本發(fā)明涉及到聚合物材料領(lǐng)域，具體涉及到新型水性聚氨酯組合物及其制品和應(yīng)用。
背景技術(shù)：
聚氨酯(pu)是一種軟硬段結(jié)構(gòu)交替構(gòu)成的嵌段聚合物，其中軟段在室溫下處于高彈態(tài)，可以產(chǎn)生很大的拉伸變形，而硬段為軟段的伸長(zhǎng)和變形提供節(jié)點(diǎn)聚氨酯獨(dú)特的化學(xué)結(jié)構(gòu)使其具有高彈，高強(qiáng)，耐磨，耐熱，耐化學(xué)品等特性，在橡膠，泡沫塑料等領(lǐng)域有著廣泛應(yīng)用。近些年，汽車(chē)工業(yè)的飛速發(fā)展，將為聚氨酯產(chǎn)業(yè)發(fā)展帶來(lái)巨大需求，汽車(chē)將成為聚氨酯產(chǎn)業(yè)發(fā)展重點(diǎn)發(fā)展?jié)摿︻I(lǐng)域之一。
目前，為了讓汽車(chē)免受戶外環(huán)境的損害，采取的方式為將汽車(chē)的表面采用保護(hù)膜保護(hù)起來(lái)，以提高汽車(chē)的耐腐蝕性、美觀性等。此外，對(duì)于汽車(chē)還要求具有較好的耐寒性、耐熱性、耐腐蝕性、耐刮傷性能等等。
現(xiàn)有的汽車(chē)保護(hù)膜中大多數(shù)中都含有膠粘劑，這些膠粘劑的存在一方面使得保護(hù)膜不容易從汽車(chē)的表面上撕裂下來(lái)，即使撕裂下來(lái)也會(huì)使得汽車(chē)的表面上粘有膠粘劑，使得汽車(chē)的表面不容易清洗，且對(duì)原車(chē)漆造成一定的損傷。
因而，非常有必要開(kāi)發(fā)出一款新型水性聚氨酯組合物，使其在汽車(chē)領(lǐng)域內(nèi)具有較好的應(yīng)用效果。
技術(shù)實(shí)現(xiàn)要素：
為了解決上述技術(shù)問(wèn)題，本發(fā)明的第一個(gè)方面提供了一種新型水性聚氨酯組合物，以重量份計(jì)，至少包括以下組分：
所述聚氨酯樹(shù)脂的制備原料至少包括多元醇、異氰酸酯；
所述多元醇選自環(huán)氧多元醇、植物油多元醇、聚烯烴多元醇、丙烯酸多元醇、羥基封端聚合物中的任意一種或幾種的混合；
所述異氰酸酯選自2，4-甲苯二異氰酸酯、異佛爾酮二異氰酸酯、異氰酸酯基封端聚合物、聚合物接枝異氰酸酯中的任意一種或幾種的混合。
作為本發(fā)明一種優(yōu)選的技術(shù)方案，所述羥基封端聚合物為羥基封端超支化聚氨酯。
作為本發(fā)明一種優(yōu)選的技術(shù)方案，所述聚合物接枝異氰酸酯為sebs接枝異氰酸酯。
作為本發(fā)明一種優(yōu)選的技術(shù)方案，所述聚氨酯樹(shù)脂的制備原料還包括磺化環(huán)糊精。
作為本發(fā)明一種優(yōu)選的技術(shù)方案，所述消泡劑選自：有機(jī)硅氧烷消泡劑、聚醚消泡劑、聚醚改性的有機(jī)硅消泡劑中的任意一種或幾種的混合。
作為本發(fā)明一種優(yōu)選的技術(shù)方案，所述潤(rùn)濕劑選自：所述潤(rùn)濕劑選自：乙二醇、二乙二醇、三乙二醇、四乙二醇、丙二醇、二丙二醇、三丙二醇、1，3-丙二醇、異亞丙基二醇、異亞丁基二醇、1，4-丁二醇、1，3-丁二醇、1，2-戊二醇、1，5-戊二醇、1，2-己二醇、1，6-己二醇、1，2，6-己三醇、1，8-辛二醇、1，2-辛二醇中的任意一種或幾種的混合。
作為本發(fā)明一種優(yōu)選的技術(shù)方案，所述流平劑選自：聚硅氧烷類(lèi)流平劑、氟類(lèi)流平劑中的任意一種或兩種的組合。
作為本發(fā)明一種優(yōu)選的技術(shù)方案，所述新型水性聚氨酯保護(hù)膜還包括硅烷偶聯(lián)劑改性納米二氧化硅。
本發(fā)明第二個(gè)方面提供了一種新型水性聚氨酯保護(hù)膜，其原料為上述新型水性聚氨酯組合物。
本發(fā)明第三個(gè)方面提供了新型水性聚氨酯保護(hù)膜在汽車(chē)產(chǎn)品表面、金屬產(chǎn)品表面、塑料產(chǎn)品表面、電子產(chǎn)品表面、型材產(chǎn)品表面中的應(yīng)用。
參考以下詳細(xì)說(shuō)明更易于理解本申請(qǐng)的上述以及其他特征、方面和優(yōu)點(diǎn)。
具體實(shí)施方式
參選以下本發(fā)明的優(yōu)選實(shí)施方法的詳述以及包括的實(shí)施例可更容易地理解本發(fā)明的內(nèi)容。除非另有限定，本文使用的所有技術(shù)以及科學(xué)術(shù)語(yǔ)具有與本發(fā)明所屬領(lǐng)域普通技術(shù)人員通常理解的相同的含義。當(dāng)存在矛盾時(shí)，以本說(shuō)明書(shū)中的定義為準(zhǔn)。
如本文所用術(shù)語(yǔ)“由…制備”與“包含”同義。本文中所用的術(shù)語(yǔ)“包含”、“包括”、“具有”、“含有”或其任何其它變形，意在覆蓋非排它性的包括。例如，包含所列要素的組合物、步驟、方法、制品或裝置不必僅限于那些要素，而是可以包括未明確列出的其它要素或此種組合物、步驟、方法、制品或裝置所固有的要素。
連接詞“由…組成”排除任何未指出的要素、步驟或組分。如果用于權(quán)利要求中，此短語(yǔ)將使權(quán)利要求為封閉式，使其不包含除那些描述的材料以外的材料，但與其相關(guān)的常規(guī)雜質(zhì)除外。當(dāng)短語(yǔ)“由…組成”出現(xiàn)在權(quán)利要求主體的子句中而不是緊接在主題之后時(shí)，其僅限定在該子句中描述的要素；其它要素并不被排除在作為整體的所述權(quán)利要求之外。
當(dāng)量、濃度、或者其它值或參數(shù)以范圍、優(yōu)選范圍、或一系列上限優(yōu)選值和下限優(yōu)選值限定的范圍表示時(shí)，這應(yīng)當(dāng)被理解為具體公開(kāi)了由任何范圍上限或優(yōu)選值與任何范圍下限或優(yōu)選值的任一配對(duì)所形成的所有范圍，而不論該范圍是否單獨(dú)公開(kāi)了。例如，當(dāng)公開(kāi)了范圍“1至5”時(shí)，所描述的范圍應(yīng)被解釋為包括范圍“1至4”、“1至3”、“1至2”、“1至2和4至5”、“1至3和5”等。當(dāng)數(shù)值范圍在本文中被描述時(shí)，除非另外說(shuō)明，否則該范圍意圖包括其端值和在該范圍內(nèi)的所有整數(shù)和分?jǐn)?shù)。
