本發(fā)明涉及一種帶粘合劑層的光學(xué)構(gòu)件。
背景技術(shù):
在偏振片的單面或雙面層疊貼合保護(hù)膜而成的偏振板是被廣泛用于液晶顯示裝置、有機(jī)電致發(fā)光(有機(jī)el)顯示裝置等圖像顯示裝置、尤其近年來的移動電話、智能手機(jī)、平板型終端之類的各種移動設(shè)備的光學(xué)構(gòu)件。偏振板之類的光學(xué)構(gòu)件大多在其上層疊粘合劑層而制成帶粘合劑層的光學(xué)構(gòu)件,貼合于例如液晶顯示裝置中的液晶單元等來使用〔例如參照專利文獻(xiàn)1〕。
對這種帶粘合劑層的光學(xué)構(gòu)件要求在其貼合于液晶單元等后顯示高密合力。另一方面,還要求其在對液晶單元等的貼合中存在不良情況時能夠立即容易地剝離。
現(xiàn)有技術(shù)文獻(xiàn)
專利文獻(xiàn)
專利文獻(xiàn)1:日本特開2010-066755號公報
技術(shù)實(shí)現(xiàn)要素:
發(fā)明要解決的課題
然而,對液晶單元等顯示密合力的傳統(tǒng)的帶粘合劑層的光學(xué)構(gòu)件即使在剛貼合后也顯示高密合力,即便在剛貼合后也不容易從液晶單元等剝離。
本發(fā)明的目的在于提供對液晶單元等顯示高密合力、并且在剛貼合后能夠容易地剝離的帶粘合劑層的光學(xué)構(gòu)件。
用于解決課題的手段
本發(fā)明提供以下所示的帶粘合劑層的光學(xué)構(gòu)件。
[1]一種帶粘合劑層的光學(xué)構(gòu)件,其包含光學(xué)構(gòu)件和層疊在該光學(xué)構(gòu)件上的粘合劑層,
就上述帶粘合劑層的光學(xué)構(gòu)件而言,
在將經(jīng)由上述粘合劑層使其層疊于無堿玻璃板并在溫度23℃的環(huán)境下保存24小時時的上述帶粘合劑層的光學(xué)構(gòu)件與無堿玻璃之間的剝離力設(shè)為p23、將經(jīng)由上述粘合劑層使其層疊于無堿玻璃板并在溫度50℃的環(huán)境下保存48小時時的上述帶粘合劑層的光學(xué)構(gòu)件與無堿玻璃之間的剝離力設(shè)為p50時,
上述p50與上述p23之比(p50/p23)為4.5以上。
上述p23通常為0.5n/25mm以上。
上述粘合劑層可以是例如由含有(甲基)丙烯酸系樹脂(a)的粘合劑組合物構(gòu)成的層,所述(甲基)丙烯酸系樹脂(a)含有源于具有羥基的(甲基)丙烯酸系單體的構(gòu)成單元且該構(gòu)成單元的含量為3.5重量%以下,上述粘合劑層也可以是由含有該構(gòu)成單元的含量多于3.5重量%的(甲基)丙烯酸系樹脂(a)的粘合劑組合物構(gòu)成的層。
該粘合劑組合物含有交聯(lián)催化劑(c-1)及包含亞烷基氧基的化合物(c-2),并且可以還包含異氰酸酯系交聯(lián)劑(b-1)。該粘合劑組合物可以還含有離子性化合物(d)。該粘合劑組合物可以還含有硅烷化合物(e)。
另外,本發(fā)明還提供以下的粘合劑組合物。
[2]一種粘合劑組合物,當(dāng)將其在包含環(huán)狀聚烯烴系樹脂的第一膜上成形為層狀并以在所成形的第一層上層疊有第一無堿玻璃板的狀態(tài)在23℃的環(huán)境下保存24小時時的上述第一層與上述第一無堿玻璃板之間的剝離力設(shè)為pco23、將其在包含環(huán)狀聚烯烴系樹脂的第二膜上成形為層狀并以在所成形的第二層上層疊有第二無堿玻璃板的狀態(tài)在50℃的環(huán)境下保存48小時時的上述第二層與上述第二無堿玻璃板之間的剝離力設(shè)為pco50時,上述pco50與上述pco23之比(pco50/pco23)為4.5以上。
發(fā)明效果
根據(jù)本發(fā)明,可以提供在較高溫度下對液晶單元等顯示高密合力、并且在剛貼合后能夠容易地剝離的帶粘合劑層的光學(xué)構(gòu)件。
附圖說明
圖1為表示本發(fā)明的帶粘合劑層的光學(xué)構(gòu)件的一例的示意性截面圖。
圖2為表示本發(fā)明的帶粘合劑層的光學(xué)構(gòu)件的另一例的示意性截面圖。
圖3為表示本發(fā)明的帶粘合劑層的光學(xué)構(gòu)件的又一例的示意性截面圖。
圖4為表示本發(fā)明的帶粘合劑層的光學(xué)構(gòu)件的又一例的示意性截面圖。
具體實(shí)施方式
構(gòu)成本發(fā)明的帶粘合劑層的光學(xué)構(gòu)件的粘合劑層例如由含有(甲基)丙烯酸系樹脂(a)的粘合劑組合物構(gòu)成,所述(甲基)丙烯酸系樹脂(a)含有源于具有羥基的(甲基)丙烯酸系單體的構(gòu)成單元。
<粘合劑組合物>
〔1〕(甲基)丙烯酸系樹脂(a)
(甲基)丙烯酸系樹脂(a)為含有源于下述式(i)所示的(甲基)丙烯酸酯的構(gòu)成單元作為主成分的聚合物,優(yōu)選為還含有源于具有羥基的(甲基)丙烯酸系單體的構(gòu)成單元的聚合物。在本說明書中,“(甲基)丙烯酸”是指丙烯酸和/或甲基丙烯酸,提及(甲基)丙烯酸酯等時的“(甲基)”也為同樣的含義。
[化1]
上述式(i)中,r1表示氫原子或甲基,r2表示可以被碳數(shù)1~10的烷氧基取代的碳數(shù)1~14的烷基或者可以被碳數(shù)1~10的烷氧基取代的碳數(shù)7~21的芳烷基。r2優(yōu)選為可以被碳數(shù)1~10的烷氧基取代的碳數(shù)1~14的烷基。
作為式(i)所示的(甲基)丙烯酸酯,可列舉(甲基)丙烯酸烷基酯,其具體例包括:(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸正丙酯、(甲基)丙烯酸正丁酯、(甲基)丙烯酸正辛酯、(甲基)丙烯酸月桂酯之類的烷基部分為直鏈狀的(甲基)丙烯酸烷基酯;(甲基)丙烯酸異丙酯、(甲基)丙烯酸異丁酯、(甲基)丙烯酸-2-乙基己酯、(甲基)丙烯酸異辛酯之類的烷基部分為支鏈狀的(甲基)丙烯酸烷基酯等。(甲基)丙烯酸烷基酯中的烷基部分的碳數(shù)優(yōu)選為1~8、更優(yōu)選為1~6。
在r2為被烷氧基取代的烷基時、即r2為烷氧基烷基時的式(i)所示的(甲基)丙烯酸酯的具體例包括(甲基)丙烯酸2-甲氧基乙酯、(甲基)丙烯酸乙氧基甲酯等。上述烷氧基烷基中的烷基的碳數(shù)優(yōu)選為1~8、更優(yōu)選為1~6。上述烷氧基烷基中的烷氧基的碳數(shù)優(yōu)選為1~8、更優(yōu)選為1~4。r2為碳數(shù)7~21的芳烷基時的式(i)所示的(甲基)丙烯酸酯的具體例包括(甲基)丙烯酸芐酯等。上述芳烷基的碳數(shù)優(yōu)選為7~11。
式(i)所示的甲基丙烯酸酯可以僅單獨(dú)使用1種,也可以并用2種以上。其中,(甲基)丙烯酸酯優(yōu)選包含(甲基)丙烯酸烷基酯,更優(yōu)選包含丙烯酸烷基酯,進(jìn)一步優(yōu)選包含丙烯酸正丁酯。(甲基)丙烯酸系樹脂(a)優(yōu)選在構(gòu)成其的全部構(gòu)成單元中包含50重量%以上源于丙烯酸正丁酯的構(gòu)成單元。當(dāng)然,除丙烯酸正丁酯外,還可以并用除其以外的式(i)所示的(甲基)丙烯酸酯。
源于式(i)所示的(甲基)丙烯酸酯的構(gòu)成單元的含量在構(gòu)成(甲基)丙烯酸系樹脂(a)的全部構(gòu)成單元中通常為60重量%以上且不足100重量%,優(yōu)選為70~99.9重量%,更優(yōu)選為80~99.6重量%。
(甲基)丙烯酸系樹脂(a)含有源于具有羥基的(甲基)丙烯酸系單體的構(gòu)成單元。含有該構(gòu)成單元對于提高粘合劑層與光學(xué)構(gòu)件的密合性、粘合劑層的耐久性有利。具有羥基的(甲基)丙烯酸系單體優(yōu)選為具有羥基的(甲基)丙烯酸酯。具有羥基的(甲基)丙烯酸酯的具體例包括:(甲基)丙烯酸-2-羥基乙酯、(甲基)丙烯酸-3-羥基丙酯、(甲基)丙烯酸-4-羥基丁酯、(甲基)丙烯酸-2-(2-羥基乙氧基)乙酯、(甲基)丙烯酸-2-或3-氯-2-羥基丙酯之類的(甲基)丙烯酸的含羥基烷基酯;二乙二醇單(甲基)丙烯酸酯之類的多官能醇與(甲基)丙烯酸的部分酯化物等。從粘合劑層與光學(xué)構(gòu)件的密合性、粘合劑層的耐久性(尤其耐熱性)的觀點(diǎn)出發(fā),具有羥基的單體優(yōu)選為具有羥基的(甲基)丙烯酸酯,更優(yōu)選為(甲基)丙烯酸的含羥基烷基酯。(甲基)丙烯酸的含羥基烷基酯中的烷基部分的碳數(shù)優(yōu)選為1~8,更優(yōu)選為1~6。
源于具有羥基的(甲基)丙烯酸系單體的構(gòu)成單元的含量例如在構(gòu)成(甲基)丙烯酸系樹脂(a)的全部構(gòu)成單元中可以為3.5重量%以下,也可以多于3.5重量%,通常為10重量%以下。
(甲基)丙烯酸系樹脂(a)可以含有源于除具有羥基的(甲基)丙烯酸系單體以外的其他具有極性官能團(tuán)的單體的構(gòu)成單元。該具有極性官能團(tuán)的單體優(yōu)選為具有極性官能團(tuán)的(甲基)丙烯酸系單體。
作為該單體所具有的極性官能團(tuán),可列舉羧基(游離羧基)、氨基、雜環(huán)基(例如環(huán)氧基)等。
其他具有極性官能團(tuán)的單體的具體例包括:(甲基)丙烯酸、(甲基)丙烯酸-β-羧基乙酯之類的具有羧基的單體;丙烯?;鶈徇?、乙烯基己內(nèi)酰胺、n-乙烯基-2-吡咯烷酮、乙烯基吡啶、(甲基)丙烯酸四氫糠基酯、己內(nèi)酯改性丙烯酸四氫糠基酯、(甲基)丙烯酸-3,4-環(huán)氧環(huán)己基甲酯、(甲基)丙烯酸縮水甘油酯、2,5-二氫呋喃之類的具有雜環(huán)基的單體;(甲基)丙烯酸氨基乙酯、(甲基)丙烯酸-n,n-二甲氨基乙酯、(甲基)丙烯酸二甲氨基丙酯之類的具有不同于雜環(huán)的氨基的單體等。其他具有極性官能團(tuán)的單體可以僅單獨(dú)使用1種,也可以并用2種以上。
除了具有羥基的(甲基)丙烯酸系單體外,并用其他具有極性官能團(tuán)的單體、尤其是具有羧基的(甲基)丙烯酸系單體,對于提高粘合劑層與光學(xué)構(gòu)件的密合性、粘合劑層的耐久性(尤其耐熱性)有利。
