熱塑性樹脂組合物及使用它的制品的制作方法
【專利摘要】公開了熱塑性樹脂組合物及使用它的制品，所述熱塑性樹脂組合物包括(A)透明熱塑性樹脂；和(B)包括金屬氧化物涂布的玻璃薄片的含金屬的顆粒。
【專利說明】熱塑性樹脂組合物及使用它的制品
[0001]相關(guān)專利申請的交叉引用
[0002]本申請要求于2013年2月7日遞交于韓國知識產(chǎn)權(quán)局的韓國專利申請10-2013-0014144的優(yōu)先權(quán)和權(quán)益，其全部內(nèi)容通過引用合并于此。
【技術(shù)領(lǐng)域】
[0003]公開了熱塑性樹脂組合物及使用它的制品。
【背景技術(shù)】
[0004]近來，不同顏色的塑料外用產(chǎn)品受到電子零件、汽車零件等及具有高品質(zhì)觸感的塑料外用產(chǎn)品的歡迎。
[0005]塑料外用產(chǎn)品通常包括塑料樹脂和金屬顆粒，并賦予樹脂外觀以類金屬的質(zhì)感。這在日本專利公開2001-262003和2007-137963中公開，但是類金屬的質(zhì)感在并沒有出現(xiàn)在實(shí)際的實(shí)驗(yàn)中。
[0006]日本專利公開2001-262003公開了薄片形狀的金屬顆粒的使用，但是在實(shí)際的實(shí)驗(yàn)中出現(xiàn)焊接線。日本專利公開2007-197963公開了樹脂組合物，包括玻璃纖維和金屬顆粒，但是在實(shí)際的實(shí)驗(yàn)中由于玻璃纖維而出現(xiàn)外觀缺陷。
[0007]因此，通過將金屬顆粒等加入塑料樹脂而形成的常規(guī)制品僅可實(shí)現(xiàn)金屬混合質(zhì)感，而非類金屬的質(zhì)感，因而不能代替噴漆制品。

【發(fā)明內(nèi)容】

[0008]本發(fā)明的一個(gè)實(shí)施方式提供了樹脂組合物及使用它的制品，所述樹脂組合物不噴漆時(shí)具有與噴漆制品接近的類金屬質(zhì)感，及優(yōu)異的亮度，且?guī)缀鯖]有流痕或焊接線。
[0009]在本發(fā)明的一個(gè)實(shí)施方式中，熱塑性樹脂組合物包括(A)透明熱塑性樹脂和(B)包括金屬氧化物涂布的玻璃薄片的金屬顆粒。
[0010]所述透明熱塑性樹脂(A)可包括聚碳酸酯樹脂、橡膠改性的乙烯基類共聚物樹月旨、聚酯樹脂、聚(甲基)丙烯酸烷基酯樹脂、苯乙烯類聚合物、聚烯烴樹脂或它們的組合。
[0011]用3.2mm厚的樣品測量，所述透明熱塑性樹脂㈧可具有0.5%至40%的霧度。
[0012]所述透明熱塑性樹脂(A)可具有1.05至1.20的折射率。
[0013]用3.2mm厚的樣品測量，所述透明熱塑性樹脂㈧可具有10%至100%的透射率。
[0014]所述金屬顆粒(B)中，所述金屬氧化物可為選自鋁銀、金和鈀的至少一種金屬的氧化物。
[0015]所述金屬顆粒(B)可具有片的形狀。 [0016]所述金屬顆粒⑶可具有I μ m至100 μ m的平均粒徑。
[0017]所述金屬顆粒(B)可具有0.01 μ m至10 μ m的平均厚度。
[0018]所述金屬顆粒(B)可具有I至1，000的平均粒徑相對于平均厚度的比。
[0019]所述金屬顆粒(B)可具有I至20的長徑比。[0020]基于100重量份所述的透明熱塑性樹脂㈧，所述金屬顆粒⑶的含量可為0.1至
2重量份。
[0021]所述熱塑性樹脂組合物可具有10至25的動態(tài)指數(shù)。
