C4烷氧基，-NO2基；X-代表一個(gè)陰離子，優(yōu)先選自氯離子，碘離子，甲基硫酸根，乙基硫酸根，醋酸根與高氯酸根；條件是當(dāng)R22是O-時(shí)，r＝0；當(dāng)K或P或M是-N-(C1-C4烷基)X-時(shí)，R23或R24不是氫原子；當(dāng)K是-NR22(X-)r時(shí)，M＝P＝-CH，-CR；當(dāng)M是-NR22(X-)r時(shí)，K＝P＝-CH，-CR；當(dāng)P是-NR22(X-)r時(shí)，K＝M＝-CH或-CR；當(dāng)Z是一個(gè)硫原子，并R21是C1-C4烷基時(shí)，R20不是氫原子；當(dāng)Z是-NR22，并R19是C1-C4烷基時(shí)，在結(jié)構(gòu)式G2中的至少一個(gè)R18，R20或R21不是一個(gè)C1-C4烷基；式中的J代表(a)一個(gè)具有如下結(jié)構(gòu)式J1的基團(tuán)
結(jié)構(gòu)式J1中，R25代表一個(gè)氫原子，一個(gè)鹵素原子，如氯、溴、碘與氟，一個(gè)C1-C4烷基，C1-C4烷氧基，一個(gè)-OH，-NO2，-NHR28，-NR29R30，-NHCO(C1-C4烷基)，或與R26共同形成一個(gè)含有一個(gè)或多個(gè)雜原子，如氮，氧或硫的具有5或6個(gè)鏈節(jié)的環(huán)；R26代表一個(gè)氫原子，一個(gè)鹵素原子，如氯、溴、碘與氟，一個(gè)C1-C4烷基，C1-C4烷氧基，或與R27或R28共同形成一個(gè)含有或不含有一個(gè)或多個(gè)雜原子，如氮，氧或硫的具有5或6個(gè)鏈節(jié)的環(huán)；R27代表一個(gè)氫原子，一個(gè)-OH基，-NHR28基，-NR29R30基；R28代表一個(gè)氫原子，一個(gè)C1-C4烷基，單羥基烷基(C1-C4)，多羥基烷基(C2-C4)，苯基；R29與R30，可以是相同或不同的，代表一個(gè)C1-C4烷基，單羥基烷基(C1-C4)，多羥基烷基(C2-C4)；(b)一個(gè)具有5或6個(gè)鏈節(jié)的含氮雜環(huán)，它也可以含有其它的雜原子和/或羰基，并可被一個(gè)或多個(gè)的C1-C4烷基，氨基或苯基取代，特別具有如下列的結(jié)構(gòu)式J2
在J2結(jié)構(gòu)式中，R31與R32，可以是相同或不同的，代表一個(gè)氫原子，一個(gè)C1-C4烷基，苯基；Y代表-CO-基或
基；n＝0或1，當(dāng)n＝1時(shí)，U代表-CO-基，在上述的結(jié)構(gòu)式(I)-(IV)中的C1-C4烷基或烷氧基最好是甲基，乙基，丁基，甲氧基，乙氧基。
用于本發(fā)明的制備染料的組合物中的具有化學(xué)式(I)，(II)，(III)，(III’)的陽離子直接染料，可以是一些已知的化合物，例如在專利申請(qǐng)文獻(xiàn)中WO95/01772，WO95/15144與EP-A-0714954描述過的化合物?？捎糜诒景l(fā)明的制染料的組合物中的具有化學(xué)式(IV)的陽離子直接染料也是已知的化合物，并已在專利申請(qǐng)文獻(xiàn)FR-2189006，F(xiàn)R-2285851與FR-2140205及其增補(bǔ)證書中揭示了。
可用于本發(fā)明的制染料的組合物的具有化學(xué)式(I)陽離子直接染料中，我們特別優(yōu)選具有如下列結(jié)構(gòu)式(I1)-(I54)的化合物
在上述具有結(jié)構(gòu)式(I1)-(I54)的化合物中，我們尤其優(yōu)選具有結(jié)構(gòu)式(I1)，(I2)，(I14)，與(I31)的化合物。