單數(shù)形式包括復(fù)數(shù)討論對(duì)象，除非上下文中另外清楚地指明?！叭芜x的”或者“任意一種”是指其后描述的事項(xiàng)或事件可以發(fā)生或不發(fā)生，而且該描述包括事件發(fā)生的情形和事件不發(fā)生的情形。
說(shuō)明書(shū)和權(quán)利要求書(shū)中的近似用語(yǔ)用來(lái)修飾數(shù)量，表示本發(fā)明并不限定于該具體數(shù)量，還包括與該數(shù)量接近的可接受的而不會(huì)導(dǎo)致相關(guān)基本功能的改變的修正的部分。相應(yīng)的，用“大約”、“約”等修飾一個(gè)數(shù)值，意為本發(fā)明不限于該精確數(shù)值。在某些例子中，近似用語(yǔ)可能對(duì)應(yīng)于測(cè)量數(shù)值的儀器的精度。在本申請(qǐng)說(shuō)明書(shū)和權(quán)利要求書(shū)中，范圍限定可以組合和/或互換，如果沒(méi)有另外說(shuō)明這些范圍包括其間所含有的所有子范圍。
此外，本發(fā)明要素或組分前的不定冠詞“一種”和“一個(gè)”對(duì)要素或組分的數(shù)量要求(即出現(xiàn)次數(shù))無(wú)限制性。因此“一個(gè)”或“一種”應(yīng)被解讀為包括一個(gè)或至少一個(gè)，并且單數(shù)形式的要素或組分也包括復(fù)數(shù)形式，除非所述數(shù)量明顯旨指單數(shù)形式。
“聚合物”意指通過(guò)聚合相同或不同類(lèi)型的單體所制備的聚合化合物。通用術(shù)語(yǔ)“聚合物”包含術(shù)語(yǔ)“均聚物”、“共聚物”、“三元共聚物”與“共聚體”。
為了解決上述技術(shù)問(wèn)題，本發(fā)明的第一個(gè)方面提供了一種新型水性聚氨酯組合物，以重量份計(jì)，至少包括以下組分：
所述聚氨酯樹(shù)脂的制備原料至少包括多元醇、異氰酸酯；
所述多元醇選自環(huán)氧多元醇、植物油多元醇、聚烯烴多元醇、丙烯酸多元醇、羥基封端聚合物中的任意一種或幾種的混合；
所述異氰酸酯選自2，4-甲苯二異氰酸酯、異佛爾酮二異氰酸酯、異氰酸酯基封端聚合物、聚合物接枝異氰酸酯中的任意一種或幾種的混合。
在一種優(yōu)選的實(shí)施方式中，所述新型水性聚氨酯組合物，以重量份計(jì)，至少包括以下組分：
所述聚氨酯樹(shù)脂的制備原料至少包括多元醇、異氰酸酯；
所述多元醇選自環(huán)氧多元醇、植物油多元醇、聚烯烴多元醇、丙烯酸多元醇、羥基封端聚合物中的任意一種或幾種的混合；
所述異氰酸酯選自2，4-甲苯二異氰酸酯、異佛爾酮二異氰酸酯、異氰酸酯基封端聚合物、聚合物接枝異氰酸酯中的任意一種或幾種的混合。
在一種優(yōu)選的實(shí)施方式中，所述新型水性聚氨酯組合物，以重量份計(jì)，至少包括以下組分：
所述聚氨酯樹(shù)脂的制備原料至少包括多元醇、異氰酸酯；
所述多元醇選自環(huán)氧多元醇、植物油多元醇、聚烯烴多元醇、丙烯酸多元醇、羥基封端聚合物中的任意一種或幾種的混合；
所述異氰酸酯選自2，4-甲苯二異氰酸酯、異佛爾酮二異氰酸酯、異氰酸酯基封端聚合物、聚合物接枝異氰酸酯中的任意一種或幾種的混合。
聚氨酯樹(shù)脂
本發(fā)明中所述的聚氨酯樹(shù)脂可以不限于特定的聚氨酯樹(shù)脂，可以適用于所有的聚氨酯樹(shù)脂。
在一種優(yōu)選的實(shí)施方式中，所述聚氨酯樹(shù)脂的制備原料至少包括多元醇、異氰酸酯；
在一種優(yōu)選的實(shí)施方式中，所述多元醇選自環(huán)氧多元醇、植物油多元醇、聚烯烴多元醇、丙烯酸多元醇、羥基封端聚合物中的任意一種或幾種的混合。
所述環(huán)氧多元醇是指既含有環(huán)氧基團(tuán)又含有羥基的化合物，可以列舉的有：環(huán)氧丙醇、環(huán)氧丁醇等。
所述植物油，可以列舉的有：多元醇可以蓖麻油、椰子油等。
所述聚烯烴多元醇，可以列舉的有：聚丁二烯二元醇等。
所述丙烯酸多元醇，可以列舉的有：羥基丙烯酸酯等。
所述羥基封端聚合物，可以列舉的有：羥基封端聚硅氧烷、羥基封端聚氨酯、羥基封端超支化聚氨酯等。
所述羥基封端聚硅氧烷為市售獲得，購(gòu)于上海吉來(lái)德新材料科技有限公司。
在一種優(yōu)選的實(shí)施方式中，所述羥基封端聚氨酯的制備方法，至少包括以下步驟：
在裝有攪拌裝置的三口燒瓶中，加入干燥的1.5摩爾聚醚多元醇(購(gòu)于美國(guó)陶氏化學(xué))，氮?dú)獗Ｗo(hù)下，加入1摩爾甲苯二異氰酸酯，升溫至70℃，繼續(xù)反應(yīng)5h后，將上述預(yù)聚體冷卻至室溫，向所制預(yù)聚體漿液中加入丙酮攪拌30min，得羥基封端聚氨酯。
在一種優(yōu)選的實(shí)施方式中，所述羥基封端超支化聚氨酯的制備方法，至少包括以下步驟：
(1)將2，4-甲苯二異氰酸酯和聚醚多元醇(購(gòu)于美國(guó)陶氏化學(xué))分別溶解于二甲基亞砜溶劑中，得到異氰酸酯溶液和多元醇溶液；其中，異氰酸基和羥基的摩爾比為3：2；
(2)在90℃，氮?dú)獗Ｗo(hù)氣氛下，邊攪拌，將異氰酸酯溶液加到醇溶液中，異氰酸酯溶液加入完成后，反應(yīng)體系保溫反應(yīng)12h；然后向反應(yīng)體系中加入保護(hù)劑己內(nèi)酰胺，在100℃下繼續(xù)反應(yīng)10h；
(3)反應(yīng)結(jié)束后，減壓蒸餾出溶劑后，將所得物質(zhì)經(jīng)四氫呋喃溶解，在甲醇中沉降和過(guò)濾后，將其在120℃的真空干燥12h，得到羥基封端超支化聚氨酯。
在一種優(yōu)選的實(shí)施方式中，所述異氰酸酯選自2，4-甲苯二異氰酸酯、異佛爾酮二異氰酸酯、異氰酸酯基封端聚合物、聚合物接枝異氰酸酯中的任意一種或幾種的混合。
所述異氰酸酯基封端聚合物是指以異氰酸酯基為端基的聚合物?？梢粤信e的有：異氰酸酯基封端聚氨酯、異氰酸酯基封端超支化聚氨酯等。
所述聚合物接枝異氰酸酯是指以聚合物為載體，載體接枝異氰酸酯，得到的聚合物接枝異氰酸酯。
在一種優(yōu)選的實(shí)施方式中，所述異氰酸酯基封端聚氨酯的制備方法為：
在裝有攪拌裝置的三口燒瓶中，加入干燥的1摩爾聚醚多元醇(購(gòu)于美國(guó)陶氏化學(xué))，氮?dú)獗Ｗo(hù)下，加入2摩爾甲苯二異氰酸酯，升溫至70℃，繼續(xù)反應(yīng)5h后，將上述預(yù)聚體冷卻至室溫，向所制預(yù)聚體漿液中加入丙酮攪拌30min，得異氰酸酯基封端聚氨酯。