[0022]所述熱塑性樹脂組合物可具有5至20的閃光強(qiáng)度(sparkle intensity)。
[0023]所述熱塑性樹脂組合物可在60°的角度具有基于光澤水平測量的75%至100%的亮度。
[0024]本發(fā)明的另一個(gè)實(shí)施方 式中，提供了使用所述熱塑性樹脂組合物的制品。
[0025]所述制品可具有10至25的動態(tài)指數(shù)。
[0026]所述制品可具有5至20的閃光強(qiáng)度。
[0027]所述制品可具有在60°的角度基于光澤水平測量的75%至100%的亮度。
[0028]根據(jù)本發(fā)明的一個(gè)實(shí)施方式的熱塑性樹脂組合物和使用它的制品實(shí)現(xiàn)了不噴漆而接近噴漆制品的類金屬質(zhì)感，并因而具有優(yōu)異的亮度，而幾乎不具有流痕或焊接線。
【專利附圖】

【附圖說明】
[0029]圖1為根據(jù)實(shí)施例4的制品的照片。
[0030]圖2為根據(jù)對比例I的制品的照片。
[0031]圖3A至3D為顯示由數(shù)字I至4表示的制品外觀參考的照片。
【具體實(shí)施方式】
[0032]以下詳細(xì)說明本發(fā)明的實(shí)施方式。然而，這些實(shí)施方式是示例性的，且本公開不限于此。
[0033]如文中使用，當(dāng)沒有另外提供特殊定義時(shí)，“(甲基)丙烯酸酯((mettOacrylate)”是指“丙烯酸酯”和“甲基丙烯酸酯”兩者?！?甲基)丙烯酸烷基酯”是指“丙烯酸烷基酯”和“甲基丙烯酸烷基酯”兩者，并且“(甲基)丙烯酸酯((meth) acrylic acid ester)”是指“丙烯酸酯”和“甲基丙烯酸酯”兩者。
[0034]如文中使用，當(dāng)沒有另外提供特殊定義時(shí)，術(shù)語“共聚”可指嵌段共聚、無規(guī)共聚、接枝共聚或交替共聚，并且術(shù)語“共聚物”可指嵌段共聚物、無規(guī)共聚物、接枝共聚物或交替共聚物。
[0035]如文中使用，當(dāng)沒有另外提供特殊定義時(shí)，術(shù)語“粒徑”表示在封閉曲線中通過中心點(diǎn)的連接兩個(gè)點(diǎn)的線的長度，并且“封閉曲線”是其中點(diǎn)向一個(gè)方向移動并回到出發(fā)點(diǎn)的曲線。
[0036]長徑或長軸表示最長的粒徑，并且短徑或短軸表示最短的粒徑。厚度表示垂直于長軸和短軸的長度。
[0037]當(dāng)沒有另外提供特殊定義時(shí)，通過用掃描電子顯微鏡(SEM，S4800, Hitachi有限公司)分析顆粒本身，或通過抽樣包括顆粒的部分制品并分析它的橫截面，而獲得平均粒徑和平均厚度。在后面的情況中，測量SEM圖像中大于或等于約50個(gè)顆粒的較長的直徑和厚度，并計(jì)算除了最高10%和最低10%的顆粒的剩余顆粒的算術(shù)平均值。
[0038]在本發(fā)明的一個(gè)實(shí)施方式中，熱塑性樹脂組合物包括(A)透明熱塑性樹脂和(B)包括金屬氧化物涂布的玻璃薄片的金屬顆粒。[0039]下文，具體地說明所述熱塑性樹脂組合物中的各個(gè)組分。
[0040](A)透明熱塑性樹脂
[0041]所述透明熱塑性樹脂可無限制地為任何熱塑性樹脂。具體地，所述透明熱塑性樹脂可包括聚碳酸酯樹脂、橡膠改性的乙烯基類共聚物樹脂、聚酯樹脂、聚(甲基)丙烯酸烷基酯樹脂、苯乙烯類聚合物、聚烯烴樹脂或它們的組合。
