本發(fā)明涉及密封膠，特別是涉及一種輕質(zhì)易拆卸的環(huán)氧密封膠及其制備方法。

背景技術(shù)：

1、環(huán)氧樹脂樹脂具有粘結(jié)能力強、絕緣性和耐介質(zhì)性好、穩(wěn)定性好等優(yōu)點,廣泛應(yīng)用于膠粘劑、涂料和復(fù)合材料。在熱固性樹脂中,環(huán)氧樹脂及其固化物的綜合性能最好;毒性很低,無危害。環(huán)氧樹脂作為環(huán)氧膠黏劑和環(huán)氧樹脂基復(fù)合材料的主要原材料，技術(shù)比較成熟。

2、環(huán)氧樹脂密封膠是以環(huán)氧樹脂為主要成分的密封膠，具有優(yōu)異的密封性和高的膠接強度。根據(jù)具體應(yīng)用場景，可以調(diào)節(jié)密封膠的韌性、強度、阻燃、導(dǎo)電等性能。環(huán)氧樹脂密封膠廣泛應(yīng)用于芯片封裝、宇航、機械裝備等領(lǐng)域具有要求高真空和高氣密性部位的密封膠接。一般密封膠強調(diào)粘接強度和耐介質(zhì)性，一旦粘接密封好后永久性的，不常拆卸。但有些應(yīng)用場合，既要要求粘接強度高、密封性好，又根據(jù)需要拆除密封膠，不損壞被密封的部件。因此，同時兼顧密封和容易拆除有一定的難度。

3、中國申請cn?114634783?a公開了“一種無鹵阻燃耐高溫環(huán)氧樹脂密封膠及其制備方法”，其通過環(huán)氧樹脂和酸酐固化劑，加入阻燃填料得到無鹵阻燃耐高溫環(huán)氧樹脂密封膠。此外，中國申請cn108841351a公開了“一種環(huán)氧密封膠粘劑”，其采用環(huán)氧樹脂、聚硫橡膠、硅酸鋁、纖維素醚、納米氧化鋁、納米三氧化二銻、改性納米氧化鎂等制備一種環(huán)氧密封膠粘劑，所制備的環(huán)氧密封膠粘劑粘接強度高，具有一定的阻燃性和耐老化性能。盡管上述兩類環(huán)氧樹脂密封膠的強度和密封性尚可，但在輕質(zhì)、易拆卸等方面的性能明顯有待提升。

技術(shù)實現(xiàn)思路

1、本發(fā)明目的在于針對當(dāng)前技術(shù)的不足，提供一種輕質(zhì)易拆卸的環(huán)氧密封膠及其制備方法。

2、具體而言，本發(fā)明提供了一種輕質(zhì)易拆卸的環(huán)氧密封膠，其包括a組分和b組分，其中，所述的a組分包括下列重量比的原材料：環(huán)氧樹脂30-40份，聚氨酯改性環(huán)氧樹脂30-40份，增塑劑2-10份，增韌劑10-30份，稀釋劑10-30份，增稠劑1-5份，偶聯(lián)劑1-5份，填料10-30份，顏料1-5份；

3、所述的b組分包括下列重量比的原材料：脂肪胺10-20份，端氨基聚醚10-20份，酸酐50-70份、偶聯(lián)劑1-6份、增稠劑1-8份，填料10-40份。

4、本發(fā)明提供的上述輕質(zhì)易拆除環(huán)氧密封膠能室溫固化，原位聚合，具有固化溫度低、彈性好、重量輕、密封性強易拆卸的特點。

5、本發(fā)明所提供的輕質(zhì)易拆卸的環(huán)氧密封膠，所述的a組分和所述的b組分的重量比為（1-1.5）:（0.5-0.8）為宜，優(yōu)選為1:0.5-0.8。

6、在本發(fā)明的優(yōu)選的實施方案中，所述的a組分由下列重量比的原材料組成：環(huán)氧樹脂32-40份，聚氨酯改性環(huán)氧樹脂32-40份，增塑劑4-8份，增韌劑15-25份，稀釋劑10-25份，增稠劑1-4份，偶聯(lián)劑1-4份，填料15-25份，顏料1-4份。

7、在本發(fā)明的優(yōu)選的實施方案中，所述的b組分由下列重量比的原材料組成：脂肪胺12-18份，端氨基聚醚12-18份，酸酐55-65份、偶聯(lián)劑2-4份、增稠劑2-4份，填料15-25份。

