專利名稱：用于涂料組合物的觸變性粘合劑體系的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及一種成膜的觸變性粘合劑體系，它適用于制造觸變性涂料組合物(最好是水基的)，尤其適于在環(huán)境溫度下使用的涂料組合物。
剛涂敷在垂直表面上的涂料，在它還沒有干時(shí)有在重力作用下流動(dòng)的傾向。這種傾向稱作“流掛”。通過在涂料組合物中加入流掛控制劑，例如粒狀粘土，可以減少流掛現(xiàn)象。但是，這類顆粒與涂料組合物的成膜體系不相容，因此在體系中加入這些顆粒會(huì)降低涂料組合物在涂布時(shí)均勻鋪展的能力，其結(jié)果是保留刷痕或噴涂斑點(diǎn)。這類顆粒也影響干燥涂層的外觀，特別是會(huì)損害光澤涂層。
還嘗試過用某些聚脲作為流掛控制劑以減少流掛。聚脲可以利用異氰酸酯與聚胺共反應(yīng)來制備，反應(yīng)時(shí)可以任選地有一種成膜粘合劑共聚物存在。但是，已經(jīng)發(fā)現(xiàn)二異氰酸酯會(huì)產(chǎn)生毒性。為了減小毒性，必須使用含有兩個(gè)以上異氰酸酯基的異氰酸酯，而且其分子量最好高于400。因此，所得到的流掛控制劑很可能是固體。例如，歐洲專利申請(qǐng)EP-A-O 192 304公開了一種適用于制造觸變性涂料組合物的成膜粘合劑體系，它含有各種非酸的粘合劑共聚物和一種聚脲流掛控制劑，這種聚脲流掛控制劑由聚胺和含三個(gè)異氰酸酯基的異氰酸酯三聚體共反應(yīng)得到，其分子量高于400。異氰酸酯中有三個(gè)異氰酸酯基，而且分子量高，這都使毒性減小。但是，所得到的流掛控制劑是固體，其顆粒大小至少為10納米，因此會(huì)損害在環(huán)境溫度下施用的涂料表面的外觀(尤其是光澤涂面)。
本發(fā)明的目的之一是提供一種新的粘合劑體系，它可以用來制造具有良好抗流掛的觸變性涂料組合物(最好是水基的)而不會(huì)產(chǎn)生過分的毒性，同時(shí)也不需要含有控制流掛的固體顆粒，尤其是那些會(huì)損害在環(huán)境溫度下施用的干燥涂層(尤其是光澤涂層)外觀的固體顆粒。
因此，本發(fā)明提供了一種適用于制造(最好是水基的)觸變性涂料組合物(尤其是適于在環(huán)境溫度下使用的涂料組合物)的成膜觸變性粘合劑體系，此體系含有可以通過以下a)、b)、c)三組分共反應(yīng)得到的共反應(yīng)產(chǎn)物。
a)至少一種異氰酸酯化合物，它含有兩個(gè)以上的異氰酸酯基，分子量最好至少為400(通常不超過2000)b)至少一種聚伯胺或聚仲胺(即，胺中至少含兩個(gè)氨基)，以及任選地c)至少一種單伯胺或單仲胺在80至99重量%的成膜共聚物的存在下進(jìn)行所述的共反應(yīng)(這里的重量百分?jǐn)?shù)以共聚物、異氰酸酯化合物、聚胺、以及可能加入的單胺的總重量為基礎(chǔ))，其中d)該共聚物是一種羧酸共聚物，它在共反應(yīng)之前所含羧酸基團(tuán)的數(shù)量足以使共聚物的酸值至少為25毫克KOH/克共聚物(但最好不超過60)，e)異氰酸酯基與所有胺基(即，包括聚胺及可能加入的單胺)的數(shù)目比大于1∶1，通常是1.05至1.25∶1，而且最好是
f)胺基中的10至90%由單胺提供共反應(yīng)可以通過將共反應(yīng)物和羧酸共聚物加到適當(dāng)?shù)母稍镉袡C(jī)溶劑中來進(jìn)行。溶劑最好應(yīng)干燥到含水量少于5%(重量)，例如采用商品的1-甲氧基-2-羥基丙烷，下文稱其為MHP。異氰酸酯化合物和聚胺一起共反應(yīng)，大概是按以下方式生成聚脲部分
聚脲部分I是異氰酸酯化合物的一部分。
不知道有多少異氰酸酯分子與聚胺分子共反應(yīng)形成聚脲部分，也不能肯定聚脲部分是否或者如何與羧酸共聚物鍵合，但是估計(jì)某種程度的鍵合對(duì)于避免聚脲沉淀成顆粒是必不可少的。雖然羧酸和異氰酸酯之間的反應(yīng)通常預(yù)期會(huì)很慢，但是伴隨著共反應(yīng)會(huì)放出相當(dāng)大量的二氧化碳而且共聚物的酸值下降，這表明異氰酸酯基和共聚物羧酸之間的反應(yīng)有可能快得足以與氨基/異氰酸酯反應(yīng)相比。該反應(yīng)可能按如下方式進(jìn)行
現(xiàn)在認(rèn)為，共聚物上的相鄰羧酸基會(huì)催化上述反應(yīng)，但不參與反應(yīng)。
如果羧酸共聚物還含有羥基，例如通過共聚的羥烷基酯或通過與烯丙基縮水甘油醚縮合而引入的羥基，那末一些異氰酸酯基團(tuán)可能會(huì)通過至少是一部分羥基與羧酸共聚物按以下方式成鍵
現(xiàn)在認(rèn)為，很可能是所設(shè)想的這種鍵合有助于避免在長(zhǎng)期貯存中、尤其是在貯存時(shí)間超過12月時(shí)發(fā)生沉淀。因此，在某些情形里通過羥基形成附加的鍵可能會(huì)有好處，為此特殊目的值得向共聚物引入額外羥基。共聚物在共反應(yīng)前的羥基含量在2至6%(重量)為好，最好是從3至5%。
異氰酸酯化合物最好含三個(gè)異氰酸酯基。實(shí)際上這類化合物是作為商品出售的，它們是通過二異氰酸酯縮合制得的。例如，1，6-己二異氰酸酯在水存在下縮合，生成二氧化碳和下述三聚體