[0042]所述透明熱塑性樹脂可為所述樹脂組合物提供例如抗沖擊性、耐熱性、撓曲特性、抗張?zhí)匦缘然拘阅堋?br> [0043]所述聚碳酸酯樹脂可通過使聯(lián)苯酚與光氣、鹵代甲酸酯、碳酸酯或它們的組合的化合物反應(yīng)制備。
[0044]所述聯(lián)苯酚的實(shí)例包括4，4' - 二羥基聯(lián)苯、2，2-雙(4_羥苯基)-丙烷(“雙酚A”)、2，4-雙-(4-羥苯基)-2-甲基丁烷、雙(4-羥苯基)甲烷、1，1-雙(4-羥苯基)環(huán)己燒、2，2_雙(3_氣_4_輕苯基)丙烷、2，2_雙(3，5_ 二甲基_4_輕苯基)丙烷、2，2-雙(3，5- 二氣-4-輕苯基)丙烷、2，2-雙(3，5- 二漠-4-輕苯基)丙烷、雙(4-輕苯基)亞砜、雙(4-羥苯基)酮、雙(4-羥苯基)醚等。聯(lián)苯酚中，可優(yōu)選使用2，2-雙(4-羥苯基)丙烷、2，2-雙(3，5-二氯-4-羥苯基)丙烷或1，1-雙(4-羥苯基)環(huán)己烷，可更優(yōu)選使用2，2-雙(4-羥苯基)丙烷。
[0045]所述聚碳酸酯樹脂可具有10，000至200，000g/mol,具體地15，000至80，OOOg/mol的重均分子量，不限于此。
[0046]所述聚碳酸酯樹 脂可為使用兩種或更多種彼此不同的聯(lián)苯酚獲得的共聚物的混合物。所述聚碳酸酯樹脂可包括直鏈聚碳酸酯樹脂、支鏈聚碳酸酯樹脂、聚酯碳酸酯共聚物樹脂等。
[0047]所述直鏈聚碳酸酯樹脂可包括雙酚A類聚碳酸酯樹脂。所述支鏈聚碳酸酯樹脂可通過諸如偏苯三酸酐、偏苯三酸等的多官能團(tuán)芳族化合物與聯(lián)苯酚和碳酸酯的反應(yīng)制備?；谒鲋ф溇厶妓狨渲目傊兀龆喙倌軋F(tuán)芳族化合物的含量可為0.05mol%至2mol%。所述聚酯碳酸酯共聚物樹脂可通過雙官能團(tuán)羧酸與聯(lián)苯酚和碳酸酯的反應(yīng)制備。所述碳酸酯可包括諸如碳酸二苯酯的二芳基碳酸酯和碳酸亞乙酯等。
[0048]所述橡膠改性乙烯基類接枝共聚物樹脂為將5wt%至95wt%的乙烯基類聚合物接枝在5wt%至95wt%的橡膠聚合物上的共聚物。
[0049]所述橡膠聚合物可包括丁二烯橡膠、丙烯酸橡膠、乙烯/丙烯橡膠、苯乙烯/ 丁二烯橡膠、丙烯腈/ 丁二烯橡膠、異戊二烯橡膠、乙烯-丙烯-二烯三元共聚物(EPDM)橡膠、具有機(jī)硅氧烷/聚(甲基)丙烯酸烷基酯橡膠復(fù)合物或它們的組合。
[0050]所述乙烯基類聚合物可為50wt%至95wt%的芳族乙烯基單體、丙烯?；悊误w、雜環(huán)單體或它們的組合的第一乙烯基類單體；和5wt%至50wt%的不飽和腈單體、丙烯酰基類單體、雜環(huán)單體或它們的組合的第二乙烯基類單體的聚合物。
[0051]所述芳族乙烯基單體可為苯乙烯、C1至Cltl烷基取代的苯乙烯、鹵代苯乙烯或它們的組合。所述烷基取代的苯乙烯可包括鄰乙基苯乙烯、間乙基苯乙烯、對乙基苯乙烯、α -甲
基苯乙烯等。
[0052]所述丙烯?；悊误w可包括(甲基)丙烯酸烷基酯等。所述丙烯?；悊误w也可包括(甲基)丙烯酸酯等。此處，所述烷基可為C1至Cltl的烷基。所述(甲基)丙烯酸烷基酯可包括(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸丙酯、(甲基)丙烯酸丁酯等，其中可優(yōu)選(甲基)丙烯酸甲酯。(甲基)丙烯酸酯可為(甲基)丙烯酸酯等。
