專利名稱::用于壓敏膠和密封膠的可固化粘合劑的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域:
:本發(fā)明涉及基于環(huán)氧化聚(共軛二烯)聚合物的用于壓敏膠和密封膠的可固化粘合劑。具體地,本發(fā)明涉及包括環(huán)氧化聚(共軛二烯)聚合物和單羥基化二烯聚合物的這種粘合劑。已知低粘度環(huán)氧化聚(共軛二烯)聚合物適用于膠粘劑和密封膠,特別是輻射固化的壓敏膠中。使用低粘度環(huán)氧化聚(共軛二烯)聚合物時,當(dāng)環(huán)氧當(dāng)量低時可使之迅速固化,但趨于嚴(yán)重地過固化,使之很少能作為用于壓敏膠的粘合劑。過固化導(dǎo)致粘合劑的干粘性和剝離值不能接受。當(dāng)環(huán)氧當(dāng)量較高(333和更高)時,它們不能迅速固化,但幾乎沒有過固化的趨勢而得到較好的粘性和剝離值。低粘度環(huán)氧化星形聚合物最好,因為甚至在有高環(huán)氧化物當(dāng)量(333和更高)時,由于每個星形分子有相對大量的環(huán)氧化物基團(tuán),它們迅速固化并給出可接受的粘性和剝離,例如所述星形分子可從如US5,229,464和US5,247,026中得出。然而,性能、耐剪切性對粘性和剝離的總平衡需要進(jìn)一步改善以增強(qiáng)它們總的實用性。本發(fā)明提供滿足此需要的改進(jìn)的可固化粘合劑。本發(fā)明利用化學(xué)地連接至所述固化粘合劑凝膠網(wǎng)絡(luò)的不承受負(fù)載的短聚合物臂。本發(fā)明不僅優(yōu)于所述參考文獻(xiàn)的低粘度環(huán)氧化二烯聚合物技術(shù),而且優(yōu)于US4,391,949和US4,444,953中所述的由不對稱星形嵌段共聚物制備的不承受負(fù)載臂二烯粘合劑和膠粘劑。本發(fā)明提供一種主要用于膠粘劑和密封膠的可固化粘合劑,由20%至95%(重)環(huán)氧化聚(共軛二烯)聚合物和約5至80%(重)羥基化聚合物(多數(shù)通常為單羥基化聚(共軛二烯)聚合物)組成。所述粘合劑可利于與增粘樹脂(特別是氫化的)混合,而制備所需的可固化組合物如膠粘劑和密封膠。增粘樹脂的量可為聚合物和樹脂總量的0至80%(重)。在第二種實施方案中,用相對于可用的環(huán)氧化物官能團(tuán)過量的多羥基二烯聚合物有效地替代部分或全部單官能二烯聚合物。與膠粘劑和密封膠相關(guān)使用的術(shù)語粘合劑意指化學(xué)固化時,高分子量纏結(jié)或相分離物理交聯(lián)形成軟的、柔性的、三維網(wǎng)絡(luò)的體系的組分,其在使用條件下為配方提供其粘結(jié)強(qiáng)度。保持網(wǎng)絡(luò)的完整性一般依靠當(dāng)配方必須在升溫或在充滿溶劑的環(huán)境中完成時產(chǎn)生共價交聯(lián)的化學(xué)固化反應(yīng)。已用共軛二烯和乙烯基芳烴的嵌段共聚物作為此組合物中的粘合劑。我們已發(fā)現(xiàn)由環(huán)氧化聚(共軛二烯)聚合物和單羥基化二烯聚合物的混合物可制成極好的可固化粘合劑。一般地,當(dāng)這些混合物與其它配方成分如增粘樹脂組合時,可形成極好的膠粘劑或密封膠。含有烯屬不飽和的聚合物可由聚烯烴(特別是二烯烴)本身或與一種或多種鏈烯基芳烴單體陰離子共聚而制備。所述共聚物可以是無規(guī)的、組成遞變的、嵌段的或其組合,及線性、星形或放射形的。含二烯的聚合物(有適于環(huán)氧化的殘余不飽和)也可用其它的聚合方法如陽離子聚合或自由基聚合而得到。用陽離子聚合,可共聚如取代的1-丁烯、1-戊烯和二烯如異戊二烯和丁二烯單體。類似陰離子聚合,活性陽離子聚合可使共聚物成為嵌段共聚物,從而殘余的二烯雙鍵可位于聚合物內(nèi)。用自由基引發(fā)劑如過氧化物或AIBN引發(fā),二烯可與丙烯酸單體一起聚合。用于壓敏膠的用途,可使用單體如丙烯酸正丁酯、丙烯酸2-乙基-己酯和異戊二烯,也可使用其它改性單體如丙烯酸或丙烯酸2-羥乙酯。包括配位/插入機(jī)理如齊格勒-納塔聚合、金屬茂聚合和易位聚合的其它聚合方法也可用于制備這些聚合物。一般地,當(dāng)使用溶液陰離子技術(shù)時,使所述單體或要聚合的單體同時或相繼地與陰離子聚合引發(fā)劑接觸而制備共軛二烯烴與鏈烯基芳烴的共聚物,所述引發(fā)劑如第IA族金屬、它們的烷基、氨化物、硅烷醇鹽、萘基、二苯基或蒽基衍生物。優(yōu)選使用在適合溶劑中的有機(jī)堿金屬(如鋰、鈉或鉀)化合物,溫度在約-150℃至約300℃的范圍內(nèi),優(yōu)選在約0℃至約100℃。特別有效的陰離子聚合引發(fā)劑是有以下通式的有機(jī)鋰化合物RLin其中R為有1至約20個碳原子、優(yōu)選3至5個碳原子的脂族、環(huán)脂族、芳族或烷基取代的芳族烴基,和n為1至4的整數(shù)??杀魂庪x子聚合的共軛二烯包括含有4至24個碳原子的那些共軛二烯,如1,3-丁二烯、異戊二烯、戊間二烯、甲基戊二烯、苯基丁二烯、3,4-二甲基-1,3-己二烯、4,5-二乙基-1,3-辛二烯等。異戊二烯和丁二烯是優(yōu)選用于本發(fā)明的共軛二烯單體,因為它們成本低且易得??晒簿鄣逆溝┗紵N包括乙烯基芳基化合物如苯乙烯、各種烷基取代的苯乙烯類、烷氧基取代的苯乙烯類、乙烯基萘、烷基取代的乙烯基萘類。一般地,可使用適用于制備此種聚合物的任何現(xiàn)有技術(shù)中已知的溶劑。