8、在本發(fā)明的優(yōu)選的實施方案中，所述的環(huán)氧樹脂為選自雙酚a型環(huán)氧樹脂、雙酚f型環(huán)氧樹脂、雙酚s型環(huán)氧樹脂、酚醛環(huán)氧樹脂、縮水甘油胺類多官能環(huán)氧樹脂、縮水甘油酯類多官能環(huán)氧樹脂中的一種或幾種的組合。

9、優(yōu)選地，所述的環(huán)氧樹脂為選自雙酚a型環(huán)氧樹脂、酚醛環(huán)氧樹脂、縮水甘油酯類多官能環(huán)氧樹脂中的一種或幾種的組合。

10、更優(yōu)選地，所述的環(huán)氧樹脂為選自e44環(huán)氧樹脂、f51環(huán)氧樹脂、e20環(huán)氧樹脂、e51環(huán)氧樹脂中的一種或幾種的組合。

11、在本發(fā)明的優(yōu)選的實施方案中，所述的聚氨酯改性環(huán)氧樹脂由mn-1000聚醚多元醇和甲苯二異氰酸酯（tdi）在促進劑的存在下加熱反應(yīng)得到聚氨酯預(yù)聚體，再與e44環(huán)氧樹脂和四縮水乙二醇混合反應(yīng)制得。

12、本發(fā)明選擇上述聚氨酯改性環(huán)氧樹脂與前述環(huán)氧樹脂配伍，能夠改善本發(fā)明環(huán)氧密封膠的韌性，具有更加的彈性的優(yōu)點。

13、在本發(fā)明的優(yōu)選的實施方案中，所述的聚氨酯改性環(huán)氧樹脂由mn-1000聚醚多元醇和過量的甲苯二異氰酸酯（tdi）在促進劑的存在下加熱反應(yīng)得到兩端nco的聚氨酯預(yù)聚體，再與e44環(huán)氧樹脂和四縮水乙二醇混合反應(yīng)1-3小時制得。優(yōu)選地，所述促進劑為辛酸錫。

14、本發(fā)明所提供的輕質(zhì)易拆卸的環(huán)氧密封膠，所述的增塑劑為選自鄰苯二甲酸二甲酯、鄰苯二甲酸二丁酯、二甲酸二辛酯、磷酸三苯酯、癸二甲酸二丁酯、癸二甲酸二辛酯中的一種或幾種的組合。

15、優(yōu)選地，所述的增塑劑為選自鄰苯二甲酸二甲酯和/或癸二甲酸二辛酯。

16、本發(fā)明所提供的輕質(zhì)易拆卸的環(huán)氧密封膠，所述的增韌劑為選自聚醚砜(pes)、聚砜(psf)、聚酰亞胺醚(pei)、聚酮醚(pek)、聚醚醚酮(peek)、聚苯醚(ppo)、聚芳醚酮（pek-c）、聚碳酸酯(pc)、端羧基丁氰橡膠、含羧基丙烯酸樹脂、端羥基丁氰橡膠、端環(huán)氧基丁腈橡膠中的一種或幾種的組合（即混合物）。

17、優(yōu)選地，所述的增韌劑為選自聚醚砜(pes)、聚砜(psf)、聚芳醚酮（pek-c）、端羥基丁氰橡膠、端環(huán)氧基丁腈橡膠中的一種或幾種的混合物。

18、更優(yōu)選地，所述的增韌劑為選自聚砜(psf)、端羥基丁氰橡膠、端環(huán)氧基丁腈橡膠中的一種或幾種的組合。通過使用上述增韌劑，能夠進一步提高本發(fā)明環(huán)氧密封膠的韌性，具有使環(huán)氧密封膠更好的斷裂伸長率的優(yōu)點。

19、本發(fā)明所提供的輕質(zhì)易拆卸的環(huán)氧密封膠，所述的稀釋劑為選自丁基縮水甘油醚、丙烯基縮水甘油醚、聚丙二醇二縮水甘油醚、2-乙基已基縮水甘油醚、甲酚縮水甘油醚、丙三醇三縮水甘油醚、芐基縮水甘油醚中的一種或幾種的組合。

20、優(yōu)選地，所述的稀釋劑為選自丙烯基縮水甘油醚、聚丙二醇二縮水甘油醚、甲酚縮水甘油醚、丙三醇三縮水甘油醚中的一種或幾種的組合。

21、更優(yōu)選地，所述的稀釋劑為聚丙二醇二縮水甘油醚或丙三醇三縮水甘油醚。

22、本發(fā)明所提供的輕質(zhì)易拆卸的環(huán)氧密封膠，所述的增稠劑為選自氣相二氧化硅、硅藻土、有機膨潤土中的一種或幾種的組合。

23、優(yōu)選地，所述的增稠劑為氣相二氧化硅。

24、本發(fā)明所提供的輕質(zhì)易拆卸的環(huán)氧密封膠，所述a組分中的增稠劑與所述b組分中的增稠劑可以相同或不同，具體由本領(lǐng)域技術(shù)人員酌情選擇即可，優(yōu)選為相同，特別是同時選擇氣相二氧化硅。