這類縮合很少是高效率的，因此，商業(yè)產(chǎn)品一般還含有一些二聚體。在這種情形下最好是使用每分子中的異氰酸酯基平均數(shù)至少為2.5的產(chǎn)品。但是最佳的異氰酸酯化合物是含有三個(gè)異氰酸酯基的異氰脲酸酯三聚體。它們可以通過含6至20個(gè)碳原子的二異氰酸酯基縮合制得，特別是由最好含4至8個(gè)亞甲基的聚亞甲基二異氰酸酯(尤其是1，6-己二異氰酸酯)縮合制得。這些優(yōu)選的異氰酸酯三聚體中，最佳的是Bayer AG公司(西德，Leverkusen)以“Desmodur”N 3300名稱銷售的一種專利雜環(huán)物質(zhì)。據(jù)信“Desmodur”N 3300主要由1，6-己二異氰酸酯的三聚體組成，這種異氰脲酸酯三聚體的結(jié)構(gòu)大致如下
其中R是六亞甲基二價(jià)連接部分。
使用含兩個(gè)上異氰酸酯基的異氰酸酯化合物可能會(huì)導(dǎo)致過度的化學(xué)交聯(lián)，即使在與共聚物的羧酸基團(tuán)有相互作用的情形下也可能形成固體顆粒。當(dāng)出現(xiàn)這種問題時(shí)，最好是在共反應(yīng)物中包含單胺。單胺能與三聚體中的一部分異氰酸酯基迅速反應(yīng)，從而防止了出現(xiàn)過度化學(xué)交聯(lián)。單胺可以是能用于此目的任何一種單胺，例如烷基胺或羥烷基胺(最好含2至6個(gè)碳原子)、芳香胺(如苯胺)、芳烷基胺(例如芐胺)或雜環(huán)胺(如哌啶)。最好是采用單仲胺，尤其是雜環(huán)單仲胺，例如嗎啉
如果胺是加到已經(jīng)裝在共反應(yīng)容器中的異氰酸酯中，單胺為須先于聚胺加入。共反應(yīng)大概按以下方式進(jìn)行
聚胺可以是能與異氰酸酯化合物共反應(yīng)形成聚脲部分的任何一種聚胺，但最好用二胺，因?yàn)樗鼈兩奢^簡(jiǎn)單的大分子。優(yōu)選的二胺是1，2-乙二胺和1，6-己二胺。
所述的成膜羧酸共聚物一般含有共聚的非酸單體和共聚物的酸及/或酸酐單體。酸或酸酐單體的實(shí)例有丙烯酸、甲基丙烯酸、丁烯酸、反丁烯二酸或亞甲基丁二酸或順丁烯二酸酐，它們都能發(fā)生自由基誘發(fā)的加成聚合。最好是用丙烯酸或甲基丙烯酸。酸或酸酐應(yīng)使共聚物的酸值至少為25(最好是至少為30)毫克KOH/克共聚物，因?yàn)槿羰撬嶂档陀?5，所形成的聚脲很可能是顆粒狀，或是在貯存時(shí)間高達(dá)12個(gè)月時(shí)以顆粒形式沉淀出來。酸值最好不超過60，若是超過60，則對(duì)于給定數(shù)量的聚脲而言，會(huì)產(chǎn)生不能接受的觸變性損失。在粘合劑體系用于水基組合物的場(chǎng)合，最好是在共反應(yīng)之后共聚物保留有足夠的羧酸基團(tuán)，使其酸值至少為25、最好是從30至50毫克KOH/克共聚物，這里“克共聚物”是指共反應(yīng)之前存在的共聚物的重量。
非酸單體常常是疏水的不飽和單體，它在純水中的溶解度小于6%(重量)。優(yōu)選的疏水非酸單體是油漆行業(yè)中通常用來制造樹酯的那一類。羧酸共聚物可以只含一種這類非酸單體，例如丙烯酸甲酯、乙酯或丁酯，但是已經(jīng)發(fā)現(xiàn)，若是將至少兩種非酸單體結(jié)合使用，其中一種單體能形成高玻璃化轉(zhuǎn)變溫度(Tg)的均聚物，例如Tg高于30℃，另一種單體形成低Tg的均聚物，例如Tg低于-10℃，則通常更容易得到更為均衡的性能。Tg是按下述步驟計(jì)算或測(cè)得的。能形成高Tg均聚物的非酸單體實(shí)例包括甲基丙烯酸甲酯、醋酸乙烯酯和苯乙烯。形成低Tg均聚物的非酸單體實(shí)例包括丙烯酸乙酯、丙烯酸2-乙基己基酯、丙烯酸甲酯、丙烯酸丁酯、以及Shell化學(xué)公司以“Vinyl Versatate”商品名稱供應(yīng)的商品材料，據(jù)信它們是支鏈酸混合物的乙烯基酯，酸的碳原子約為10個(gè)。丙烯酸2-乙基己基酯的優(yōu)點(diǎn)是，當(dāng)它痕量殘留于最終涂料組合物時(shí)，不會(huì)有太大的氣味。共聚物在共反應(yīng)之前的重均分子量在10000至100000之間為好，最好是從15000至75000。
一小部分非酸單體可以是親水性的，尤其是當(dāng)需要在共聚物中引入額外的羥基和/或調(diào)節(jié)最終體系在水中的溶解度時(shí)?？捎玫挠H水性非酸單體的實(shí)例包括丙烯酸羥乙酯、甲基丙烯酰胺和各種分子量的烷氧基聚甲基丙烯酸乙二醇酯。親水性非酸單體在純水中的溶解度通常大于6%(重量)，其用量小于共聚物重量的10%。
在某些實(shí)用場(chǎng)合，將可自氧化的部分引入羧酸共聚物中會(huì)有好處，這樣可以使共聚物能夠交聯(lián)，并且使干燥的涂層具有防水性。一種簡(jiǎn)便的方法是使共聚物中足夠多的羧酸基團(tuán)與烯丙基縮水甘油醚或甲代烯丙基縮水甘油醚縮合，生成一種偏酯，它含有的從醚中衍生出的部分最好是占15至38%(重量)。烯丙基縮水甘油醚是
由上述結(jié)構(gòu)式可以看出，酯化基團(tuán)含有一個(gè)可以自氧化的部分和一個(gè)羥基。在縮合之前，共聚物中的羧酸基的比例應(yīng)足以確?？s合后共聚物具有所要求的酸值，即每克部分酯化的共聚物至少25至60毫克KOH?？勺匝趸耐苛辖M合物應(yīng)含有自氧化催化劑，例如辛酸鈷或環(huán)烷酸鈷等。烯丙基縮水甘油醚的可能的替代物的例子可用以下通式表示。
其中R是H或C1至C8烷基，n和m獨(dú)立地為1或2。