術(shù)語(yǔ)“異氰酸酯基封端超支化聚氨酯”是指超支化聚氨酯的端基為異氰酸酯基。
在一種優(yōu)選的實(shí)施方式中，所述“異氰酸酯基封端超支化聚氨酯”的制備方法為：
(1)將2，4-甲苯二異氰酸酯和聚醚多元醇(購(gòu)于美國(guó)陶氏化學(xué))分別溶解于二甲基亞砜溶劑中，得到異氰酸酯溶液和多元醇溶液；其中，異氰酸基和羥基的摩爾比為3：2；
(2)在90℃，氮?dú)獗Ｗo(hù)氣氛下，邊攪拌，將異氰酸酯溶液加到醇溶液中，異氰酸酯溶液加入完成后，反應(yīng)體系保溫反應(yīng)12h；然后向反應(yīng)體系中加入保護(hù)劑己內(nèi)酰胺，在100℃下繼續(xù)反應(yīng)10h；
(3)反應(yīng)結(jié)束后，減壓蒸餾出溶劑后，將所得物質(zhì)經(jīng)四氫呋喃溶解，在甲醇中沉降和過(guò)濾后，將其在120℃的真空干燥12h，得到異氰酸酯基封端超支化聚氨酯。
在一種優(yōu)選的實(shí)施方式中，所述聚合物接枝異氰酸酯為sebs接枝異氰酸酯。
本發(fā)明中，所述sebs接枝異氰酸酯是指，至少含有兩個(gè)異氰酸酯基的化合物先經(jīng)過(guò)烯醇改性后，然后與sebs進(jìn)行接枝反應(yīng)。
所述的烯醇可以列舉的有：2-甲基烯丙醇、2-丁烯醇等。
所述至少含有兩個(gè)異氰酸酯基的化合物可以列舉的有：甲苯二異氰酸酯、二苯基甲烷二異氰酸酯、六亞甲基二異氰酸酯、三苯基甲烷三異氰酸酯、二甲基三苯基甲烷四異氰酸酯等。
在一種優(yōu)選的實(shí)施方式中，所述sebs接枝異氰酸酯的制備方法，包括以下步驟：
(1)將1摩爾甲苯二異氰酸酯加入到帶有回流冷凝器的三口燒瓶中，加熱至80℃后，再加入1摩爾的2-甲基烯丙醇，在100℃下反應(yīng)6h，得到改性異氰酸酯。
(2)將50克sebs溶于200g無(wú)水二甲苯后，升溫至100℃，攪拌均勻后，再加入改性異氰酸酯、引發(fā)劑(過(guò)氧化二異丙苯)，將體系維持在150℃下反應(yīng)3小時(shí)，將產(chǎn)物冷卻至室溫后，首先，經(jīng)過(guò)甲醇洗滌后析出產(chǎn)物，并用乙醇洗滌后得到sebs接枝異氰酸酯。
在一種優(yōu)選的實(shí)施方式中，所述聚氨酯樹(shù)脂的制備方法至少包括以下步驟：
將多元醇和溶劑丙酮加入到反應(yīng)釜中，攪拌均勻后，然后再向多元醇中滴加入異氰酸酯，滴加完畢后，將反應(yīng)溫度升溫至100℃，反應(yīng)6h后得到聚氨酯樹(shù)脂。
作為本發(fā)明一種優(yōu)選的技術(shù)方案，所述聚氨酯樹(shù)脂的制備原料還包括磺化環(huán)糊精。
術(shù)語(yǔ)“磺化環(huán)糊精”是指環(huán)糊精經(jīng)過(guò)磺化反應(yīng)得到。
在一種優(yōu)選的實(shí)施方式中，所述“磺化環(huán)糊精”的制備方法至少包括以下步驟：將γ-環(huán)糊精溶于水溶液中，攪拌均勻溶解，得到質(zhì)量分?jǐn)?shù)為30％的環(huán)糊精溶液，同時(shí)加入磺化試劑氯磺酸(磺化試劑的質(zhì)量為環(huán)糊精質(zhì)量的10％)，在30℃下，攪拌反應(yīng)3小時(shí)，反應(yīng)結(jié)束后，將反應(yīng)液倒入水中，加入50g的碳酸鈣，濾除生成的硫酸鈣沉淀，水洗，將濾液合并，加入100g的質(zhì)量分?jǐn)?shù)為95％的乙醇，于5℃下放置一夜，除去沉淀，濾液用碳酸鈉調(diào)節(jié)ph值為10，過(guò)濾，用醋酸調(diào)節(jié)ph值為7，減壓真空抽濾濃縮，加入無(wú)水乙醇，產(chǎn)生大量白色沉淀，過(guò)濾，洗滌，真空干燥得到磺化環(huán)糊精。
所述環(huán)糊精可以列舉的有：α-環(huán)糊精、β-環(huán)糊精和γ-環(huán)糊精及其衍生物，從本發(fā)明的突出的技術(shù)效果來(lái)看，優(yōu)選為γ-環(huán)糊精。
在一種優(yōu)選的實(shí)施方式中，所述磺化環(huán)糊精的磺化度為5％～30％；進(jìn)一步優(yōu)選為15％～25％；最優(yōu)選為22％。
在一種優(yōu)選的實(shí)施方式中，所述磺化環(huán)糊精與多元醇的重量比為：1：(5～10)；最優(yōu)選為：1：8。
消泡劑
本發(fā)明中，所述的消泡劑主要是在體系中起到消泡的作用效果。本發(fā)明中，所使用的消泡劑并沒(méi)有特別的限制，可以列舉的有：有機(jī)硅氧烷消泡劑、聚醚消泡劑、聚醚改性的有機(jī)硅消泡劑等。
在一種優(yōu)選的實(shí)施方式中，所述消泡劑選自：聚二甲基硅氧烷、聚氧丙烯氧化乙烯甘油醚、氟硅氧烷、乙二醇硅氧烷中的任意一種或幾種的混合。
潤(rùn)濕劑
本發(fā)明中，所述潤(rùn)濕劑并沒(méi)有特別的限制，可以為市售的任何一個(gè)牌號(hào)的潤(rùn)濕劑。
所述潤(rùn)濕劑可以列舉的有：多元醇，可列舉出乙二醇、二乙二醇、三乙二醇、四乙二醇、丙二醇、二丙二醇、三丙二醇、1，3-丙二醇、異亞丙基二醇、異亞丁基二醇、1，4-丁二醇、1，3-丁二醇、1，2-戊二醇、1，5-戊二醇、1，2-己二醇、1，6-己二醇、1，2，6-己三醇、1，8-辛二醇、1，2-辛二醇等。
在一種優(yōu)選的實(shí)施方式中，所述潤(rùn)濕劑選自：乙二醇、二乙二醇、三乙二醇、四乙二醇、丙二醇、二丙二醇、三丙二醇、1，3-丙二醇、異亞丙基二醇、異亞丁基二醇、1，4-丁二醇、1，3-丁二醇、1，2-戊二醇、1，5-戊二醇、1，2-己二醇、1，6-己二醇、1，2，6-己三醇、1，8-辛二醇、1，2-辛二醇中的任意一種或幾種的混合。
流平劑
本發(fā)明中，所述流平劑并沒(méi)有特別的限制，可以為市售的任何一個(gè)牌號(hào)的流平劑。
在一種優(yōu)選的實(shí)施方式中，所述流平劑選自：聚硅氧烷流平劑、氟類(lèi)流平劑中的任意一種或兩種的組合。
所述聚硅氧烷流平劑可以列舉的有：聚二甲基硅氧烷、聚甲基苯基硅氧烷等。
作為本發(fā)明一種優(yōu)選的技術(shù)方案，所述新型水性聚氨酯組合物還包括硅烷偶聯(lián)劑改性納米二氧化硅。
