本公開涉及可用作制冷劑、熱傳遞組合物、熱力學(xué)循環(huán)(例如加熱或冷卻循環(huán))工作流體、氣溶膠拋射劑、發(fā)泡劑(吹泡劑)、溶劑、清潔劑、載體流體、置換干燥劑、拋光磨損劑、聚合介質(zhì)、用于聚烯烴和聚氨酯的發(fā)泡劑、氣體電介質(zhì)、功率循環(huán)工作流體、滅火劑和液體或氣體形式的抑火劑的組合物的領(lǐng)域。
背景技術(shù)：
：新的環(huán)境法規(guī)導(dǎo)致需要用于制冷、空調(diào)、熱泵和功率循環(huán)設(shè)備以及許多其它使用領(lǐng)域的新型組合物。低全球變暖潛能值化合物受到特別關(guān)注。技術(shù)實現(xiàn)要素：申請人已經(jīng)發(fā)現(xiàn)，在制備此類新的低全球變暖潛能值化合物諸如1，1，1，4，4，4-六氟-2-丁烯時，存在某些附加的化合物。因此，根據(jù)本發(fā)明，提供了包含z-1，1，1，4，4，4-六氟-2-丁烯和至少一種附加的化合物的組合物，該附加的化合物選自hfo-1243zf、hcc-40、hcfo-1223、cfc-113a、cfc-113、hfo-1429、hfc-449、hfc-365、hfo-1327、hfo-1132、hcfc-123a、氯丁烷、乙苯、鄰二甲苯、間二甲苯和對二甲苯。該組合物可含有基于該組合物的總重量計小于約1重量％的至少一種附加的化合物。具體實施方式組合物已經(jīng)提出z-1，1，1，4，4，4-六氟-2-丁烯(z-hfo-1336mzz)用作制冷劑、熱傳遞流體、泡沫膨脹劑、功率循環(huán)工作流體等其它用途。還有利地發(fā)現(xiàn)，如v.c.papadimitriou等人在physicalchemistrychemicalphysics，2007，volume9，pages1-13中報道的z-hfo-1336mzz具有低的全球變暖潛能值(gwp)。因此，z-hfo-1336mzz是替代一些較高gwp的飽和cfc(氯氟烴)、hcfc(氫氯氟烴)或hfc(氫氟烴)制冷劑的良好候選者。z-1，1，1，4，4，4-六氟-2-丁烯(也稱為z-hfo-1336mzz或順式-hfo-1336mzz并且具有結(jié)構(gòu)順式-cf3ch＝chcf3)可通過本領(lǐng)域已知的方法制備，諸如通過2，3-二氯-1，1，1，4，4，4-六氟-2-丁烯的加氫脫氯反應(yīng)，如美國專利申請公布號us2009/0012335a1中所述，其以引用的方式并入本文。在一個實施方案中，本公開提供了包含z-hfo-1336mzz和至少一種附加的化合物的組合物，該附加的化合物選自hfo-1243zf(3，3，3-三氟丙烯)、hcc-40(氯甲烷，ch3cl)、hcfo-1223(c3hf3cl2)、cfc-113a(cf3ccl3)、cfc-113(cf2clccl2f)、hfo-1429(c5hf9)、hfc-449(c5h3f9)、hfc-365(c4h5f5)、hfo-1327(c4hf7)、hfo-1132(chfchf)、hcfc-123a(chclfcclf2)、氯丁烷、乙苯、鄰二甲苯、間二甲苯、對二甲苯、hcfo-1334(c4h2f4cl2)、hcfo-1333(c4h2f3cl3)、cfc-11(三氯氟甲烷，cfcl3)以及它們的組合。hfo-1243zf、hcc-40、cfc-113、cfc-113a、cfc-11、氯丁烷、乙苯、間二甲苯和對二甲苯可商購獲得，或可通過本領(lǐng)域已知的方法制備。剩余的碳氟化合物可從專業(yè)的含氟化合物供應(yīng)商諸如synquestlaboratories，inc.(alachua，florida，usa)購買或通過本領(lǐng)域已知的方法制備。本發(fā)明的組合物可包含z-hfo-1336mzz和一種附加的化合物，或兩種附加的化合物，或三種或更多種附加的化合物。