源于其他具有極性官能團(tuán)的單體、優(yōu)選具有羧基的(甲基)丙烯酸系單體的構(gòu)成單元的含量在構(gòu)成(甲基)丙烯酸系樹脂(a)的全部構(gòu)成單元中優(yōu)選為5重量%以下,更優(yōu)選為4重量%以下。若源于其他具有極性官能團(tuán)的單體的構(gòu)成單元的含量超過5重量%,則粘合劑層的耐久性、尤其耐熱性有不足的傾向。另一方面,源于其他具有極性官能團(tuán)的單體的構(gòu)成單元的含量在含有該單體的情況下通常為0.1重量%以上,優(yōu)選為0.2重量%以上,更優(yōu)選為0.3重量%以上。若源于其他具有極性官能團(tuán)的單體的構(gòu)成單元的含量不足0.1重量%,則難以確認(rèn)使用的效果。源于包含具有羥基的(甲基)丙烯酸系單體在內(nèi)的所有具有極性官能團(tuán)的單體的構(gòu)成單元在構(gòu)成(甲基)丙烯酸系樹脂(a)的全部構(gòu)成單元中通常為0.1~15重量%,優(yōu)選為0.2~10重量%。
(甲基)丙烯酸系樹脂(a)可以還包含源于在分子內(nèi)具有1個烯屬雙鍵和至少1個芳香環(huán)的單體(其中,相當(dāng)于上述式(i)所示的單體或上述具有極性官能團(tuán)的單體的單體除外。)的構(gòu)成單元。作為優(yōu)選例,可列舉具有芳香環(huán)的(甲基)丙烯酸系單體。在該具有芳香環(huán)的(甲基)丙烯酸系單體中也包含新戊二醇苯甲酸酯(甲基)丙烯酸酯等,特別優(yōu)選下述式(ii)所示的含有苯氧基乙基的(甲基)丙烯酸酯之類的具有芳氧基烷基的(甲基)丙烯酸酯。含有苯氧基乙基的(甲基)丙烯酸酯等在分子內(nèi)具有1個烯屬雙鍵和至少1個芳香環(huán)的單體可以僅單獨(dú)使用1種,也可以并用2種以上。
[化2]
上述式(ii)中,r3表示氫原子或甲基,n表示1~8的整數(shù),r4表示氫原子、烷基、芳烷基或芳基。在r4為烷基的情況下,其碳數(shù)可以為1~9左右,在r4為芳烷基的情況下,其碳數(shù)可以為7~11左右,另外,在r4為芳基的情況下,其碳數(shù)可以為6~10左右。
作為構(gòu)成式(ii)中的r4的碳數(shù)1~9的烷基,可列舉甲基、丁基、壬基等,作為碳數(shù)7~11的芳烷基,可列舉芐基、苯乙基、萘甲基等,作為碳數(shù)6~10的芳基,可列舉苯基、甲苯基、萘基等。
式(ii)所示的含有苯氧基乙基的(甲基)丙烯酸酯的具體例包括(甲基)丙烯酸-2-苯氧基乙酯、(甲基)丙烯酸-2-(2-苯氧基乙氧基)乙酯、環(huán)氧乙烷改性壬基苯酚的(甲基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯酸-2-(鄰苯基苯氧基)乙酯等。其中,含有苯氧基乙基的(甲基)丙烯酸酯優(yōu)選包含(甲基)丙烯酸-2-苯氧基乙酯、(甲基)丙烯酸-2-(鄰苯基苯氧基)乙酯和/或(甲基)丙烯酸-2-(2-苯氧基乙氧基)乙酯。
源于具有芳香環(huán)的單體的構(gòu)成單元的含量在構(gòu)成(甲基)丙烯酸系樹脂(a)的全部構(gòu)成單元中通常為0~20重量%(例如6~12重量%)。但是,為了使(甲基)丙烯酸系樹脂(a)的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度在后述的規(guī)定范圍,有時優(yōu)選不含源于具有芳香環(huán)的單體的構(gòu)成單元。
(甲基)丙烯酸系樹脂(a)可以包含源于除以上所說明的式(i)所示的(甲基)丙烯酸系單體、具有極性官能團(tuán)的單體及具有芳香環(huán)的單體以外的單體(以下也稱為“其他單體”。)的構(gòu)成單元。作為其他單體的例子,可列舉源于在分子內(nèi)具有脂環(huán)式結(jié)構(gòu)的(甲基)丙烯酸系單體(優(yōu)選在分子內(nèi)具有脂環(huán)式結(jié)構(gòu)的(甲基)丙烯酸酯)的構(gòu)成單元、源于苯乙烯系單體的構(gòu)成單元、源于乙烯基系單體的構(gòu)成單元、源于在分子內(nèi)具有多個(甲基)丙烯?;膯误w的構(gòu)成單元、源于(甲基)丙烯酰胺化合物的構(gòu)成單元等。其他單體可以僅單獨(dú)使用1種,也可以并用2種以上。
在分子內(nèi)具有脂環(huán)式結(jié)構(gòu)的(甲基)丙烯酸酯中的脂環(huán)式結(jié)構(gòu)是指碳數(shù)通常為5以上、優(yōu)選為5~7左右的環(huán)烷烴結(jié)構(gòu)。具有脂環(huán)式結(jié)構(gòu)的(甲基)丙烯酸酯的具體例包括(甲基)丙烯酸異冰片酯、(甲基)丙烯酸環(huán)己酯、(甲基)丙烯酸二環(huán)戊酯、(甲基)丙烯酸環(huán)十二烷酯、(甲基)丙烯酸甲基環(huán)己酯、(甲基)丙烯酸三甲基環(huán)己酯、(甲基)丙烯酸叔丁基環(huán)己酯、(甲基)丙烯酸環(huán)己基苯酯、α-乙氧基丙烯酸環(huán)己酯等。
苯乙烯系單體的具體例包括:苯乙烯;甲基苯乙烯、二甲基苯乙烯、三甲基苯乙烯、乙基苯乙烯、二乙基苯乙烯、三乙基苯乙烯、丙基苯乙烯、丁基苯乙烯、己基苯乙烯、庚基苯乙烯、辛基苯乙烯之類的烷基苯乙烯;氟苯乙烯、氯苯乙烯、溴苯乙烯、二溴苯乙烯、碘苯乙烯之類的鹵代苯乙烯;硝基苯乙烯、乙?;揭蚁?、甲氧基苯乙烯、二乙烯基苯等。
乙烯基系單體的具體例包括:乙酸乙烯酯、丙酸乙烯酯、丁酸乙烯酯、2-乙基己酸乙烯酯、月桂酸乙烯酯之類的脂肪酸乙烯酯;氯乙烯、溴乙烯之類的鹵代乙烯;偏氯乙烯之類的偏鹵乙烯;乙烯基吡啶、乙烯基吡咯烷酮、乙烯基咔唑之類的含氮芳香族乙烯;丁二烯、異戊二烯、氯丁二烯之類的共軛二烯單體;丙烯腈、甲基丙烯腈等。
在分子內(nèi)具有多個(甲基)丙烯?;膯误w的具體例包括:1,4-丁二醇二(甲基)丙烯酸酯、1,6-己二醇二(甲基)丙烯酸酯、1,9-壬二醇二(甲基)丙烯酸酯、乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、二乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、四乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、三丙二醇二(甲基)丙烯酸酯之類的分子內(nèi)具有2個(甲基)丙烯?;膯误w;三羥甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯之類的分子內(nèi)具有3個(甲基)丙烯?;膯误w等。
(甲基)丙烯酰胺化合物的具體例包括n-羥甲基(甲基)丙烯酰胺、n-(2-羥基乙基)(甲基)丙烯酰胺、n-(3-羥基丙基)(甲基)丙烯酰胺、n-(4-羥基丁基)(甲基)丙烯酰胺、n-(5-羥基戊基)(甲基)丙烯酰胺、n-(6-羥基己基)(甲基)丙烯酰胺、n,n-二甲基(甲基)丙烯酰胺、n,n-二乙基(甲基)丙烯酰胺、n-異丙基(甲基)丙烯酰胺、n-(3-二甲基氨基丙基)(甲基)丙烯酰胺、n-(1,1-二甲基-3-氧代丁基)(甲基)丙烯酰胺、n-〔2-(2-氧代-1-咪唑啉基)乙基〕(甲基)丙烯酰胺、2-丙烯?;被?2-甲基-1-丙磺酸、n-(甲氧基甲基)丙烯酰胺、n-(乙氧基甲基)(甲基)丙烯酰胺、n-(丙氧基甲基)(甲基)丙烯酰胺、n-(1-甲基乙氧基甲基)(甲基)丙烯酰胺、n-(1-甲基丙氧基甲基)(甲基)丙烯酰胺、n-(2-甲基丙氧基甲基)(甲基)丙烯酰胺〔別名:n-(異丁氧基甲基)(甲基)丙烯酰胺〕、n-(丁氧基甲基)(甲基)丙烯酰胺、n-(1,1-二甲基乙氧基甲基)(甲基)丙烯酰胺、n-(2-甲氧基乙基)(甲基)丙烯酰胺、n-(2-乙氧基乙基)(甲基)丙烯酰胺、n-(2-丙氧基乙基)(甲基)丙烯酰胺、n-〔2-(1-甲基乙氧基)乙基〕(甲基)丙烯酰胺、n-〔2-(1-甲基丙氧基)乙基〕(甲基)丙烯酰胺、n-〔2-(2-甲基丙氧基)乙基〕(甲基)丙烯酰胺〔別名:n-(2-異丁氧基乙基)(甲基)丙烯酰胺〕、n-(2-丁氧基乙基)(甲基)丙烯酰胺、n-〔2-(1,1-二甲基乙氧基)乙基〕(甲基)丙烯酰胺等。其中,優(yōu)選使用n-(甲氧基甲基)丙烯酰胺、n-(乙氧基甲基)丙烯酰胺、n-(丙氧基甲基)丙烯酰胺、n-(丁氧基甲基)丙烯酰胺、n-(2-甲基丙氧基甲基)丙烯酰胺。
(甲基)丙烯酸系樹脂(a)在構(gòu)成其的全部構(gòu)成單元中以通常0~20重量%、優(yōu)選0~10重量%的比例含有源于其他單體的構(gòu)成單元。
粘合劑組合物可以含有2種以上屬于(甲基)丙烯酸系樹脂(a)的(甲基)丙烯酸系樹脂。另外,粘合劑組合物可以含有不同于(甲基)丙烯酸系樹脂(a)的其他(甲基)丙烯酸系樹脂。其他(甲基)丙烯酸系樹脂的例子為具有源于式(i)所示的(甲基)丙烯酸系單體的構(gòu)成單元且不具有極性官能團(tuán)的(甲基)丙烯酸類樹脂。其中,粘合劑組合物優(yōu)選含有(甲基)丙烯酸系樹脂(a)作為主成分,(甲基)丙烯酸系樹脂(a)的含量在所有的(甲基)丙烯酸系樹脂的總和中優(yōu)選為60重量%以上,更優(yōu)選為80重量%以上,進(jìn)一步優(yōu)選為90重量%以上。
(甲基)丙烯酸系樹脂(a)通過差示掃描熱量計(dsc)測定的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度(tg)為-10℃以下,優(yōu)選為-15℃以下,進(jìn)一步優(yōu)選為-20℃以下。根據(jù)含有tg為-20℃以下的(甲基)丙烯酸系樹脂(a)的本發(fā)明的粘合劑組合物,可以提高粘合劑層與光學(xué)構(gòu)件的密合性、粘合劑層的耐久性。從耐久性的觀點(diǎn)出發(fā),(甲基)丙烯酸系樹脂(a)的tg通常為-55℃以上,優(yōu)選為-50℃以上。
(甲基)丙烯酸系樹脂(a)通過凝膠滲透色譜(gpc)得到的標(biāo)準(zhǔn)聚苯乙烯換算的重均分子量(mw)優(yōu)選為50萬~200萬的范圍,更優(yōu)選為60萬~180萬的范圍。若mw為50萬以上,則高溫高濕環(huán)境下的粘合劑層與光學(xué)構(gòu)件的密合性提高,粘合劑層與光學(xué)構(gòu)件之間發(fā)生浮起、剝離的可能性有變低的傾向,而且粘合劑層的再加工性有提高的傾向。另外,若mw為200萬以下,則在將粘合劑層貼合于光學(xué)構(gòu)件時即使光學(xué)構(gòu)件的尺寸發(fā)生變化,粘合劑層也容易追隨該尺寸變化而發(fā)生變動,因此在粘合劑層與光學(xué)構(gòu)件的密合性、粘合劑層的耐久性的方面有利,另外,在利用上述追隨性將帶粘合劑層的光學(xué)構(gòu)件應(yīng)用于液晶顯示裝置時,在液晶單元的周邊部的亮度與中心部的亮度之間變得沒有差異,存在抑制泛白、顏色不均的傾向。重均分子量(mw)與數(shù)均分子量(mn)之比(mw/mn)所示的分子量分布通常為2~10左右,優(yōu)選為3~7。