術(shù)語(yǔ)“硅烷偶聯(lián)劑改性納米二氧化硅”是指納米二氧化硅分別經(jīng)過(guò)3-氨基丙基三乙氧基硅烷、3-(2,3-環(huán)氧丙氧)丙基三甲氧基硅烷共同改性納米二氧化硅。
在一種優(yōu)選的實(shí)施方式中，所述硅烷偶聯(lián)劑改性納米二氧化硅中，3-氨基丙基三乙氧基硅烷、3-(2,3-環(huán)氧丙氧)丙基三甲氧基硅烷、納米二氧化硅之間的重量比為：1：(1～5)：(10～30)。
在一種優(yōu)選的實(shí)施方式中，所述硅烷偶聯(lián)劑改性納米二氧化硅的制備方法，至少包括以下步驟：
將3-氨基丙基三乙氧基硅烷、3-(2,3-環(huán)氧丙氧)丙基三甲氧基硅烷分別加入溶劑進(jìn)行稀釋后，然后再加入納米二氧化硅，攪拌均勻后，在50℃干燥2h除去乙醇。再在85℃真空加熱3h除去吸附水、完成縮合反應(yīng)，得到硅烷偶聯(lián)劑改性納米二氧化硅。
在一種優(yōu)選的實(shí)施方式中，所述新型水性聚氨酯組合物的制備方法為：
將聚氨酯樹(shù)脂溶于水后，攪拌均勻，然后再依次加入消泡劑、潤(rùn)濕劑、流平劑，在室溫下，攪拌均勻，得到新型水性聚氨酯組合物。
第二個(gè)方面提供了一種新型水性聚氨酯保護(hù)膜，其原料為上述新型水性聚氨酯組合物。
在一種優(yōu)選的實(shí)施方式中，所述新型水性聚氨酯保護(hù)膜的制備方法為：
將新型水性聚氨酯組合物采用噴槍噴涂形成新型水性聚氨酯保護(hù)膜。
在一種優(yōu)選的實(shí)施方式中，所述新型水性聚氨酯保護(hù)膜的厚度為0.1～5毫米。
第三個(gè)方面提供了新型水性聚氨酯保護(hù)膜在汽車(chē)產(chǎn)品表面、金屬產(chǎn)品表面、塑料產(chǎn)品表面、電子產(chǎn)品表面、型材產(chǎn)品表面中的應(yīng)用。
下面通過(guò)實(shí)施例對(duì)本發(fā)明進(jìn)行具體描述。有必要在此指出的是，以下實(shí)施例只用于對(duì)本發(fā)明作進(jìn)一步說(shuō)明，不能理解為對(duì)本發(fā)明保護(hù)范圍的限制，該領(lǐng)域的專(zhuān)業(yè)技術(shù)人員根據(jù)上述本發(fā)明的內(nèi)容做出的一些非本質(zhì)的改進(jìn)和調(diào)整，仍屬于本發(fā)明的保護(hù)范圍。
另外，如果沒(méi)有其它說(shuō)明，所用原料都是市售的，購(gòu)于國(guó)藥化學(xué)試劑。
實(shí)施例1：
本發(fā)明的實(shí)施例1提供了一種新型水性聚氨酯組合物，以重量份計(jì)，包括以下組分：
所述消泡劑選自：十七氟癸基三甲氧基硅烷；
所述潤(rùn)濕劑選自：乙二醇；
所述流平劑選自：聚二甲基硅氧烷；
所述聚氨酯樹(shù)脂的制備原料包括多元醇、異氰酸酯；
所述多元醇選自聚丁二烯二元醇；
所述異氰酸酯選自2，4-甲苯二異氰酸酯；
所述聚氨酯樹(shù)脂的制備方法至少包括以下步驟：
將多元醇和溶劑丙酮加入到反應(yīng)釜中，攪拌均勻后，然后再向多元醇中滴加入異氰酸酯，多元醇和異氰酸酯的摩爾比為1：1；滴加完畢后，將反應(yīng)溫度升溫至100℃，反應(yīng)6h后得到聚氨酯樹(shù)脂。
新型水性聚氨酯組合物的制備方法，至少包括以下步驟：
將聚氨酯樹(shù)脂溶于水后，攪拌均勻，然后再依次加入消泡劑、潤(rùn)濕劑、流平劑，在室溫下，攪拌均勻，得到新型水性聚氨酯組合物。
將上述合成方法得到的新型水性聚氨酯組合物采用噴槍噴涂汽車(chē)外漆的表面，形成新型水性聚氨酯保護(hù)膜，厚度為1毫米。
實(shí)施例2：
本發(fā)明的實(shí)施例2提供了一種新型水性聚氨酯組合物，以重量份計(jì)，包括以下組分：
所述消泡劑選自：十七氟癸基三甲氧基硅烷；
所述潤(rùn)濕劑選自：乙二醇；
所述流平劑選自：聚二甲基硅氧烷；
所述聚氨酯樹(shù)脂的制備原料包括多元醇、異氰酸酯；
所述多元醇選自聚丁二烯二元醇；
所述異氰酸酯選自2，4-甲苯二異氰酸酯；
所述聚氨酯樹(shù)脂的制備方法至少包括以下步驟：
將多元醇和溶劑丙酮加入到反應(yīng)釜中，攪拌均勻后，然后再向多元醇中滴加入異氰酸酯，多元醇和異氰酸酯的摩爾比為1：1；滴加完畢后，將反應(yīng)溫度升溫至100℃，反應(yīng)6h后得到聚氨酯樹(shù)脂。
新型水性聚氨酯組合物的制備方法，至少包括以下步驟：
將聚氨酯樹(shù)脂溶于水后，攪拌均勻，然后再依次加入消泡劑、潤(rùn)濕劑、流平劑，在室溫下，攪拌均勻，得到新型水性聚氨酯組合物。
將上述合成方法得到的新型水性聚氨酯組合物采用噴槍噴涂汽車(chē)外漆的表面，形成新型水性聚氨酯保護(hù)膜，厚度為1毫米。
實(shí)施例3：
本發(fā)明的實(shí)施例3提供了一種新型水性聚氨酯組合物，以重量份計(jì)，包括以下組分：
所述消泡劑選自：十七氟癸基三甲氧基硅烷；
所述潤(rùn)濕劑選自：乙二醇；
所述流平劑選自：聚二甲基硅氧烷；
所述聚氨酯樹(shù)脂的制備原料包括多元醇、異氰酸酯；
所述多元醇選自聚丁二烯二元醇；
所述異氰酸酯選自2，4-甲苯二異氰酸酯；
所述聚氨酯樹(shù)脂的制備方法至少包括以下步驟：
將多元醇和溶劑丙酮加入到反應(yīng)釜中，攪拌均勻后，然后再向多元醇中滴加入異氰酸酯，多元醇和異氰酸酯的摩爾比為1：1；滴加完畢后，將反應(yīng)溫度升溫至100℃，反應(yīng)6h后得到聚氨酯樹(shù)脂。
新型水性聚氨酯組合物的制備方法，至少包括以下步驟：
將聚氨酯樹(shù)脂溶于水后，攪拌均勻，然后再依次加入消泡劑、潤(rùn)濕劑、流平劑，在室溫下，攪拌均勻，得到新型水性聚氨酯組合物。
將上述合成方法得到的新型水性聚氨酯組合物采用噴槍噴涂汽車(chē)外漆的表面，形成新型水性聚氨酯保護(hù)膜，厚度為1毫米。
實(shí)施例4：
本發(fā)明的實(shí)施例4提供了一種新型水性聚氨酯組合物，以重量份計(jì)，包括以下組分：
所述消泡劑選自：十七氟癸基三甲氧基硅烷；
所述潤(rùn)濕劑選自：乙二醇；
所述流平劑選自：聚二甲基硅氧烷；
所述聚氨酯樹(shù)脂的制備原料包括多元醇、異氰酸酯；
所述多元醇選自聚丁二烯二元醇；
所述異氰酸酯選自2，4-甲苯二異氰酸酯；
所述聚氨酯樹(shù)脂的制備方法至少包括以下步驟：