在一個實施方案中，在包含z-hfo-1336mzz的組合物中的附加的化合物的總量基于該組合物的總重量計在大于零重量％至小于1.0重量％的范圍內(nèi)。在另一個實施方案中，附加的化合物的總量基于該組合物的總重量計在大于零重量％至小于0.5重量％的范圍內(nèi)。在另一個實施方案中，附加的化合物的總量在0.001重量％至約1重量％的范圍內(nèi)。在另一個實施方案中，附加的化合物的總量在0.01ppm(重量)至約1重量％的范圍內(nèi)。在另一個實施方案中，附加的化合物的總量在0.1ppm(重量)至約1重量％的范圍內(nèi)。在另一個實施方案中，附加的化合物的總量在0.001重量％至約1重量％的范圍內(nèi)。在另一個實施方案中，附加的化合物的總量在0.001重量％至約0.5重量％的范圍內(nèi)。在一個實施方案中，包含z-hfo-1336mzz和其它化合物的組合物還可包含至少一種示蹤劑化合物。包含示蹤劑化合物對確定稀釋、摻雜或污染的發(fā)生；或驗證組合物的來源是有用的。示蹤劑化合物可選自hfc-356(例如，hfc-356mff)、hcfc-123(2，2-二氯-1，1，1-三氟乙烷，cf3chcl2)、hcfc-133a(2-氯-1，1，1-三氟乙烷，cf3ch2cl)、hfc-143a(1，1，1-三氟乙烷，cf3ch3)，hcfo-1122(1-氯-2，2-二氟乙烯，cf2＝chcl)、hcfo-1122a(1-氯-1，2-二氟乙烯，cfh＝cfcl)、hcfo-1335(c4h2f5cl)、hfo-1345((c4h3f5)、hcfo-1326(c4hf6cl)、cfo-1316(c4f6cl2)或它們的組合。在該實施方案中，示蹤劑化合物可以在組合物中約0.01百萬分之一(ppm)至約1000ppm的濃度存在。在另一個實施方案中，該示蹤劑化合物可以約0.01ppm至約500ppm的濃度存在。在另一個實施方案中，該示蹤劑化合物可以約0.1ppm至約500ppm的濃度存在。在另一個實施方案中，該示蹤劑化合物可以約1ppm至約500ppm的濃度存在。在另一個實施方案中，該示蹤劑化合物可以約10ppm至約500ppm的濃度存在。另選地，該示蹤劑化合物可以約10ppm至約300ppm的濃度存在。在另一個實施方案中，本發(fā)明的組合物包括選自以下的組合物：z-hfo-1336mzz、hfo-1429和hcfo-1335；z-hfo-1336mzz、hfo-1429和hfo-1345；z-hfo-1336mzz、hfo-1429和hcfc-123；z-hfo-1336mzz、hfo-1429和cfc-11；z-hfo-1336mzz、hfo-1429、hcfo-1335和hfo-1345；z-hfo-1336mzz、hfo-1429、hcfo-1335和hcfc-123；z-hfo-1336mzz、hfo-1429、hcfo-1335和cfc-11；z-hfo-1336mzz、hfo-1429、hfo-1345和hcfc-123；z-hfo-1336mzz、hfo-1429、hfo-1345和cfc-11；z-hfo-1336mzz、hfo-1429、hcfo-1335、hfo-1345和hcfc-123；z-hfo-1336mzz、hcfo-1335和hfo-1345；z-hfo-1336mzz、hcfo-1335和hcfc-123；z-hfo-1336mzz、hcfo-1335和cfc-11；z-hfo-1336mzz、hcfo-1335和hcfo-1334；z-hfo-1336mzz、hcfo-1335、hfo-1345和hcfc-123；z-hfo-1336mzz、hfo-1345和hcfc-123；z-hfo-1336mzz、hfo-1345和cfc-11；z-hfo-1336mzz、hfc-365和hcfo-1326；z-hfo-1336mzz、hfc-365和cfc-11；z-hfo-1336mzz、hfo-1243zf和hcfo-1122；z-hfo-1336mzz、hfo-1243zf和hcc-40；z-hfo-1336mzz、hcfo-1122和hcc-40；z-hfo-1336mzz、hfo-1243zf、hcfo-1122和hcc-40；z-hfo-1336mzz、cfc-113a和hfc-365；以及z-hfo-1336mzz、cfc-113a和cfc-11。