(甲基)丙烯酸系樹脂(a)、能夠任意并用的其他(甲基)丙烯酸系樹脂例如可以通過溶液聚合法、本體聚合法、懸浮聚合法、乳液聚合法等公知的方法來制造。在(甲基)丙烯酸系樹脂的制造中通常使用聚合引發(fā)劑。相對于用于制造(甲基)丙烯酸系樹脂的全部單體的總量100重量份,使用0.001~5重量份左右的聚合引發(fā)劑。另外,(甲基)丙烯酸系樹脂可以通過例如利用紫外線等活性能量線使其進(jìn)行聚合的方法來制造。
作為聚合引發(fā)劑,使用熱聚合引發(fā)劑、光聚合引發(fā)劑等。作為光聚合引發(fā)劑,可列舉例如4-(2-羥基乙氧基)苯基(2-羥基-2-丙基)酮等。作為熱聚合引發(fā)劑,可列舉例如:2,2’-偶氮二異丁腈、2,2’-偶氮二(2-甲基丁腈)、1,1’-偶氮二(環(huán)己烷-1-甲腈)、2,2’-偶氮二(2,4-二甲基戊腈)、2,2’-偶氮二(2,4-二甲基-4-甲氧基戊腈)、二甲基-2,2’-偶氮二(2-甲基丙酸酯)、2,2’-偶氮二(2-羥基甲基丙腈)之類的偶氮系化合物;過氧化月桂酰、叔丁基過氧化氫、過氧化苯甲酰、過氧化苯甲酸叔丁酯、過氧化氫異丙苯、過氧化二碳酸二異丙酯、過氧化二碳酸二丙酯、過氧化新癸酸叔丁酯、過氧化特戊酸叔丁酯、過氧化(3,5,5-三甲基己酰)之類的有機(jī)過氧化物;過硫酸鉀、過硫酸銨、過氧化氫之類的無機(jī)過氧化物等。另外,并用了過氧化物和還原劑的氧化還原系引發(fā)劑等也可以用作聚合引發(fā)劑。
作為(甲基)丙烯酸系樹脂的制造方法,以上所示的方法中優(yōu)選溶液聚合法。溶液聚合法的一例為:將所使用的單體及有機(jī)溶劑混合,在氮?dú)鈿夥障绿砑訜峋酆弦l(fā)劑,在40~90℃左右、優(yōu)選50~80℃左右攪拌3~15小時左右。為了控制反應(yīng),可以將單體、熱聚合引發(fā)劑在聚合中連續(xù)地或間歇地進(jìn)行添加、或者在溶解于有機(jī)溶劑中的狀態(tài)下進(jìn)行添加。作為有機(jī)溶劑,可以使用例如:甲苯、二甲苯之類的芳香族烴類;乙酸乙酯、乙酸丁酯之類的酯類;丙醇、異丙醇之類的脂肪族醇類;丙酮、甲乙酮、甲基異丁基酮之類的酮類等。
〔2〕交聯(lián)劑(b)
粘合劑組合物通過在以上之類的(甲基)丙烯酸系樹脂中進(jìn)一步配合交聯(lián)劑來制備。交聯(lián)劑為在分子內(nèi)具有至少2個可以與(甲基)丙烯酸系樹脂中的尤其是源于含有極性官能團(tuán)(甲基)丙烯酸系單體的構(gòu)成單元交聯(lián)的官能團(tuán)的化合物,具體而言,可例示為異氰酸酯系化合物、環(huán)氧系化合物、金屬螯合物系化合物、氮丙啶系化合物等。
異氰酸酯系化合物(以下也稱作異氰酸酯系交聯(lián)劑(b-1)。)為在分子內(nèi)具有至少2個異氰?;?-nco)的化合物,可列舉例如甲苯二異氰酸酯、六亞甲基二異氰酸酯、異佛爾酮二異氰酸酯、苯二亞甲基二異氰酸酯、氫化苯二亞甲基二異氰酸酯、二苯基甲烷二異氰酸酯、氫化二苯基甲烷二異氰酸酯、萘二異氰酸酯、三苯基甲烷三異氰酸酯等。另外,使這些異氰酸酯化合物與甘油、三羥甲基丙烷等多元醇反應(yīng)得到的加合物、使異氰酸酯化合物成為二聚物、三聚物等的聚合物也可以成為用于粘合劑組合物的交聯(lián)劑。還可以混合使用兩種以上的異氰酸酯系化合物。
環(huán)氧系化合物為在分子內(nèi)具有至少2個環(huán)氧基的化合物,可列舉例如雙酚a型環(huán)氧樹脂、乙二醇二縮水甘油基醚、聚乙二醇二縮水甘油基醚、甘油二縮水甘油基醚、甘油三縮水甘油基醚、1,6-己二醇二縮水甘油基醚、三羥甲基丙烷三縮水甘油基醚、n,n-二縮水甘油基苯胺、n,n,n’,n’-四縮水甘油基間苯二甲胺、1,3-雙(n,n-二縮水甘油基氨基甲基)環(huán)己烷等。也可以混合使用兩種以上的環(huán)氧系化合物。
作為金屬螯合化合物,可列舉例如在鋁、鐵、銅、鋅、錫、鈦、鎳、銻、鎂、釩、鉻或鋯等多價金屬上配位了乙酰丙酮或乙酰乙酸乙酯的化合物等。
氮丙啶系化合物為在分子內(nèi)具有至少2個也稱作乙烯亞胺的由1個氮原子和2個碳原子構(gòu)成的3元環(huán)骨架的化合物,可列舉例如二苯基甲烷-4,4’-雙(1-氮丙啶甲酰胺)、甲苯-2,4-雙(1-氮丙啶甲酰胺)、三亞乙基三聚氰胺、間苯二甲?;p-1-(2-甲基氮丙啶)、三-1-氮丙啶基氧化膦、六亞甲基-1,6-雙(1-氮丙啶甲酰胺)、三羥甲基丙烷-三-β-氮丙啶基丙酸酯、四羥甲基甲烷-三-β-氮丙啶基丙酸酯等。
在這些交聯(lián)劑中,優(yōu)選使用異氰酸酯系交聯(lián)劑(b-1),尤其優(yōu)選使用苯二亞甲基二異氰酸酯、甲苯二異氰酸酯或六亞甲基二異氰酸酯、或者使這些異氰酸酯化合物與甘油或三羥甲基丙烷等多元醇反應(yīng)得到的加合物、使異氰酸酯化合物成為二聚物、三聚物等的聚合物、這些異氰酸酯系化合物的混合物等。在(甲基)丙烯酸系樹脂(a)具有選自游離羧基、羥基、氨基及環(huán)氧環(huán)中的極性官能團(tuán)的情況下,特別優(yōu)選使用異氰酸酯系交聯(lián)劑(b-1)作為交聯(lián)劑(b)的至少之一。作為優(yōu)選的異氰酸酯系交聯(lián)劑(b-1),可列舉:苯二亞甲基二異氰酸酯、使苯二亞甲基二異氰酸酯與多元醇反應(yīng)得到的加合物、苯二亞甲基二異氰酸酯的二聚物、苯二亞甲基二異氰酸酯的三聚物;甲苯二異氰酸酯、使甲苯二異氰酸酯與多元醇反應(yīng)得到的加合物、甲苯二異氰酸酯的二聚物及甲苯二異氰酸酯的三聚物;以及六亞甲基二異氰酸酯、使六亞甲基二異氰酸酯與多元醇反應(yīng)得到的加合物、六亞甲基二異氰酸酯的二聚物及六亞甲基二異氰酸酯的三聚物。
相對于(甲基)丙烯酸類樹脂(a)100重量份,通常以0.01~5重量份的比例配合交聯(lián)劑(b)。相對于(甲基)丙烯酸樹脂(a)100重量份,交聯(lián)劑(b)的配合量優(yōu)選為0.1~5重量份左右,更優(yōu)選為0.2~3重量份左右。若交聯(lián)劑(b)的量相對于(甲基)丙烯酸樹脂(a)100重量份為0.01重量份以上、特別是0.1重量份以上,則粘合劑層的耐久性有提高的傾向,因而優(yōu)選,另外,若為5重量份以下,則將帶粘合劑的光學(xué)部件應(yīng)用于液晶顯示裝置時的白斑變得不明顯,因而優(yōu)選。
〔3〕化合物(c)
粘合劑組合物通常含有交聯(lián)催化劑(c-1)及包含亞烷基氧基的化合物(c-2)。根據(jù)含有交聯(lián)催化劑(c-1)及包含亞烷基氧基的化合物(c-2)的本發(fā)明的粘合劑組合物,可以容易使在50℃這樣的較高溫度下保存48小時時的對無堿玻璃板的剝離力(p50)與在23℃下保存24小時時的對無堿玻璃板的剝離力(p23)之比(p50/p23)為4.5以上。
作為交聯(lián)催化劑(c-1),通常使用有機(jī)酸鹽,優(yōu)選為由具有羧酸末端的有機(jī)酸和堿形成的鹽、即有機(jī)羧酸鹽。在使用有機(jī)羧酸鹽作為交聯(lián)催化劑(c-1)的情況下,羧酸根陰離子的抗衡陽離子優(yōu)選為3價以下的抗衡陽離子。有機(jī)酸鹽可以僅使用1種,也可以并用2種以上。
作為上述抗衡陽離子,可列舉金屬離子、銨離子、具有雜環(huán)式結(jié)構(gòu)的陽離子等。金屬離子的優(yōu)選例包括堿金屬離子及堿土金屬離子。具有雜環(huán)式結(jié)構(gòu)的陽離子的優(yōu)選例包括吡咯鎓離子、咪唑鎓離子、三唑鎓離子、吡咯烷鎓離子、吡啶鎓離子及哌啶鎓離子。
作為有機(jī)酸鹽的羧酸根陰離子,可列舉例如:甲酸根離子、乙酸根離子、丙酸根離子、庚酸根離子、辛酸根離子、月桂酸根離子之類的直鏈飽和烷基羧酸根離子;(甲基)丙烯酸、油酸之類的直鏈不飽和烷基羧酸根離子;苯甲酸、肉桂酸之類的芳香族羧酸根離子;煙酸之類的具有雜環(huán)式結(jié)構(gòu)的羧酸根離子;琥珀酸、富馬酸、鄰苯二甲酸之類的二羧酸根離子;2-(2-乙氧基)乙氧基羧酸根離子之類的具有氧亞乙基骨架的羧酸根陰離子等。
交聯(lián)催化劑(c-1)的含量相對于(甲基)丙烯酸系樹脂(a)100重量份通常為0.0001~5重量份,優(yōu)選為0.0005~3重量份,更優(yōu)選為0.0007~1重量份,進(jìn)一步優(yōu)選為0.001~1重量份,特別優(yōu)選為0.0015~0.5重量份。若為該范圍內(nèi)的含量,則粘合劑層與光學(xué)構(gòu)件的密合性以及將粘合劑層貼合于光學(xué)構(gòu)件時的耐久性良好,并且可以得到能夠縮短粘合劑層的養(yǎng)護(hù)時間的粘合劑組合物。
包含亞烷基氧基的化合物(c-2)為在分子內(nèi)包含至少1個亞烷基氧基的化合物。亞烷基氧基優(yōu)選以亞烷基二氧基(-o-亞烷基-o-)的形式包含于化合物(c-2)中。作為亞烷基氧基,可列舉亞乙基氧基、亞丙基氧基、亞丁基氧基等,但是并不限定于此。作為包含亞烷基氧基的化合物的例子,包括聚亞烷基二醇,具體而言有聚乙二醇、聚丙二醇、聚丁二醇或它們中的2種以上的聚亞烷基二醇的共聚物等。
構(gòu)成聚亞烷基二醇的亞烷基氧基的平均重復(fù)數(shù)并無特別限制,通常為1~50、優(yōu)選為2~40、更優(yōu)選為3~30。在此,“亞烷基氧基的平均重復(fù)數(shù)”是指:在上述聚亞烷基二醇的分子結(jié)構(gòu)所含的“聚亞烷基氧基鏈”的部分中重復(fù)的亞烷基氧基單元的平均個數(shù)。另外,聚亞烷基二醇的羥基的至少1個可以被甲氧基、乙氧基、丙氧基之類的烷氧基取代。作為其例子,可列舉聚亞烷基二醇單甲基醚、聚亞烷基二醇單乙基醚、聚亞烷基二醇二甲醚、聚亞烷基二醇乙醚等。