在可用于本發(fā)明的制染料的組合物的具有化學(xué)式(II)的陽離子直接染料中，我們特別優(yōu)選具有如下列結(jié)構(gòu)式(II1)-(II9)的化合物
在可用于本發(fā)明的制染料的組合物的具有化學(xué)式(III)的陽離子直接染料中，我們特別優(yōu)選具有如下列結(jié)構(gòu)式(III1)-(III18)的化合物
在上述具有結(jié)構(gòu)式(III1)-(III18)的化合物中，我們尤其優(yōu)選具有結(jié)構(gòu)式(III4)，(III5)與(III13)的化合物。
在可用于本發(fā)明的制染料的組合物的具有化學(xué)式(III’)的陽離子直接染料中，我們特別優(yōu)選具有如下結(jié)構(gòu)式(III’1)-(III’3)的化合物
用于本發(fā)明的制染料的組合物中的具有化學(xué)式(IV)的陽離子直接染料可以包括具有下列結(jié)構(gòu)式(IV)1-(IV)77的化合物
本發(fā)明所用的陽離子直接染料的含量，相對(duì)于制染料的組合物的總重量，占據(jù)0.001-10％(重量)，并以0.005-5％(重量)為宜。(ii)本發(fā)明所用的聚合物增稠劑可以包括1.丙烯酸的交聯(lián)均聚物；2.完全中和或部分中和的2-丙烯基酰胺-2-甲基丙烷磺酸的均聚物和共聚物；3.丙烯酸銨的均聚物和丙烯酸銨與丙烯酰胺的共聚物；4.C1-C6烷基的丙烯酸酯與(甲基)丙烯酸的交聯(lián)共聚物；5.含有酯型和/或酰胺型的不飽和烯基單體的非離子性共聚物與均聚物；上述丙烯酸的交聯(lián)均聚物可以是由GOODRICH公司銷售的CARBOPOLS 980，981，954，2984與5984產(chǎn)品，或是由3VSA公司銷售的SYNTHALEN M與SYNTHALEN K產(chǎn)品；上述的2-丙烯基酰胺-2-甲基丙烷磺酸的均聚物已經(jīng)在專利申請(qǐng)文獻(xiàn)EP-A-0815828(說明書的整體部分)中揭示，它也包括HENKEL公司銷售的COSMEDIA HSP1160產(chǎn)品。上述的完全中和或部分地中和的2-丙烯基酰胺-2-甲基丙烷磺酸的共聚物(被一個(gè)堿，如蘇打，鉀堿或胺所中和)已經(jīng)在專利申請(qǐng)文獻(xiàn)EP-A-503853的實(shí)例1中(說明書的整體部分)揭示，它特別是SEPPIC公司銷售的SEPIGEL 305產(chǎn)品。
上述的丙烯酸銨的均聚物可以包括HOECHST公司銷售的MICROSAP PAS 5193產(chǎn)品。上述的丙烯酸銨與丙烯酰胺的共聚物可以包括HOECHST公司銷售的BOZEPOL C NOUVEAU與PAS 5193產(chǎn)品(已在專利文獻(xiàn)FR2416723，USP2798053與USP2923692中描述)。
上述的C1-C6烷基的丙烯酸酯與(甲基)丙烯酸的交聯(lián)共聚物可以包括COATEX公司銷售的VISCOATEX 538C產(chǎn)品，它是具有38％活性物質(zhì)的丙烯酸乙酯與甲基丙烯酸的交聯(lián)共聚物的含水分散液；或由ROHM & HAAS公司銷售的ACULYN 33產(chǎn)品，它是具有28％活性物質(zhì)的丙烯酸乙酯與丙烯酸的交聯(lián)共聚物的含水分散液。
上述的含有酯型和/或酰胺型的不飽和烯基單體的非離子性共聚物或均聚物可以包括由CYTEC公司銷售的CYANAMER P250(聚丙烯酰胺)；由US COSMETICS公司銷售的PMMA MBX-8C產(chǎn)品(甲基丙烯酸甲酯/二甲基丙烯酸乙撐二醇酯的共聚物)；由ROHM & HAAS公司銷售的ACRYLOID B66產(chǎn)品(甲基丙烯酸丁酯/甲基丙烯酸甲酯的共聚物)；由KOBO公司銷售的BPA 500產(chǎn)品(聚甲基丙烯酸甲酯)。