[0053]所述雜環(huán)單體可為馬來酸酐、烷基或苯基N-取代的馬來酰亞胺，或它們的組合。
[0054]所述不飽和腈單體可包括丙烯腈、甲基丙烯腈、乙基丙烯腈或它們的組合。
[0055] 當(dāng)制備橡膠改性的乙烯基類接枝共聚物時(shí)，橡膠顆?？删哂?.1 μ m至I μ m的粒徑，可改善樹脂的抗沖擊性和使用它的制品的表面特性。在這個(gè)情況下，可確保優(yōu)異的抗沖強(qiáng)度。
[0056]所述橡膠改性的乙烯基類接枝共聚物可單獨(dú)使用，或者以兩種或更多種的混合物使用。
[0057]所述橡膠改性的乙烯基類共聚物樹脂的實(shí)例可為包括其中苯乙烯、丙烯腈和(甲基)丙烯酸甲酯被接枝共聚到丁二烯橡膠、丙烯酸橡膠或苯乙烯/ 丁二烯橡膠上的共聚物的樹脂。
[0058]本領(lǐng)域技術(shù)人員公知制備所述橡膠改性的乙烯基類共聚物樹脂的方法，可為乳液聚合、懸浮聚合、溶液聚合或本體聚合方法。
[0059]所述聚酯樹脂是芳族聚酯樹脂，且它可以是從對苯二甲酸或?qū)Ρ蕉姿嵬榛ヅcC2至Cltl 二元醇組分的熔融聚合而獲得的縮聚樹脂。此處，所述烷基可以是C1至Cltl烷基。
[0060]所述芳族聚酯樹脂的實(shí)例可包括聚對苯二甲酸乙二醇酯樹脂、聚對苯二甲酸丙二醇酯樹脂、聚對苯二甲酸丁二醇酯樹脂、聚對苯二甲酸己二醇酯樹脂、聚環(huán)己烷二亞甲基對苯二甲酸酯樹脂，或?yàn)橥ㄟ^將樹脂與另一單體混合改性成非晶樹脂的聚酯樹脂，其中，可優(yōu)選使用聚對苯二甲酸乙二醇酯樹脂、聚對苯二甲酸丙二醇酯樹脂、聚對苯二甲酸丁二醇酯樹脂或非晶聚對苯二甲酸乙二醇酯樹脂，且可更優(yōu)選使用聚對苯二甲酸丁二醇酯樹脂或聚對苯二甲酸乙二醇酯樹脂。
[0061]所述聚對苯二甲酸乙二醇酯樹脂是通過乙二醇單體和對苯二甲酸或?qū)Ρ蕉姿岫柞误w的直接酯化反應(yīng)或酯交換反應(yīng)獲得的縮聚聚合物。
[0062]同樣，為了增加所述聚對苯二甲酸乙二醇酯的抗沖強(qiáng)度，所述聚對苯二甲酸乙二醇酯可以與共聚丁二醇(PTMG)、聚乙二醇(PEG)、聚丙二醇(PPG)、低分子量脂族聚酯或脂族聚酰胺共聚，它可以通過與改善抗沖強(qiáng)度的組分共混獲得的改性聚對苯二甲酸乙二醇酯樹脂的形式使用。
[0063]所述聚(甲基)丙烯酸烷基酯樹脂可經(jīng)由已知的聚合方法，例如懸浮聚合方法、本體聚合方法和乳液聚合方法等，通過聚合包括(甲基)丙烯酸烷基酯的天然單體獲得。
[0064]所述(甲基)丙烯酸烷基酯可具有取代的或未取代的C1至Cltl的烷基，并且可包括(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸丁酯、(甲基)丙烯酸縮水甘油酯、(甲基)丙烯酸羥乙酯等。
[0065]所述聚(甲基)丙烯酸烷基酯可具有10，000g/mol至200，000g/mol，且具體為15，000g/mol至150，000g/mol的重均分子量。當(dāng)所述聚(甲基)丙烯酸烷基酯具有在上述范圍的重均分子量時(shí)，可改善抗水解性、抗刮性、可加工性等。
[0066]所述苯乙烯類聚合物可為包括20wt%至100wt%的苯乙烯類單體；與0?丨％至80wt%的選自丙烯酰基類單體、雜環(huán)單體、不飽和腈單體或它們的組合的乙烯基類單體的聚合物。所述苯乙烯類聚合物可為例如橡膠改性的苯乙烯類聚合物，例如橡膠增強(qiáng)的聚苯乙烯樹脂(HIPS)。