25、本發(fā)明所提供的輕質(zhì)易拆卸的環(huán)氧密封膠，所述的偶聯(lián)劑為選自正辛基三乙氧基硅烷、乙烯基三乙氧基硅烷?、乙烯基三甲氧基硅烷、ｒ-環(huán)氧丙氧基丙基三甲氧基硅烷（kh560）、ｒ-氨基丙基三乙氧基硅烷（kh550）、ｒ-甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷（kh570）、?ｒ-巰丙基三乙氧基硅烷?（kh580）中的一種或幾種的組合。

26、優(yōu)選地，所述的偶聯(lián)劑為選自ｒ-環(huán)氧丙氧基丙基三甲氧基硅烷（kh560）、ｒ-氨基丙基三乙氧基硅烷（kh550）、ｒ-甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷（kh570）、?ｒ-巰丙基三乙氧基硅烷?（kh580）中的一種或幾種的組合。

27、更優(yōu)選地，所述的偶聯(lián)劑為kh560或kh550。

28、在本發(fā)明的具體實施方案中，所述a組分中的偶聯(lián)劑與所述b組分中的偶聯(lián)劑可以相同或不同，當(dāng)a組分中的偶聯(lián)劑與所述b組分中的偶聯(lián)劑相同時，選擇kh560為宜。

29、在本發(fā)明的一個優(yōu)選的實施方案中，所述a組分中的偶聯(lián)劑為kh550。

30、在本發(fā)明的一個優(yōu)選的實施方案中，所述b組分中的偶聯(lián)劑為kh560。

31、本發(fā)明所提供的輕質(zhì)易拆卸的環(huán)氧密封膠，所述的填料為選自空心玻璃微珠、空心酚醛微珠、陶瓷空心微珠、粉煤空心微珠、空心碳微珠中的一種或幾種的組合。優(yōu)選地，所述的填料為選自空心玻璃微珠或空心酚醛微珠。

32、本發(fā)明所提供的輕質(zhì)易拆卸的環(huán)氧密封膠，所述a組分中的填料與所述b組分中的填料可以相同或不同。

33、在本發(fā)明的一個優(yōu)選的實施方案中，所述a組分中的填料為空心玻璃微珠。

34、在本發(fā)明的一個優(yōu)選的實施方案中，所述b組分中的填料為空心酚醛微珠。

35、本發(fā)明所提供的輕質(zhì)易拆卸的環(huán)氧密封膠，所述的顏料為選自群青藍(lán)、酞青藍(lán)、孔雀藍(lán)、鐵藍(lán)中的一種或幾種的組合。優(yōu)選地，所述的顏料為酞青藍(lán)。

36、本發(fā)明所提供的輕質(zhì)易拆卸的環(huán)氧密封膠，所述的脂肪胺為選自乙二胺、二乙烯三胺、三乙烯四胺、多乙烯多胺、三乙醇胺、n-氨乙基哌嗪、異佛爾酮二胺、1,3-雙(氨甲基)環(huán)己烷的一種或幾種的組合。

37、優(yōu)選地，所述的脂肪胺為二乙烯三胺或多乙烯多胺。

38、本發(fā)明所提供的輕質(zhì)易拆卸的環(huán)氧密封膠，所述的端氨基聚醚為d-230、d-400、ed-600、ed-900的一種或幾種的組合。

39、優(yōu)選地，所述的端氨基聚醚為d-230或d-400。

40、在本發(fā)明的一個優(yōu)選的實施方案中，所述的酸酐為選自正十二烷基丁二酸酐、甲基四氫鄰苯二甲酸酐和甲基六氫鄰苯二甲酸酐中的一種或幾種的混合物。

41、優(yōu)選地，所述的酸酐為甲基四氫鄰苯二甲酸酐。

42、作為本發(fā)明的最優(yōu)實施方式，所述輕質(zhì)易拆卸的環(huán)氧密封膠，由重量比例為1:0.5～0.8的a組分和b組分組成：

43、所述a組分按照重量比例的原材料如下：

44、e44環(huán)氧樹脂30-40份、聚氨酯改性環(huán)氧樹脂30-40份、增塑劑鄰苯二甲酸二甲酯2-10份、增韌劑端羧基丁氰橡膠10-30份、稀釋劑聚丙二醇縮水甘油醚10-30份、增稠劑氣相二氧化硅1-5份、偶聯(lián)劑kh550?1-5份、填料空心玻璃微珠10-30份、顏料酞青藍(lán)1-5份。