據(jù)本發(fā)明我們優(yōu)先采用上述的第1，2，3，4種的聚合物增稠劑，即上述的1，丙烯酸的交聯(lián)均聚物；2，完全中和或部分中和的2-丙烯酰胺-2-甲基丙烷磺酸的共聚物與均聚物和3，丙烯酸銨的均聚物和丙烯酸銨與丙烯酰胺的共聚物；4，C1-C6烷基的丙烯酸酯與(甲基)丙烯酸的交聯(lián)共聚物。
本發(fā)明所用的聚合物增稠劑(ii)的含量，相對(duì)于上述制染料的組合物的總重量，占據(jù)0.01-10％(重量)，并以0.1-5％(重量)為宜。
適用于染色的介質(zhì)(或載體)通常包括水或由水與至少一個(gè)有機(jī)溶劑組成的混合物，后者用于溶解不能充分溶解于水的化合物，上述有機(jī)溶劑包括C1-C4的脂肪族醇，如乙醇，異丙醇；芳族醇，如苯甲醇，以及其類似物與混合物。
上述有機(jī)溶劑的含量，相對(duì)與制染料的組合物的總重量，占據(jù)約1-40％(重量)，并以5-30％(重量)為宜。
本發(fā)明的制染料的組合物的pH值通常是約2-11，并以5-10為宜。可以借助于在角蛋白染色領(lǐng)域中慣用的酸化劑或堿化劑調(diào)節(jié)上述PH值的高低。
上述酸化劑可以是無機(jī)的或有機(jī)的酸，例如鹽酸，正磷酸，硫酸，羧酸，如醋酸，酒石酸，檸檬酸，乳酸，磺酸。
上述堿化劑可以是氨水，堿金屬碳酸鹽，脂族醇胺，例如一乙醇胺，二乙醇胺，三乙醇胺及其衍生物，氫氧化鈉或氫氧化鉀，以及具有如下化學(xué)式(V)的化合物
式中的W是一個(gè)可能被一個(gè)羥基或C1-C6烷基取代的丙烯基。
R33，R34，R35與R36可以是相同或不同的，代表一個(gè)氫原子，C1-C6的烷基或C1-C6的羥烷基。
本發(fā)明的制染料的組合物除了上述限定的陽離子直接染料(i)外，還可以包含一個(gè)或多個(gè)附加的非陽離子性直接染料，例如非陽離子性的硝化的含苯染料，蒽醌染料，萘醌染料，三芳基甲烷染料，呫噸染料，偶氮染料。
當(dāng)用于氧化染色時(shí)，本發(fā)明的制染料的組合物，除了上述陽離子直接染料(i)外，還含有一個(gè)或多個(gè)氧化的堿基物，它們可以是用于氧化染色的傳統(tǒng)氧化的堿基物，特別是對(duì)苯二胺，二苯基烷撐二胺，對(duì)氨基苯酚，鄰氨基苯酚，以及雜環(huán)的堿基物，如果使用上述氧化堿基物時(shí)，其含量，相對(duì)于上述制染料的組合物的總重量，占據(jù)約0.0005-12％(重量)，并以0.005-6％(重量)為宜。
當(dāng)用于氧化染色時(shí)，本發(fā)明的制染料的組合物，除了上述陽離子直接染料(i)與聚合物增稠劑(ii)，以及上述氧化的堿基物，也可以含有一個(gè)或多個(gè)偶合劑用于改進(jìn)使用上述陽離子直接染料(i)與氧化的堿基物時(shí)所形成的色調(diào)，并使該色調(diào)富有光澤。
可用于本發(fā)明的制染料的組合物中的偶合劑包括在氧化的染色領(lǐng)域中慣用的偶合劑，特別是間苯二胺，間氨基苯酚，間二苯酚，以及雜環(huán)的偶合劑。
如果使用上述偶合劑時(shí)，其含量占據(jù)上述制染料的組合物總重量的約0.0001-10％(重量)，并以0.005-5％(重量)為宜。
本發(fā)明的制染料的組合物也可以含有各種慣用于染發(fā)組合物的添加劑，例如抗氧化劑，滲透劑，多價(jià)螯合劑，香水，緩沖劑，分散劑，表面活性劑，成膜劑，陶瓷，防腐劑，過濾劑，遮光劑。
當(dāng)然，本領(lǐng)域技術(shù)人員應(yīng)謹(jǐn)慎地選用上述附加物質(zhì)，以使得上述添加劑的加入不會(huì)或基本上不會(huì)改變本發(fā)明的制染料的組合物原有的內(nèi)在優(yōu)點(diǎn)。