[0067]所述苯乙烯類單體可為苯乙烯、C1至Cltl烷基取代的苯乙烯、鹵素取代的苯乙烯或它們的組合。所述烷基取代的苯乙烯可包括鄰乙基苯乙烯、間乙基苯乙烯、對乙基苯乙烯、α-甲基苯乙烯等。
[0068]所述丙烯?；悊误w可包括(甲基)丙烯酸烷基酯等。所述丙烯酰基類單體也可包括(甲基)丙烯酸酯等。此處，所述烷基可以是C1至Cltl烷基。所述(甲基)丙烯酸烷基酯可包括(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸丙酯、(甲基)丙烯酸丁酯等，其中，可優(yōu)選(甲基)丙烯酸甲酯。所述(甲基)丙烯酸酯可為(甲基)丙烯酸酷等。
[0069]所述雜環(huán)單體可為馬來酸酐、烷基或苯基N-取代的馬來酰亞胺，或它們的組合。 不飽和腈單體可包括丙烯腈、甲基丙烯腈、乙基丙烯腈或它們的組合。
[0071]所述苯乙烯類聚合物可為選自苯乙烯類單體和不飽和腈單體的共聚物、苯乙烯類單體和丙烯?；悊误w的共聚物、苯乙烯類單體、不飽和腈單體和丙烯?；悊误w的共聚物、苯乙烯類單體的苯乙烯類均聚物和它們的組合。
[0072]所述苯乙烯類聚合物可具有40，000g/mol至500，000g/mol的重均分子量。
[0073]可使用乳液聚合、懸浮聚合、溶液聚合、本體聚合等制備所述苯乙烯類聚合物。
[0074]所述聚烯烴樹脂可為聚乙烯樹脂(PE)、聚丙烯樹脂(PP)或它們的共聚物。
[0075]所述透明熱塑性樹脂可為包括兩種或更多種樹脂的混合物。
[0076]用3.2mm厚的樣品測量，所述透明熱塑性樹脂可具有0.5%至40%的霧度。具體地，所述透明熱塑性樹脂可具有0.5%至40%、0.5%至35%、0.5%至30%、0.5%至25%、0.5%至20%或0.5%至15%的霧度。
[0077]所述第一涂層和所述第二涂層的透明表示所述層透過全部光線。
[0078]根據(jù)下面的計(jì)算式I計(jì)算霧度。
[0079][計(jì)算式I]
[0080]霧度(%) = {散射的光/ (散射和透射的光+平行透射的光)} X 100
[0081]當(dāng)用3.2mm厚的樣品測量，所述透明熱塑性樹脂具有上面的霧度時(shí)，由于高透明度，包括所述金屬顆?；蚝饘俚念w粒及透明熱塑性樹脂的熱塑性樹脂組合物與使用所述熱塑性樹脂組合物的制品不噴漆時(shí)就顯示出與噴漆制品的相似性，和非常高的亮度。
[0082]所述透明熱塑性樹脂可具有1.05至1.20的折射率。當(dāng)所述透明熱塑性樹脂具有在上述范圍內(nèi)的折射率時(shí)，包括所述金屬顆?；蚝饘俚念w粒及透明熱塑性樹脂的熱塑性樹脂組合物與使用所述熱塑性樹脂組合物的制品具有改善的類金屬質(zhì)感和非常高的亮度。
[0083]用3.2mm厚的樣品測量，所述透明熱塑性樹脂可具有10%至100%的透射率。所述透射率表示光穿過制品，并可根據(jù)下面的計(jì)算式2計(jì)算。
[0084][計(jì)算式2]
[0085]透射率(%)=(透射能/入射能)X 100
[0086]當(dāng)所述透明熱塑性樹脂具有在上述范圍內(nèi)的折射率和透射率時(shí)，包括所述金屬顆?；蚝饘俚念w粒及所述透明熱塑性樹脂的所述熱塑性樹脂組合物與使用所述熱塑性樹脂組合物的制品具有改善的類金屬質(zhì)感和非常高的亮度。
[0087](B)含金屬的顆粒[0088]所述含金屬的顆粒為包括金屬氧化物涂布的玻璃薄片的顆粒。所述玻璃薄片的整個(gè)表面用金屬氧化物涂布。