45、所述b組分按照重量比例的原材料如下：

46、多乙烯多胺10-20份，d-230?10-20份，甲基四氫鄰苯二甲酸酐50-70份，kh560偶聯(lián)劑1-6份、增塑劑氣相二氧化硅1-8份，填料空心酚醛微珠10-40份。

47、本發(fā)明提供的輕質(zhì)易拆除環(huán)氧密封膠配方合理，性能優(yōu)良，用完可輕易拆除，適合密封各種粗糙面的縫隙，更適合用于復(fù)合材料零件的密封、封邊和復(fù)合材料修補和修飾，具有極好的市場前景。

48、本發(fā)明的輕質(zhì)易拆卸的環(huán)氧密封膠可根據(jù)本領(lǐng)域的常規(guī)知識制備得到，然而，為了得到性能更優(yōu)的輕質(zhì)易拆卸的環(huán)氧密封膠，本發(fā)明還提供了一種更為理想的制備輕質(zhì)易拆卸的環(huán)氧密封膠的方法。

49、在本發(fā)明的一個具體實施方案中，本發(fā)明提供的一種輕質(zhì)易拆卸的環(huán)氧密封膠的制備方法包括下列步驟：

50、（1）將填料在95～105℃下烘干4-6小時，將烘干后的填料加入到以酒精配置好的偶聯(lián)劑溶液中，攪拌使酒精揮發(fā)，在70-80℃下烘干0.5-2小時，得經(jīng)偶聯(lián)劑處理后的填料；

51、（2）制備a組分：將環(huán)氧樹脂、聚氨酯改性環(huán)氧樹脂、增塑劑、增韌劑、稀釋劑在120-130℃下混合20-60min，進行真空脫泡，后降溫至80℃以下，邊攪拌邊加入步驟（1）制得的經(jīng)偶聯(lián)劑處理后的填料、增稠劑和顏料攪拌混合均勻，得到a組分；

52、（3）制備b組分：將脂肪胺、酸酐、端氨基聚醚在50-60℃下混合，進行真空脫泡30-60min，邊攪拌邊加入增稠劑和步驟（1）制得的偶聯(lián)劑處理的填料，攪拌混合均勻，得到b組分。

53、本發(fā)明所述的方法，優(yōu)選進一步包括步驟：

54、（4）將a組分和b組分按照（1-1.5）:（0.5-0.8）的重量比例混合。

55、在本發(fā)明的一個優(yōu)選的實施方案中，根據(jù)本發(fā)明的一種輕質(zhì)易拆卸的環(huán)氧密封膠的制備方法包括下列步驟：

56、（1）將所需的填料在95-105℃下進行烘干4-6小時，烘干后的填料加入到酒精配置好的偶聯(lián)劑溶液當(dāng)中，攪拌使酒精揮發(fā)，在70～80℃下烘干0.5-2小時，得經(jīng)偶聯(lián)劑處理后的填料；

57、（2）制備a組分：將環(huán)氧樹脂、聚氨酯改性環(huán)氧樹脂、增塑劑、增韌劑、稀釋劑在行星分散機中在120-130℃下充分混合20-60min，進行真空脫泡，然后降溫至80℃以下，然后邊攪拌邊加入步驟（1）中制得的經(jīng)偶聯(lián)劑處理后的填料、增稠劑和顏料攪拌混合均勻，得到a組分；

58、（3）制備b組分：將脂肪胺、酸酐、端氨基聚醚依次加入到行星分散機中，在50-60℃下充分混合，進行真空脫泡30-60min，然后邊攪拌邊加入增稠劑和步驟（1）中制得的經(jīng)偶聯(lián)劑處理后的填料，攪拌混合均勻，得到b組分；

59、（4）分別存放a組分和b組分；

60、（5）輕質(zhì)易拆卸的環(huán)氧密封膠的配制：將a組分和b組分按照1:0.5～0.8的重量比例加入到捏合機中，進行充分混合，得到所需的輕質(zhì)易拆卸的環(huán)氧密封膠。

61、本發(fā)明提供的輕質(zhì)易拆卸的環(huán)氧密封膠可在室溫8小時預(yù)固化，可密封，抽真空，可保證真空度，48小時完全固化，密封層的厚度可以用涂膠量來保證，準(zhǔn)確的厚度可以用限位墊來保證。依據(jù)應(yīng)用密封件的需要可以用機械工具拆開密封層，因密封膠含有空心填料和膠層的彈性好，故具有易拆卸的明顯優(yōu)勢，拆開的密封膠固化物經(jīng)打磨清理后，可重新涂密封膠密封。