適合的溶劑包括直鏈和支鏈的烴如戊烷、己烷、庚烷、辛烷等,及其烷基取代的衍生物;環(huán)脂族烴如環(huán)戊烷、環(huán)己烷、環(huán)庚烷等,及其烷基取代的衍生物;芳族及其烷基取代的衍生物;芳烴和烷基取代的芳烴如苯、萘、甲苯、二甲苯等;氫化的芳烴如四氫化萘、萘烷等;線性和環(huán)狀醚如二甲醚、甲基乙基醚、二乙醚、四氫呋喃等。更具體地,本發(fā)明聚合物可由共軛二烯單體和鏈烯基芳烴單體在烴溶劑中、在0和100℃之間的溫度下、用烷基鋰引發(fā)劑陰離子聚合而制備。通常通過加入二乙烯基單體使所述活性高分子鏈偶聯(lián)而形成星形聚合物。可加入或不加入其它單體以使所述聚合物增加更多的分支或端基官能化。用質(zhì)子源終止所述活性鏈端。用鋰引發(fā)劑引發(fā)共軛二烯烴陰離子聚合合成所述羥基化聚二烯烴。此方法為公知方法,如US4,039,593和Re.27,145中所述。用在每個鋰位置建立起一活性高分子主鏈的單鋰、雙鋰或多鋰引發(fā)劑開始聚合。典型的含有共軛二烯烴的單鋰活性高分子結(jié)構(gòu)是X-A-B-LiX-A-B-A-Li其中B代表一種共軛二烯烴如丁二烯的聚合單元,A代表另一種共軛二烯如異戊二烯的聚合單元,A或者B可含有或由一種或多種乙烯基芳族化合物如苯乙烯形成,和X為單鋰引發(fā)劑如仲丁基鋰的殘基。通過用環(huán)氧乙烷終止聚合而加入羥基。所述基礎(chǔ)聚合物的環(huán)氧化可通過與可預(yù)形成或就地形成的有機(jī)過酸反應(yīng)而實現(xiàn)。適合的預(yù)形成的過酸包括過乙酸和過苯甲酸。就地形成可用過氧化氫和低分子量脂肪酸如甲酸完成?;蛘撸谝宜峄蛞宜狒完栯x子交換樹脂存在下過氧化氫將形成過酸。陽離子交換樹脂可任選地用強(qiáng)酸如硫酸或?qū)妆交撬崽娲?。環(huán)氧化反應(yīng)可在聚合膠漿(聚合物在其中聚合的聚合物溶液)中直接進(jìn)行,或者,可將聚合物再溶解于惰性溶劑中。這些方法更詳細(xì)地描述在US5,229,464和5,247,026中。用于本發(fā)明的環(huán)氧化聚合物分子量可相對較低以產(chǎn)生低粘度的粘合劑,或者其分子量可較高以產(chǎn)生高粘度/固體粘合劑。低粘度類型的線性聚合物的重均分子量應(yīng)為20,000或更低,但至少為1000,因為低于約1000,則每分子的環(huán)氧化物太少而沒有足夠的位置用于單羥基化二烯聚合物連接和沒有足夠的位置用于交聯(lián)。對于放射或星形聚合物,臂的重均分子量應(yīng)在此范圍內(nèi)。高粘度或固體類型的粘合劑體系,所述環(huán)氧化聚合物的分子量應(yīng)大于20,000,線性聚合物和放射或星形聚合物的臂分子量也應(yīng)大于20,000。此種高粘度粘合劑體系適用于方便的熱熔和溶劑施用的體系。這些聚二烯聚合物的環(huán)氧化的量在0.75至7毫當(dāng)量環(huán)氧化物/克聚合物的范圍內(nèi),因為低于0.75meq/g聚合物在單羥基二烯聚合物存在下固化不足,而高于7meq/g增加聚合物硬度、交聯(lián)密度、成本、生產(chǎn)難度和極性(從而不接受所述單羥基二烯聚合物)。環(huán)氧化的優(yōu)選量為1.0至5meq/g,最優(yōu)選量為1.0至3meq/g。本文中可使用最寬范圍的環(huán)氧含量生產(chǎn)可固化的膠粘劑和密封膠,因為可調(diào)節(jié)所述單羥基化聚二烯的存在以增加或減少可用于交聯(lián)反應(yīng)或粘合劑的環(huán)氧化物量。然而,所述優(yōu)選范圍更好,因為其可允許最佳的配方范圍。優(yōu)選用于本發(fā)明的環(huán)氧化聚合物是下式的那些(A-B-Ap)n-Yr-(Aq-B)m其中Y為一種偶聯(lián)劑、偶聯(lián)單體類或引發(fā)劑,A和B為聚合物嵌段,其為共軛二烯烴單體的均聚物嵌段、共軛二烯烴單體的共聚物嵌段或共軛二烯烴單體和單鏈烯基芳烴單體的共聚物嵌段。所述A嵌段每單位嵌段有比所述B嵌段更大量的二、三和四取代的環(huán)氧化物。所述A嵌段的分子量用凝膠滲透色譜法測量為100至3000,所述B嵌段的分子量用凝膠滲透色譜法測量為1000至15,000。p和q為0或1,n>0,r為0或1,m0,和n+m在1至100的范圍內(nèi)。其它優(yōu)選用于本發(fā)明的聚合物描述在US5,229,464和5,247,026中。本發(fā)明的環(huán)氧化聚合物也可被單羥基化。所述聚合物為至少兩種可聚合烯屬不飽和烴單體的環(huán)氧化單羥基化聚合物,其中至少一種為二烯單體,其產(chǎn)生適用于環(huán)氧化的不飽和性。優(yōu)選地它們?yōu)槎抖蔚漠愇於┖投《渲辛u基連在所述丁二烯嵌段端部,多數(shù)環(huán)氧基在所述異戊二烯嵌段中。所述環(huán)氧化聚合物的量必須不小于所述粘合劑的約20%(重),其中在配方中所述粘合劑為環(huán)氧化二烯聚合物和羥基二烯聚合物的混合物。相應(yīng)地,所述粘合劑必須沒有大于約80%(重)的單、二或多羥基二烯聚合物。在粘合劑中使用大于80%的羥基化聚合物時,此粘合劑體系的性能將受損失。特別地,對所述粘合劑的粘結(jié)強(qiáng)度有不利影響。一般地,要對粘合劑的性能有很大的影響,必須有至少5%(重)的所述羥基化聚合物。所述單羥基化聚合物與所述環(huán)氧化聚合物反應(yīng)至某種程度,消耗了一些環(huán)氧官能團(tuán),否則將引起過固化。這導(dǎo)致不承受負(fù)載的聚合物鏈從所述環(huán)氧化聚合物延伸出,而給所述混合物賦予附加的干粘性。下面討論的單羥基化聚合物和多羥基化聚二烯聚合物均不能被環(huán)氧化或含有任何其它將與所述環(huán)氧化聚合物上的環(huán)氧基反應(yīng)的官能團(tuán)。