[0089]常規(guī)的金屬顆粒在反射表面(平的表面)和厚度表面上具有彼此不同的顏色，因而在包括它的制品中引起外觀缺陷，例如流痕、焊接線等。然而，所述含金屬的顆粒包括金屬氧化物涂布的玻璃薄片，所述金屬氧化物在所述玻璃薄片的整個(gè)表面涂布。
[0090]因此，所述含金屬的顆粒在任何的角度都具有小的反射光差，及平的表面和厚度表面之間的相對小的顏色差異，因而在包括它的制品的流痕或焊接線中幾乎不引起顏色差
巳
[0091]此外，由于用金屬氧化物涂布玻璃薄片，所以所述含金屬的顆粒在所述玻璃薄片的平的表面上具有高平整度，因而實(shí)現(xiàn)了包括它的制品的優(yōu)異的亮度。
[0092]所述玻璃薄片可為無具體限制的任何常規(guī)玻璃薄片。例如，所述玻璃薄片可采用普通玻璃材料，例如用于玻璃板的玻璃、E玻璃、鉛玻璃、用于容器的耐酸玻璃等。 [0093]具體地，所述金屬氧化物可為選自鋁、銀、金或鈀的至少一種金屬的氧化物。即，所述金屬氧化物可為氧化鋁、氧化銀、氧化金或氧化鈀。
[0094]所述含金屬的顆粒具體地可具有片的形狀。此處，所述含金屬的顆粒具有平的表面，因而具有改善的平整度，并且可改善包括它的制品的亮度。
[0095]所述含金屬的顆?？删哂蠭ym至100 μ m,并且具體為Iym至90 μ m、Iym至80 μ m、10 μ m 至 100 μ m、20 μ m 至 100 μ m 或 30 μ m 至 100 μ m 的平均粒徑。
[0096]可使用掃描電子顯微鏡(SEM，S4800, Hitachi有限公司)通過分析顆粒本身，或通過抽樣包括顆粒的部分制品并分析它的橫截面，而獲得平均粒徑和平均厚度。
[0097]在后面的情況下，測量SEM圖像中大于或等于約50個(gè)顆粒的較長的直徑和厚度，并計(jì)算除了最高10%和最低10%的顆粒外的剩余顆粒的算術(shù)平均值。
[0098]當(dāng)所述含金屬的顆粒具有在上述范圍內(nèi)的平均粒徑時(shí)，包括它的所述熱塑性樹脂組合物可實(shí)現(xiàn)改善的類金屬質(zhì)感和亮度，并在注塑中不具有流痕、焊接線等。
[0099]所述含金屬的顆粒⑶可具有0.01 μ m至10 μ m,并且具體為0.01 μ m至9 μ m、0.01μηιΜ8μηι>0.01μηιΜ7μηι>0.01μηιΜ6μηι>0.01umM5umnJc0.01μηιΜ4μηι^平均厚度。
[0100]厚度表示垂直于含金屬的顆粒的平的表面的長度?？墒褂脪呙桦娮语@微鏡通過分析含金屬的顆粒自身，或通過抽樣包括含金屬的顆粒的部分制品并分析它的橫截面，而獲得平均厚度。
[0101]在后面的情況中，測量SEM圖像中大于或等于約50個(gè)顆粒的較長的直徑和厚度，并計(jì)算除了最高10%和最低10%的顆粒的剩余顆粒的算術(shù)平均值。
[0102]當(dāng)所述含金屬的顆粒具有在上述范圍內(nèi)的平均厚度時(shí)，包括它的所述熱塑性樹脂組合物具有改善的類金屬質(zhì)感和亮度，并且在所述熱塑性樹脂組合物的注塑中不具有流痕、焊接線等。
[0103]所述含金屬的顆?？删哂性贗至1，000，并且具體在I至700、I至500、10至1，000或50至1，000的范圍內(nèi)的平均粒徑相對于平均厚度的比例。在這種情況下，所述含金屬的顆粒具有合適的平的表面，因而包括它的制品具有改善的亮度和類金屬質(zhì)感。