本發(fā)明的制染料的組合物可以以各種形態(tài)存在，例如液體狀，洗發(fā)劑狀，膏狀，凝膠狀或其它一切適用于實(shí)施角蛋白纖維，尤其是人的頭發(fā)的染色的形態(tài)。它也可以使兩種物質(zhì)即時(shí)混合而形成的，例如使一個(gè)粉末狀的含有陽離子直接染料的組合物與一個(gè)含有特定聚合物增稠劑的組合物進(jìn)行即時(shí)混合而形成的。
當(dāng)據(jù)本發(fā)明把陽離子直接染料(i)與據(jù)本發(fā)明的聚合物增稠劑(ii)一起結(jié)合使用于旨在氧化染色的組合物中時(shí)，(也使用一個(gè)或多個(gè)的氧化的堿基物，以及一個(gè)或多個(gè)的偶合劑)或者使用于旨在使顏色淺淡(明亮)的直接染色的組合物中時(shí)，那么本發(fā)明的制染料的組合物還含有至少一個(gè)氧化劑，例如過氧化氫，過氧化脲，堿金屬的溴酸鹽，過酸鹽，如過硼酸鹽，過硫酸鹽，以及酶，例如過氧化酶，乳糖酶及具有兩個(gè)電子的氧化環(huán)原酶，其中優(yōu)選使用過氧化氫或酶類。
本發(fā)明還涉及角蛋白纖維，尤其是人的角蛋白纖維，如頭發(fā)的染色方法，其中使用上述限定的制染料的組合物。
據(jù)本發(fā)明的第一實(shí)施方案的染色方法，把上述限定的至少一個(gè)制染料的組合物涂敷在纖維上，在充分的形成染色的所需時(shí)間以后，將其沖洗，并用洗發(fā)劑洗滌之，再次沖洗并干燥。
在角蛋白纖維上形成染色的所需時(shí)間通常是3-60分鐘，并以5-40分鐘為宜。
據(jù)本發(fā)明的第二實(shí)施方案的染色方法，把上述限定的至少一個(gè)制染料的組合物涂敷在纖維上，在充分的形成染色的所需時(shí)間以后，不進(jìn)行最后的沖洗過程。
據(jù)上述的染色方法的一個(gè)實(shí)施方式，而且當(dāng)本發(fā)明的制染料的組合物含有至少一個(gè)氧化的堿基物與至少一個(gè)氧化劑時(shí)，該染色方法的第一步驟是分別把一個(gè)在一個(gè)適用于染色的介質(zhì)中含有至少一個(gè)上述限定的陽離子直接染料(i)與至少一個(gè)氧化的堿基物的組合物(A1)與另一個(gè)在一個(gè)適用于染色的介質(zhì)中含有至少一個(gè)氧化劑的組合物(B1)各自單獨(dú)準(zhǔn)備好，然后，在實(shí)施染色以前，把上述兩個(gè)分離放置的組合物相互混合，混合后即時(shí)涂敷在角蛋白纖維上。上述組合物(A1)或組合物(B1)含有如上述限定的聚合物增稠劑(ii)。
據(jù)上述染色方法的第二個(gè)實(shí)施方式，當(dāng)本發(fā)明的制染料的組合物含有至少一個(gè)氧化劑時(shí)，該染色方法的第一個(gè)步驟是分別把一個(gè)在一個(gè)適用于染色的介質(zhì)中含有至少一個(gè)上述限定的陽離子直接染料(i)的組合物(A2)與另一個(gè)在一個(gè)適用于染色的介質(zhì)中含有至少一個(gè)氧化劑的組合物(B2)各自單獨(dú)準(zhǔn)備好。在實(shí)施染色以前，把上述兩個(gè)分離放置的組合物相互混合，混合后即時(shí)涂敷在角蛋白纖維上。上述組合物(A2)或組合物(B2)含有如上述限定的聚合物增稠劑。
本發(fā)明還涉及一個(gè)具有許多格間的裝置或染色“用具”或者具有許多格間的包裝物品，其中在第一個(gè)格間中可盛裝如上述限定的組合物(A1)或(A2)，在第二個(gè)格間中可盛裝如上述限定的組合物(B1)或(B2)。上述裝置以可裝備成把所希望的混合物料涂敷在頭發(fā)上。本發(fā)明申請(qǐng)人擁有的另一個(gè)專利，F(xiàn)R2586913已描述過上述裝置。
下列實(shí)例進(jìn)一步描述本發(fā)明，但并不構(gòu)成對(duì)本發(fā)明范圍的限制。
實(shí)例實(shí)例1-4制備四個(gè)如下表中所示的直接染色的組合物(所有含量按克重量計(jì))