另外,包含亞烷基氧基的化合物(c-2)除亞烷基氧基外還可以在分子內(nèi)包含至少1個雙鍵。上述雙鍵的優(yōu)選例為(甲基)丙烯酰基中所含的雙鍵。包含亞烷基氧基的化合物(c-2)可以僅使用1種,也可以并用2種以上。根據(jù)由含有包含亞烷基氧基的化合物(c-2)的粘合劑組合物構(gòu)成的粘合劑層,還可以抑制層疊于粘合劑層表面的剝離膜對粘合劑層的剝離力因熱而增強(qiáng)的情況。
從粘合劑層與光學(xué)構(gòu)件的密合性及將粘合劑層貼合于光學(xué)構(gòu)件時的耐久性等觀點(diǎn)出發(fā),上述亞烷基二氧基的優(yōu)選例為碳數(shù)1~4的亞烷基二氧基,更優(yōu)選為碳數(shù)1~3的直鏈或支鏈的亞烷基二氧基,進(jìn)一步優(yōu)選為亞乙基二氧基(-o-c2h4-o-)。需要說明的是,對于不是亞烷基二氧基的亞烷基氧基的例子也同樣,亞烷基氧基優(yōu)選為碳數(shù)1~4的亞烷基氧基,更優(yōu)選為碳數(shù)1~3的直鏈或支鏈的亞烷基氧基,進(jìn)一步優(yōu)選為亞乙基氧基(-o-c2h4-)。
從粘合劑層與光學(xué)構(gòu)件的密合性以及將粘合劑層貼合于光學(xué)構(gòu)件時的耐久性等觀點(diǎn)出發(fā),化合物(c-2)優(yōu)選包含下述式(c-2a)所示的含有(甲基)丙烯?;幕衔?c-2a),更優(yōu)選由化合物(c-2a)構(gòu)成。式中,h表示1~6的整數(shù),q1表示氫原子或甲基,q0表示具有至少1個亞烷基二氧基的h價基團(tuán)。化合物(c-2)可以包含2種以上化合物(c-2a)。h優(yōu)選為1~3的整數(shù)。
[化3]
q0所示的具有至少1個亞烷基二氧基的h價基團(tuán)可以為具有至少1個亞烷基二氧基的h價烴基,優(yōu)選為具有至少1個亞乙基二氧基的1~3價的烴基。作為該烴基,可列舉下述的q01、q02、q03及q04所示的基團(tuán)。
[化4]
[化5]
在q01中,q2表示可以被碳數(shù)1~3的烷氧基取代的碳數(shù)1~4的烷基、芳基或芳烷基,l表示單鍵或碳數(shù)1~4的亞烷基,i表示1~50(例如1~30)的整數(shù)。可以成為q2的芳基的碳數(shù)優(yōu)選為6~20、芳烷基的碳數(shù)優(yōu)選為7~20。在q02中,j表示1~40(例如1~30)的整數(shù)。在q03中,y及z分別獨(dú)立地表示1~40(例如1~30)的整數(shù),y+z可以為1~40(例如1~30)的整數(shù)。在q04中,e、f及g分別獨(dú)立地表示1~20(例如1~10)的整數(shù),e+f+g可以為1~30(例如1~25)的整數(shù)。
作為優(yōu)選使用的化合物(c-2a),可列舉下述式(c-2a-1)所示的化合物(c-2a-1)?;衔?c-2)可以包含2種以上的化合物(c-2a-1)?;衔?c-2a-1)是上述式(c-2a)中的q0為q01的化合物。式中的q1、l、i、q2表示與上述相同的含義?;衔?c-2a-1)中,l優(yōu)選為單鍵,i優(yōu)選為7~35的整數(shù),更優(yōu)選為9~25的整數(shù)。q2優(yōu)選為碳數(shù)1~3的烷基或碳數(shù)6~20的芳基,作為q2的具體例,可例示甲基、乙基、正丙基、異丙基、苯基、聯(lián)苯基。
[化6]
作為化合物(c-2a-1)的具體例,可列舉q1、l、i、q2為下述表1所示基團(tuán)的化合物。
[表1]
優(yōu)選使用的化合物(c-2a)的另一例是上述式(c-2a)中的q0為q04的化合物。此時,上述式(c-2a)中的h為3?;衔?c-2)可以包含2種以上的q0為q04的化合物。在q04中,e+f+g優(yōu)選為5~25的整數(shù)。
優(yōu)選使用的化合物(c-2a)的另一例是上述式(c-2a)中的q0為q03的化合物。此時,上述式(c-2a)中的h為2?;衔?c-2)可以包含2種以上的q0為q03的化合物。在q03中,y+z優(yōu)選為5~25的整數(shù)。
化合物(c-2)的含量相對于(甲基)丙烯酸系樹脂(a)100重量份通常為0.1~5重量份,優(yōu)選為0.15~5重量份,更優(yōu)選為0.2~4.5重量份,進(jìn)一步優(yōu)選為0.5~4重量份。若為該范圍內(nèi)的含量,則粘合劑層與光學(xué)構(gòu)件的密合性以及將粘合劑層貼合于光學(xué)構(gòu)件時的耐久性良好,并且可以得到能夠縮短粘合劑層的養(yǎng)護(hù)時間的粘合劑組合物,并且可以獲得剝離力的增強(qiáng)抑制效果。
〔4〕離子性化合物(d)
粘合劑組合物還可以含有離子性化合物(d)作為用于對粘合劑層賦予防靜電性的防靜電劑。離子性化合物(d)為具有無機(jī)陽離子或有機(jī)陽離子與無機(jī)陰離子或有機(jī)陰離子的化合物。也可以使用2種以上的離子性化合物(d)。
作為無機(jī)陽離子,可列舉例如:鋰陽離子〔li+〕、鈉陽離子〔na+〕、鉀陽離子〔k+〕之類的堿金屬離子;鈹陽離子〔be2+〕、鎂陽離子〔mg2+〕、鈣陽離子〔ca2+〕之類的堿土金屬離子等。
作為有機(jī)陽離子,可列舉例如咪唑鎓陽離子、吡啶鎓陽離子、吡咯烷鎓陽離子、銨陽離子、锍陽離子、鏻陽離子等。
在上述的陽離子成分中,從與粘合劑組合物的相容性優(yōu)異的方面出發(fā),優(yōu)選使用有機(jī)陽離子成分。在有機(jī)陽離子成分中,從剝離設(shè)置于粘合劑層上的剝離膜時不易帶電的觀點(diǎn)出發(fā),特別優(yōu)選使用吡啶鎓陽離子及咪唑鎓陽離子。
作為無機(jī)陰離子,可列舉例如氯陰離子〔cl-〕、溴陰離子〔br-〕、碘陰離子〔i-〕、四氯鋁酸根陰離子〔alcl4-〕、七氯二鋁酸根陰離子〔al2cl7-〕、四氟硼酸根陰離子〔bf4-〕、六氟磷酸根陰離子〔pf6-〕、高氯酸根陰離子〔clo4-〕、硝酸根陰離子〔no3-〕、六氟砷酸根陰離子〔asf6-〕、六氟銻酸根陰離子〔sbf6-〕、六氟鈮酸根陰離子〔nbf6-〕、六氟鉭酸根陰離子〔taf6-〕、二氰胺陰離子〔(cn)2n-〕等。
作為有機(jī)陰離子,可列舉例如:乙酸根陰離子〔ch3coo-〕、三氟乙酸根陰離子〔cf3coo-〕、甲磺酸根陰離子〔ch3so3-〕、三氟甲磺酸根陰離子〔cf3so3-〕、對甲苯磺酸根陰離子〔p-ch3c6h4so3-〕、雙(氟磺酰)亞胺陰離子〔(fso2)2n-〕、雙(三氟甲磺酰)亞胺陰離子〔(cf3so2)2n-〕、三(三氟甲磺酰基)甲基陰離子〔(cf3so2)3c-〕(日文:トリス(トリフルオロメタンスルホニル)メタニドアニオン)、二甲基膦酸根陰離子〔(ch3)2poo-〕(日文:ジメチルホスフイネ一トアニオン)、(聚)氟化氫合氟陰離子〔f(hf)n-〕(日文:(ポリ)ハイド口フルオ口フルオライドアニオン)(n為1~3左右)、硫氰酸根陰離子〔scn-〕、全氟丁磺酸根陰離子〔c4f9so3-〕、雙(五氟乙磺酰)亞胺陰離子〔(c2f5so2)2n-〕、全氟丁酸根陰離子〔c3f7coo-〕、(三氟甲磺酰)(三氟乙酰)亞胺陰離子〔(cf3so2)(cf3co)n-〕(日文:(トリフルオ口メタンスルホニル)(トリフルオ口メタン力ルボニル)イミドアニオン)、全氟丙烷-1,3-二磺酸根陰離子〔-o3s(cf2)3so3-〕、碳酸根陰離子〔co32-〕等。
在上述的陰離子成分中,從賦予防靜電性能優(yōu)異的離子性化合物(d)的方面出發(fā),特別優(yōu)選使用包含氟原子的陰離子成分。作為包含氟原子的陰離子成分,具體而言,可列舉雙(氟磺酰)亞胺陰離子、六氟磷酸根陰離子或雙(三氟甲磺酰)亞胺陰離子。
離子性化合物(d)的具體例可以從上述陽離子成分與陰離子成分的組合中進(jìn)行適當(dāng)選擇。若按照有機(jī)陽離子的結(jié)構(gòu)分類列舉具有有機(jī)陽離子的離子性化合物(d)的例子,則可列舉以下的化合物。
吡啶鎓鹽:
n-己基吡啶鎓六氟磷酸鹽、
n-辛基吡啶鎓六氟磷酸鹽、
n-辛基-4-甲基吡啶鎓六氟磷酸鹽、
n-丁基-4-甲基吡啶鎓六氟磷酸鹽、
n-癸基吡啶鎓雙(氟磺酰)亞胺、
n-十二烷基吡啶鎓雙(氟磺酰)亞胺、
n-十四烷基吡啶鎓雙(氟磺酰)亞胺、
n-十六烷基吡啶鎓雙(氟磺酰)亞胺、
n-十二烷基-4-甲基吡啶鎓雙(氟磺酰)亞胺、
n-十四烷基-4-甲基吡啶鎓雙(氟磺酰)亞胺、
n-十六烷基-4-甲基吡啶鎓雙(氟磺酰)亞胺、
n-芐基-2-甲基吡啶鎓雙(氟磺酰)亞胺、
n-芐基-4-甲基吡啶鎓雙(氟磺酰)亞胺、
n-己基吡啶鎓雙(三氟甲磺酰)亞胺、
n-辛基吡啶鎓雙(三氟甲磺酰)亞胺、
n-辛基-4-甲基吡啶鎓雙(三氟甲磺酰)亞胺、
n-丁基-4-甲基吡啶鎓雙(三氟甲磺酰)業(yè)胺。
咪唑鎓鹽:
1-乙基-3-甲基咪唑鎓六氟磷酸鹽、
1-乙基-3-甲基咪唑鎓對甲苯磺酸鹽、
1-乙基-3-甲基咪唑鎓雙(氟磺酰)亞胺、
1-乙基-3-甲基咪唑鎓雙(三氟甲磺酰)亞胺、
1-丁基-3-甲基咪唑鎓甲磺酸鹽、
1-丁基-3-甲基咪唑鎓雙(氟磺酰)亞胺。
吡咯烷鎓鹽:
n-丁基-n-甲基吡咯烷鎓六氟磷酸鹽、
n-丁基-n-甲基吡咯烷鎓雙(氟磺酰)亞胺、
n-丁基-n-甲基吡咯烷鎓雙(三氟甲磺酰)亞胺。
四級銨鹽:
四丁基銨六氟磷酸鹽、
四丁基銨對甲苯磺酸鹽、
(2-羥基乙基)三甲基銨雙(三氟甲磺酰)亞胺、
(2-羥基乙基)三甲基銨二甲基膦酸鹽。
另外,若列舉具有無機(jī)陽離子的離子性化合物(d)的例子,則包括以下的化合物。
溴化鋰、
碘化鋰、
四氟硼酸鋰、
六氟磷酸鋰、
硫氰酸鋰、
高氯酸鋰、
三氟甲磺酸鋰、
雙(氟磺酰)亞胺鋰、
雙(三氟甲磺酰)亞胺鋰、
雙(五氟乙磺酰)亞胺鋰、
三(三氟甲磺酰)甲基鋰、
對甲苯磺酸鋰、
六氟磷酸鈉、
雙(氟磺酰)亞胺鈉、
雙(三氟甲磺酰)亞胺鈉、
對甲苯磺酸鈉、
六氟磷酸鉀、
雙(氟磺酰)亞胺鉀、
雙(三氟甲磺酰)亞胺鉀、
對甲苯磺酸鉀。
離子性化合物(d)優(yōu)選在室溫下為固體。與使用常溫下為液體的離子性化合物(d)的情況相比,可以長期保持防靜電性能。若從這種防靜電性的長期穩(wěn)定性的觀點(diǎn)出發(fā),則離子性化合物(d)優(yōu)選具有30℃以上、進(jìn)而35℃以上的熔點(diǎn)。另一方面,若該熔點(diǎn)過高,則與(甲基)丙烯酸系樹脂(a)的相容性變差,因此熔點(diǎn)優(yōu)選為90℃以下、更優(yōu)選為70℃以下、進(jìn)一步優(yōu)選為不足50℃。