重要的是所述單羥基化聚合物僅通過所述羥基反應(yīng)從而提供前面所述的延伸的不承受負(fù)載鏈。否則,將損失某些干粘性能。所述單羥基化二烯聚合物的羥基當(dāng)量和重均分子量應(yīng)在1000和20,000之間,優(yōu)選在2,000和10,000之間,最優(yōu)選在3,000和6,000之間。對于基本上單分散的聚合物,所述羥基當(dāng)量和重均分子量基本相同。對于更多分散性的聚合物,必須控制這兩個特征,并保持在本文所述的范圍內(nèi)。較低的分子量特別適合于與低粘度環(huán)氧化二烯聚合物一起使用,所述優(yōu)選的當(dāng)量范圍能給粘合劑提供最好的剝離和粘性增強(qiáng)。優(yōu)選用于本發(fā)明的單羥基化聚二烯包括異戊二烯和丁二烯一元醇及其氫化物。還包括上面討論的相同受讓人的共同待審美國專利申請中所述的單羥基化環(huán)氧化聚合物的未環(huán)氧化前體。在某些情況下,多羥基化聚合物可作為第三組分加入以增強(qiáng)性能。優(yōu)選的多羥基化聚二烯聚合物是有兩個羥基、聚合物的每一端一個羥基的聚合物。所述優(yōu)選的二羥基化聚二烯聚合物過度地與所述環(huán)氧化聚合物反應(yīng)時產(chǎn)生有效的不承受負(fù)載的支鏈。此聚合物可用一種雙俚引發(fā)劑制備,如兩摩爾仲丁基鋰與一摩爾二異丙苯反應(yīng)所形成的化合物。此雙引發(fā)劑用于聚合在由90%(重)環(huán)己烷和10%(重)二乙基醚組成的溶劑中的二烯。雙引發(fā)劑與單體的摩爾比決定聚合物的分子量。然后所述活性高分子用兩摩爾的環(huán)氧乙烷封端,再用兩摩爾甲醇終止,而產(chǎn)生所需的二羥基聚二烯。二羥基化二烯聚合物也可用含有已以甲硅烷基醚形式保護(hù)的羥基的單鋰引發(fā)劑制備。多羥基化聚二烯聚合物也可用另一種類似技術(shù)獲得。多官能鋰引發(fā)劑可由仲丁基鋰與二異丙苯以小于2∶1的摩爾比反應(yīng)而制備。然后這些多鋰引發(fā)劑可用于在溶劑中聚合二烯。之后所述活性高分子用環(huán)氧乙烷封端,用甲醇終止而得到所述多羥基化聚二烯聚合物。或者,可用保護(hù)的單鋰引發(fā)劑聚合丁二烯或異戊二烯。所述活性高分子用多官能偶聯(lián)劑偶聯(lián),再除去保護(hù)劑,再生羥基。線性多羥基化二烯聚合物或支鏈聚合物的臂的重均分子量與單羥基化二烯聚合物的相同,但羥基當(dāng)量為這些值的一半。多羥基化二烯聚合物的分子量應(yīng)在1000和20,000之間,優(yōu)選在2,000和10,000之間,最優(yōu)選在3,000和6,000之間。多羥基化二烯聚合物的羥基當(dāng)量應(yīng)在500和10,000之間,優(yōu)選在1,000和5,000之間,最優(yōu)選在1,500和3,000之間。當(dāng)所述粘合劑(環(huán)氧化聚合物+單羥基化聚合物+可任選的多羥基化聚合物)中環(huán)氧化物官能度量與羥基官能度量的摩爾比(R)為1.5或更大時,所述單羥基化聚合物可用作唯一的羥基源。在存在所述單羥基二烯聚合物的情況下,R<1.5時,應(yīng)使用多羥基(特別是二羥基)二烯聚合物。在此情況下,所述多羥基化聚合物的用量一般大于或小于等于所述單羥基化聚合物的量,并用作所述粘合劑體系的柔性交聯(lián)劑。作為交聯(lián)劑,它在建立共價凝膠網(wǎng)絡(luò)中替代某些環(huán)氧-環(huán)氧交聯(lián)。必須注意保留足夠的環(huán)氧化物位置用于結(jié)合足量的單羥基化聚合物。當(dāng)R降低時,必須使用更多的多羥基化聚合物直至R達(dá)到0.75,其中所述羥基源必須幾乎完全是多羥基化聚合物。當(dāng)R在0.75和1之間時,環(huán)氧化物位置不足以用于每個二羥基化聚合物上的兩個羥基反應(yīng)。由于一些所述二羥基化聚合物將在兩端反應(yīng),所以將發(fā)生一些交聯(lián)。如果加入更多的二羥基化聚二烯聚合物,以致R<0.75,則越來越多的二羥基化聚合物將或者不與所述環(huán)氧化物聚合物相連,或者僅在一端反應(yīng),從而所述共價凝膠網(wǎng)絡(luò)將不能發(fā)展,粘結(jié)強(qiáng)度將完全僅取決于分子纏結(jié),在低粘度聚合物的情況下分子纏結(jié)極小。顯然,用這種聚合物不能制備有效的粘合劑產(chǎn)品。使用每分子多于兩個羥基的多羥基二烯聚合物也可有類似的結(jié)果。線性聚合物或未就位(unassembled)的聚合物線性鏈段如單、雙、三嵌段等,偶聯(lián)之前星形聚合物的臂的分子量可用凝膠滲透色譜法(GPC)方便地測量,所述GPC體系已適當(dāng)?shù)匦U?。對于本發(fā)明所述類型的聚合物,適合的標(biāo)準(zhǔn)是窄分子量分布的聚丁二烯標(biāo)準(zhǔn)。對于陰離子聚合的線性聚合物,聚合物基本上是單分散(重均分子量/數(shù)均分子量之比接近一),記錄所觀測的窄分子量分布的“峰”分子量既方便又足以用于說明。通常,峰值在數(shù)均值和重均值之間。峰分子量是色譜上所示主要物質(zhì)的分子量。對于多分散性聚合物,重均分子量應(yīng)由色譜計算并使用。用于GPC柱中的材料,通常使用苯乙烯-二乙烯苯凝膠或硅膠,這些都是極好的材料。四氫呋喃是本文所述類型聚合物的極好溶劑??捎谜酃庵笖?shù)檢測儀。測量偶聯(lián)的星形聚合物的真實分子量不象用GPC那樣簡單或容易。這是因為星形分子以與校正所用的線性聚合物相同的方式通過填充GPC柱時不分離和洗脫。