為了制造水基觸變性涂料組合物，將觸變性粘合劑體系置于水和0至70%(重量)的有機(jī)共溶劑構(gòu)成的水基溶劑中(所述百分?jǐn)?shù)以水和共溶劑的總重為基礎(chǔ))。共溶劑(如果加的話)應(yīng)該增塑觸變性粘合劑體系和/或增加粘合劑體系與水的相容性。共溶劑的沸點(diǎn)最好是在為75至200℃/1巴?？梢允褂玫墓踩軇┑睦影ù?、二醇、酯醇、醚醇、以及醚醇的酯，例如正丁醇，2-戊醇，苯甲醇，2，2，4三甲基戊烷，1，3二醇單異丁酸酯，乙二醇及其單丙醚、單丁醚和單己醚，丙二醇及其單甲醚、單乙醚、單丙醚和單丁醚，二乙二醇，二丙二醇，二丙二醇甲基醚，二乙二醇乙基醚，乙二醇單甲醚等，最優(yōu)選的是丙二醇單甲醚。
有機(jī)共溶劑是環(huán)境學(xué)上不受歡迎的，因此最好是選擇一種粘合劑體系，其中的羧酸共聚物在共反應(yīng)之前的酸值至少為25毫克KOH/克共聚物，同時(shí)利用粘合劑體系與堿水溶液的反應(yīng)將共聚物中的某些羧酸基團(tuán)中和，至少部分地將其轉(zhuǎn)化成鹽。這就減小了(甚至可能排除了)對(duì)共溶劑的需要。所用的堿可以是含氮的堿(例如氨)或是一種胺，它也可以含有金屬離子，尤其是第1族金屬離子，如鋰、鈉或鉀。含氮堿的優(yōu)點(diǎn)是，所得涂料組合物在干燥時(shí)(假設(shè)共聚物的Tg高于環(huán)境溫度，特別是高于30℃)，當(dāng)大部分含氮陽離子已經(jīng)揮發(fā)掉之后，能形成具有相當(dāng)好防水性能的涂層。與之相反，用第1族金屬離子中和所得到的涂料組合物，能形成良好的暫時(shí)性保護(hù)涂層，此涂層容易用堿水洗掉。暫時(shí)性保護(hù)涂層常用來對(duì)金屬表面提供臨時(shí)的和易于除掉的保護(hù)作用，以便在表面加工之后與以后用永久涂料涂布之間的期間內(nèi)防止磨損。但是如果需要防水，含金屬離子的粘合劑體系還應(yīng)該含有可自氧化的部分，它們可以交聯(lián)使干燥的涂層具有防水性。已經(jīng)發(fā)現(xiàn)，用金屬離子中和的組合物所得的涂層在老化時(shí)顯示出改進(jìn)的抗褪色能力。
當(dāng)把完全中和的粘合劑體系置于含少量共溶劑的水中時(shí)，粘合劑體系似乎完全溶解。但是這樣形成的鹽一般不形成完美的溶液，因?yàn)槠淙芤撼３２煌耆该?。相反，它們微弱地散射光，而且?dāng)涂料組合物中有機(jī)共溶劑較少或沒有時(shí)可能會(huì)呈現(xiàn)霧狀混濁。實(shí)際上，當(dāng)共聚物用鈉陽離子完全中和時(shí)，所生成的鹽最好是至少溶解到這樣的程度，使得含有25%(重量)的鹽的陰離子部分和75%的等量水及1-甲氧基-2-羥基丙烷(MHP)的混合物的溶液(所述百分?jǐn)?shù)是以鹽的陰離子部分、水及MHP的總重計(jì)算)在20℃貯存48小時(shí)后肉眼觀察是透明的。
在55℃以上的溫度進(jìn)行共反應(yīng)常常會(huì)減小可達(dá)到的觸變性程度，因此最好是在不超過55℃的溫度下進(jìn)行共反應(yīng)?，F(xiàn)已發(fā)現(xiàn)，在共反應(yīng)進(jìn)行之前用一種或多種堿將羧酸部分中和，可以使共反應(yīng)能在較高的溫度下進(jìn)行。例如可以在至少高至90℃至125℃的溫度下進(jìn)行。共反應(yīng)之前被中和的羧酸基團(tuán)不應(yīng)超過90%，否則粘合劑體系在貯存時(shí)產(chǎn)生沉淀的危險(xiǎn)會(huì)更大。共反應(yīng)之前的中和度最好不超過40%，因?yàn)橹泻投鹊脑黾涌赡軙?huì)抑制對(duì)所設(shè)想的異氰酸酯和共聚物羧酸基團(tuán)之間反應(yīng)的催化作用。因此本發(fā)明還提供了一種方法，其中在共反應(yīng)開始之前用堿將羧酸共聚物20至90%(最好不超過40%)的羧酸部分中和，以便將共反應(yīng)的溫度范圍擴(kuò)大。這種使用較高共反應(yīng)溫度自由度的增加，大概只能以減少所設(shè)想的異氰酸酯與共聚物的羧酸基或任何羥基之間的鍵合為代價(jià)。因此如果不能容許在長(zhǎng)期貯存中顆粒沉出的即使是很小的風(fēng)險(xiǎn)，那末共聚物的中和應(yīng)推遲到共反應(yīng)之后。
這種成膜的觸變性粘合劑體系在制造在環(huán)境溫度下于空氣中干燥的水基暫時(shí)性保護(hù)涂料、油漆、清漆和木材著色料方面特別有用。它們可以是唯一的粘合材料，或者與其它的成膜粘合劑體系一起使用。特別是，它們可以與所謂的成膜聚合物水溶液混合，或者與顆粒狀成膜聚合物水基分散體混合，這種分散體通過顆粒的聚結(jié)形成粘合膜。觸變性粘合劑體系在制造水基上光漆方面特別有用，這種涂料在干燥時(shí)生成的涂層具有鏡面光澤，在60°角至少為30%(常常至少為65%)，這里所說的60°的鏡面光澤按ASTM試驗(yàn)法D523利用與涂料表面法線成60°角的反射光進(jìn)行測(cè)量。常?？梢赃_(dá)到20°角至少70%反射率的光澤度。
涂料組合物還可以含有在制造諸如暫時(shí)性保護(hù)涂料、油漆、清漆和木材著色料中所慣用的各種組分，例如染料、增稠劑、殺菌劑、防結(jié)皮劑、流動(dòng)促進(jìn)劑、干燥劑，特別是固體組分，例如顏料和填料。通常涂料組合物含有的粘合劑材料，按組合物的非揮發(fā)組分的總重計(jì)，根據(jù)ASTM試驗(yàn)法D 1644-88的步驟測(cè)得為20至60%(重量)。