MA*表示活性物質(zhì)分別把上述各個(gè)組合物涂敷在有90％白發(fā)的天然花白的發(fā)綹上，30分鐘以后，將其沖洗，用標(biāo)準(zhǔn)的洗發(fā)劑洗滌，并干燥之。
染色后的發(fā)綹的色調(diào)如下表所示
權(quán)利要求
1，用于角蛋白纖維，特別是人體的角蛋白纖維，如頭發(fā)的染色的組合物，其中在適用于染色的介質(zhì)中含有(i)至少一個(gè)具有如下化學(xué)式(I)，(II)，(III)，(III’)，(IV)的化合物，a)具有化學(xué)式(I)的化合物
式中的D代表一個(gè)氮原子或CH基，R1與R2，可以是相同或不同的，代表一個(gè)氫原子；一個(gè)C1-C4烷基，它可被一個(gè)CN，OH或NH2基所取代或與苯環(huán)的一個(gè)碳原子形成一個(gè)任選含氧或氮的雜環(huán)，并可被一個(gè)或多個(gè)的C1-C4烷基所取代；或一個(gè)4’-氨基苯基，R3與R3’，可以是相同或不同的，代表一個(gè)氫原子或鹵素原子，如氯、溴、碘與氟，氰基，C1-C4烷基，C1-C4烷氧基或乙酰氧基，X-代表一個(gè)陰離子，優(yōu)先選自氯離子，甲基硫酸根和醋酸根，A代表一個(gè)具有下列結(jié)構(gòu)A1-A19的基團(tuán)
式中的R4代表一個(gè)可被一個(gè)羥基取代的C1-C4烷基，R5代表一個(gè)C1-C4烷氧基，條件是，當(dāng)D代表CH基時(shí)，A代表A4或A13，而R3不是一個(gè)烷氧基，R1與R2不同時(shí)是一個(gè)氫原子b)具有化學(xué)式(II)的化合物
式中的R6代表一個(gè)氫原子或C1-C4烷基，R7代表一個(gè)氫原子，一個(gè)可被CN基或氨基取代的烷基，一個(gè)4’-氨基苯基或與R6形成一個(gè)可被C1-C4烷基取代的氧化和/或氮化的雜環(huán)，R8與R9，可以是相同或不同的，代表一個(gè)氫原子，一個(gè)鹵素原子，如溴、氯、碘或氟，一個(gè)C1-C4烷基或C1-C4烷氧基，一個(gè)CN基，X-代表一個(gè)陰離子，優(yōu)先選自氯離子，甲基硫酸根與醋酸根，B代表一個(gè)具有如下結(jié)構(gòu)式B1-B6的基團(tuán)
式中的R10代表一個(gè)C1-C4烷基，R11與R12，可以是相同或不同的，代表一個(gè)氫原子，或一個(gè)C1-C4烷基；c)具有化學(xué)式(III)與(III’)的化合物
式中的R13代表一個(gè)氫原子，一個(gè)C1-C4烷基，一個(gè)鹵素原子，如溴、氯、碘或氟，或一個(gè)氨基，R14代表一個(gè)氫原子，一個(gè)C1-C4烷基，或與一個(gè)苯環(huán)的碳原子形成一個(gè)可被一個(gè)或多個(gè)C1-C4烷基取代的任選含氧和/或氮的雜環(huán)，R15代表一個(gè)氫原子或一個(gè)鹵素原子，如溴、氯、碘或氟，R16與R17，可以是相同或不同的，代表一個(gè)氫原子，或一個(gè)C1-C4烷基，D1與D2，可以是相同或不同的，代表一個(gè)氮原子或CH基，m＝0或1當(dāng)R13代表一個(gè)未取代的氨基時(shí)，D1與D2同時(shí)代表一個(gè)CH基，m＝0，X-代表一個(gè)陰離子，優(yōu)先選自氯離子，甲基硫酸根與醋酸根，E代表一個(gè)具有下列結(jié)構(gòu)式E1-E8的基團(tuán)
式中的R’代表一個(gè)C1-C4烷基；當(dāng)m＝0，D1代表一個(gè)氮原子時(shí)，E可以是具有結(jié)構(gòu)式E9的基團(tuán)
式中的R’代表一個(gè)C1-C4烷基；d)具有化學(xué)式(IV)的化合物G-N＝N-J (IV)式中的G代表一個(gè)具有如下結(jié)構(gòu)式G1-G3的基團(tuán)