因此,到達(dá)折光檢測儀的時間不能很好地指示分子量。用于星形聚合物的好方法是通過光散射技術(shù)測量重均分子量。將試樣以低于1.0克試樣/100毫升溶劑的濃度溶解于適合的溶劑中,用注射器和孔尺寸小于0.5微米的多孔膜過濾器過濾而直接進(jìn)入光散射池。用標(biāo)準(zhǔn)方法測量光散射隨散射角、聚合物濃度和聚合物尺寸的變化。在與光散射所用的相同波長和相同溶劑中測量試樣的示差折光率(DRI)。相關(guān)的參考文獻(xiàn)是1.現(xiàn)代尺寸排阻液相色譜(ModernSize-ExclusionLiquidChromatography),M.W.Yau,J.J.Kirkland,D.D.Bly,JohnWileyandSons,NewYork,NewYork,1979.2.聚合物溶液光散射(LightScatteringFromPolymerSolutions),M.B.Huglin,ed.,AcademicPress,NewYork,NewYork,1972.3.W.K.KaiandA.J.Havlik,應(yīng)用光學(xué)(AppliedOptics,12),541(1973).4.M.L.McConnell,美國實驗室(AmericanLaboratory),63,May,1978.如需要,可使這些嵌段共聚物部分地氫化。如USRe.27,145中所公開的,可選擇性地進(jìn)行氫化。這些聚合物和共聚物的氫化可用各種確定的方法進(jìn)行,這些方法包括在催化劑如阮內(nèi)鎳、貴金屬如鉑等、可溶性過渡金屬催化劑和鈦催化劑存在下進(jìn)行氫化,如US5,039,755中。所述聚合物可有不同的二烯嵌段,這些二烯嵌段可如US5,229,464中所述選擇性地氫化。部分未飽和的單羥基化聚合物優(yōu)選用于本發(fā)明,以允許進(jìn)一步地官能化,從而制備本發(fā)明的環(huán)氧化聚合物。本發(fā)明的粘合劑可用酸催化劑通過陽離子法固化,但優(yōu)選利用紫外線或電子束輻射固化。利用很寬范圍的電磁波長輻射固化是可行的??捎秒x子化輻射如α、β、γ、X-射線和高能電子或非離子化輻射如紫外線、可見光、紅外線、微波和射頻。如何進(jìn)行此輻射的完整描述見共同受讓人的US5,229,464。使用非離子化輻射時,必須采用光引發(fā)劑引發(fā)交聯(lián)反應(yīng)。適用的光引發(fā)劑包括二芳基碘鎓、烷氧基取代的二芳基碘鎓、三芳基锍、二烷基苯甲酰甲基锍、二烷基-4-羥苯基锍鹽類。這些鹽中的陰離子一般有低的親核性,并包括SbF6-、BF4、PF6-、AsF6-和B(C6F5)4-(四(五氟苯基)硼酸鹽)。具體實例包括(4-辛氧基苯基)-苯基-碘鎓六氟銻酸鹽、UVI-6990(來自UnionCarbide)、FX-512(3MCompany)和SILCOLEASEUV200CATA光引發(fā)劑(Rhone-PoulencChemie)。雙(十二烷基苯基)碘鎓六氟銻酸鹽、UV9310(GE)和UVI-6974(UnionCarbide)特別有效。鎓鹽可單獨(dú)使用或與光敏劑一起使用以感應(yīng)長波長的UV和可見光。(SILCOLEASEUV、UV、UVI為商標(biāo))。光敏劑的例子包括噻噸酮、蒽、苝、吩噻嗪酮、1,2-苯并蒽暈苯、芘和并四苯。選擇光引發(fā)劑和感光劑要與被交聯(lián)的聚合物和可得的光源相匹配。輻射誘導(dǎo)的陽離子固化也可與自由基固化混合進(jìn)行。加入附加的自由基光引發(fā)劑和光敏劑可進(jìn)一步增強(qiáng)自由基固化??杉尤胨稣澈蟿w系的反應(yīng)性稀釋劑包括單和多官能的醇類、乙烯基醚類、多官能環(huán)氧化物、和丙烯酸酯和甲基丙烯酸酯單體。反應(yīng)性稀釋劑醇類的例子包括2-乙基-1,3-己二醇、月桂醇、NEODOL25、NEODOL23、NEODOL23-3、NEODOL23-3(AEC)(SHELL)、1,6-己二醇、1,4-丁二醇、和新戊二醇(NEODOL為商標(biāo))。蠟類添加劑和稀釋劑將有損于好壓敏膠的性能。應(yīng)避免堿性材料,因為它們干擾陽離子固化。此外,低聚和聚合材料如醇類、環(huán)氧化物類、丙烯酸酯類和甲基丙烯酸酯類,及未官能化的聚合物也可加入所述粘合劑體系中,以改進(jìn)粘度、成本、相容性、溶解性、固化等。多官能低聚環(huán)氧化物的例子包括環(huán)氧化脂油,如環(huán)氧化豆油和亞麻子油、及Vernonia油。醇類的例子包括e-己內(nèi)酯基多元醇如TONE301(UnionCarbide),聚醚二元醇如VORANOL234-630(DOW)、POLYTHF(BASF)和TERATHANE1000(DUPONT)。(VORANOL、TONE、TERATHANE、BASF、DUPONT、DOW為商標(biāo))。重要的是應(yīng)認(rèn)識到,能與所述粘合劑體系上的環(huán)氧化物或羥基發(fā)生化學(xué)反應(yīng)的附加配方成分如不適宜地使用則可能影響本發(fā)明。必須避免可有力地競爭這些基團(tuán)的環(huán)氧化物、羥基或任何官能團(tuán)的大來源。具體地來自所有單羥基成分的羥基相對于來自多羥基源的羥基的相對量應(yīng)遵循上述關(guān)于比例R的指標(biāo)。進(jìn)一步地,需避免大量很低當(dāng)量的醇類和環(huán)氧化物類,以致所有羥基源的平均當(dāng)量應(yīng)為至少約500,所有環(huán)氧化物源的平均當(dāng)量應(yīng)為至少約140。應(yīng)避免大量單官能單環(huán)氧化物。