在水基涂料組合物中加入觸變性粘合劑體系形成了高粘性或膠凝結(jié)構(gòu)，這就給配制最終組合物帶來了困難。因此常常不得不在高溫下(例如在40℃以上)存放和泵送這些體系?，F(xiàn)已發(fā)現(xiàn)，本發(fā)明的粘合劑體系其觸變特點(diǎn)的出現(xiàn)至少可以推遲4小時(shí)，在攪動(dòng)(例如攪拌)條件下形成粘合劑體系，則有可能推遲8小時(shí)之久。這就使得有時(shí)間在粘合劑體系的充分的觸變性特性出現(xiàn)之前將組合物的固體組分與粘合劑體系徹底混合。這也使最終組合物容易注入罐中或其它容器內(nèi)。
因此，本發(fā)明還提供了一種制造含有本發(fā)明的粘合劑體系和固體組分的涂料組合物的方法，該方法包括共反應(yīng)物于攪動(dòng)下進(jìn)行共反應(yīng)，并且在共反應(yīng)開始后不超過8小時(shí)之內(nèi)在共反應(yīng)物或粘合劑體系中加入固體組分。
攪動(dòng)應(yīng)充分激烈，以保證基本上組合物的全部組分(至少95體積%)，在從加入第一種共反應(yīng)物起、到從進(jìn)行共反應(yīng)和混合的反應(yīng)器中取出最終組合物之前為止的全部時(shí)間內(nèi)，都處于運(yùn)動(dòng)狀態(tài)。通常，固體無機(jī)組分(例如顏料或填料)以預(yù)告形成的稱作“研磨料”的漿體形式加到容器中。加料的順序應(yīng)該是，聚胺切勿在單胺之前加入到三聚體中，實(shí)際上這意味著先加入單胺，或是使用單胺與聚胺的混合物。若是試圖得到所設(shè)想的異氰酸酯通過羧酸基或羥基的最佳鍵合，由羧酸共聚物的中和處理最好是推遲到共反應(yīng)發(fā)生之后，除非共反應(yīng)需要在高溫下進(jìn)行。除了上述的考慮之外。組分的加入順序并非關(guān)鍵。共反應(yīng)和混合通常在環(huán)境溫度下進(jìn)行，即溫度最高達(dá)40℃。
Tg的測(cè)定對(duì)于本說明書而言，均聚物的Tg取自D.H.Klein發(fā)表在“Journal of Paint Technology”(油漆工藝雜志)1970年6月第42卷545期上的一篇文章“與設(shè)計(jì)溶液中丙烯酸共聚物有關(guān)的基本概念”，見第335至351頁，該文的內(nèi)容在這里引用作為參考;如果某種均聚物未列在Klein的表14中，則其Tg取自J.Brandrup與E.H.Immergut編著的“Polymer Handbook”(聚合物手冊(cè))一書(John Wiley & Sons，New York.1975年出版)的145頁至192頁，該部分內(nèi)容在這里引用作為參考;如果某種聚合物在Klein的表14和“聚合物手冊(cè)”中均未列出，則其Tg按E.A.Turi編著的“聚合物材料的熱學(xué)特性”一書(1981年Academic出版公司出版)第4至第9頁所述的補(bǔ)償示差掃描量熱法進(jìn)行測(cè)量，該部分內(nèi)容在這里引用作為參考。量熱法應(yīng)該用己在100℃等溫加熱15分鐘的樣品進(jìn)行實(shí)驗(yàn)。但是應(yīng)該指出，Tg的測(cè)量的精確度很少能高于±5℃。
共聚物的Tg則按照Fox公式利用如上所得的均聚物的Tg值計(jì)算。錐板粘度在某些實(shí)例中提到的錐板粘度是在25℃按照C.J.H.Monk在“Journal of the oil and Colour Chemists Association”(油與染料化學(xué)家協(xié)會(huì)雜志)1966年49卷第543頁至550頁所述的方法測(cè)定，該文內(nèi)容在這里引用作為參考。
環(huán)氧值測(cè)定方法接枝共聚物的環(huán)氧值測(cè)定如下將結(jié)晶紫指示劑加到溶于水醋酸中的共聚物樣品中，然后用0.1M的高氯酸溶液滴定，直到指示劑由紫變黃。環(huán)氧值表示成(5.61xV)/(W)其中V是所用的高氯酸的體積，W是溶液中原有的接枝共聚物的重量。
本發(fā)明通過下列實(shí)例得到進(jìn)一步的說明，其中A至G是對(duì)照例。在這些例子中，“份數(shù)”一詞代表“重量份數(shù)”，利用ASTM試驗(yàn)法D 1210-79確定粘合劑體系是否含有顆粒，大寫首字母縮略詞“MHP”表示1-甲氧基-2-羥基丙烷。
實(shí)施例1一種粘合劑體系的制備將丙烯酸、甲基丙烯酸甲酯和丙烯酸乙酯共聚，制成成膜的羧酸共聚物。更具體地說，將6.4份(重量)丙烯酸、49.3份甲基丙烯酸甲酯、和44.3份丙烯酸乙酯與5份自由基引發(fā)劑(過氧化2-乙基己酸叔丁酯)一起加到66.7份1-甲氧基-2-羥基丙烷(MHP)中，在120℃回流3小時(shí)。再繼續(xù)回流90分鐘，在最后60分鐘內(nèi)再加入一份引發(fā)劑以保證共聚反應(yīng)進(jìn)行完全。最后將反應(yīng)混合物冷至室溫，發(fā)現(xiàn)其中含有62%(重量)的共聚物，其酸值為45.6毫克KOH/克共聚物，用Fox公式計(jì)算得出的Tg為36℃。
為了將羧酸共聚物轉(zhuǎn)化成成膜的觸變性粘合劑體系，取1000份上面得到的反應(yīng)混合物，在攪動(dòng)的容器中加熱至共反應(yīng)溫度50℃，接著在容器中加入61份異氰酸脲酯三聚體“Desmodur”N 3300，隨后立即加入11.9份溶在10份MHP中的嗎啉。繼續(xù)攪動(dòng)，10分鐘后加入溶在10份MHP中的4.2份1，2-乙二胺，接著再攪動(dòng)10分鐘，最后將混合物冷卻至室溫。異氰酸酯與所用胺之比為1.14∶1。