粘合劑組合物中的離子性化合物(d)的含量相對于(甲基)丙烯酸系樹脂(a)100重量份優(yōu)選為0.2~8重量份,更優(yōu)選為0.2~5重量份,進(jìn)一步優(yōu)選為0.3~5重量份,特別優(yōu)選為0.5~3重量份。離子性化合物(d)的含量為0.2重量份以上對提高防靜電性能有利,離子性化合物(d)的含量為8重量份以下對維持粘合劑層的耐久性有利。
〔5〕硅烷化合物(e)
粘合劑組合物可以還含有硅烷化合物(e)。由此可以提高粘合劑層與玻璃基板等光學(xué)構(gòu)件的密合性。
作為硅烷化合物(e),可列舉例如乙烯基三甲氧基硅烷、乙烯基三乙氧基硅烷、乙烯基三(2-甲氧基乙氧基)硅烷、n-(2-氨基乙基)-3-氨基丙基甲基二甲氧基硅烷、n-(2-氨基乙基)-3-氨基丙基三甲氧基硅烷、3-氨基丙基三乙氧基硅烷、3-環(huán)氧丙氧基丙基三甲氧基硅烷、3-環(huán)氧丙氧基丙基甲基二甲氧基硅烷、2-(3,4-環(huán)氧環(huán)己基)乙基三甲氧基硅烷、3-氯丙基甲基二甲氧基硅烷、3-氯丙基三甲氧基硅烷、3-甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷、3-巰基丙基三甲氧基硅烷、3-環(huán)氧丙氧基丙基三甲氧基硅烷、3-環(huán)氧丙氧基丙基三乙氧基硅烷、3-環(huán)氧丙氧基丙基二甲氧基甲基硅烷、3-環(huán)氧丙氧基丙基乙氧基二甲基硅烷等。也可以使用兩種以上的硅烷化合物。
硅烷化合物(e)也可以是硅酮低聚物型的化合物。若將硅酮低聚物以(單體)低聚物的形式表示,則可列舉例如以下的化合物。
3-巰基丙基三甲氧基硅烷-四甲氧基硅烷共聚物、
3-巰基丙基三甲氧基硅烷-四乙氧基硅烷共聚物、
3-巰基丙基三乙氧基硅烷-四甲氧基硅烷共聚物、
3-巰基丙基三乙氧基硅烷-四乙氧基硅烷共聚物等含巰基丙基的共聚物;
巰基甲基三甲氧基硅烷-四甲氧基硅烷共聚物、
巰基甲基三甲氧基硅烷-四乙氧基硅烷共聚物、
巰基甲基三乙氧基硅烷-四甲氧基硅烷共聚物、
巰基甲基三乙氧基硅烷-四乙氧基硅烷共聚物等含巰基甲基的共聚物;
3-環(huán)氧丙氧基丙基三甲氧基硅烷-四甲氧基硅烷共聚物、
3-環(huán)氧丙氧基丙基三甲氧基硅烷-四乙氧基硅烷共聚物、
3-環(huán)氧丙氧基丙基三乙氧基硅烷-四甲氧基硅烷共聚物、
3-環(huán)氧丙氧基丙基三乙氧基硅烷-四乙氧基硅烷共聚物、
3-環(huán)氧丙氧基丙基甲基二甲氧基硅烷-四甲氧基硅烷共聚物、
3-環(huán)氧丙氧基丙基甲基二甲氧基硅烷-四乙氧基硅烷共聚物、
3-環(huán)氧丙氧基丙基甲基二乙氧基硅烷-四甲氧基硅烷共聚物、
3-環(huán)氧丙氧基丙基甲基二乙氧基硅烷-四乙氧基硅烷共聚物等含3-環(huán)氧丙氧基丙基的共聚物;
3-甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷-四甲氧基硅烷共聚物、
3-甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷-四乙氧基硅烷共聚物、
3-甲基丙烯酰氧基丙基三乙氧基硅烷-四甲氧基硅烷共聚物、
3-甲基丙烯酰氧基丙基三乙氧基硅烷-四乙氧基硅烷共聚物、
3-甲基丙烯酰氧基丙基甲基二甲氧基硅烷-四甲氧基硅烷共聚物、
3-甲基丙烯酰氧基丙基甲基二甲氧基硅烷-四乙氧基硅烷共聚物、
3-甲基丙烯酰氧基丙基甲基二乙氧基硅烷-四甲氧基硅烷共聚物、
3-甲基丙烯酰氧基丙基甲基二乙氧基硅烷-四乙氧基硅烷共聚物等含甲基丙烯酰氧基丙基的共聚物;
3-丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷-四甲氧基硅烷共聚物、
3-丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷-四乙氧基硅烷共聚物、
3-丙烯酰氧基丙基三乙氧基硅烷-四甲氧基硅烷共聚物、
3-丙烯酰氧基丙基三乙氧基硅烷-四乙氧基硅烷共聚物、
3-丙烯酰氧基丙基甲基二甲氧基硅烷-四甲氧基硅烷共聚物、
3-丙烯酰氧基丙基甲基二甲氧基硅烷-四乙氧基硅烷共聚物、
3-丙烯酰氧基丙基甲基二乙氧基硅烷-四甲氧基硅烷共聚物、
3-丙烯酰氧基丙基甲基二乙氧基硅烷-四乙氧基硅烷共聚物等含丙烯酰氧基丙基的共聚物;
乙烯基三甲氧基硅烷-四甲氧基硅烷共聚物、
乙烯基三甲氧基硅烷-四乙氧基硅烷共聚物、
乙烯基三乙氧基硅烷-四甲氧基硅烷共聚物、
乙烯基三乙氧基硅烷-四乙氧基硅烷共聚物、
乙烯基甲基二甲氧基硅烷-四甲氧基硅烷共聚物、
乙烯基甲基二甲氧基硅烷-四乙氧基硅烷共聚物、
乙烯基甲基二乙氧基硅烷-四甲氧基硅烷共聚物、
乙烯基甲基二乙氧基硅烷-四乙氧基硅烷共聚物等含乙烯基的共聚物;
3-氨基丙基三甲氧基硅烷-四甲氧基硅烷共聚物、
3-氨基丙基三甲氧基硅烷-四乙氧基硅烷共聚物、
3-氨基丙基三乙氧基硅烷-四甲氧基硅烷共聚物、
3-氨基丙基三乙氧基硅烷-四乙氧基硅烷共聚物、
3-氨基丙基甲基二甲氧基硅烷-四甲氧基硅烷共聚物、
3-氨基丙基甲基二甲氧基硅烷-四乙氧基硅烷共聚物、
3-氨基丙基甲基二乙氧基硅烷-四甲氧基硅烷共聚物、
3-氨基丙基甲基二乙氧基硅烷-四乙氧基硅烷共聚物等含氨基的共聚物等。
以上例示的硅烷化合物(e)大多為液體。粘合劑組合物中的硅烷化合物(e)的含量相對于(甲基)丙烯酸系樹脂(a)100重量份通常為0.01~10重量份,優(yōu)選為0.05~5重量份,更優(yōu)選為0.2~0.4重量份。若硅烷化合物(e)的含量為0.01重量份以上,則容易得到粘合劑層與玻璃基板等光學(xué)構(gòu)件的密合性提高的效果。另外,若含量為10重量份以下,則可以抑制硅烷化合物(e)從粘合劑層中滲出。
〔6〕其他成分
粘合劑組合物可以含有交聯(lián)催化劑、耐候穩(wěn)定劑、增粘劑、增塑劑、軟化劑、染料、顏料、無機(jī)填料、光散射性微粒、(甲基)丙烯酸系樹脂(a)以外的樹脂等添加劑。此外,在粘合劑組合物中配合紫外線固化性化合物并在形成粘合劑層后照射紫外線使其固化而形成更硬的粘合劑層也是有用的。作為交聯(lián)催化劑,可列舉例如六亞甲基二胺、乙二胺、聚乙烯亞胺、六亞甲基四胺、二亞乙基三胺、三亞乙基四胺、異佛爾酮二胺、三亞甲基二胺、聚氨基樹脂及三聚氰胺樹脂等胺系化合物。
<粘合劑層>
本發(fā)明的粘合劑層為包含上述的本發(fā)明粘合劑組合物的粘合劑層,典型而言,由本發(fā)明的粘合劑組合物構(gòu)成。粘合劑層可以通過將構(gòu)成上述粘合劑組合物的各成分溶解或分散于溶劑而制成含溶劑的粘合劑組合物,然后將該含溶劑的粘合劑組合物涂布于基材膜上并使其干燥來得到。本發(fā)明的粘合劑層的密合性及耐久性優(yōu)異,并且可以縮短所需的養(yǎng)護(hù)時間。
基材膜一般為塑料膜,作為其典型的例子,可列舉實(shí)施了脫模處理的剝離膜(隔離膜)。剝離膜可以是例如對包含聚對苯二甲酸乙二醇酯、聚對苯二甲酸丁二醇酯、聚碳酸酯、聚芳酯等各種樹脂的膜的形成粘合劑層的面上實(shí)施了硅酮處理等脫模處理的膜。例如,可以通過在剝離膜的脫模處理面直接涂布粘合劑組合物從而形成粘合劑層,并將該帶剝離膜的粘合劑層層疊于光學(xué)構(gòu)件來得到帶粘合劑層的光學(xué)構(gòu)件。另外,也可以在光學(xué)構(gòu)件的表面直接涂布粘合劑組合物從而形成粘合劑層,并根據(jù)需要在粘合劑層的外表面層疊剝離膜而制成帶粘合劑層的光學(xué)構(gòu)件。在將粘合劑層設(shè)置于光學(xué)構(gòu)件的表面時,優(yōu)選對光學(xué)構(gòu)件的貼合面和/或粘合劑層的貼合面實(shí)施表面活性化處理、例如等離子體處理、電暈處理等,更優(yōu)選實(shí)施電暈處理。
粘合劑層的厚度優(yōu)選為5~45μm,更優(yōu)選為10~30μm,進(jìn)一步優(yōu)選為15~25μm。若粘合劑層的厚度為該范圍,則對粘合劑層與光學(xué)構(gòu)件的密合性以及將粘合劑層貼合于光學(xué)構(gòu)件時的耐久性有利?;谕瑯拥睦碛?,粘合劑層的凝膠分?jǐn)?shù)優(yōu)選為30~85%的范圍。
就本發(fā)明的粘合劑組合物而言,當(dāng)將其在包含環(huán)狀聚烯烴系樹脂的第一膜上成形為層狀從而制成所成形的層狀粘合劑組合物(第一層)、并以在第一層上層疊有第一無堿玻璃板的狀態(tài)在23℃的環(huán)境下保存24小時時的第一層與第一無堿玻璃板之間的剝離力設(shè)為pco23,并且將其在包含環(huán)狀聚烯烴系樹脂的第二膜上成形為層狀從而制成所成形的層狀的粘合劑組合物(第二層)、并以在第二層上層疊有第3無堿玻璃板的狀態(tài)在50℃的環(huán)境下保存48小時時的第二層與第二無堿玻璃板之間的剝離力設(shè)為pco50時,pco50與pco23之比(pco50/pco23)為4.5以上。
若經(jīng)由這種由粘合劑組合物構(gòu)成的粘合劑層將偏振板等光學(xué)構(gòu)件所具有的樹脂膜貼合于無堿玻璃制的液晶單元基板,則剛貼合后剝離光學(xué)構(gòu)件并轉(zhuǎn)而貼附于新的光學(xué)構(gòu)件的所謂再加工變得容易。另外,通過在貼合后進(jìn)行加熱而使剝離力增大,因此能夠?qū)⑵癜宓裙鈱W(xué)構(gòu)件更牢固地貼合于液晶單元等從而優(yōu)選。
在可以容易地貼合到無堿玻璃制液晶單元基板等上的方面,pco23通常為0.5n/25mm以上,并且通常為5n/25mm以下,優(yōu)選為3n/25mm以下。在即使在較高溫度下也能以充分的剝離力與液晶單元等密合的方面,pco50通常為2n/25mm以上,并且通常為20n/25mm以下,優(yōu)選為18n/25mm以下。
<帶粘合劑層的光學(xué)構(gòu)件>