在膠粘劑應(yīng)用以及密封膠中,加入與所述聚合物相匹配的促進(jìn)粘合或增粘的樹脂可能是必要的。此增粘樹脂的用量可為粘合劑和增粘劑總量的0至80%(重)。多于80%(重)則明顯削弱配方的粘結(jié)強(qiáng)度。常用的增粘樹脂是軟化點(diǎn)為95℃的戊間二烯和2-甲基-2-丁烯的二烯-烯烴共聚物。此樹脂可以商品名WINGTACK95(商標(biāo))購得,如US3,577,398中所述,通過60%戊間二烯、10%異戊二烯、5%環(huán)戊二烯、15%2-甲基-2-丁烯和10%二聚物的陽離子聚合制備。也可采用其它增粘樹脂,其中所述樹脂共聚物包括20-80%(重)戊間二烯和80-20%(重)2-甲基-2-丁烯。所述樹脂的環(huán)球軟化點(diǎn)一般在80℃和115℃之間,由ASTMmethodE28測量。優(yōu)選氫化的增粘樹脂,因為它們不影響組合物的固化。芳族樹脂也可用作增粘劑,只要它們與配方中所用的具體聚合物相容。一般地,這些樹脂也應(yīng)有在80℃和115℃之間的環(huán)球軟化點(diǎn),雖然也可使用有高和低軟化點(diǎn)的芳族樹脂的混合物。適用的樹脂包括苯并呋喃-茚樹脂、聚苯乙烯樹脂、乙烯基甲苯-α-甲基苯乙烯共聚物和聚茚樹脂。也適用于本發(fā)明組合物中的其它促進(jìn)粘合的樹脂包括氫化松香、松香的酯、聚萜烯、萜烯酚樹脂和聚合的混合烯烴,軟化點(diǎn)較低的樹脂和液態(tài)樹脂。液態(tài)樹脂的一個例子是來自HERCULES的ADTACLV樹脂。為獲得較好的熱氧化和顏色穩(wěn)定性,優(yōu)選所述增粘樹脂為飽和的樹脂,例如,氫化的二環(huán)戊二烯樹脂如EXXON生產(chǎn)的ESCOREZ5000系列樹脂或氫化的聚苯乙烯或聚α-甲基苯乙烯樹脂如HERCULES生產(chǎn)的REGALREZ樹脂。(ADTAC、ESCOREZ、REGALREZ、EXXON和HERCULES為商標(biāo))。促進(jìn)粘合的樹脂的用量為粘合劑和增粘劑總量的0至80%(重),優(yōu)選25至75%(重),最優(yōu)選40至60%(重)。具體增粘劑的選擇在很大程度上取決于各膠粘劑組合物中所用的具體聚合物。本發(fā)明的組合物可含有增塑劑,如橡膠增容增塑劑,或配合油或有機(jī)或無機(jī)顏料和染料。橡膠配合油在本領(lǐng)域為公知,既包括飽和度高的油也包括芳香含量高的油。通常優(yōu)選的增塑劑是高飽和度的油,例如ARCO生產(chǎn)的TUFFLO6056和6204油,和加工油,例如SHELL生產(chǎn)的SHELLFLEX371油。然而,在本發(fā)明中,據(jù)信加工油特別不利于所述膠粘劑或密封膠的粘結(jié)強(qiáng)度,應(yīng)保持最低。(TUFFLO、ARCO、SHELLFLEX和SHELL為商標(biāo))。本發(fā)明的可任選組分是抑制或延遲熱降解、氧化、結(jié)皮和著色的穩(wěn)定劑。典型地將穩(wěn)定劑加入商購的化合物中,以防止所述聚合物在組合物的制備、使用和高溫儲存過程中熱降解和氧化。所述密封膠配方中可包括各種類型的填料和顏料。特別是對于外用密封膠,其中加入填料不僅可產(chǎn)生要求的吸引力,而且改善密封膠的性能如耐候性??墒褂酶鞣N填料。適合的填料包括碳酸鈣、粘土、滑石、硅石、氧化鋅、二氧化鈦等。填料的量通常為所述配方的無溶劑部分的0至65%(重),取決于所用填料的類型和密封膠的用途。特別優(yōu)選的填料是二氧化鈦。本發(fā)明基于環(huán)氧化聚合物的所有膠粘劑和密封膠組合物將含有本文所公開的各種配方成分的某些組合。關(guān)于所用的成分不能提供限定規(guī)則。熟練的配方設(shè)計人員將選擇成分的具體種類,并調(diào)節(jié)它們的濃度,以精確地給出組合物用于任何特殊膠粘劑或密封膠應(yīng)用所需的性能的組合。始終用于任何膠粘劑或密封膠中的成分僅有環(huán)氧化聚合物和單羥基化聚二烯或當(dāng)R<1.5時代替所述單羥基化二烯聚合物的多羥基二烯聚合物。這些成分之外,配方設(shè)計人員將在各種樹脂、填料和顏料、增塑劑、活性低聚物、穩(wěn)定劑和溶劑中選擇用或不用。本發(fā)明的膠粘劑和密封膠組合物可通過以下方法制備在升溫(優(yōu)選在室溫和200℃之間)下混合所述組分直至得到均勻的混合物,通常少于3小時。本領(lǐng)域技術(shù)人員已知各種混合方法,能產(chǎn)生均勻混合物的任何方法均適用?;蛘撸蓪⑺龀煞只烊胍环N溶劑中。然后所得組合物可用于各種各樣的用途。本發(fā)明的膠粘劑組合物可用于很多不同種類的膠粘劑中,例如層壓膠、壓敏膠、粘結(jié)層、熱熔膠粘劑、含溶劑膠粘劑、固化前已除去水的含水膠粘劑。所述膠粘劑可僅由所述交聯(lián)的粘合劑組成,或者,更通常地,所述膠粘劑由配方的組合物組成,含有作為重要部分的所述聚合物以及其它已知的膠粘劑組合物組分。本發(fā)明的膠粘劑組合物也特別適用于用作壓敏膠(PSA)。PSA適用于極多種用途,從包裝和掩蔽用膠帶,到標(biāo)識和裝飾用標(biāo)簽,到保健品如一次性尿布和醫(yī)療器械用緊固件。通常將溶劑中、水中、或熱熔的膠粘劑涂于紙或膜的背面。如需要,可加熱膠粘劑以蒸發(fā)任何溶劑或水。然后,將其本身纏繞在有防粘涂層的背面作為膠帶,或?qū)⑵鋵訅撼梢粡埧煞珠_的紙并模切成標(biāo)簽。密封膠為間隙填料。因此,它們以相當(dāng)厚的層使用,以填充兩基質(zhì)之間的間隙。由于兩基質(zhì)通常相對移動,所以密封膠常為能抵抗此移動的低模量組合物。