所得的成膜觸變性粘合劑體系是透明的凝膠，按照ASTM試驗(yàn)法D 1210-79的步驟檢驗(yàn)，其中無顆粒狀物質(zhì)。粘合劑體系含有58.5%(重量)的非揮發(fā)性物質(zhì)，酸值為42毫克KOH/克非揮發(fā)性物質(zhì)，聚脲部分占10重量%(百分?jǐn)?shù)以非揮發(fā)性物質(zhì)的重量為基礎(chǔ))。
粘合劑體系可以用氫氧化鈉水溶液中和，溶于水中生成觸變性的水基暫時(shí)性保護(hù)涂料組合物，它在涂敷于垂直的表面上時(shí)具有良好的抗流掛性能。
實(shí)施例2另一種粘合劑體系的制備按例1的步驟制備一種成膜的羧酸共聚物，不同之外是使用5份丙烯酸、50份甲基丙烯酸甲酯和45份丙烯酸乙酯，所得的共聚物的酸值為35.7毫克KOH/克共聚物，用Fox公式計(jì)算出的Tg為35℃。用例1的步驟將共聚物轉(zhuǎn)化成粘合劑體系，只是所用的三聚體、嗎啉和乙二胺的份數(shù)分別為34.6、6.6和2.4，該三聚體為“Desmodur”N 3300。異氰酸酯與胺部分的比值也為1.14∶1。
所得的成膜觸變性粘合劑體系為透明的凝膠，用ASTM試驗(yàn)法D 1210-79的步驟檢驗(yàn)時(shí)，體系中不含顆粒。該體系含有58.5%(重量)的非揮發(fā)性物質(zhì)，酸值為32.5毫克KOH/克非揮發(fā)物，聚脲部分占6重量%(百分?jǐn)?shù)以非揮發(fā)物的重量為基礎(chǔ))。
粘合劑體系可以用氫氧化鈉水溶液中和，溶于水中形成觸變性的水基暫時(shí)性保護(hù)涂料組合物，它在涂敷于垂直表面上時(shí)具有良好的抗流掛性能。
實(shí)施例3至6和對(duì)照例A和B按不同的單胺/聚胺比制備可自氧化的粘合劑體系按照實(shí)施例1的步驟制造成膜的羧酸共聚物，不同之處是所用單體為9.8份甲基丙烯酸、30.3份甲基丙烯酸甲酯和9.5份丙烯酸丁酯。所得共聚物的初級(jí)酸值為207毫克KOH/克共聚物。
通過將共聚物用烯丙基縮水甘油醚部分酯化將其制成可自氧化的共聚物。更具體地說，將上面所得的反應(yīng)混合物重新加熱至120℃，然后在攪拌下于1小時(shí)內(nèi)加入6.6份烯丙基縮水甘油醚和1.5份環(huán)氧乙烷開環(huán)催化劑，即芐基三甲基氫氧化銨。酯化反應(yīng)繼續(xù)進(jìn)行到混合物的環(huán)氧值低于5毫克KOH。發(fā)現(xiàn)部分酯化的結(jié)果將共聚物的酸值減小到33.8毫克KOH/克共聚物。
按照實(shí)施例1的通用步驟將可自氧化的共聚物轉(zhuǎn)化成粘合劑體系，不同之處在于，所用的“Desmodur”N 3300三聚體、嗎啉及1，2-乙二胺的份數(shù)如表1所示。異氰酸酯/胺部分的比仍為1.14∶1，體系中含有的聚脲部分占6重量%。
所得的粘合劑體系的性質(zhì)示于表1，其中體系的觸變強(qiáng)度按0到5的等級(jí)評(píng)定。
表1
Des -“Desmodur”N3300Morph -嗎啉EDA -1，2-乙二胺Soln -溶液＊＊-化學(xué)交聯(lián)的，難處理的固體＊此比例是嗎啉提供的氨基數(shù)目與二胺提供的數(shù)目之比。
表1表明，增加二胺的用量使觸變 強(qiáng)度增加。在實(shí)例8的情形未能檢驗(yàn)固體顆粒，但在所有其他例子中按ASTM試驗(yàn)法D 1210-79檢驗(yàn)均未發(fā)現(xiàn)有固體顆粒。
實(shí)施例3至實(shí)施例6的粘合劑體系可以用氫氧化鈉水溶液溶解并分散于水中，形成觸變性的水基涂料組合物，當(dāng)涂敷到垂直的表面上時(shí)，它具有良好的抗流掛性。
對(duì)照實(shí)施例C和D只用一種氨基化合物和含三個(gè)異氰酸酯基的異氰酸酯化合物制備的體系。
按照實(shí)施例3至6的步驟制備一個(gè)含可自氧化的或膜羧酸共聚物的溶液，將該混合物分成兩份。
用“Desmodur”N 3300三聚體制造聚脲部分，但是兩份中每一份只用一種胺。對(duì)于實(shí)施例C，所用的胺是單胺，即芐基胺;對(duì)于例D，用的是一種二胺，即1，6-己二胺。在兩種情形里異氰酸酯對(duì)氨基部分的比均為1∶1，使用足夠的反應(yīng)物以使所生成的體系含有的聚脲部分占12%(重量)(按體系的非揮發(fā)性組分的重量計(jì))。發(fā)現(xiàn)只用單胺制得的實(shí)施例3的體系是透明的，并且不含顆粒，但是基本上不具有觸變結(jié)構(gòu)。與之相反，單用聚胺制得的實(shí)施例D的體系產(chǎn)生過度的化學(xué)交聯(lián)的固體，就用作觸變膠而言，它太難以處理。
對(duì)照實(shí)施例E用非酸共聚物制造粘合劑體系按照實(shí)施例1的通用步驟制備一種成膜的共聚物，不同之處在于，所用的共聚單體是50份甲基丙烯酸甲酯和50份丙烯酸乙酯。所述的共聚物無酸值。聚脲部分是在上面根據(jù)實(shí)施例1的步驟所得的反應(yīng)混合物存在下制得的。所得到的體系是聚脲顆粒的不透明的糊狀物，顆粒的大小按ASTM試驗(yàn)法D 1210-79的步驟測(cè)得遠(yuǎn)大于10納米。
對(duì)照實(shí)施例F用含羥基的非酸共聚物制備粘合劑體系。
將25份苯乙烯、25份甲基丙烯酸丁酯、25份丙烯酸乙基己基酯和30份丙烯酸羥乙基酯在乙酸丁酯中共聚，使用過氧化2-乙基己酸酯作為引發(fā)劑，制備非酸的含羥基共聚物。所得共聚物的羥基含量相當(dāng)于129毫克KOH/克共聚物，但是無酸值。