[0104]所述含金屬的顆?？删哂蠭至20，并且具體為I至15的長徑比。長徑比表示在所述含金屬的顆粒的平的表面上短徑和長徑的比。當(dāng)所述含金屬的顆粒具有在上述范圍內(nèi)的長徑比時(shí)，所述含金屬的顆粒具有合適的平的表面，因而包括它的制品具有高改善的亮度和類金屬的質(zhì)感。
[0105]基于100重量份的所述透明熱塑性樹脂(A)，所述金屬顆粒的含量可為0.1至2重量份。在這種情況下，所述熱塑性樹脂組合物實(shí)現(xiàn)了優(yōu)異的亮度和類金屬質(zhì)感，并且同時(shí)不具有例如流痕、焊接線等外觀問題。
[0106]可通過例如將玻璃薄片浸入其中已分散有金屬氧化物的溶液中而制備所述含金屬的顆粒。
[0107]制備所述含金屬的顆粒的方法簡單且成本低。
[0108](C)其它添加劑
[0109]所述熱塑性樹脂組合物可進(jìn)一步包括抗菌劑、熱穩(wěn)定劑、抗氧化劑、脫模劑、光穩(wěn)定劑、表面活性劑、偶聯(lián)劑、增塑劑、摻和劑、著色劑、穩(wěn)定劑、潤滑劑、抗靜電劑、著色助劑、阻燃劑、耐候劑、紫外 線(UV)吸收劑、紫外線(UV)阻擋劑、成核劑、粘合助劑、粘合劑或它們的組合的添加劑
[0110]所述抗氧化劑可包括酚、亞磷酸酯、硫醚或胺抗氧化劑。所述脫模劑可包括含氟聚合物、硅油、硬脂酸的金屬鹽、褐煤酸的金屬鹽、褐煤酸酯蠟或聚乙烯蠟。
[0111]所述耐候劑可包括二苯甲酮類或胺類耐候劑，且所述著色劑可包括染料或顏料。所述紫外線(UV)阻擋劑可包括氧化鈦(TiO2)或碳黑。所述成核劑可包括滑石粉或粘土。
[0112]只要不使所述熱塑性樹脂組合物的性能變差，可包括預(yù)定量的添加劑?；?00重量份的所述透明熱塑性樹脂，所述添加劑的含量可為小于或等于40重量份，具體為0.1至30重量份。
[0113]上述熱塑性樹脂組合物可通過已知的制備樹脂組合物的方法制備。例如，將根據(jù)本發(fā)明的一個(gè)實(shí)施方式的每種組分與其它添加劑同時(shí)混合。將所得混合物熔融擠出并制備成顆粒
[0114]根據(jù)本發(fā)明的另一個(gè)實(shí)施方式，提供了用上述熱塑性樹脂組合物制造的制品。
[0115]可使用所述熱塑性樹脂組合物通過例如注塑、吹塑、擠塑、熱塑等各種工藝制造制品。尤其地，所述制品幾乎不具有流痕和焊接線問題，但具有類金屬質(zhì)感，因而可應(yīng)用于外部塑料制品，例如IT產(chǎn)品、家用器具、內(nèi)部/外部汽車零件、家具、室內(nèi)物品、雜貨等。
[0116]因此，根據(jù)本發(fā)明的一個(gè)實(shí)施方式的制品具有優(yōu)異的類金屬質(zhì)感。在本發(fā)明中，用動態(tài)指數(shù)評估類金屬質(zhì)感?？捎上旅娴牡仁絀獲得動態(tài)指數(shù)。
[0117][等式I]
[0118]FI = 2.69X (L(15° )-L(110°)) Ln/L(45° )0.86
[0119]等式I中，L*(X° )表示在x°測量的亮度。通過在旋轉(zhuǎn)反射角的同時(shí)測量反射率變化而獲得動態(tài)指數(shù)，具體地測量在15°、45°和110°中的每個(gè)反射角的亮度(L*)，然后根據(jù)等式I計(jì)算測量。
[0120]例如，不具有類金屬質(zhì)感的一個(gè)表面具有O的動態(tài)指數(shù)，金屬具有15至17的動態(tài)指數(shù)，用于汽車主體的涂料的類金屬質(zhì)感涂層具有11的動態(tài)指數(shù)；并且目測類金屬質(zhì)感具有大于或等于6.5的動態(tài)指數(shù)。