由于密封膠常暴露于氣候中,所以常使用這些聚合物的氫化物。應(yīng)選擇樹脂和增塑劑以保持低模量并使粘污性最小。應(yīng)選擇填料和顏料以使耐久性和顏色合適。由于密封膠以相當(dāng)厚的層施用,所以溶劑含量應(yīng)盡可能低以使收縮最小。本領(lǐng)域的熟練配方者將認(rèn)識到本發(fā)明環(huán)氧化聚合物的極大通用性,以制備有適合于許多不同應(yīng)用的性能的膠粘劑和密封膠。實施例實施例中用幾個膠粘劑試驗證明用本發(fā)明改進(jìn)的粘合劑的試驗配方的性能。每個膠粘劑試樣所得的共價固化度用J.R.Erickson為輻射固化膠粘劑研制的聚合物凝膠含量試驗測量,該方法首次描述在論文“增加熱熔壓敏膠輻射交聯(lián)的實驗熱塑性橡膠(ExperimentalThermoplasticRubbersforEnhancedRadiationCrosslinkingofHotMeltPSA`s)”,TAPPI1985熱熔論文匯編(HotMeltSymposiumProceedings),June1985中。本實施例所執(zhí)行的方法基本上與所公開的方法相同,但有較小的改進(jìn)和修正。w%值表示共價地連至所述三維凝膠網(wǎng)絡(luò)的所述粘合劑聚合物的重量百分率。從拋光鋼上的180°剝離由壓敏膠帶協(xié)會(PressureSensitiveTapeCouncilMethod)No.1測量。大量數(shù)值表示從鋼基質(zhì)剝離試驗?zāi)z帶時強(qiáng)度高。環(huán)結(jié)粘性(LT)用TLMILoopTackTester測量。Polyken探針粘性(PPT)由ASTMD-2979測量。LT和PPT的數(shù)值高表示干粘性。固定能力(HP)是在一定溫度(23℃,95℃)下,在2°反剝離(壓敏膠帶協(xié)會(PressureSensitiveTapeCouncilMethod)No.7)中,在標(biāo)準(zhǔn)負(fù)載9.903N(500g)、19.614N(2kg)下從標(biāo)準(zhǔn)試驗表面(MYLAR、鋼)拉下一標(biāo)準(zhǔn)面積2.540×10-2m×2.540×10-2m(1英寸×1英寸)的膠帶所需的時間。長時間表示膠粘和粘結(jié)強(qiáng)度高。剪切脫膠試驗(SAFT)與HP相似,但記錄脫膠時的溫度不同。SAFT在以40°F/hr.的速度直線上升的烘箱中進(jìn)行。高溫度值表示粘結(jié)和膠粘強(qiáng)度高。實施例1至6的粘合劑體系中使用若干聚合物。下表中給出它們的許多重要特性。實施例中聚合物的描述*I為聚異戊二烯,B為聚丁二烯,DVB為二乙烯苯,EB為聚乙烯-丁烯(完全氫化的聚丁二烯),n為星形聚合物上的臂數(shù),OH為環(huán)氧乙烷封端的伯羥基。**所述聚異戊二烯部分地氫化,再用過乙酸環(huán)氧化。實施例中還使用若干其它配方成分,描述在下表中。實施例中配方成分的描述</tables>實施例1用四氫呋喃(THF)作為溶劑,在室溫下溶劑混合所有成分制備表1上面所示的膠粘劑1-A至1-D。將所述膠粘劑溶液澆注在干凈的2.54×10-5m(1mil)MYLAR板上。最終所述膠粘劑的干膜厚度為1.01×10-4m-1.27×10-4m(4-5mil)。用LINDE光固化處理器,使所述膠粘劑在單介質(zhì)壓力的Hg燈泡下以0.152m/sec(30英尺/分鐘fpm)的傳送速度面對入射輻射,使試驗?zāi)ぶ苯覷V固化。氮?dú)夥諆H用于減少來自燈泡的臭氧,因為陽離子體系不需在無氧氣氛下固化。光干擾(lightbug)也在所述燈光下通過以測量輻射劑量。記錄劑量為154mJ/cm。緊接所述UV照射后,將所試驗的膠粘劑在121℃下后烘干10分鐘。測試它們的性能,也示于表1中。聚合物2為僅有0.65meq環(huán)氧化物/g的星形聚合物,而聚合物1為有1.4meq環(huán)氧化物/g的星形聚合物。含有聚合物2和單羥二烯聚合物的膠粘劑1-A未固化好(44w%凝膠),由與所示低試驗值相關(guān)的“v”(意指膠粘劑的粘性分裂)表示的粘結(jié)強(qiáng)度欠佳。實際上,它不比僅用聚合物2作為粘合劑的膠粘劑1-C好,且可能更差。膠粘劑1-A不是本發(fā)明的實施例,因為聚合物2的環(huán)氧含量低于0.75meq環(huán)氧化物/g聚合物。膠粘劑1-C也不是本發(fā)明的實例,因為它不合任何單羥基聚二烯聚合物。另一方面,使用聚合物1的膠粘劑1-B和1-D固化很好(86%和94%重量凝膠并具有好的粘結(jié)強(qiáng)度。膠粘劑1-B和1-D,雖然有非常低的干粘性,但固定能力極好。膠粘劑1-B和1-D能用作可復(fù)原的裝配膠粘劑。由于它們的粘性值低,不能制備好的PSA。要用1-B和1-D的粘合劑體系制備PSA,應(yīng)加入增粘樹脂。1-B和1-D均為本發(fā)明的實施例,因為所述環(huán)氧化聚合物-聚合物1有環(huán)氧化物1.4meq/g,且分別存在51w%和28w%的單羥基聚二烯聚合物-聚合物4。表1UV可固化膠粘劑比較不用增粘樹脂示出100份配方及結(jié)果</tables>“v”為膠粘劑的粘性分裂(粘合>內(nèi)聚破壞),“a”為膠粘劑與基質(zhì)界面脫開(內(nèi)聚破壞>粘合)。(MYLAR、LINDE、UVI、IRGANOX和REGALREZ為商標(biāo))。實施例2以與實施例1相同的方式制備、澆注和固化表2上面所示的膠粘劑2-E至2-H。表2中的試驗結(jié)果表明氫化的增粘樹脂-REGALREZ1085可加入所述粘合劑體系,而制備出極好的膠粘劑,包括極好的PSA2-F和2-H。