在本文公開的組合物的一個實施方案中，hfo-356是hfo-356mff(1，1，1，4，4，4-六氟丁烷或cf3ch2ch2cf3)。在本文公開的組合物的一個實施方案中，cfo-1316是e-cfo-1316mxx(e-cf3ccl＝cclcf3)、z-cfo-1316mxx(z-cf3ccl＝cclcf3)或它們的組合。在本文公開的組合物的一個實施方案中，hfo-1327是e-hfo-1327mzx(e-cf3ch＝cfcf3)、z-hfo-1327mzx(z-cf3ch＝cfcf3)或它們的組合。在本文公開的組合物的一個實施方案中，hcfo-1335是hcfo-1335mzz(cf3ch＝chcf2cl)、hcfo-1335mzx(cf3ch＝cclcf2h)或它們的組合。在另一個實施方案中，hcfo-1335是e-hcfo-1335mzz、z-hfo-1335mzz或它們的組合。在另一個實施方案中，hcfo-1335是e-hcfo-1335mzx、z-hcfo-1335mzx或它們的組合。在本文公開的組合物的一個實施方案中，hfo-1345是hfo-1345mzz(cf3ch＝chcf2h)、hfo-1345cm(cf3(ch3)c＝cf2)或它們的組合。在另一個實施方案中，hfo-1345是e-hfo-1345mzz或z-hfo-1345mzz。在另一個實施方案中，hfo-1345是hfo-1345cm。在本文公開的組合物的一個實施方案中，hcfo-1326是e-hcfo-1326mxz(e-cf3ccl＝chcf3)、z-hcfo-1326mxz(z-cf3cci＝chcf3)或它們的組合。在本文公開的組合物的一個實施方案中，hfo-1429是hfo-1429mzy(cf3ch＝cfcf2cf3)、hfo-1429myz(cf3cf＝chcf2cf3)、hfo-1429cz(cf2＝chcf2cf2cf3)、hfo-1429cye(cf2＝cfchfcf2cf3)或它們的組合。在另一個實施方案中，hfo-1429是e-hfo-1429mzy或z-hfo-1429mzy。在另一個實施方案中，hfo-1429是e-hfo-1429myz或z-hfo-1429myz。在另一個實施方案中，hfo-1429是hfo-1429cz。在另一個實施方案中，hfo1429是hfo-1429cye。在本文公開的組合物的一個實施方案中，hfc-449是hfc-449mfe(cf3cf2chfch2cf3)、hfc-449mmzf((cf3)2chch2cf3)或它們的組合。在另一個實施方案中，hfc-449是hfc-449mfe。在另一個實施方案中，hfc-449是hfc-449mmzf。在本文公開的組合物的一個實施方案中，hcfo-1223是hcfo-1223za(cf3ch＝ccl2)。在本文公開的組合物的一個實施方案中，hfo-356是hfo-356mff(1，1，1，4，4，4-六氟丁烷或cf3ch2ch2cf3)。在本文公開的組合物的一個實施方案中，氯丁烷是1-氯丁烷、2-氯丁烷或它們的組合。在本文公開的組合物的一個實施方案中，hcfo-1334是e-hcfo-1334mzz(e-cf3ch＝chcfcl2)、z-hcfo-1334mzz(z-cf3ch＝chcfcl2)或它們的組合。