將多元醇和溶劑丙酮加入到反應(yīng)釜中，攪拌均勻后，然后再向多元醇中滴加入異氰酸酯，多元醇和異氰酸酯的摩爾比為1：1；滴加完畢后，將反應(yīng)溫度升溫至100℃，反應(yīng)6h后得到聚氨酯樹(shù)脂。
新型水性聚氨酯組合物的制備方法，至少包括以下步驟：
將聚氨酯樹(shù)脂溶于水后，攪拌均勻，然后再依次加入消泡劑、潤(rùn)濕劑、流平劑，在室溫下，攪拌均勻，得到新型水性聚氨酯組合物。
將上述合成方法得到的新型水性聚氨酯組合物采用噴槍噴涂汽車(chē)外漆的表面，形成新型水性聚氨酯保護(hù)膜，厚度為1毫米。
實(shí)施例5：
本發(fā)明的實(shí)施例5提供了一種新型水性聚氨酯組合物，以重量份計(jì)，包括以下組分：
所述消泡劑選自：十七氟癸基三甲氧基硅烷；
所述潤(rùn)濕劑選自：乙二醇；
所述流平劑選自：聚二甲基硅氧烷；
所述聚氨酯樹(shù)脂的制備原料包括多元醇、異氰酸酯；
所述多元醇選自聚丁二烯二元醇；
所述異氰酸酯選自2，4-甲苯二異氰酸酯；
所述聚氨酯樹(shù)脂的制備方法至少包括以下步驟：
將多元醇和溶劑丙酮加入到反應(yīng)釜中，攪拌均勻后，然后再向多元醇中滴加入異氰酸酯，多元醇和異氰酸酯的摩爾比為1：1；滴加完畢后，將反應(yīng)溫度升溫至100℃，反應(yīng)6h后得到聚氨酯樹(shù)脂。
新型水性聚氨酯組合物的制備方法，至少包括以下步驟：
將聚氨酯樹(shù)脂溶于水后，攪拌均勻，然后再依次加入消泡劑、潤(rùn)濕劑、流平劑，在室溫下，攪拌均勻，得到新型水性聚氨酯組合物。
將上述合成方法得到的新型水性聚氨酯組合物采用噴槍噴涂汽車(chē)外漆的表面，形成新型水性聚氨酯保護(hù)膜，厚度為1毫米。
實(shí)施例6：
本發(fā)明的實(shí)施例6提供了一種新型水性聚氨酯組合物，以重量份計(jì)，包括以下組分：
所述消泡劑選自：十七氟癸基三甲氧基硅烷；
所述潤(rùn)濕劑選自：乙二醇；
所述流平劑選自：聚二甲基硅氧烷；
所述聚氨酯樹(shù)脂的制備原料包括多元醇、異氰酸酯；
所述多元醇選自羥基封端聚硅氧烷，購(gòu)于上海吉來(lái)德新材料科技有限公司；
所述異氰酸酯選自2，4-甲苯二異氰酸酯；
所述聚氨酯樹(shù)脂的制備方法至少包括以下步驟：
將多元醇和溶劑丙酮加入到反應(yīng)釜中，攪拌均勻后，然后再向多元醇中滴加入異氰酸酯，多元醇和異氰酸酯的摩爾比為1：1；滴加完畢后，將反應(yīng)溫度升溫至100℃，反應(yīng)6h后得到聚氨酯樹(shù)脂。
新型水性聚氨酯組合物的制備方法，至少包括以下步驟：
將聚氨酯樹(shù)脂溶于水后，攪拌均勻，然后再依次加入消泡劑、潤(rùn)濕劑、流平劑，在室溫下，攪拌均勻，得到新型水性聚氨酯組合物。
將上述合成方法得到的新型水性聚氨酯組合物采用噴槍噴涂汽車(chē)外漆的表面，形成新型水性聚氨酯保護(hù)膜，厚度為1毫米。
實(shí)施例7：
本發(fā)明的實(shí)施例7提供了一種新型水性聚氨酯組合物，以重量份計(jì)，包括以下組分：
所述消泡劑選自：十七氟癸基三甲氧基硅烷；
所述潤(rùn)濕劑選自：乙二醇；
所述流平劑選自：聚二甲基硅氧烷；
所述聚氨酯樹(shù)脂的制備原料包括多元醇、異氰酸酯；
所述多元醇選自羥基封端聚氨酯；
所述羥基封端聚氨酯的制備方法，至少包括以下步驟：
在裝有攪拌裝置的三口燒瓶中，加入干燥的1.5摩爾聚醚多元醇(購(gòu)于美國(guó)陶氏化學(xué))，氮?dú)獗Ｗo(hù)下，加入1摩爾甲苯二異氰酸酯，升溫至70℃，繼續(xù)反應(yīng)5h后，將上述預(yù)聚體冷卻至室溫，向所制預(yù)聚體漿液中加入丙酮攪拌30min，得羥基封端聚氨酯。
所述異氰酸酯選自2，4-甲苯二異氰酸酯；
所述聚氨酯樹(shù)脂的制備方法至少包括以下步驟：
將多元醇和溶劑丙酮加入到反應(yīng)釜中，攪拌均勻后，然后再向多元醇中滴加入異氰酸酯，多元醇和異氰酸酯的摩爾比為1：1；滴加完畢后，將反應(yīng)溫度升溫至100℃，反應(yīng)6h后得到聚氨酯樹(shù)脂。
新型水性聚氨酯組合物的制備方法，至少包括以下步驟：
將聚氨酯樹(shù)脂溶于水后，攪拌均勻，然后再依次加入消泡劑、潤(rùn)濕劑、流平劑，在室溫下，攪拌均勻，得到新型水性聚氨酯組合物。
將上述合成方法得到的新型水性聚氨酯組合物采用噴槍噴涂汽車(chē)外漆的表面，形成新型水性聚氨酯保護(hù)膜，厚度為1毫米。
實(shí)施例8：
本發(fā)明的實(shí)施例8提供了一種新型水性聚氨酯組合物，以重量份計(jì)，包括以下組分：
所述消泡劑選自：十七氟癸基三甲氧基硅烷；
所述潤(rùn)濕劑選自：乙二醇；
所述流平劑選自：聚二甲基硅氧烷；
所述聚氨酯樹(shù)脂的制備原料包括多元醇、異氰酸酯；
所述多元醇選自羥基封端超支化聚氨酯；
所述羥基封端超支化聚氨酯的制備方法，至少包括以下步驟：
(1)將2，4-甲苯二異氰酸酯和聚醚多元醇(購(gòu)于美國(guó)陶氏化學(xué))分別溶解于二甲基亞砜溶劑中，得到異氰酸酯溶液和多元醇溶液；其中，異氰酸基和羥基的摩爾比為3：2；
(2)在90℃，氮?dú)獗Ｗo(hù)氣氛下，邊攪拌，將異氰酸酯溶液加到醇溶液中，異氰酸酯溶液加入完成后，反應(yīng)體系保溫反應(yīng)12h；然后向反應(yīng)體系中加入保護(hù)劑己內(nèi)酰胺，在100℃下繼續(xù)反應(yīng)10h；
(3)反應(yīng)結(jié)束后，減壓蒸餾出溶劑后，將所得物質(zhì)經(jīng)四氫呋喃溶解，在甲醇中沉降和過(guò)濾后，將其在120℃的真空干燥12h，得到羥基封端超支化聚氨酯。
所述異氰酸酯選自2，4-甲苯二異氰酸酯；
所述聚氨酯樹(shù)脂的制備方法至少包括以下步驟：
將多元醇和溶劑丙酮加入到反應(yīng)釜中，攪拌均勻后，然后再向多元醇中滴加入異氰酸酯，多元醇和異氰酸酯的摩爾比為1：1；滴加完畢后，將反應(yīng)溫度升溫至100℃，反應(yīng)8h后得到聚氨酯樹(shù)脂。
新型水性聚氨酯組合物的制備方法，至少包括以下步驟：
將聚氨酯樹(shù)脂溶于水后，攪拌均勻，然后再依次加入消泡劑、潤(rùn)濕劑、流平劑，在室溫下，攪拌均勻，得到新型水性聚氨酯組合物。
將上述合成方法得到的新型水性聚氨酯組合物采用噴槍噴涂汽車(chē)外漆的表面，形成新型水性聚氨酯保護(hù)膜，厚度為1毫米。
實(shí)施例9：
本發(fā)明的實(shí)施例9提供了一種新型水性聚氨酯組合物，以重量份計(jì)，包括以下組分：
所述消泡劑選自：十七氟癸基三甲氧基硅烷；