所有四種膠粘劑都是本發(fā)明聚合物有極高優(yōu)越性的實例。表2使用增粘樹脂的膠粘劑配方示出100份配方及結(jié)果</tables>“v”為膠粘劑的粘性分裂(粘合>內(nèi)聚破壞),“a”為膠粘劑與基質(zhì)界面脫開(內(nèi)聚破壞>粘合)。實施例3按實施例1中的方法制備、澆注和固化表3上面所示的膠粘劑3-I至3-N。將重復(fù)的PSA2-F、3-M、2-H和3-K與表3中的膠粘劑3-I對比,顯然含有單羥二烯聚合物-聚合物4的膠粘劑是優(yōu)于不含所述單羥聚合物的PSA膠粘劑。PSA2-F、3-M、2-H和3-K表現(xiàn)出極好的性能平衡。然而,3-I過固化而損失其粘結(jié)性能。在所述粘合劑體系中用二羥二烯聚合物取代一些所述單羥聚合物可進(jìn)一步改進(jìn)膠粘劑的性能平衡,如表3中PSA3-K所例證的。在直接與PSA3-K比較時,所述二羥聚合物-聚合物6的加入增加了聚合物的凝膠含量,而改善膠粘劑的粘結(jié)強(qiáng)度。表3有和無羥基二烯聚合物的膠粘劑配方示出100份配方及結(jié)果“v”為膠粘劑的粘性分裂(粘合>內(nèi)聚破壞),“a”為膠粘劑與基質(zhì)界面脫開(內(nèi)聚破壞>粘合)。實施例4按實施例1中的方法制備、澆注和固化表4中所示膠粘劑4-A至4-E。膠粘劑4-B和4-D不在本發(fā)明的范圍內(nèi),因為其環(huán)氧化物與羥基之比R小于1.5。如粘合劑凝膠含量(51w%)所顯示的,4-B固化較差,粘結(jié)強(qiáng)度欠佳。4-D甚至更差,由于其沒有足夠的粘結(jié)強(qiáng)度而無法進(jìn)行凝膠含量試驗。相信加入加工油-SHELLFLEX371(商標(biāo))是4-D比4-B更差的主要原因。膠粘劑4-A、4-C和4-E均在本發(fā)明的范圍內(nèi)。4-A是極好的PSA。它不含加工油。4-C和4-E不是好膠粘劑。它們都證明用大量加工油稀釋本發(fā)明的膠粘劑是危險的。4-E比4-C好,因為4-E用較少的加工油稀釋。在不除去加工油的情況下,用二羥二烯聚合物取代一些所述單羥二烯聚合物,由于其R值(2.3)接近1.5,可改善4-E。然而,相信SHELLFLEX371應(yīng)從配方中除去。表4有低R值并有加工油的膠粘劑示出100份配方及結(jié)果</tables>實施例5按實施例1中的方法制備、澆注和固化表5中所示的膠粘劑5-F至5-Q。所有膠粘劑均使用由49w%環(huán)氧化二烯聚合物和51w%單羥二烯聚合物組成的粘合劑。都是本發(fā)明的實施例。膠粘劑5-F使用如前面實施例中所用的聚合物4。膠粘劑5-G至5-P是其中單羥聚合物的分子量從1,500增至18,000的系列。膠粘劑5-F至5-H是極好的壓敏膠,有較高的干粘性和極好的固定能力。它們使用分子量從1,500至3,500的單羥二烯聚合物。膠粘劑5-I、5-J和5-P使用分子量從9,300至18,000的單羥二烯聚合物。也有極好的干粘性,但它們的粘結(jié)強(qiáng)度有些損失,18,000MW聚合物的膠粘劑比9,300和12,000MW的兩個更弱。膠粘劑5-I至5-P需固化得再好一點(diǎn)即可成為很好的PSA。相信這可通過增加UV輻射劑量或用二羥二烯聚合物取代一部分單羥聚合物而實現(xiàn)。膠粘劑5-Q為所述環(huán)氧化二烯聚合物也含羥基的一個實施例。根據(jù)其干粘性和SAFT,5-Q的固化極好。它給出了所有有極好粘結(jié)強(qiáng)度的標(biāo)記,并列出了在室溫HP試驗期間的粘性分裂、外觀結(jié)果。表5單羥二烯聚合物分子量的影響示出100份配方及結(jié)果實施例6按實驗1中的方法制備、澆注和固化表6中所示的膠粘劑6-1至6-10。因為設(shè)備出故障,未進(jìn)行180剝離試驗。膠粘劑6-2、6-4和6-7不是本發(fā)明的實例。膠粘劑6-2使用環(huán)氧化物含量低于本發(fā)明下邊界的聚合物2。因此,盡管實際上6-2使用了R值為4的優(yōu)選單羥二烯聚合物,并含有優(yōu)選量的增粘樹脂,由于其環(huán)氧化物含量低,仍表現(xiàn)出較差的粘結(jié)強(qiáng)度。膠粘劑6-7也使用聚合物2,雖然用增強(qiáng)的二羥二烯聚合物替代部分單羥聚合物,仍表現(xiàn)出一些粘結(jié)強(qiáng)度問題。膠粘劑6-4根本沒有粘結(jié)強(qiáng)度。甚至在UV固化和后烘干后仍保持“goo”,且不能拿起,甚至無法進(jìn)行所述凝膠試驗。膠粘劑6-4使用聚合物5,聚合物5與聚合物3相似,但未環(huán)氧化。膠粘劑6-9的粘合劑含有49w%聚合物1,但沒有單羥二烯聚合物,而含有51w%二羥二烯聚合物。它表現(xiàn)出極好的固化和強(qiáng)度,但因沒有所述單羥二烯聚合物而沒有干粘性。膠粘劑6-1、6-3、6-5、6-6和6-8都是本發(fā)明的實施例,都有很好的PSA性能。膠粘劑6-10表明當(dāng)R值低于1.5時如何使用二羥二烯聚合物。該膠粘劑剛好在本發(fā)明之外,因其R值(0.7)比0.75小一點(diǎn)。該粘合劑體系的凝膠含量低,膠粘劑開始表現(xiàn)出粘性分裂(在PPT試驗上)。表6示出100份配方及結(jié)果<p>實施例7制配方以試驗用環(huán)氧化二烯聚合物與二烯一元醇和二元醇的混合物作為層壓膠的構(gòu)思。層壓膠似乎利用與PSA完全不同的機(jī)理操作,PSA以相對較厚的層澆注。此厚層在變形期間能夠通過粘性流吸收很多能量,而提供PSA的強(qiáng)度。在層壓膠中,所述層相對較薄,這些膠層必須將兩基質(zhì)牢固地連在一起。