結(jié)構(gòu)式G1-G3中，R18代表一個(gè)C1-C4烷基，一個(gè)可被C1-C4烷基取代的苯基，或一個(gè)鹵素原子，如氯、溴、碘與氟；R19代表一個(gè)C1-C4烷基或苯基；R20與R21，可以是相同或不同的，代表一個(gè)C1-C4烷基，苯基，或在G1結(jié)構(gòu)式中共同形成一個(gè)被一個(gè)或多個(gè)C1-C4烷基，C1-C4烷氧基或NO2基取代的苯環(huán)，或在G2結(jié)構(gòu)式中共同形成一個(gè)可能被一個(gè)或多個(gè)C1-C4烷基，C1-C4烷氧基，或NO2基取代的苯環(huán)；R20還可以是一個(gè)氫原子；Z代表一個(gè)氧原子，硫原子或-NR19基；M代表一個(gè)-CH，-CR基(R代表C1-C4烷基)或-NR22(X-)r基；K代表一個(gè)-CH，-CR(R代表C1-C4烷基)或-NR22(X-)r基；P代表一個(gè)-CH，-CR(R代表C1-C4烷基)或-NR22(X-)r基；r代表零或1；R22代表一個(gè)O-原子，C1-C4烷氧基或一個(gè)C1-C4烷基；R23與R24，可以是相同或不同的，代表一個(gè)氫原子或鹵素原子，如氯、溴、碘與氟，一個(gè)C1-C4烷基，C1-C4烷氧基，-NO2基；X-代表一個(gè)陰離子，優(yōu)先選自氯離子，碘離子，甲基硫酸根，乙基硫酸根，醋酸根與高氯酸根；條件是當(dāng)R22是O-時(shí)，r＝0；當(dāng)K或P或M是-N-(C1-C4烷基)X-時(shí)，R23或R24不是一個(gè)氫原子；當(dāng)K是-NR22(X-)r時(shí)，M＝P＝-CH，-CR；當(dāng)M是-NR22(X-)r時(shí)，K＝P＝-CH，-CR；當(dāng)P是-NR22(X-)r時(shí)，K＝M＝-CH或-CR；當(dāng)Z是一個(gè)硫原子，并R21是C1-C4烷基時(shí)，R20不是一個(gè)氫原子；當(dāng)Z是-NR22，并R19是C1-C4烷基時(shí)，在結(jié)構(gòu)式G2中的至少一個(gè)R18，R20或R21不是一個(gè)C1-C4烷基；式中的J代表(a)一個(gè)具有如下結(jié)構(gòu)式J1的基團(tuán)
在結(jié)構(gòu)式J1中，R25代表一個(gè)氫原子，一個(gè)鹵素原子，如氯、溴、碘與氟，一個(gè)C1-C4烷基，一個(gè)C1-C4烷氧基，一個(gè)-OH，-NO2，-NHR28，-NR29R30，-NHCO(C1-C4烷基)，或與R26共同形成一個(gè)含有或不含有一個(gè)或多個(gè)雜原子，如氮，氧或硫的具有5或6個(gè)鏈節(jié)的環(huán)；R26代表一個(gè)氫原子，一個(gè)鹵素原子，如氯、溴、碘與氟，一個(gè)C1-C4烷基，C1-C4烷氧基，或與R27或R28共同形成一個(gè)含有或不含有一個(gè)或多個(gè)雜原子，如氮，氧或硫的具有5或6個(gè)鏈節(jié)的環(huán)；R27代表一個(gè)氫原子，一個(gè)-OH基，-NHR28基，-NR29R30基；R28代表一個(gè)氫原子，一個(gè)C1-C4烷基，單羥基烷基(C1-C4)，多羥基烷基(C2--C4)，苯基；R29與R30，可以是相同或不同的，代表一個(gè)C1-C4烷基，單羥基烷基(C1-C4)，多羥基烷基(C2-C4)；(b)一個(gè)具有5或6個(gè)鏈節(jié)的含氮雜環(huán)，它也可以含有其它的雜原子和/或羰基，并可被一個(gè)或多個(gè)的C1-C4烷基，氨基或苯基取代，特別具有下列的結(jié)構(gòu)式J2
在J2結(jié)構(gòu)式中，R31與R32，可以是相同或不同的，代表一個(gè)氫原子，一個(gè)C1-C4烷基，苯基；Y代表-CO-基或