在本文公開的組合物的一個實施方案中，hcfo-1333是e-hcfo-1333mzz(e-cf3ch＝chccl3)、z-hcfo-1333mzz(z-cf3ch＝chccl3)或它們的組合。因此，在另一個實施方案中，本發(fā)明的組合物包括選自以下的組合物：z-hfo-1336mzz、hfo-1429myz和hcfo-1335mzz；z-hfo-1336mzz、hfo-1429myz和hfo-1345mzz；z-hfo-1336mzz、hfo-1429myz和hfo-1345cm；z-hfo-1336mzz、hfo-1429myz和hcfc-123；z-hfo-1336mzz、hfo-1429myz和cfc-11；z-hfo-1336mzz、hfo-1429myz、hcfo-1335mzz和hfo-1345mzz；z-hfo-1336mzz、hfo-1429myz、hcfo-1335mzz和hfo-1345cm；z-hfo-1336mzz、hfo-1429myz、hcfo-1335mzz和hcfc-123；z-hfo-1336mzz、hfo-1429myz、hcfo-1335mzz和cfc-11；z-hfo-1336mzz、hfo-1429myz、hfo-1345mzz和hcfc-123；z-hfo-1336mzz、hfo-1429myz、hfo-1345mzz和cfc-11；z-hfo-1336mzz、hfo-1429myz、hfo-1345cm和hcfc-123；z-hfo-1336mzz、hfo-1429myz、hfo-1345cm和cfc-11；z-hfo-1336mzz、hfo-1429myz、hcfo-1335mzz、hfo-1345mzz和hcfc-123；z-hfo-1336mzz、hfo-1429myz、hcfo-1335mzz、hfo-1345cm和hcfc-123；z-hfo-1336mzz、hfo-1429mzy和hcfo-1335mzz；z-hfo-1336mzz、hfo-1429mzy和hfo-1345mzz；z-hfo-1336mzz、hfo-1429mzy和hfo-1345cm；z-hfo-1336mzz、hfo-1429mzy和hcfc-123；z-hfo-1336mzz、hfo-1429mzy和cfc-11；z-hfo-1336mzz、hfo-1429mzy、hcfo-1335mzz和hfo-1345mzz：z-hfo-1336mzz、hfo-1429mzy、hcfo-1335mzz和hfo-1345cm：z-hfo-1336mzz、hfo-1429mzy、hcfo-1335mzz和hcfc-123；z-hfo-1336mzz、hfo-1429mzy、hcfo-1335mzz和cfc-11；z-hfo-1336mzz、hfo-1429mzy、hfo-1345mzz和hcfc-123；z-hfo-1336mzz、hfo-1429mzy、hfo-1345mzz和hcfc-11；z-hfo-1336mzz、hfo-1429mzy、hfo-1345cm和hcfc-123；z-hfo-1336mzz、hfo-1429mzy、hfo-1345cm和cfc-11；z-hfo-1336mzz、hfo-1429mzy、hcfo-1335mzz、hfo-1345mzz和hcfc-123；z-hfo-1336mzz、hfo-1429mzy、hcfo-1335mzz、hfo-1345cm和hcfc-123；z-hfo-1336mzz、hfo-1429cz和hcfo-1335mzz；z-hfo-1336mzz、hfo-1429cz和hfo-1345mzz；z-hfo-1336mzz、hfo-1429cz和hfo-1345cm；z-hfo-1336mzz、hfo-1429cz和hcfc-123；z-hfo-1336mzz、hfo-1429cz和cfc-11；z-hfo-1336mzz、hfo-