在共聚物存在下通過“Desmodur”N 3300與芐基胺或1，2-乙二胺一起反應(yīng)制造聚脲部分，其用量應(yīng)使得異氰酸酯部分與氨基部分的比為1∶1，體系含有6重量%的聚脲(百分?jǐn)?shù)以體系的非揮發(fā)性組分的重量為基礎(chǔ))。在兩種情形里聚脲部分都以顆粒形式存在，按ASTM D 1210-79的步驟測(cè)得的顆粒大小遠(yuǎn)大于10納米。
對(duì)照例F表明，在沒有羧酸基團(tuán)的情況下非酸性的羥基不足以避免形成顆粒，共聚物需要含有羧酸基團(tuán)，據(jù)認(rèn)為這些羧酸基團(tuán)對(duì)異氰酸酯與共聚物之間的反應(yīng)起催化作用。
實(shí)施例7至10在由未中和的共聚物形成聚脲部分期間溫度的重要性按照實(shí)施例3至6的步驟制備可自氧化的成膜羧酸共聚物，然后按例1的通用步驟將其轉(zhuǎn)化成粘合劑體系，但是在表2所示的不同溫度下進(jìn)行轉(zhuǎn)化。所用的反應(yīng)物是“Desmodur”N 3300 74份，嗎啉16.4份，1，2-乙二胺5.7份。
在所有情況下，所得成膜觸變性粘合劑體系均為透明凝膠，按ASTM試驗(yàn)法D 1210-79的步驟檢驗(yàn)，未發(fā)明有任何顆粒。但是表1表明，此特殊體系一天后的觸變強(qiáng)度(用實(shí)施例3至6的0到5等級(jí)評(píng)定)隨溫度增加而減小。
表 2
實(shí)施例11至14使用部分中和的羧酸共聚物擴(kuò)展可以制備粘合劑體系的溫度范圍。
利用實(shí)施例1的步驟制造成膜的羧酸共聚物，不同之處在于，共聚單體的用量為30.2份丙烯酸、34.9份甲基丙烯酸甲酯和34.9份的丙烯酸乙酯。利用實(shí)施例3至6的步驟將共聚物與2.5摩爾/千克共聚物的烯丙基縮水甘油醚縮合，將它作成可自氧化的，從而形成含有65.5%(重量)可自氧化共聚物的MHP溶液。這種可自氧化共聚物的酸值為32.8毫克KOH/克共聚物。將1000份溶液與不同數(shù)量(如表3中所示)的第一份10%(重量)氫氧化鈉水溶液混合，以便將共聚物中和到表3所示的程度。為了將混合物轉(zhuǎn)化成觸變性粘合劑體系，將它加熱到共反應(yīng)溫度90℃，然后加入5.11份乙醇胺，接著加入2.71份1，2-乙二胺。溫度維持在90℃，10分鐘后在10分鐘內(nèi)逐滴加入78.4份“Desmodur”N 3300，隨后將混合物再放置20分鐘。在混合物中加入第二份(數(shù)量如表3所示)的氫氧化鈉溶液，然后將混合物冷至室溫。將冷卻了的混合物放置1天，于是形成了成膜的觸變性粘合劑體系，其觸變凝膠強(qiáng)度如表3所示。這些粘合劑體系均包含有6重量%的聚脲部分，異氰酸酯/胺之比為1.14∶1。
表 3
按ASTM試驗(yàn)法D 1210-79檢驗(yàn)產(chǎn)物，未發(fā)現(xiàn)顆粒。
實(shí)施例12至15表明，若是所用的羧酸共聚物在共反應(yīng)前已被部分中和，則有可能在90℃形成成膜的觸變性粘合劑體系。
實(shí)施例15采用較低的溫度并中和重復(fù)實(shí)施例12(50%中和度)的步驟，不同之處在于，共反應(yīng)的溫度只有50℃而不是90℃，反應(yīng)物的用量如下
反應(yīng)物 份數(shù)第一份NaOH溶液 76.6乙醇胺 8.851，2-乙二胺 4.72“Desmodur”N 3300 134.45第二份NaOH溶液 76.6所得到的成膜觸變性粘合劑體系含有10重量%的聚脲，異氰酸酯/胺之比為1.14∶1。觸變性粘合劑體系在一天時(shí)的凝膠強(qiáng)度為95克·厘米。因此很顯然，較低的溫度有利于較高的凝膠結(jié)構(gòu)。
實(shí)施例16制備含本發(fā)明粘合劑體系鋰鹽的涂料將以下成分用高速混合器混合，制成研磨料成分 重量份數(shù)1 按實(shí)施例9制造的成膜 56.3觸變性粘合劑體系2 按實(shí)施例3至6步驟制造 33.5的可自氧化的共聚物3 金紅石型二氧化鈦顏料 92.34 含10%(重量)氫氧化鋰-水合物和90%水的溶液取29.2份研磨料在高速混合器中與另加的82.9份成分2和1.7份含10%(重量)辛酸鈷與90%石油溶液的溶液混合。將所得的混合物用水稀釋，得到的涂料在25℃時(shí)的錐板粘度為2.5泊。
將此涂料涂在一塊垂直的糊墻紙板上，該板的表面至少在7天以前已涂有一層常用的亮白底漆干燥涂層。涂料的施用量為75克/平方米，令其在20℃和相對(duì)溫度50%下干燥16小時(shí)。得到了干燥的涂層，沒有滴落或流掛的跡象。
在一塊水平的光澤平板上涂上100微米厚的涂料涂層，在20℃和50%的相對(duì)濕度下干燥4小時(shí)。按照ASTM試驗(yàn)法D 523用與涂料表面法線成20°角的反射光測(cè)得干燥涂層的鏡面光澤度為71%。這可以與在不加觸變性粘合劑體系時(shí)得到的73%的鏡面光澤度(示于后面的對(duì)照例G)相比。因此，觸變性粘合劑體系對(duì)光澤度只有微不足道的影響。
對(duì)照實(shí)施例G不含任何觸變性粘合劑體系的涂料重復(fù)實(shí)施例16的步驟，只是去掉了觸變性體系(成分1)，代之以將成分2的用量增加到89.8份。將所得的涂料象實(shí)施例16一樣涂在垂直墻面上，發(fā)現(xiàn)滴落和流掛嚴(yán)重。象實(shí)施例16一樣測(cè)量時(shí)，光澤度為73%。