所述潤(rùn)濕劑選自：乙二醇；
所述流平劑選自：聚二甲基硅氧烷；
所述聚氨酯樹(shù)脂的制備原料包括多元醇、異氰酸酯；
所述多元醇選自羥基封端超支化聚氨酯；
所述羥基封端超支化聚氨酯的制備方法，至少包括以下步驟：
(1)將2，4-甲苯二異氰酸酯和聚醚多元醇(購(gòu)于美國(guó)陶氏化學(xué))分別溶解于二甲基亞砜溶劑中，得到異氰酸酯溶液和多元醇溶液；其中，異氰酸基和羥基的摩爾比為3：2；
(2)在90℃，氮?dú)獗Ｗo(hù)氣氛下，邊攪拌，將異氰酸酯溶液加到醇溶液中，異氰酸酯溶液加入完成后，反應(yīng)體系保溫反應(yīng)12h；然后向反應(yīng)體系中加入保護(hù)劑己內(nèi)酰胺，在100℃下繼續(xù)反應(yīng)10h；
(3)反應(yīng)結(jié)束后，減壓蒸餾出溶劑后，將所得物質(zhì)經(jīng)四氫呋喃溶解，在甲醇中沉降和過(guò)濾后，將其在120℃的真空干燥12h，得到羥基封端超支化聚氨酯。
所述異氰酸酯選自異氰酸酯基封端聚氨酯；
所述異氰酸酯基封端聚氨酯的制備方法為：
在裝有攪拌裝置的三口燒瓶中，加入干燥的1摩爾聚醚多元醇(購(gòu)于美國(guó)陶氏化學(xué))，氮?dú)獗Ｗo(hù)下，加入2摩爾甲苯二異氰酸酯，升溫至70℃，繼續(xù)反應(yīng)5h后，將上述預(yù)聚體冷卻至室溫，向所制預(yù)聚體漿液中加入丙酮攪拌30min，得異氰酸酯基封端聚氨酯。
所述聚氨酯樹(shù)脂的制備方法至少包括以下步驟：
將多元醇和溶劑丙酮加入到反應(yīng)釜中，攪拌均勻后，然后再向多元醇中滴加入異氰酸酯，多元醇和異氰酸酯的摩爾比為1：1；滴加完畢后，將反應(yīng)溫度升溫至100℃，反應(yīng)8h后得到聚氨酯樹(shù)脂。
新型水性聚氨酯組合物的制備方法，至少包括以下步驟：
將聚氨酯樹(shù)脂溶于水后，攪拌均勻，然后再依次加入消泡劑、潤(rùn)濕劑、流平劑，在室溫下，攪拌均勻，得到新型水性聚氨酯組合物。
將上述合成方法得到的新型水性聚氨酯組合物采用噴槍噴涂汽車(chē)外漆的表面，形成新型水性聚氨酯保護(hù)膜，厚度為1毫米。
實(shí)施例10：
本發(fā)明的實(shí)施例10提供了一種新型水性聚氨酯組合物，以重量份計(jì)，包括以下組分：
所述消泡劑選自：十七氟癸基三甲氧基硅烷；
所述潤(rùn)濕劑選自：乙二醇；
所述流平劑選自：聚二甲基硅氧烷；
所述聚氨酯樹(shù)脂的制備原料包括多元醇、異氰酸酯；
所述多元醇選自羥基封端超支化聚氨酯；
所述羥基封端超支化聚氨酯的制備方法，至少包括以下步驟：
(1)將2，4-甲苯二異氰酸酯和聚醚多元醇(購(gòu)于美國(guó)陶氏化學(xué))分別溶解于二甲基亞砜溶劑中，得到異氰酸酯溶液和多元醇溶液；其中，異氰酸基和羥基的摩爾比為3：2；
(2)在90℃，氮?dú)獗Ｗo(hù)氣氛下，邊攪拌，將異氰酸酯溶液加到醇溶液中，異氰酸酯溶液加入完成后，反應(yīng)體系保溫反應(yīng)12h；然后向反應(yīng)體系中加入保護(hù)劑己內(nèi)酰胺，在100℃下繼續(xù)反應(yīng)10h；
(3)反應(yīng)結(jié)束后，減壓蒸餾出溶劑后，將所得物質(zhì)經(jīng)四氫呋喃溶解，在甲醇中沉降和過(guò)濾后，將其在120℃的真空干燥12h，得到羥基封端超支化聚氨酯。
所述異氰酸酯選自異氰酸酯基封端超支化聚氨酯；
所述異氰酸酯基封端超支化聚氨酯的制備方法為：
(1)將2，4-甲苯二異氰酸酯和聚醚多元醇(購(gòu)于美國(guó)陶氏化學(xué))分別溶解于二甲基亞砜溶劑中，得到異氰酸酯溶液和多元醇溶液；其中，異氰酸基和羥基的摩爾比為3：2；
(2)在90℃，氮?dú)獗Ｗo(hù)氣氛下，邊攪拌，將異氰酸酯溶液加到醇溶液中，異氰酸酯溶液加入完成后，反應(yīng)體系保溫反應(yīng)12h；然后向反應(yīng)體系中加入保護(hù)劑己內(nèi)酰胺，在100℃下繼續(xù)反應(yīng)10h；
(3)反應(yīng)結(jié)束后，減壓蒸餾出溶劑后，將所得物質(zhì)經(jīng)四氫呋喃溶解，在甲醇中沉降和過(guò)濾后，將其在120℃的真空干燥12h，得到異氰酸酯基封端超支化聚氨酯。
所述聚氨酯樹(shù)脂的制備方法至少包括以下步驟：
將多元醇和溶劑丙酮加入到反應(yīng)釜中，攪拌均勻后，然后再向多元醇中滴加入異氰酸酯，多元醇和異氰酸酯的摩爾比為1：1；滴加完畢后，將反應(yīng)溫度升溫至100℃，反應(yīng)8h后得到聚氨酯樹(shù)脂。
新型水性聚氨酯組合物的制備方法，至少包括以下步驟：
將聚氨酯樹(shù)脂溶于水后，攪拌均勻，然后再依次加入消泡劑、潤(rùn)濕劑、流平劑，在室溫下，攪拌均勻，得到新型水性聚氨酯組合物。
將上述合成方法得到的新型水性聚氨酯組合物采用噴槍噴涂汽車(chē)外漆的表面，形成新型水性聚氨酯保護(hù)膜，厚度為1毫米。
實(shí)施例11：
本發(fā)明的實(shí)施例11提供了一種新型水性聚氨酯組合物，以重量份計(jì)，包括以下組分：
所述消泡劑選自：十七氟癸基三甲氧基硅烷；
所述潤(rùn)濕劑選自：乙二醇；
所述流平劑選自：聚二甲基硅氧烷；
所述聚氨酯樹(shù)脂的制備原料包括多元醇、異氰酸酯；
所述多元醇選自羥基封端超支化聚氨酯；
所述羥基封端超支化聚氨酯的制備方法，至少包括以下步驟：
(1)將2，4-甲苯二異氰酸酯和聚醚多元醇(購(gòu)于美國(guó)陶氏化學(xué))分別溶解于二甲基亞砜溶劑中，得到異氰酸酯溶液和多元醇溶液；其中，異氰酸基和羥基的摩爾比為3：2；
(2)在90℃，氮?dú)獗Ｗo(hù)氣氛下，邊攪拌，將異氰酸酯溶液加到醇溶液中，異氰酸酯溶液加入完成后，反應(yīng)體系保溫反應(yīng)12h；然后向反應(yīng)體系中加入保護(hù)劑己內(nèi)酰胺，在100℃下繼續(xù)反應(yīng)10h；
(3)反應(yīng)結(jié)束后，減壓蒸餾出溶劑后，將所得物質(zhì)經(jīng)四氫呋喃溶解，在甲醇中沉降和過(guò)濾后，將其在120℃的真空干燥12h，得到羥基封端超支化聚氨酯。
所述異氰酸酯選自sebs接枝異氰酸酯；
所述sebs接枝異氰酸酯的制備方法為：
(1)將1摩爾甲苯二異氰酸酯加入到帶有回流冷凝器的三口燒瓶中，加熱至80℃后，再加入1摩爾的2-甲基烯丙醇，在100℃下反應(yīng)6h，得到改性異氰酸酯。