1429cz、hcfo-1335mzz和hfo-1345mzz：z-hfo-1336mzz、hfo-1429cz、hcfo-1335mzz和hfo-1345cm；z-hfo-1336mzz、hfo-1429cz、hcfo-1335mzz和hcfc-123；z-hfo-1336mzz、hfo-1429cz、hcfo-1335mzz和cfc-11；z-hfo-1336mzz、hfo-1429cz、hfo-1345mzz和hcfc-123；z-hfo-1336mzz、hfo-1429cz、hfo-1345mzz和cfc-11；z-hfo-1336mzz、hfo-1429cz、hfo-1345cm和hcfc-123；z-hfo-1336mzz、hfo-1429cz、hfo-1345cm和cfc-11；z-hfo-1336mzz、hfo-1429cz、hcfo-1335mzz、hfo-1345mzz和hcfc-123；z-hfo-1336mzz、hfo-1429cz、hcfo-1335mzz、hfo-1345cm和hcfc-123：z-hfo-1336mzz、hfo-1429cye和hcfo-1335mzz；z-hfo-1336mzz、hfo-1429cye和hfo-1345mzz；z-hfo-1336mzz、hfo-1429cye和hfo-1345cm；z-hfo-1336mzz、hfo-1429cye和hcfc-123；z-hfo-1336mzz、hfo-1429cye和cfc-11；z-hfo-1336mzz、hfo-1429cye、hcfo-1335mzz和hfo-1345mzz；z-hfo-1336mzz、hfo-1429cye、hcfo-1335mzz和hfo-1345cm；z-hfo-1336mzz、hfo-1429cye、hcfo-1335mzz和hcfc-123；z-hfo-1336mzz、hfo-1429cye、hcfo-1335mzz和cfc-11；z-hfo-1336mzz、hfo-1429cye、hfo-1345mzz和hcfc-123；z-hfo-1336mzz、hfo-1429cye、hfo-1345mzz和cfc-11；z-hfo-1336mzz、hfo-1429cye、hfo-1345cm和hcfc-123；z-hfo-1336mzz、hfo-1429cye、hfo-1345cm和cfc-11；z-hfo-1336mzz、hfo-1429cye、hcfo-1335mzz、hfo-1345mzz和hcfc-123；z-hfo-1336mzz、hfo-1429cye、hcfo-1335mzz、hfo-1345cm和hcfc-123；z-hfo-1336mzz、hcfo-1335mzz和hfo-1345mzz；z-hfo-1336mzz、hcfo-1335mzz和hfo-1345cm；z-hfo-1336mzz、hcfo-1335mzz和hcfc-123；z-hfo-1336mzz、hcfo-1335mzz和cfc-11；z-hfo-1336mzz、hcfo-1335mzz、hfo-1345mzz和hcfc-123；z-hfo-1336mzz、hcfo-1335mzz、hfo-1345cm和hcfc-123；z-hfo-1336mzz、hfo-1345mzz和hcfc-123；z-hfo-1336mzz、hfo-1345mzz和cfc-11；z-hfo-1336mzz、hfo-1345cm和hcfc-123；z-hfo-1336mzz、hfo-1345cm和cfc-11；z-hfo-1336mzz、hfc-365mfc和hcfo-1326mxz；z-hfo-1336mzz、hfc-365mfc和cfc-11；z-hfo-1336mzz、hfo-1243zf和hcfo-1122；z-hfo-1336mzz、hfo-1243zf和hcfo-1122a；z-hfo-1336mzz、hfo-1243zf和hcc-40；z-hfo-1336mzz、hcfo-1122和hcc-40；z-hfo-1336mzz、hcfo-1122a和hcc-40；z-hfo-1336mzz、hfo-1243zf、hcfo-1122和hcc-40；z-hfo-1336mzz、hfo-1243zf、hcfo-1122a和hcc-40；z-hfo-1336mzz、cfc-113a和hfc-365mfc；以及z-hfo-1336mzz、cfc-113a和cfc-11。