實(shí)施例17使用有機(jī)中和劑重復(fù)實(shí)施例11(25%中和度，共反應(yīng)溫度90℃)，但是用10(重量)%的二甲基氨基乙醇的水溶液代替氫氧化鈉作為中和劑。所用的反應(yīng)物的數(shù)量如下反應(yīng)物 份數(shù)可自氧化共聚物 717.0第一份二甲基氨基乙醇溶液 61.5乙醇胺 3.85
1，2-乙二胺 1.88“Desmodur”N 3300 ＊ 30.9第二份二甲基氨基乙醇溶液 226.2＊以“Desmodur”在等重量乙酸乙酯和甲苯混合物中的90%(重量)溶液的形式使用。
所得的成膜觸變性粘合劑體系含有6%(重量)的聚脲，其異氰酸酯/胺比為1.14∶1。一天后的凝膠強(qiáng)度的28克·厘米。
實(shí)施例18和19使用第二族金屬中和劑重復(fù)實(shí)施例11的步驟(25%中和度)，不同之處在于，共反應(yīng)溫度由90℃改為50℃，用粉狀氧化鎂(實(shí)施例18)或粉狀氧化鈣實(shí)施例19)代替氫氧化鈉水溶液作為中和劑，另外，在加完第一份中和劑10分鐘之后以及在將混合物熱至50℃之前，向共聚物溶液和中和劑的混合物中加水。在加完第2份中和劑10分鐘之后以及在將混合物冷卻之前也加水。所用的各種成分如表4所示，同時(shí)列出了一天后達(dá)到的凝膠強(qiáng)度。觸變性粘合劑體系同樣含有6%(重量)的聚脲部分，異氰酸酯/胺比為1.14∶1。
表 4
＊以“Desmodur”在等重量乙酸乙酯與甲苯混合物中的90%(重量)溶液的形式使用。
實(shí)施例20和21利用推遲觸變結(jié)構(gòu)的發(fā)展改善涂料的配制按照實(shí)施例3至6所用的步驟，制備可自氧化的成膜羧酸共聚物的水溶液。
用重量份數(shù)如表5所示的各種用量的組分制研磨料。
將金紅石型二氧化鈦分散在第一份上述的可自氧化成膜羧酸共聚物溶液中，該溶液是裝在一個(gè)110毫米高，直徑110毫米的圓筒形共反應(yīng)容器中。然后加入第二份共聚物溶液(在例21的情形，再加入預(yù)加的一份氫氧化鈉水溶液)，以每分鐘3000轉(zhuǎn)的速度將反應(yīng)器內(nèi)的物質(zhì)攪動(dòng)5分鐘。
在緩和的攪動(dòng)下(大約每分鐘100轉(zhuǎn))將乙醇胺加到上述研磨料中，接著加入1，2-乙二胺。繼續(xù)緩慢攪動(dòng)10分鐘，然后代之以上述的高速攪動(dòng)。在10分鐘內(nèi)慢慢加入“Desmodur”N 3300溶液，再維持高速攪動(dòng)20分鐘。接著加入鈷自氧化催化劑和氫氧化鈉水溶液。最后，用水將此涂料組合物稀釋，使其25℃時(shí)的粘度為3泊(用錐板式粘度計(jì)以每秒10000轉(zhuǎn)的轉(zhuǎn)速測(cè)定)，然后停止攪動(dòng)。研磨料和成膜的觸變性涂料組合物全是在環(huán)境溫度(18℃)制備的，但所得的涂料組合物仍有足夠的流動(dòng)性，容易從反應(yīng)器中倒出并能倒入容器內(nèi)。這些組合物中沒有含聚脲部分的顆粒，但當(dāng)按照Sheen數(shù)據(jù)表所指定的將其滿裝在250毫升的容器內(nèi)于18℃靜置一周后，仍形成如表5所示的凝膠強(qiáng)度。
用模板式涂布機(jī)將在18℃放置了七天的稀釋過的組合物在20℃展開成100微米厚的涂膜。此膜無流掛傾向，在2小時(shí)內(nèi)干燥，用與表面法線成20℃角的反射光測(cè)量出光澤度為75%。
表 5
＊含10%(重量)NaOH的水溶液＊“Desmodur”在由等重量的乙酸乙酯和芳烴組成的混合物中的90%(重量)的溶液，芳烴溶劑在1巴下的沸點(diǎn)范圍為157至180℃。
＊凝膠強(qiáng)度是按照Sheen數(shù)據(jù)表中標(biāo)題為“REF.414凝膠強(qiáng)度試驗(yàn)計(jì)”中所述的步驟，用3×1厘米的漿片在18℃測(cè)定的。該數(shù)據(jù)表可由Sheen儀器公司(8 Waldegrave Road，Teddington，Middlesex，TW11 8LD，England)得到，其內(nèi)容在這里引用作為參考。
實(shí)施例22在推遲觸變結(jié)構(gòu)形成情況下的另一種加料順序首先，根據(jù)實(shí)施例3至6的通用步驟制備一種可自氧化的成膜羧酸共聚物在MHP中的溶液，不同之處在于，酯化反應(yīng)持續(xù)得略長(zhǎng)，以便使產(chǎn)生的部分酯化的共聚物具有或多或少較低的酸值(32.3毫克KOH/克共聚物)。溶液中含有66.5%(重量)的部分酯化的共聚物。
接著將下列成分加入高速混合器中，制成研磨料成分 重量上述的部分酯化的共聚物 178克含90%(重量)水和10%NaOH的溶液 27克商品顏料級(jí)金紅石型二氧化鈦 503克水 27克繼續(xù)攪動(dòng)20分鐘以形成均勻的漿體。
為制造上光漆組合物，將722克上述部分酯化的共聚物溶液加到一個(gè)2.5升的圓筒狀共反應(yīng)容器中，容器的高和直徑均為110毫米。一個(gè)矩形攪動(dòng)葉片浸在共聚物溶液中以每分鐘250轉(zhuǎn)的速度旋轉(zhuǎn)，葉片長(zhǎng)100毫米、寬11毫米、厚2毫米。繼續(xù)以此速度攪動(dòng)，直到最終的涂料組合物由共反應(yīng)容器中倒出。