本發(fā)明的粘合劑層可以適合作為用于將偏振板等光學(xué)構(gòu)件與液晶單元基板、尤其無堿玻璃制液晶單元基板貼合的粘合劑層來使用。本發(fā)明的帶粘合劑層的光學(xué)構(gòu)件例如可以是在偏振板等光學(xué)構(gòu)件上層疊有粘合劑層的構(gòu)件,此外還可以是在該粘合劑層的外表面進(jìn)一步層疊貼合有其他光學(xué)構(gòu)件的構(gòu)件。
〔1〕第一實(shí)施方式
本發(fā)明的帶粘合劑層的光學(xué)構(gòu)件的1個優(yōu)選的實(shí)施方式包含作為光學(xué)構(gòu)件的樹脂膜和層疊于其至少一個面上的粘合劑層。樹脂膜可列舉偏振片、保護(hù)膜、相位差膜等光學(xué)膜;或貼合在作為被保護(hù)體的光學(xué)膜等上、以保護(hù)其表面免受損傷、污染為目的而使用的表面保護(hù)膜(protectfilm,防護(hù)膜)。
偏振片是具有從入射的自然光中取出直線偏振光的功能的膜,優(yōu)選例為在被單軸拉伸了的聚乙烯醇系樹脂膜上吸附取向有碘、二色性染料等二色性色素的膜。偏振片的厚度并無特別限制,但通常為0.5~35μm。
保護(hù)膜可以是包含具有透光性的(優(yōu)選在光學(xué)上透明的)樹脂的膜,所述樹脂例如鏈狀聚烯烴系樹脂(聚丙烯系樹脂等)、環(huán)狀聚烯烴系樹脂(降冰片烯系樹脂等)之類的聚烯烴系樹脂;三乙酰纖維素、二乙酰纖維素之類的纖維素系樹脂;聚酯系樹脂;聚碳酸酯系樹脂;(甲基)丙烯酸系樹脂;聚苯乙烯系樹脂;聚醚醚酮樹脂;聚砜樹脂等熱塑性樹脂。
作為鏈狀聚烯烴系樹脂,除了聚乙烯樹脂、聚丙烯樹脂之類的鏈狀烯烴的均聚物以外,還可列舉由2種以上的鏈狀烯烴構(gòu)成的共聚物。
環(huán)狀聚烯烴系樹脂是以環(huán)狀烯烴為聚合單元聚合而成的樹脂的總稱。若列舉環(huán)狀聚烯烴系樹脂的具體例,則為環(huán)狀烯烴的開環(huán)(共)聚合物、環(huán)狀烯烴的加成聚合物、環(huán)狀烯烴與乙烯、丙烯之類的鏈狀烯烴的共聚物(代表性的是無規(guī)共聚物)、以及將它們用不飽和羧酸或其衍生物改性后的接枝聚合物、以及它們的氫化物等。其中,優(yōu)選使用作為環(huán)狀烯烴使用了降冰片烯、多環(huán)降冰片烯系單體等降冰片烯系單體的降冰片烯系樹脂。
纖維素系樹脂是纖維素的部分或完全酯化物,可列舉例如纖維素的乙酸酯、丙酸酯、丁酸酯、它們的混合酯等。其中,優(yōu)選使用三乙酰纖維素、二乙酰纖維素、纖維素乙酸酯丙酸酯、纖維素乙酸酯丁酸酯等。
聚酯系樹脂為具有酯鍵的除上述纖維素系樹脂以外的樹脂,通常包含多元羧酸或其衍生物與多元醇的縮聚物。作為多元羧酸或其衍生物,可以使用二羧酸或其衍生物,可列舉例如對苯二甲酸、間苯二甲酸、對苯二甲酸二甲酯、萘二甲酸二甲酯等。作為多元醇,可以使用二醇,可列舉例如乙二醇、丙二醇、丁二醇、新戊二醇、環(huán)己烷二甲醇等。
聚酯系樹脂的具體例包括聚對苯二甲酸乙二醇酯、聚對苯二甲酸丁二醇酯、聚萘二甲酸乙二醇酯、聚萘二甲酸丁二醇酯、聚對苯二甲酸丙二醇酯、聚萘二甲酸丙二醇酯、聚對苯二甲酸環(huán)己烷二甲酯、聚萘二甲酸環(huán)己烷二甲酯。
聚碳酸酯系樹脂包含經(jīng)由碳酸酯基將單體單元鍵合而得的聚合物。聚碳酸酯系樹脂也可以是修飾了聚合物骨架的被稱作改性聚碳酸酯的樹脂、或共聚聚碳酸酯等。
(甲基)丙烯酸系樹脂可以是以甲基丙烯酸酯作為主要單體的聚合物,優(yōu)選為使少量的其他共聚單體成分與其共聚而得到的共聚物。(甲基)丙烯酸系樹脂更優(yōu)選為甲基丙烯酸甲酯與丙烯酸甲酯的共聚物,也可以進(jìn)一步共聚第三單官能單體。
作為第三單官能單體,可列舉例如:甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸丁酯、甲基丙烯酸環(huán)己酯、甲基丙烯酸苯酯、甲基丙烯酸芐酯、甲基丙烯酸-2-乙基己酯、甲基丙烯酸-2-羥基乙酯之類的除甲基丙烯酸甲酯以外的甲基丙烯酸酯類;丙烯酸乙酯、丙烯酸丁酯、丙烯酸環(huán)己酯、丙烯酸苯酯、丙烯酸芐酯、丙烯酸-2-乙基己酯、丙烯酸-2-羥基乙酯之類的除丙烯酸甲酯以外的丙烯酸酯類;2-(羥基甲基)丙烯酸甲酯、2-(1-羥基乙基)丙烯酸甲酯、2-(羥基甲基)丙烯酸乙酯、2-(羥基甲基)丙烯酸丁酯之類的羥基烷基丙烯酸酯類;甲基丙烯酸、丙烯酸之類的不飽和酸類;氯苯乙烯、溴苯乙烯之類的鹵代苯乙烯類;乙烯基甲苯、α-甲基苯乙烯之類的取代苯乙烯類;丙烯腈、甲基丙烯腈之類的不飽和腈類;馬來酸酐、檸康酸酐之類的不飽和酸酐類;苯基馬來酰亞胺、環(huán)己基馬來酰亞胺之類的不飽和酰亞胺類等。第三單官能單體可以僅單獨(dú)使用1種,也可以并用2種以上。
也可以在(甲基)丙烯酸系樹脂上進(jìn)一步共聚多官能單體。作為多官能單體,可列舉例如:乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、二乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、三乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、四乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、九乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、十四乙二醇二(甲基)丙烯酸酯之類的乙二醇或其低聚物的兩末端羥基用丙烯酸或甲基丙烯酸進(jìn)行酯化后的單體;丙二醇或其低聚物的兩末端羥基用丙烯酸或甲基丙烯酸進(jìn)行酯化后的單體;新戊二醇二(甲基)丙烯酸酯、己二醇二(甲基)丙烯酸酯、丁二醇二(甲基)丙烯酸酯之類的二元醇的羥基用丙烯酸或甲基丙烯酸進(jìn)行酯化后的單體;雙酚a、雙酚a的環(huán)氧烷加成物、或它們的鹵代物的兩末端羥基用丙烯酸或甲基丙烯酸進(jìn)行酯化后的單體;三羥甲基丙烷、季戊四醇之類的多元醇用丙烯酸或甲基丙烯酸進(jìn)行酯化后的單體、以及在它們的末端羥基上開環(huán)加成了丙烯酸縮水甘油酯或甲基丙烯酸縮水甘油酯的環(huán)氧基的單體;琥珀酸、己二酸、對苯二甲酸、鄰苯二甲酸、它們的鹵代物等二元酸、及在它們的環(huán)氧烷加成物等上開環(huán)加成了丙烯酸縮水甘油酯或甲基丙烯酸縮水甘油酯的環(huán)氧基的單體;(甲基)丙烯酸芳酯;二乙烯基苯之類的芳香族二乙烯基化合物等。其中,優(yōu)選使用乙二醇二甲基丙烯酸酯、四乙二醇二甲基丙烯酸酯、新戊二醇二甲基丙烯酸酯。
(甲基)丙烯酸系樹脂可以為進(jìn)一步進(jìn)行共聚物具有的官能團(tuán)間的反應(yīng)而改性的物質(zhì)。作為該反應(yīng),可列舉例如丙烯酸甲酯的甲基酯基與2-(羥基甲基)丙烯酸甲酯的羥基的高分子鏈內(nèi)脫甲醇縮合反應(yīng)、丙烯酸的羧基與2-(羥基甲基)丙烯酸甲酯的羥基的高分子鏈內(nèi)脫水縮合反應(yīng)等。另外,(甲基)丙烯酸系樹脂也可以具有戊二酰亞胺衍生物、戊二酸酐衍生物或內(nèi)酯環(huán)結(jié)構(gòu)的任意結(jié)構(gòu)。
(甲基)丙烯酸系樹脂可以根據(jù)需要含有添加劑。作為添加劑,可列舉例如潤滑劑、抗粘連劑、熱穩(wěn)定劑、抗氧化劑、防靜電劑、耐光劑、耐沖擊性改良劑、表面活性劑等。
從制成膜的制膜性、膜的耐沖擊性等觀點(diǎn)出發(fā),(甲基)丙烯酸系樹脂可以含有丙烯酸系橡膠粒子。丙烯酸系橡膠粒子是指必須成分為以丙烯酸酯為主體的彈性聚合物的粒子,可列舉例如實(shí)質(zhì)上僅由該彈性聚合物構(gòu)成的單層結(jié)構(gòu)的丙烯酸系橡膠粒子、或以該聚合彈性體作為1層的多層結(jié)構(gòu)的丙烯酸系橡膠粒子。作為該彈性聚合物的例子,可列舉以丙烯酸烷基酯作為主成分、并共聚了能夠與之共聚的其他乙烯基單體及交聯(lián)性單體的交聯(lián)彈性共聚物。作為成為彈性聚合物的主成分的丙烯酸烷基酯,可列舉例如丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸正丁酯、丙烯酸-2-乙基己酯等烷基的碳數(shù)為1~8左右的丙烯酸烷基酯,特別優(yōu)選使用具有碳數(shù)4以上的烷基的丙烯酸。作為能夠與該丙烯酸烷基酯共聚的其他乙烯基單體,可列舉在分子內(nèi)具有1個聚合性碳-碳雙鍵的化合物,更具體而言,可列舉甲基丙烯酸甲酯之類的甲基丙烯酸酯、苯乙烯之類的芳香族乙烯基化合物、丙烯腈之類的乙烯基氰化合物等。作為交聯(lián)性單體,可列舉例如在分子內(nèi)具有至少2個聚合性碳一碳雙鍵的交聯(lián)性的化合物,更具體而言,可列舉例如乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、丁二醇二(甲基)丙烯酸酯之類的多元醇(甲基)丙烯酸酯類、(甲基)丙烯酸烯丙酯之類的(甲基)丙烯酸烯基酯、二乙烯基苯等。
包含不含有橡膠粒子的(甲基)丙烯酸系樹脂的膜與包含含有橡膠粒子的(甲基)丙烯酸系樹脂的膜的層疊物也可作為保護(hù)膜。
相位差膜是顯示出光學(xué)各向異性的光學(xué)膜,除了將包含可以用于上述保護(hù)膜中的樹脂的樹脂膜拉伸為1.01~6倍左右而得的拉伸膜外,還可以是將包含例如聚乙烯醇系樹脂、聚芳酯系樹脂、聚酰亞胺系樹脂、聚醚砜系樹脂、聚偏二氟乙烯/聚甲基丙烯酸甲酯系樹脂、液晶聚酯系樹脂、乙烯-乙酸乙烯酯共聚物皂化物、聚氯乙烯系樹脂等的樹脂膜拉伸為1.01~6倍左右而得的拉伸膜。其中,優(yōu)選將聚碳酸酯系樹脂膜、環(huán)狀聚烯烴系樹脂膜、(甲基)丙烯酸系樹脂膜或纖維素系樹脂膜單軸拉伸或雙軸拉伸而得的拉伸膜。另外,在本說明書中,零延遲膜也包含于相位差膜中(但是,零延遲膜也可以作為保護(hù)膜使用。)。此外,被稱作單軸性相位差膜、廣視角相位差膜、低光彈性模量相位差膜等的膜也可以適合作為相位差膜使用。
零延遲膜是指面內(nèi)相位差值re及厚度方向相位差值rth均為-15~15nm的膜。該相位差膜適合用于ips模式的液晶顯示裝置中。面內(nèi)相位差值re及厚度方向相位差值rth優(yōu)選均為-10~10nm,更優(yōu)選均為-5~5nm。此處所說的面內(nèi)相位差值re及厚度方向相位差值rth是波長590nm處的值。