(2)將50克sebs溶于200g無(wú)水二甲苯后，升溫至100℃，攪拌均勻后，再加入改性異氰酸酯、引發(fā)劑(過(guò)氧化二異丙苯)，將體系維持在150℃下反應(yīng)3小時(shí)，將產(chǎn)物冷卻至室溫后，首先，經(jīng)過(guò)甲醇洗滌后析出產(chǎn)物，并用乙醇洗滌后得到sebs接枝異氰酸酯。
所述聚氨酯樹(shù)脂的制備方法至少包括以下步驟：
將多元醇和溶劑丙酮加入到反應(yīng)釜中，攪拌均勻后，然后再向多元醇中滴加入異氰酸酯，多元醇和異氰酸酯的摩爾比為1：1；滴加完畢后，將反應(yīng)溫度升溫至100℃，反應(yīng)8h后得到聚氨酯樹(shù)脂。
新型水性聚氨酯組合物的制備方法，至少包括以下步驟：
將聚氨酯樹(shù)脂溶于水后，攪拌均勻，然后再依次加入消泡劑、潤(rùn)濕劑、流平劑，在室溫下，攪拌均勻，得到新型水性聚氨酯組合物。
將上述合成方法得到的新型水性聚氨酯組合物采用噴槍噴涂汽車(chē)外漆的表面，形成新型水性聚氨酯保護(hù)膜，厚度為1毫米。
實(shí)施例12：
本發(fā)明的實(shí)施例12提供了一種新型水性聚氨酯組合物，以重量份計(jì)，包括以下組分：
所述消泡劑選自：十七氟癸基三甲氧基硅烷；
所述潤(rùn)濕劑選自：乙二醇；
所述流平劑選自：聚二甲基硅氧烷；
所述聚氨酯樹(shù)脂的制備原料包括多元醇、異氰酸酯、磺化環(huán)糊精；
所述多元醇選自羥基封端超支化聚氨酯；
所述羥基封端超支化聚氨酯的制備方法，至少包括以下步驟：
(1)將2，4-甲苯二異氰酸酯和聚醚多元醇(購(gòu)于美國(guó)陶氏化學(xué))分別溶解于二甲基亞砜溶劑中，得到異氰酸酯溶液和多元醇溶液；其中，異氰酸基和羥基的摩爾比為3：2；
(2)在90℃，氮?dú)獗Ｗo(hù)氣氛下，邊攪拌，將異氰酸酯溶液加到醇溶液中，異氰酸酯溶液加入完成后，反應(yīng)體系保溫反應(yīng)12h；然后向反應(yīng)體系中加入保護(hù)劑己內(nèi)酰胺，在100℃下繼續(xù)反應(yīng)10h；
(3)反應(yīng)結(jié)束后，減壓蒸餾出溶劑后，將所得物質(zhì)經(jīng)四氫呋喃溶解，在甲醇中沉降和過(guò)濾后，將其在120℃的真空干燥12h，得到羥基封端超支化聚氨酯。
所述異氰酸酯選自sebs接枝異氰酸酯；
所述sebs接枝異氰酸酯的制備方法為：
(1)將1摩爾甲苯二異氰酸酯加入到帶有回流冷凝器的三口燒瓶中，加熱至80℃后，再加入1摩爾的2-甲基烯丙醇，在100℃下反應(yīng)6h，得到改性異氰酸酯。
(2)將50克sebs溶于200g無(wú)水二甲苯后，升溫至100℃，攪拌均勻后，再加入改性異氰酸酯、引發(fā)劑(過(guò)氧化二異丙苯)，將體系維持在150℃下反應(yīng)3小時(shí)，將產(chǎn)物冷卻至室溫后，首先，經(jīng)過(guò)甲醇洗滌后析出產(chǎn)物，并用乙醇洗滌后得到sebs接枝異氰酸酯。
磺化環(huán)糊精的制備方法包括以下步驟：
將γ-環(huán)糊精溶于水溶液中，攪拌均勻溶解，得到質(zhì)量分?jǐn)?shù)為30％的環(huán)糊精溶液，同時(shí)加入磺化試劑氯磺酸(磺化試劑的質(zhì)量為環(huán)糊精質(zhì)量的10％)，在30℃下，攪拌反應(yīng)3小時(shí)，反應(yīng)結(jié)束后，將反應(yīng)液倒入水中，加入50g的碳酸鈣，濾除生成的硫酸鈣沉淀，水洗，將濾液合并，加入100g的質(zhì)量分?jǐn)?shù)為95％的乙醇，于5℃下放置一夜，除去沉淀，濾液用碳酸鈉調(diào)節(jié)ph值為10，過(guò)濾，用醋酸調(diào)節(jié)ph值為7，減壓真空抽濾濃縮，加入無(wú)水乙醇，產(chǎn)生大量白色沉淀，過(guò)濾，洗滌，真空干燥得到磺化環(huán)糊精。
所述聚氨酯樹(shù)脂的制備方法至少包括以下步驟：
將多元醇和溶劑丙酮加入到反應(yīng)釜中，攪拌均勻后，加入磺化環(huán)糊精，再次攪拌均勻，然后再向多元醇中滴加入異氰酸酯，滴加完畢后，將反應(yīng)溫度升溫至100℃，反應(yīng)8h后得到聚氨酯樹(shù)脂。其中，多元醇和異氰酸酯的摩爾比為1：1；磺化環(huán)糊精與多元醇的重量比為：1：8。
新型水性聚氨酯組合物的制備方法，至少包括以下步驟：
將聚氨酯樹(shù)脂溶于水后，攪拌均勻，然后再依次加入消泡劑、潤(rùn)濕劑、流平劑，在室溫下，攪拌均勻，得到新型水性聚氨酯組合物。
將上述合成方法得到的新型水性聚氨酯組合物采用噴槍噴涂汽車(chē)外漆的表面，形成新型水性聚氨酯保護(hù)膜，厚度為1毫米。
實(shí)施例13：
本發(fā)明的實(shí)施例13提供了一種新型水性聚氨酯組合物，以重量份計(jì)，包括以下組分：
所述消泡劑選自：十七氟癸基三甲氧基硅烷；
所述潤(rùn)濕劑選自：乙二醇；
所述流平劑選自：聚二甲基硅氧烷；
所述聚氨酯樹(shù)脂的制備原料包括多元醇、異氰酸酯、磺化環(huán)糊精；
所述多元醇選自羥基封端超支化聚氨酯；
所述羥基封端超支化聚氨酯的制備方法，至少包括以下步驟：
(1)將2，4-甲苯二異氰酸酯和聚醚多元醇(購(gòu)于美國(guó)陶氏化學(xué))分別溶解于二甲基亞砜溶劑中，得到異氰酸酯溶液和多元醇溶液；其中，異氰酸基和羥基的摩爾比為3：2；
(2)在90℃，氮?dú)獗Ｗo(hù)氣氛下，邊攪拌，將異氰酸酯溶液加到醇溶液中，異氰酸酯溶液加入完成后，反應(yīng)體系保溫反應(yīng)12h；然后向反應(yīng)體系中加入保護(hù)劑己內(nèi)酰胺，在100℃下繼續(xù)反應(yīng)10h；
(3)反應(yīng)結(jié)束后，減壓蒸餾出溶劑后，將所得物質(zhì)經(jīng)四氫呋喃溶解，在甲醇中沉降和過(guò)濾后，將其在120℃的真空干燥12h，得到羥基封端超支化聚氨酯。
所述異氰酸酯選自sebs接枝異氰酸酯；
所述sebs接枝異氰酸酯的制備方法為：
(1)將1摩爾甲苯二異氰酸酯加入到帶有回流冷凝器的三口燒瓶中，加熱至80℃后，再加入1摩爾的2-甲基烯丙醇，在100℃下反應(yīng)6h，得到改性異氰酸酯。
(2)將50克sebs溶于200g無(wú)水二甲苯后，升溫至100℃，攪拌均勻后，再加入改性異氰酸酯、引發(fā)劑(過(guò)氧化二異丙苯)，將體系維持在150℃下反應(yīng)3小時(shí)，將產(chǎn)物冷卻至室溫后，首先，經(jīng)過(guò)甲醇洗滌后析出產(chǎn)物，并用乙醇洗滌后得到sebs接枝異氰酸酯。