用5.6克MHP將5.7克嗎啉洗入共聚物溶液中，接著用2克MHP將2克1，2-乙二胺洗入。5分鐘之后，將由28.5克“Desmodur”N3300和7.1克MHP組成的35.6克混合物在10分鐘之內(nèi)加到共反應(yīng)容器中，并用3克MHP洗。令共反應(yīng)發(fā)生20分鐘，然后加入含90%(重量)水和10%氫氧化鈉的115克水溶液。再過5分鐘之后，加入14克2-乙基己酸鈷自氧化催化劑，又過5分鐘之后加入735克剛剛攪動(dòng)好的研磨料。再過5分鐘，加入1230克水，使最終組合物的粘度在18℃為3.0泊(象實(shí)施例20一樣測(cè)定)。
停止攪動(dòng)，即使整個(gè)共反應(yīng)和混合過程全在環(huán)境溫度(18℃)下進(jìn)行，組合物仍有足夠的流動(dòng)性，容易倒入罐內(nèi)。組合物內(nèi)沒有包含聚脲部分的顆粒，但是將它按著Sheen數(shù)據(jù)表所指定的滿裝在250毫升容器中于18℃靜置一周，仍能產(chǎn)生50克·厘米的凝膠強(qiáng)度。凝膠強(qiáng)度用3×1厘米的漿片測(cè)定。
在20℃用模板式涂布機(jī)將在18℃放置一周的稀釋的組合物展開成厚100微米的涂膜。該膜無流掛傾向，在2小時(shí)之內(nèi)干燥，用與表面法線成20°角的反射光測(cè)定得到光澤度為75%。
權(quán)利要求
1.一種適用于制造觸變性涂料組合物的成膜觸變性粘合劑體系，其中包括將以下a)、b)、c)組分共反應(yīng)得到的共反應(yīng)產(chǎn)物。a)至少一種含兩個(gè)以上異氰酸酯基的異氰酸酯化合物。b)至少一種聚伯胺或聚仲胺(即，至少含兩個(gè)氨基的胺)，以及任選地c)至少一種單伯胺或單仲胺所述共反應(yīng)在有80至99%(重量)的成膜共聚物存在下進(jìn)行(重量百分?jǐn)?shù)以共聚物、異氰酸酯化合物、聚胺及可能存在的單胺的總重量為基礎(chǔ))，其中d)所述的共聚物是羧酸共聚物，它在共反應(yīng)之前含有的羧基數(shù)量足以使共聚物的酸值至少為25毫克KOH/克共聚物，e)異氰酸酯基數(shù)目與所有氨基數(shù)目之比大于1∶1。
2.根據(jù)權(quán)利要求1的一種粘合劑體系，其中的異氰酸酯化合物的分子量至少為400。
3.根據(jù)權(quán)利要求1或2的一種粘合劑體系，其中異氰酸酯化合物包括至少一種具有三個(gè)異氰酸酯基的異氰脲酸酯三聚體，它可以由含3至20個(gè)碳原子的二異氰酸酯制得。
4.根據(jù)權(quán)利要求1至3中任何一項(xiàng)的一種粘合劑體系，其中的10至90%(重量)的胺基由單胺提供。
5.根據(jù)權(quán)利要求1至4中任何一項(xiàng)的一種粘合劑體系，其中的異氰酸酯與胺基的比為1.05至1.25∶1。
6.根據(jù)權(quán)利要求1至5中任何一項(xiàng)的一種粘合劑體系，其中的單胺為單仲胺。
7.根據(jù)權(quán)利要求1至6中任何一項(xiàng)的一種粘合劑體系，其中共反應(yīng)是在除羧基外還含有羥基的共聚物存在下進(jìn)行。
8.根據(jù)權(quán)利要求7的一種粘合劑體系，其中，通過共聚的羥烷基酯在共聚物中引入羥基。
9.根據(jù)權(quán)利要求7的一種粘合劑體系，其中通過用烯丙基或甲基烯丙基縮水甘油醚與共聚物的羧酸部分縮合將羥基引入共聚物中，所形成的偏酯除羥基之外還含有可自氧化的基團(tuán)。
10.權(quán)利要求7至9中任何一項(xiàng)中的粘合劑體系，其中的羧酸共聚物包括2至6%(重量)的羥基。
11.根據(jù)權(quán)利要求1至10中任何一項(xiàng)的一種粘合劑體系的鹽或偏鹽。
12.一種涂料組合物，其中包括水、0至70%(重量)的有機(jī)共溶劑(以水和共溶劑總重量為基礎(chǔ))和權(quán)利要求1至11中任何一項(xiàng)中的一種粘合劑體系或其鹽。
13.根據(jù)權(quán)利要求12的一種涂料組合物，其中還包括通常用于涂料組合物中的固體組分，粘合劑體系占組合物中總固體含量的20%至60%(重量)。
14.一種制造權(quán)利要求12中所述的涂料組合物的方法，該組合物包括一種粘合劑體系和固體組分，所述的方法包括在攪動(dòng)共反應(yīng)物的條件下進(jìn)行共反應(yīng)，并且在共反應(yīng)開始后不超過8小時(shí)之內(nèi)在粘合劑體系中加入固體組分。
15.根據(jù)權(quán)利要求14的一種方法，其中對(duì)粘合劑體系中羧酸共聚物組分的任何中和處理均在共反應(yīng)之后進(jìn)行，從而增加抗聚脲沉淀的能力。
16.一種制造權(quán)利要求1至10中任何一項(xiàng)的粘合劑體系的方法，其中的羧酸共聚物在共反應(yīng)開始之前至少先用堿中和一部分。
全文摘要
一種用來使涂料組合物具有抗流掛性的成膜觸變性粘合劑體系，該體系包括異氰酸酯與聚胺以及隨選的一種單胺在一種酸值至少為25毫克KOH/克共聚物成膜羧酸共聚物存在下相反應(yīng)所得的產(chǎn)物，所述異氰酸酯最好是分子量至少為400，并且含有兩個(gè)以上的異氰酸酯基(最好是由二異氰酸酯得到的異氰脲酸酯三聚體)。這種粘合劑組合物可以用堿中和，生成可溶于水基涂料組合物中的鹽。還公開了制造這種粘合劑體系的詳細(xì)過程。
文檔編號(hào)C09D5/04GK1051379SQ9010862
公開日1991年5月15日 申請(qǐng)日期1990年10月26日 優(yōu)先權(quán)日1989年10月26日
發(fā)明者彼·弗朗西斯·尼克斯 申請(qǐng)人:帝國化學(xué)工業(yè)公司