面內(nèi)相位差值re及厚度方向相位差值rth分別以下式來定義。
re=(nx-ny)×d
rth=〔(nx+ny)/2-nz〕×d
式中,nx是膜面內(nèi)的滯相軸方向(x軸方向)的折射率,ny是膜面內(nèi)的進(jìn)相軸方向(在面內(nèi)與x軸正交的y軸方向)的折射率,nz是膜厚度方向(垂直于膜面的z軸方向)的折射率,d是膜的厚度。
零延遲膜可以使用例如包含纖維素系樹脂、鏈狀聚烯烴系樹脂及環(huán)狀聚烯烴系樹脂之類的聚烯烴系樹脂、聚對苯二甲酸乙二醇酯系樹脂或(甲基)丙烯酸系樹脂的樹脂膜。從容易控制相位差值、且容易獲取的方面出發(fā),特別優(yōu)選使用纖維素系樹脂、聚烯烴系樹脂或(甲基)丙烯酸系樹脂。例如,也可以將在包含與(甲基)丙烯酸系樹脂不同的樹脂的相位差體現(xiàn)層的單面或雙面上層疊(甲基)丙烯酸系樹脂層而得的膜作為相位差膜。
另外,通過液晶性化合物的涂布、取向而體現(xiàn)光學(xué)各向異性的膜、通過無機(jī)層狀化合物的涂布而體現(xiàn)光學(xué)各向異性的膜也可以用作相位差膜。在這種相位差膜中,有被稱作溫度補(bǔ)償型相位差膜的膜,另外還有由jx日礦日石能源(株)以“nh膜”的商品名銷售的棒狀液晶傾斜取向的膜、由富士膠片(株)以“wv膜”的商品名銷售的圓盤狀液晶傾斜取向的膜、由住友化學(xué)(株)以“vac膜”的商品名銷售的完全雙軸取向型的膜、同樣由住友化學(xué)(株)以“newvac膜”的商品名銷售的雙軸取向型的膜等。
另一方面,表面保護(hù)膜是以保護(hù)作為被保護(hù)體的光學(xué)膜等的表面免受損傷、污染的目的使用的膜,例如作為液晶顯示裝置用的光學(xué)構(gòu)件的偏振片、保護(hù)膜、相位差膜、光擴(kuò)散片、反射片等各種光學(xué)膜通常以在其表面(在一面上具有粘合劑層的情況下,是與該粘合劑層相反一側(cè)的面)貼合有表面保護(hù)膜的狀態(tài)流通。表面保護(hù)膜的慣例是在將上述光學(xué)膜貼合至液晶單元等之后被剝離除去。
作為表面保護(hù)膜的基材,可列舉例如:聚乙烯、聚丙烯、聚甲基戊烯之類的聚烯烴系樹脂;聚氟乙烯、聚偏氟乙烯、聚氟乙烯之類的氟代聚烯烴系樹脂;聚萘二甲酸乙二醇酯、聚對苯二甲酸乙二醇酯、聚對苯二甲酸丁二醇酯、聚對苯二甲酸乙二醇酯/間苯二甲酸酯共聚物之類的聚酯系樹脂;尼龍6、尼龍6,6之類的聚酰胺;聚氯乙烯、氯乙烯-乙酸乙烯酯共聚物、乙烯-乙酸乙烯酯共聚物、乙烯-乙烯醇共聚物、聚乙烯醇、維尼綸之類的乙烯基聚合物;三乙酰纖維素、二乙酰纖維素、玻璃紙之類的纖維素系樹脂;聚甲基丙烯酸甲酯、聚甲基丙烯酸乙酯、聚丙烯酸乙酯、聚丙烯酸丁酯之類的(甲基)丙烯酸系樹脂;以及包含聚苯乙烯、聚碳酸酯、聚芳酯、聚酰亞胺等熱塑性樹脂的膜。樹脂膜為表面保護(hù)膜的本發(fā)明的帶粘合劑層的光學(xué)構(gòu)件是在該基材上設(shè)有粘合劑層的構(gòu)件。
在本實(shí)施方式的帶粘合劑層的光學(xué)構(gòu)件中,優(yōu)選在該粘合劑層表面上貼合上述的剝離膜并在使用之前進(jìn)行臨時保護(hù)。貼合有剝離膜的本實(shí)施方式的帶粘合劑層的光學(xué)構(gòu)件可以通過如下的方法來制造,即,在剝離膜上涂布粘合劑組合物而形成粘合劑層,在所得的粘合劑層上進(jìn)一步層疊樹脂膜的方法;在樹脂膜上涂布粘合劑組合物而形成粘合劑層,在其粘合劑面上貼合剝離膜的方法。
就本實(shí)施方式的帶粘合劑層的光學(xué)構(gòu)件而言,在將以經(jīng)由構(gòu)成其的粘合劑層將其層疊于無堿玻璃板的狀態(tài)在溫度23℃的環(huán)境下保存24小時時的帶粘合劑層的光學(xué)構(gòu)件與無堿玻璃之間的剝離力設(shè)為p23、將以經(jīng)由構(gòu)成其的粘合劑層將其層疊于無堿玻璃板的狀態(tài)在溫度50℃的環(huán)境下保存48小時時的帶粘合劑層的光學(xué)構(gòu)件與無堿玻璃之間的剝離力設(shè)為p50時,p50與p23之比(p50/p23)為4.5以上、優(yōu)選為5.0以上,并且通常為20以下。通過使p50與p23之比(p50/p23)為上述范圍,使所謂的再加工變得容易,另外通過在貼合后進(jìn)行加熱而使剝離力增大,因此能夠?qū)⑵癜宓裙鈱W(xué)構(gòu)件更牢固地貼合于無堿玻璃制液晶單元基板等。
在可以容易地貼合至無堿玻璃制液晶單元基板等上的方面,p23通常為0.5n/25mm以上,并且通常為5n/25mm以下,優(yōu)選為3n/25mm以下。在即使在較高溫度下也能以充分的剝離力密合于液晶單元等的方面,p50通常為2n/25mm以上,并且通常為20n/25mm以下,優(yōu)選為15n/25mm以下。
〔2〕第二實(shí)施方式
本發(fā)明的帶粘合劑層的光學(xué)構(gòu)件的另一優(yōu)選實(shí)施方式包含樹脂膜的層疊體和層疊于其至少一個面上的粘合劑層。樹脂膜的層疊體優(yōu)選為選自偏振片、保護(hù)膜、相位差膜等光學(xué)膜等的光學(xué)膜的層疊體。光學(xué)膜的層疊體的代表例為偏振板。在本實(shí)施方式的帶粘合劑層的光學(xué)構(gòu)件中,也優(yōu)選在該粘合劑層表面上貼合剝離膜并在使用之前進(jìn)行臨時保護(hù)。
作為偏振板,可列舉:具有吸收入射到膜面的具有某個方向的振動面的直線偏振光、并透過具有與之正交的振動面的直線偏振光的性質(zhì)的直線偏振板;具有反射入射到膜面的具有某個方向的振動面的直線偏振光、并透過具有與之正交的振動面的直線偏振光的性質(zhì)的偏振光分離板;在直線偏振板上層疊有相位差膜的橢圓偏振板等。
直線偏振板一般而言具有在上述的偏振片的單面或雙面上貼合有上述的保護(hù)膜的構(gòu)成。在偏振片的雙面上貼合有保護(hù)膜的情況下,可以在該保護(hù)膜的至少一側(cè)的表面上形成粘合劑層。當(dāng)僅在偏振片的單面上貼合保護(hù)膜的情況下,可以在偏振片的表面(沒有貼合保護(hù)膜的面)上形成粘合劑層。橢圓偏振板是在直線偏振板上層疊有相位差膜的偏振板,而該直線偏振板一般也具有與上述相同的構(gòu)成。在橢圓偏振板上層疊粘合劑層時,通常在相位差膜側(cè)層疊粘合劑層。
參照附圖對光學(xué)構(gòu)件為偏振板時的帶粘合劑層的光學(xué)構(gòu)件的具體例進(jìn)行說明。在圖1所示的例子中,將具有表面處理層2的保護(hù)膜3以與該表面處理層2相反一側(cè)的面粘貼在偏振片1的單面從而構(gòu)成偏振板10。在偏振片1的與保護(hù)膜3相反一側(cè)的面上設(shè)置粘合劑層20,構(gòu)成帶有粘合劑層的偏振板(帶粘合劑層的光學(xué)構(gòu)件)25。該粘合劑層20可以以與偏振板10相反一側(cè)的面貼合在玻璃基板30上,關(guān)于玻璃基板30將在后面敘述。
圖2所示的帶粘合劑層的偏振板25除了偏振板10包含貼合于偏振片1另一面的第二保護(hù)膜4以外,與圖1相同。粘合劑層20層疊于第二保護(hù)膜4的外表面。圖3所示的帶粘合劑層的偏振板25除了偏振板10包含經(jīng)由層間粘合劑8貼合至偏振片1另一面的相位差膜7以外,與圖1相同。圖4所示的帶粘合劑層的偏振板25除了偏振板10包含經(jīng)由層間粘合劑8貼合至第二保護(hù)膜4外表面的相位差膜7以外,與圖2相同。在圖3及圖4所示的例子中,粘合劑層20被貼合于相位差膜7。
在保護(hù)膜3的表面形成的表面處理層2可以是硬涂層、防眩層、防反射層、防靜電層等。也可以設(shè)置它們中的多個層。如圖3和圖4所示的例子那樣,在偏振板10包含相位差膜7的情況下,若為中小型的液晶顯示裝置,則作為該相位差膜7的適宜的例子,可列舉1/4波長板。此時,偏振片1的吸收軸與相位差膜7的滯相軸通常按照以大致45度交叉的方式進(jìn)行配置,有時根據(jù)液晶單元的特性而將該角度由45度錯開一定程度。另一方面,若為電視等大型液晶顯示裝置,則以液晶單元的相位差補(bǔ)償、視角補(bǔ)償為目的,根據(jù)液晶單元的特性使用具有各種相位差值的相位差膜。此時,偏振片1的吸收軸與相位差膜7的滯相軸通常按照成為大致正交或大致平行的關(guān)系的方式進(jìn)行配置。在由1/4波長板構(gòu)成相位差膜7的情況下,可以適宜地使用單軸或雙軸的拉伸膜。另外,在以液晶單元的相位差補(bǔ)償、視角補(bǔ)償為目的而設(shè)置相位差膜7的情況下,除了單軸拉伸膜或雙軸拉伸膜之外,還可以將在單軸或雙軸拉伸的基礎(chǔ)上厚度方向也發(fā)生取向的膜、在支持膜上涂布液晶等相位差體現(xiàn)物質(zhì)而使其取向固定的膜等稱作光學(xué)補(bǔ)償膜的膜用作相位差膜7。
圖3和圖4的層間粘合劑8的慣例是使用一般的(甲基)丙烯酸系粘合劑,但當(dāng)然也可以使用本發(fā)明的粘合劑層。在像前面所述的大型液晶顯示裝置那樣,偏振片1的吸收軸與相位差膜7的滯相軸按照成為大致正交或大致平行的關(guān)系的方式進(jìn)行配置等情況下,也可以使用粘接劑取代層間粘合劑8。作為粘接劑,可列舉例如:由水溶液或水分散液構(gòu)成、通過使作為溶劑的水蒸發(fā)而體現(xiàn)粘接力的水系粘接劑;通過紫外線照射而固化,體現(xiàn)粘接力的紫外線固化型粘接劑等。偏振片1與保護(hù)膜3、4的貼合通常也使用粘接劑進(jìn)行。
〔3〕第3實(shí)施方式
本發(fā)明的帶粘合劑層的光學(xué)構(gòu)件的又一優(yōu)選的實(shí)施方式是在上述第一或第二實(shí)施方式的帶粘合劑層的光學(xué)構(gòu)件的粘合劑層的外表面進(jìn)一步層疊貼合其他光學(xué)構(gòu)件的實(shí)施方式。該其他光學(xué)構(gòu)件優(yōu)選為玻璃基板,并在圖1~圖4中一并表示出將第二實(shí)施方式的帶有粘合劑層的偏振板貼合在玻璃基板30上的情況。
作為玻璃基板30,可列舉例如液晶單元的玻璃基板、防眩用玻璃、太陽鏡用玻璃等。作為玻璃基板30的材料,可列舉例如堿石灰玻璃、低堿玻璃、無堿玻璃等。其中,玻璃基板優(yōu)選為液晶單元的玻璃基板。