由于很薄,膠層內(nèi)的粘性消能不是主要的強(qiáng)度機(jī)理。相反,膠和基質(zhì)之間的粘結(jié)必須提供要求的強(qiáng)度。在所述層壓膠配方中使用兩種環(huán)氧化二烯聚合物、一種一元醇和一種二元醇聚合物。這些聚合物描述在表7中。按表8制作配方。將所述成分溶解于THF中,以制備10%的固體溶液。準(zhǔn)備工作表明我們的固化劑-LeecureB1310完全溶于THF中。發(fā)現(xiàn)用甲苯作為溶劑部分溶解。將除所述B1310(來自Leepoxy,Inc.的一種嵌段BF3催化劑)之外的所有成分溶于THF中。一旦加入溶解的B1310,將溶液放在輥壓機(jī)上幾分鐘。然后,將配方澆注在聚(對苯二甲酸乙二醇酯)膜上,至額定膠層厚度為0.762×10-5m(0.3mils)。使所述膜風(fēng)干1小時。干燥時,將另一聚(對苯二甲酸乙二醇酯)膜層壓至所述膠層上面。用0.972kg(2磅)輥壓機(jī)將所述層合材料壓在一起。剪成一英寸的條,然后在50℃、適度的壓力下熱處理60秒。然后,在英斯特朗張力試驗儀上用T形剝離幾何圖形試驗所述層合材料的強(qiáng)度。剝離速度為10英寸/分鐘。表9示出所制備然后在室溫下老化的層合材料的結(jié)果。使用星形環(huán)氧化二烯聚合物的對比例(對比例1)表現(xiàn)出較低的T形剝離強(qiáng)度,初始為0.519N(53g)/直線英寸2.540×10-2m(gli)。二嵌段羥基官能的環(huán)氧化聚合物有如此低的強(qiáng)度,以致不能試驗。聚合物13的總分子量遠(yuǎn)低于所述星形聚合物-聚合物1,因此必須經(jīng)歷更多的化學(xué)交聯(lián)以形成承受負(fù)載的網(wǎng)絡(luò)。此對比例的增粘劑含量比對比例1高,這也將使之承受負(fù)載少。在配方(配方1)中包括一元醇(聚合物4),所得的強(qiáng)度較僅用所述環(huán)氧化聚合物的低。僅用聚合物13的,加入所述一元醇得到改善。比較對比例2和配方3和4。僅加入所述一元醇(配方3),強(qiáng)度從無法測量的低強(qiáng)度增至124gli。再加入一種二元醇,強(qiáng)度進(jìn)一步增至211gli。老化120小時后,除應(yīng)與對比例1比較的配方2之外,繼續(xù)保持開始的趨勢。在非常長時間時,反應(yīng)已進(jìn)行至這樣的程度,以致含有單羥基化環(huán)氧化二嵌段的配方甚至比非羥基化環(huán)氧化星形聚合物的對比例強(qiáng)。老化24小時后,固化反應(yīng)繼續(xù)進(jìn)行。所有試樣的T-剝離值都有些增加。破壞方式仍為內(nèi)聚破壞(為膠層破壞(粘性分裂)而非界面)。在24小時時繼續(xù)初始T-剝離值所觀察到的趨勢。當(dāng)所述環(huán)氧化聚合物有羥基終端時,加入一元醇或二元醇用于增加層壓膠的強(qiáng)度。所取得的最好強(qiáng)度是在100-400gli初始T-剝離強(qiáng)度的范圍內(nèi)。表7配方中所用的聚合物</tables>I異戊二烯B丁二烯EB氫化丁二烯S苯乙烯S/EB苯乙烯和氫化丁二烯的混合嵌段OH羥基表8層壓膠配方表9T-剝離結(jié)果權(quán)利要求1.一種用于壓敏膠和密封膠的可固化粘合劑,包括20%至95%(重)的環(huán)氧化物含量為0.75至7.0meq環(huán)氧/g聚合物的環(huán)氧化聚二烯聚合物,和5至80%(重)的單羥基化二烯聚合物,和/或可任選的多羥基化聚二烯聚合物。2.權(quán)利要求1的可固化粘合劑,其中環(huán)氧化物官能團(tuán)與羥基官能團(tuán)的摩爾比大于0.75。3.權(quán)利要求2的可固化粘合劑,其中所述摩爾比至少為1.5。4.權(quán)利要求1-3的可固化粘合劑,其中所述單羥基化二烯聚合物的分子量為3000至6,000。5.權(quán)利要求1-4的可固化粘合劑,其中所述環(huán)氧化二烯聚合物有下式(A-B-Ap)n-Yr-(Aq-B)m其中Y為一種偶聯(lián)劑、偶聯(lián)單體類或引發(fā)劑,A和B為聚合物嵌段,其為共軛二烯烴單體的均聚物嵌段、共軛二烯烴單體的共聚物嵌段或共軛二烯烴單體和單鏈烯基芳烴單體的共聚物嵌段;和其中所述A嵌段每單位嵌段有比所述B嵌段更大量的二、三和四取代的環(huán)氧化物;和其中所述A嵌段的分子量為100至3000,所述B嵌段的分子量為1000至15,000,和其中p和q為0或1,n>0,r為0或1,m>0,和n+m在1至100的范圍內(nèi)。6.權(quán)利要求1-5的可固化粘合劑,其中所述環(huán)氧化聚合物為由至少兩種可聚合的烯屬不飽和烴單體組成的環(huán)氧化單羥基化聚合物,其中至少一種為產(chǎn)生適用于環(huán)氧化的不飽和的二烯單體。7.權(quán)利要求1-6的用于壓敏膠和密封膠的可固化粘合劑,其中包括5至80%(重)的二羥基化二烯聚合物。8.一種包括權(quán)利要求1-7的粘合劑和0至80%增粘樹脂的膠粘劑。9.一種包括權(quán)利要求1-7的粘合劑和0至80%增粘樹脂的密封膠。全文摘要一種用于壓敏膠和密封膠的可固化粘合劑,包括20%至95%(重)的環(huán)氧化聚二烯聚合物,和5至80%(重)的單羥基化二烯聚合物。文檔編號C09K3/10GK1160417SQ95195566公開日1997年9月24日申請日期1995年10月9日優(yōu)先權(quán)日1994年10月11日發(fā)明者J·R·伊里克森,D·J·圣克萊爾,M·A·馬斯申請人:國際殼牌研究有限公司