磺化環(huán)糊精的制備方法包括以下步驟：
將γ-環(huán)糊精溶于水溶液中，攪拌均勻溶解，得到質(zhì)量分?jǐn)?shù)為30％的環(huán)糊精溶液，同時(shí)加入磺化試劑氯磺酸(磺化試劑的質(zhì)量為環(huán)糊精質(zhì)量的10％)，在30℃下，攪拌反應(yīng)3小時(shí)，反應(yīng)結(jié)束后，將反應(yīng)液倒入水中，加入50g的碳酸鈣，濾除生成的硫酸鈣沉淀，水洗，將濾液合并，加入100g的質(zhì)量分?jǐn)?shù)為95％的乙醇，于5℃下放置一夜，除去沉淀，濾液用碳酸鈉調(diào)節(jié)ph值為10，過(guò)濾，用醋酸調(diào)節(jié)ph值為7，減壓真空抽濾濃縮，加入無(wú)水乙醇，產(chǎn)生大量白色沉淀，過(guò)濾，洗滌，真空干燥得到磺化環(huán)糊精。
所述聚氨酯樹(shù)脂的制備方法至少包括以下步驟：
將多元醇和溶劑丙酮加入到反應(yīng)釜中，攪拌均勻后，加入磺化環(huán)糊精，再次攪拌均勻，然后再向多元醇中滴加入異氰酸酯，滴加完畢后，將反應(yīng)溫度升溫至100℃，反應(yīng)8h后得到聚氨酯樹(shù)脂。其中，多元醇和異氰酸酯的摩爾比為1：1；磺化環(huán)糊精與多元醇的重量比為：1：8。
所述硅烷偶聯(lián)劑改性納米二氧化硅的制備方法，至少包括以下步驟：
將3-氨基丙基三乙氧基硅烷、3-(2,3-環(huán)氧丙氧)丙基三甲氧基硅烷分別加入溶劑進(jìn)行稀釋后，然后再加入納米二氧化硅，攪拌均勻后，在50℃干燥2h除去乙醇。再在85℃真空加熱3h除去吸附水、完成縮合反應(yīng)，得到硅烷偶聯(lián)劑改性納米二氧化硅。其中，3-氨基丙基三乙氧基硅烷、3-(2,3-環(huán)氧丙氧)丙基三甲氧基硅烷、納米二氧化硅之間的重量比為：1：5：10。所述納米二氧化硅購(gòu)于贏創(chuàng)德固賽，產(chǎn)品型號(hào)a200。
新型水性聚氨酯組合物的制備方法，至少包括以下步驟：
將聚氨酯樹(shù)脂溶于水后，攪拌均勻，然后再依次加入消泡劑、潤(rùn)濕劑、流平劑、硅烷偶聯(lián)劑改性納米二氧化硅，在室溫下，攪拌均勻，得到新型水性聚氨酯組合物。
將上述合成方法得到的新型水性聚氨酯組合物采用噴槍噴涂汽車(chē)外漆的表面，形成新型水性聚氨酯保護(hù)膜，厚度為1毫米。
對(duì)比例1
市售某牌號(hào)的聚氨酯汽車(chē)保護(hù)噴膜。
性能測(cè)試
1、可撕性能評(píng)價(jià)：將實(shí)施例1～13的得到的膜，在50℃下，放置1個(gè)月后，進(jìn)行撕裂測(cè)試，觀察撕裂的膜是否為整張膜撕下，以及撕下膜后，是否對(duì)原車(chē)漆產(chǎn)生影響。其中，膜可整張撕下且對(duì)原車(chē)漆并沒(méi)有任何影響，則為1級(jí)；膜可整張撕下且原車(chē)漆上會(huì)出現(xiàn)粘附現(xiàn)象(即原車(chē)漆上殘留少量的融化的聚氨酯膜)，則為2級(jí)；膜不可整張撕下，大面積殘留在車(chē)漆表面，則為3級(jí)。
2、耐油污性能評(píng)價(jià)：將實(shí)施例1～13的膜的表面上刷一層花生油，在50℃下，放置1個(gè)月后，然后將膜撕下，觀察車(chē)漆表面是否出現(xiàn)油漬，沒(méi)有出現(xiàn)任何油漬則為1級(jí)；出現(xiàn)少量油漬，則為2級(jí)；出現(xiàn)大量油漬則為3級(jí)。
3、外觀評(píng)價(jià)：隨機(jī)選取100人視覺(jué)正常的人，觀察新型水性聚氨酯保護(hù)膜的表面是否光滑、是否內(nèi)部有氣泡出現(xiàn)，其中，保護(hù)膜的表面非常光滑且內(nèi)部沒(méi)有氣泡出現(xiàn)則為1級(jí)；保護(hù)膜的表面光滑但內(nèi)部出現(xiàn)極少量氣泡(極少量氣泡的定義為每平方米含有至多5個(gè)氣泡)則為2級(jí)；保護(hù)膜的表面光滑但內(nèi)部出現(xiàn)少量氣泡(少量氣泡的定義為每平方米含有6～20個(gè)氣泡)則為3級(jí)；保護(hù)膜的表面光滑但內(nèi)部出現(xiàn)大量氣泡(大量氣泡的定義為每平方米含有6～20個(gè)氣泡)則為4級(jí)；保護(hù)膜的表面不平整且內(nèi)部出現(xiàn)大量氣泡(大量氣泡的定義為每平方米含有6～20個(gè)氣泡)則為5級(jí)。
表1性能表征測(cè)試
由表1可以看出，新型水性聚氨酯保護(hù)膜在高溫下具有非常好的可撕性能和耐油污性能。且外觀光滑平整，無(wú)氣泡，當(dāng)其噴涂在汽車(chē)表面上，對(duì)于汽車(chē)而言，可以起到穿上隱形衣的作用，保護(hù)汽車(chē)表面不受損害。此外，本發(fā)明的保護(hù)膜還具有非常好的抗劃傷能力。
本發(fā)明人還意外的發(fā)現(xiàn)，本發(fā)明的實(shí)施例11和實(shí)施例12得到的產(chǎn)品，一旦出現(xiàn)劃傷情況，只需要在劃傷上噴涂少量的熱水，即可以消除劃傷情況，又重新會(huì)形成比較平整、光滑的薄保護(hù)膜，解決了現(xiàn)有技術(shù)中難以消除劃痕的問(wèn)題，進(jìn)一步提供了本發(fā)明的有益效果。
本發(fā)明的保護(hù)膜不限與汽車(chē)領(lǐng)域，還可以廣泛的應(yīng)用在、金屬產(chǎn)品表面、塑料產(chǎn)品表面、電子產(chǎn)品表面、型材產(chǎn)品表面，都能起到很好的保護(hù)效果。
前述的實(shí)例僅是說(shuō)明性的，用于解釋本發(fā)明所述方法的一些特征。所附的權(quán)利要求旨在要求可以設(shè)想的盡可能廣的范圍，且本文所呈現(xiàn)的實(shí)施例僅是根據(jù)所有可能的實(shí)施例的組合的選擇的實(shí)施方式的說(shuō)明。因此，申請(qǐng)人的用意是所附的權(quán)利要求不被說(shuō)明本發(fā)明的特征的示例的選擇限制。在權(quán)利要求中所用的一些數(shù)值范圍也包括了在其之內(nèi)的子范圍，這些范圍中的變化也應(yīng)在可能的情況下解釋為被所附的權(quán)利要求覆蓋。