基；n＝0或1，當(dāng)n＝1時(shí)，U代表-CO-基；其特征在于該組合物還含有(ii)至少一個(gè)聚合物增稠劑，包括1-丙烯酸的交聯(lián)均聚物；2-完全中和或部分中和的2-丙烯基酰胺-2-甲基丙烷磺酸的均聚物和共聚物；3-丙烯酸銨的均聚物和丙烯酸銨與丙烯酰胺的共聚物；4-C1-C6烷基的丙烯酸酯與(甲基)丙烯酸的交聯(lián)共聚物；5-含有酯型和/或酰胺型的不飽和烯基單體的非離子性共聚物與均聚物；
2，據(jù)權(quán)利要求1的組合物，其特征是上述具有化學(xué)式(I)的陽離子直接染料可以選自具有下列結(jié)構(gòu)(I1)-(I54)的化合物
3，據(jù)權(quán)利要求2的組合物，其特征是上述陽離子直接染料是具有結(jié)構(gòu)式(I1)，(I2)，(I14)，與(I31)的化合物。
4，據(jù)權(quán)利要求1的組合物，其特征是上述具有化學(xué)式(II)的陽離子直接染料可以是具有下列結(jié)構(gòu)式(II1)-(II9)的化合物
5，據(jù)權(quán)利要求1的組合物，其特征是上述具有化學(xué)式(III)的陽離子直接染料可以是具有下結(jié)構(gòu)式(III1)-(III18)的化合物
6，據(jù)權(quán)利要求5的組合物，其特征是上述具有化學(xué)式(III)的陽離子直接染料可以是具有結(jié)構(gòu)式(III4)，(III5)，與(III13)的化合物。
7，據(jù)權(quán)利要求1的組合物，其特征是上述具有化學(xué)式(III′)的陽離子直接染料可以是具有下列結(jié)構(gòu)式(III′1)-(III′3)的化合物
8，據(jù)權(quán)利要求1的組合物，其特征是上述具有化學(xué)式(IV)的陽離子直接染料可以是具有下列結(jié)構(gòu)式(IV)1-(IV)77的化合物

9，據(jù)上述權(quán)利要求中之一的組合物，其特征是上述具有化學(xué)式(I)，(II)，(III)，(III′)或(IV)的陽離子直接染料占據(jù)該組合物總重量的0.001-10％(重量)。
10，據(jù)權(quán)利要求9的組合物，其特征是上述具有化學(xué)式(I)，(II)，(III)，(III′)或(IV)的陽離子直接染料占據(jù)該組合物總重量的0.005-5％(重量)。
11，據(jù)上述權(quán)利要求1的組合物，其特征是上述第4種聚合物增稠劑是一個(gè)甲基丙烯酸與丙烯酸乙酯的交聯(lián)共聚物。
12，據(jù)權(quán)利要求1的組合物，其特征是上述的第4種聚合物增稠劑是一個(gè)丙烯酸與丙烯酸乙酯的交聯(lián)共聚物。
13，據(jù)權(quán)利要求1，11與12中之一的組合物，其特征是上述的聚合物增稠劑(ii)占據(jù)該組合物總重量的0.01-10％(重量)。
14，據(jù)權(quán)利要求13的組合物，其特征是上述聚合物增稠劑(ii)占據(jù)該組合物總重量的0.1-5％(重量)。
15，據(jù)上述權(quán)利要求中之一的組合物，其特征是上述的適用于染色的介質(zhì)(或載體)可以是水或者由水與至少一個(gè)有機(jī)溶劑組成的混合物。
16，據(jù)上述權(quán)利要求中之一的組合物，其特征是其pH值為2-11，并以5-10為宜。
17，據(jù)上述權(quán)利要求中之一的組合物，其特征是用于氧化的染色，它含有一個(gè)或多個(gè)氧化的堿基物，如對(duì)苯二胺，二苯基烷撐二胺，對(duì)氨基苯酚，鄰氨基苯酚，以及雜環(huán)的堿基物。
18，據(jù)權(quán)利要求17的組合物，其特征是上述的氧化的堿基物占據(jù)該制染料的組合物總重量的0.0005-12％(重量)。