[0121]根據(jù)本發(fā)明的一個(gè)實(shí)施方式的制品可具有10至20，并且具體為11至25、或12至25的動態(tài)指數(shù)。通過BYK有限公司制造的BYK-Mac分光光度計(jì)測量動態(tài)指數(shù)。
[0122]根據(jù)一個(gè)實(shí)施方式的制品也具有優(yōu)異的類金屬質(zhì)感。所述類金屬質(zhì)感使用閃光強(qiáng)度作為指數(shù)。可根據(jù)下面的等式2獲得閃光強(qiáng)度。
[0123][等式2]
[0124]
【權(quán)利要求】
1.一種熱塑性樹脂組合物，包含 (A)透明熱塑性樹脂；和 (B)含金屬的顆粒，包括金屬氧化物涂布的玻璃薄片。
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的熱塑性樹脂組合物，其中，所述(A)透明熱塑性樹脂包含聚碳酸酯樹脂、橡膠改性的乙烯基類共聚物樹脂、聚酯樹脂、聚(甲基)丙烯酸烷基酯樹脂、苯乙烯類聚合物、聚烯烴樹脂或它們的組合。
3.根據(jù)權(quán)利要求1所述的熱塑性樹脂組合物，其中，用3.2mm厚的樣品測量，所述(A)透明熱塑性樹脂具有0.5%至40%的霧度。
4.根據(jù)權(quán)利要求1所述的熱塑性樹脂組合物，其中，所述(A)透明熱塑性樹脂具有1.05至1.20的折射率。
5.根據(jù)權(quán)利要求1所述的熱塑性樹脂組合物，其中，用3.2mm厚的樣品測量，所述(A)透明熱塑性樹脂具有10%至100%的透射率。
6.根據(jù)權(quán)利要求1所述的熱塑性樹脂組合物，其中，所述金屬氧化物為選自鋁、銀、金或鈀的至少一種金屬的氧化物。
7.根據(jù)權(quán)利要求1所述的熱塑性樹脂組合物，其中，所述(B)含金屬的顆粒具有片的形狀。
8.根據(jù)權(quán)利要求1所述的熱塑性樹脂組合物，其中，所述(B)含金屬的顆粒具有Iym至100 μ m的平均粒徑。
9.根據(jù)權(quán)利要求1所述的熱塑性樹脂組合物，其中，所述⑶含金屬的顆粒具有0.Ο?μπι至ΙΟμπι的平均厚度。
10.根據(jù)權(quán)利要求1所述的熱塑性樹脂組合物，其中，所述(B)含金屬的顆粒具有I至1，000范圍內(nèi)的平均粒徑相對于平均厚度的比。
11.根據(jù)權(quán)利要求1所述的熱塑性樹脂組合物，其中，所述(B)含金屬的顆粒具有I至20范圍內(nèi)的長徑比。
12.根據(jù)權(quán)利要求1所述的熱塑性樹脂組合物，其中，基于100重量份的所述(A)透明熱塑性樹脂，所述(B)含金屬的顆粒的含量為0.1至2重量份。
13.一種制品，使用根據(jù)權(quán)利要求1至12中任一項(xiàng)所述的熱塑性樹脂組合物。
14.根據(jù)權(quán)利要求13所述的制品，具有10至25的動態(tài)指數(shù)，5至20的閃光強(qiáng)度和在60°的角度基于光澤水平測量的75%至100%的亮度。
【文檔編號】C08K9/02GK103980726SQ201310716996
【公開日】2014年8月13日 申請日期:2013年12月23日 優(yōu)先權(quán)日:2013年2月7日
【發(fā)明者】金榮信, 樸康烈, 李善愛, 林民永 申請人:第一毛織株式會社