在液晶單元中通常在其雙面隔著粘合劑層層疊偏振板,這些偏振板當(dāng)中,可以是僅配置于液晶單元的前面?zhèn)?觀察側(cè))的偏振板為本發(fā)明的帶有粘合劑層的偏振板,也可以是僅配置于液晶單元的背面?zhèn)?背光側(cè))的偏振板為本發(fā)明的帶有粘合劑層的偏振板,還可以是它們兩者為本發(fā)明的帶有粘合劑層的偏振板。液晶單元的驅(qū)動方式可以是現(xiàn)有公知的任意方式。配置于背面?zhèn)?背光側(cè))的偏振板通常不具有表面處理層2。也可以在配置于背面?zhèn)鹊钠癜宓耐獗砻嬖O(shè)置增亮膜、聚光膜、擴(kuò)散膜等已知配置于液晶單元的背面?zhèn)鹊母鞣N光學(xué)膜。
帶有粘合劑層的偏振板等帶粘合劑層的光學(xué)構(gòu)件可以適用于液晶顯示裝置中。液晶顯示裝置可以適合作為,例如,包含筆記本型、臺式、pda(personaldigitalassistant)等的個人電腦;智能手機(jī)、平板型終端等各種移動設(shè)備;電視;車載用顯示器;電子詞典;數(shù)碼相機(jī);數(shù)碼攝像機(jī);電子臺式計算機(jī);鐘表用等的液晶顯示裝置來使用。
[實(shí)施例]
以下,示出實(shí)施例及比較例對本發(fā)明進(jìn)行更具體地說明,但本發(fā)明并不受這些例子的限定。以下,表示使用量或含量的“份”及“%”只要沒有特別說明則為重量基準(zhǔn)。
<制造例1~3:粘合劑層用(甲基)丙烯酸系樹脂(a)的制造>
向具備冷凝管、氮?dú)鈱?dǎo)入管、溫度計及攪拌機(jī)的反應(yīng)容器中投入乙酸乙酯120份,用氮?dú)庵脫Q裝置內(nèi)的空氣,使其不含氧氣后,將內(nèi)溫升高至75℃。添加全部量的將偶氮二異丁腈(聚合引發(fā)劑)0.05份溶解于乙酸乙酯5份所得的溶液,然后邊將內(nèi)溫保持在74~76℃邊用2小時向反應(yīng)體系內(nèi)滴加具有表2所示組成的單體混合物。進(jìn)一步在內(nèi)溫74~76℃下保溫5小時從而完結(jié)反應(yīng)。最后,添加乙酸乙酯,按照使(甲基)丙烯酸系樹脂的濃度為40%的方式進(jìn)行調(diào)節(jié),制備(甲基)丙烯酸系樹脂(a)的乙酸乙酯溶液。
對制造例1~3所得的(甲基)丙烯酸系樹脂(a)的重均分子量(mw)、數(shù)均分子量(mn)及玻璃化轉(zhuǎn)變溫度(tg)進(jìn)行測定。將作為色譜柱的東曹(株)制的“tskgelxl”4根及由昭和電工(株)制造并由昭光通商(株)銷售的“shodexgpckf-802”1根共計5根串聯(lián)連接后配置于gpc裝置,使用四氫呋喃作為洗脫液,在試樣濃度5mg/ml、試樣導(dǎo)入量100μl、溫度40℃、流速1ml/分鐘的條件下,通過標(biāo)準(zhǔn)聚苯乙烯換算測定了mw和mn。使用siinanotechnology株式會社制的差示掃描量熱計(dsc)“exstardsc6000”,在氮?dú)鈿夥障隆y定溫度范圍-80~50℃、升溫速度10℃/分鐘的條件下測定了tg。將所使用的單體混合物的單體組成(重量%)以及制造例1~3所得的(甲基)丙烯酸系樹脂(a)的mw、分子量分布mw/mn及tg歸納于表2中。
[表2]
表2的“單體組成”一欄中的簡稱是指以下單體。
ba:丙烯酸正丁酯、
ma:丙烯酸甲酯、
pea:丙烯酸-2-苯氧基乙酯、
pea2:丙烯酸-2-(2-苯氧基乙氧基)乙酯、
hea:丙烯酸-2-羥基乙酯、
bmaa:丁氧基甲基丙烯酰胺、
aa:丙烯酸。
<實(shí)施例1~10、比較例1>
(1)粘合劑組合物的制備
相對于上述制造例中所得的(甲基)丙烯酸系樹脂(a)的固體成分100重量份,分別以表3所示的量(重量份)混合表3所示的交聯(lián)劑(b)、化合物(c)及硅烷化合物(e),再按照使固體成分濃度為28重量%的方式添加乙酸乙酯,從而制備粘合劑組合物的溶液。在所使用的商品包含溶劑的情況下,表3所示的各配合成分的配合量為以其中所包含的有效成分計的重量份數(shù)。
[表3]
表3中以簡稱所示的各配合成分的詳細(xì)情況如下。
(甲基)丙烯酸系樹脂(a)制造例1:上述制造例1所得的(甲基)丙烯酸系樹脂(a)、
(甲基)丙烯酸系樹脂(a)制造例2:上述制造例2所得的(甲基)丙烯酸系樹脂(a)、
(甲基)丙烯酸系樹脂(a)制造例3:上述制造例3所得的(甲基)丙烯酸系樹脂(a)、
b1:甲苯二異氰酸酯的三羥甲基丙烷加合物的乙酸乙酯溶液(固體成分濃度75%)、從日本聚氨酯(株)獲得的“coronatel”、
c1:乙酸鈉:從和光純藥工業(yè)(株)獲得(將其溶解于乙醇而制成0.5重量%溶液,再添加到粘合劑組合物中。)、
c2:從新中村化學(xué)工業(yè)(株)獲得的“am-230g”(下述式所示的甲氧基化聚乙二醇丙烯酸酯)、
[化7]
c3:從新中村化學(xué)工業(yè)(株)獲得的“am-130g”(下述式所示的甲氧基化聚乙二醇丙烯酸酯)、
[化8]
c4:從新中村化學(xué)工業(yè)(株)獲得的“m-130g”(下述式所示的甲氧基化聚乙二醇甲基丙烯酸酯)、
[化9]
c5:從新中村化學(xué)工業(yè)(株)獲得的“m-230g”(下述式所示的甲氧基化聚乙二醇甲基丙烯酸酯)、
[化10]
s1:3-環(huán)氧丙氧基丙基三甲氧基硅烷,從信越化學(xué)工業(yè)(株)獲得的“kbm403”。
(2)粘合劑層的制作
將上述(1)中制備的各粘合劑組合物用涂覆器以使干燥后的厚度為20μm的方式涂布在實(shí)施了脫模處理的由聚對苯二甲酸乙二醇酯膜形成的剝離膜〔從lintec(株)獲得的“plr-382051”〕的脫模處理面上,并在100℃干燥1分鐘,從而制作了粘合劑層(粘合劑片)。
(3)帶粘合劑層的偏振板的制作
在單軸拉伸聚乙烯醇膜上吸附取向碘而得的厚23μm的偏振片的一個面上經(jīng)由粘接劑貼合由環(huán)狀聚烯烴系樹脂形成的厚度50μm的第一保護(hù)膜,在另一個面使用與上述不同的粘接劑貼合由(甲基)丙烯酸系樹脂形成的厚度80μm的第二保護(hù)膜,由此制作偏振板。接著,對第一保護(hù)膜的外表面進(jìn)行電暈處理,并通過層壓機(jī)將上述(2)中制作的粘合劑層的與隔離膜相反一側(cè)的面(粘合劑層面)貼合至該電暈處理面后,在溫度23℃、相對濕度65%的條件下進(jìn)行養(yǎng)護(hù),得到帶粘合劑層的偏振板。
(4)耐久性的評價
從上述(3)中制作的帶粘合劑層的偏振板剝離隔離膜后,將該粘合劑層面以形成正交尼科爾棱鏡的方式貼合在液晶單元用玻璃基板〔corning公司制的“eaglexg”〕的雙面,從而制作評價用樣品。使用該樣品實(shí)施以下3種耐久性試驗(yàn)。
〔耐久性試驗(yàn)〕
·在溫度80℃的干燥條件下保持1000小時的耐熱試驗(yàn)、
·在溫度60℃、相對濕度90%的環(huán)境下保持1000小時的耐濕熱試驗(yàn)、
·以在溫度80℃的干燥條件下保持30分鐘、然后在溫度-40℃的干燥條件下保持30分鐘的操作作為1個循環(huán),將其反復(fù)進(jìn)行500個循環(huán)的耐熱沖擊(hs)試驗(yàn)。
目視觀察各試驗(yàn)后的樣品,依照下述的評價基準(zhǔn)評價了耐久性。結(jié)果如表4所示。
a:完全看不到浮起、剝離、發(fā)泡等外觀變化、
b:基本上看不到浮起、剝離、發(fā)泡等外觀變化、
c:看到較多浮起、剝離、發(fā)泡等外觀變化、
d:明顯地看到浮起、剝離、發(fā)泡等外觀變化。
(5)再加工性的評價
將上述(3)中制作的帶粘合劑層的偏振板裁切成尺寸25mm×150mm的試驗(yàn)片。接著,從該試驗(yàn)片剝離隔離膜后,將其粘合劑層面貼合于液晶單元用玻璃基板〔corning公司制的“eaglexg”〕,在溫度50℃、壓力5kg/cm2(490.3kpa)下進(jìn)行20分鐘高壓釜處理。接著,在50℃的烘箱中保持50小時后,在溫度23℃、相對濕度50%的氣氛下,進(jìn)行將貼合于玻璃基板的試驗(yàn)片連同粘合劑層一起以300mm/分鐘的拉伸速度沿180°方向(在剝離偏振板并將其翻轉(zhuǎn)后的狀態(tài)下與玻璃基板面平行的方向)進(jìn)行剝離的剝離試驗(yàn)。目視觀察剝離試驗(yàn)后的玻璃基板表面的狀態(tài),并按照下述的評價基準(zhǔn)評價了再加工性。結(jié)果如表4所示。
a:在玻璃板表面完全未確認(rèn)到模糊及殘膠、
b:在玻璃板表面幾乎未確認(rèn)到模糊及殘膠、
c:在玻璃板表面幾乎未確認(rèn)到殘膠,但是確認(rèn)到模糊、
d:在玻璃板表面確認(rèn)到殘膠。
(6)帶粘合劑層的光學(xué)構(gòu)件的剝離力評價
從上述(3)中制作的帶粘合劑層的偏振板裁切寬25mm×長150mm的試驗(yàn)片。接著,從該試驗(yàn)片剝離隔離膜后,通過貼附裝置〔fujipla(株)制的商品名“l(fā)amipacker”〕將該粘合劑層面貼附于液晶單元用玻璃基板〔商品名“eaglexg”、從corning公司獲得、無堿玻璃板〕。將所得的貼附有玻璃基板的試驗(yàn)片(貼附有玻璃基板的帶粘合劑層的光學(xué)構(gòu)件)在高壓釜中以溫度50℃、壓力5kgf/cm2(490.3kpa)加壓20分鐘。進(jìn)一步分別在溫度23℃的氣氛中24小時的條件和溫度50℃的氣氛中48小時的條件下靜置。將靜置后的樣品卡緊于拉伸試驗(yàn)機(jī)〔(株)島津制作所制的“autographags-x”〕,在溫度23℃、相對濕度55%的環(huán)境下,將貼合于玻璃基板的試驗(yàn)片連同粘合劑層一起以拉伸速度300mm/分鐘的條件沿180°方向進(jìn)行剝離。將此時測定的剝離強(qiáng)度作為剝離力(試驗(yàn)片(粘合劑層)與無堿玻璃板之間的剝離力)進(jìn)行評價。在此,將在溫度23℃的氣氛中保存24小時的條件下的剝離力設(shè)為p23,將在溫度50℃的氣氛中保存48小時的條件下的剝離力設(shè)為p50。結(jié)果如表4所示。在此所說的p23、p50相當(dāng)于上述的pco23、pco50。
[表4]
符號說明
1偏振片、2表面處理層、3,4保護(hù)膜、7相位差膜、8層問粘合劑、10偏振板、20粘合劑層、25帶粘合劑層的偏振板、30玻璃基板。