19，據(jù)權(quán)利要求18的組合物，其特征是上述的氧化的堿基物占據(jù)該制染料的組合物總重量的0.005-6％(重量)。
20，據(jù)權(quán)利要求17-19中之一的組合物，其特征是它還含有一個(gè)或多個(gè)的偶合劑(發(fā)色劑)，如間苯二胺，間氨基苯酚，間二苯酚以及雜環(huán)的偶合劑。
21，據(jù)權(quán)利要求20的組合物，其特征是上述的偶合劑占據(jù)該制染料組合物的總重量的0.0001-10％(重量)。
22，據(jù)權(quán)利要求21的組合物，其特征是上述偶合劑占據(jù)該制染料組合物的總重量的0.005-5％(重量)。
23，據(jù)上述權(quán)利要求中之一的組合物，其特征是用于氧化的染色或使顏色淺淡(明亮)的直接染色，并含有至少一個(gè)氧化劑。
24，角蛋白纖維，尤其是人體的角蛋白纖維如頭發(fā)的染色方法，其特征是把據(jù)權(quán)利要求1-23中之一的至少一個(gè)制染料的組合物涂敷在纖維上，在充分的形成染色的所需時(shí)間以后，將其沖洗，并用洗發(fā)劑洗滌，再次沖洗并干燥之。
25，角蛋白纖維，尤其是人體的角蛋白纖維如頭發(fā)的染色方法，其特征是把據(jù)權(quán)利要求1-23中之一的至少一個(gè)制染料的組合物涂敷在纖維上，在充分的形成染色的所需時(shí)間以后，不進(jìn)行最后的沖洗過程。
26，角蛋白纖維，尤其是人體角蛋白纖維如頭發(fā)的染色方法，其特征是在第一步驟分別把一個(gè)在一個(gè)適用于染色介質(zhì)中含有至少一個(gè)據(jù)權(quán)利要求1-10限定的陽離子直接染料(i)與至少一個(gè)氧化的堿基物的組合物(A1)與另一個(gè)在一個(gè)適用于染色介質(zhì)中含有至少一個(gè)氧化劑的組合物(B1)各自單獨(dú)準(zhǔn)備好。然后，在實(shí)施染色之前，把上述兩個(gè)分離放置的組合物相互混合，混合后即時(shí)涂敷在角蛋白纖維上，上述組合物(A1)或組合物(B1)含有據(jù)權(quán)利要求1與11-14的聚合物增稠劑(ii)。
27，角蛋白纖維，尤其是人體角蛋白纖維如頭發(fā)的染色方法，其特征是在第一步驟分別把一個(gè)在一個(gè)適用于染色介質(zhì)中含有至少一個(gè)據(jù)權(quán)利要求1-10限定的陽離子直接染料(i)的組合物(A2)與另一個(gè)在一個(gè)適用于染色介質(zhì)中含有至少一個(gè)氧化劑的組合物(B2)各自單獨(dú)準(zhǔn)備好，在實(shí)施染色之前，把上述兩個(gè)分離放置的組合物相互混合，混合后即時(shí)涂敷在角蛋白纖維上，上述組合物(A2)或組合物(B2)含有據(jù)權(quán)利要求1與11-14的聚合物增稠劑(ii)。
28，具有許多格間的裝置或具有許多格間的染色用的“用具”，其特征是在第一個(gè)格間中裝有據(jù)權(quán)利要求26或27限定的組合物(A1)或(A2)，在第二個(gè)格間中裝有據(jù)權(quán)利要求26或27限定的組合物(B1)或(B2)。
全文摘要
本發(fā)明涉及一個(gè)用于角蛋白纖維,特別是人體的角蛋白纖維,如頭發(fā)的染色組合物,其中在適用于染色的介質(zhì)中,含有至少一個(gè)確定化學(xué)式的陽離子直接染料,其特征是它還含有至少一個(gè)聚合物增稠劑。本發(fā)明也涉及用該組合物實(shí)施染色的方法與裝置。
文檔編號(hào)C09B67/00GK1246331SQ9911149
公開日2000年3月8日 申請(qǐng)日期1999年7月8日 優(yōu)先權(quán)日1998年7月9日
發(fā)明者C·龍多, G·朗, J·科特雷特 申請(qǐng)人:萊雅公司