在z-hfo-1336mzz樣品中存在附加的化合物和/或示蹤劑化合物可用于鑒定制備化合物所用的方法。因此，附加的化合物和/或示蹤劑化合物可用于檢測要求保護可能已經(jīng)通過其制備樣品的方法的化學(xué)制備專利的侵權(quán)。另外，附加的化合物和/或示蹤劑化合物可用于鑒定產(chǎn)品是否由專利權(quán)人或一些可能侵犯產(chǎn)品相關(guān)專利的其它實體制備。附加的化合物和/或示蹤劑化合物可為氣溶膠或泡沫的聚合物組分中的活性成分提供改善的溶解度。此外，對于諸如用在空調(diào)、熱泵、制冷和功率循環(huán)(例如有機朗肯循環(huán))中的制冷劑應(yīng)用，附加的化合物可提供與制冷潤滑劑(例如礦物油、烷基苯、合成石蠟、合成環(huán)烷烴、聚(α)烯烴、多元醇酯(poe)、聚亞烷基二醇(pag)、聚乙烯醚(pve)或全氟聚醚(pfpe)或它們的混合物)的改善的溶解度。在某些實施方案中，含有至少一個氯原子的附加的化合物和/或示蹤劑化合物可為氣溶膠或泡沫的聚合物組分中的活性成分提供改善的溶解度。不飽和碳氟化合物，諸如z-hfo-1336mzz，表現(xiàn)出與其它通常使用的碳氟化合物拋射劑的溶解度不同的溶解度。它們降低的溶解度可能使得難以制備單相含水均勻的氣溶膠制劑。低含量的氯化雜質(zhì)的存在可改善混合并且簡化制劑和氣溶膠產(chǎn)品的使用。不飽和碳氟化合物，諸如z-hfo-1336mzz，也表現(xiàn)出與其它通常使用的吹泡劑的溶解度不同的溶解度。它們降低的溶解度可起到促進發(fā)泡反應(yīng)期間小細(xì)胞生長的作用，但它們可能難以混合。低含量的氯化雜質(zhì)的存在可在不犧牲較低hfo溶解度的益處的情況下改善混合和泡沫處理性能。此外，氯化化合物通常具有較低的蒸汽熱導(dǎo)率，因此將賦予泡沫絕緣產(chǎn)品改善的絕緣性能。另外，對于諸如用在空調(diào)、熱泵、制冷和功率循環(huán)(例如有機朗肯循環(huán))中的制冷劑應(yīng)用，含有至少一個氯原子的附加的化合物可提供與制冷潤滑劑(例如礦物油、烷基苯、合成石蠟、合成環(huán)烷烴、聚(α)烯烴、多元醇酯(poe)、聚亞烷基二醇(pag)、聚乙烯醚(pve)或全氟聚醚(pfpe)或它們的混合物)的改善的溶解度。此外，附加的化合物可用于提高泄漏檢測能力。制冷劑的泄漏可能導(dǎo)致制冷劑從系統(tǒng)中損失，從而由于需要制冷劑充注而增加了操作成本。即使系統(tǒng)中制冷劑的微小損失也可能會影響正常運行。最后，制冷劑的泄漏可能導(dǎo)致過度的環(huán)境污染。具體地，即使低含量的氯化化合物也可增加制冷劑在泄漏點處的可檢測性。因此，可修復(fù)或重新設(shè)計系統(tǒng)以防止制冷劑泄漏。然而氯化化合物的含量必須保持較低，因為較高的含量可能會對結(jié)構(gòu)材料造成兼容性問題。在氣溶膠中，這些兼容性問題可能與氣溶膠容器(例如罐)或與塑料閥部件有關(guān)。在泡沫中，這些兼容性問題可能是設(shè)備密封件和墊圈的問題。另外，在氣溶膠產(chǎn)品中，較高含量氯化化合物的相互作用可能導(dǎo)致制劑不穩(wěn)定性。在泡沫產(chǎn)品中，較高含量的氯化化合物可能軟化泡沫，導(dǎo)致泡沫的尺寸不穩(wěn)定性和差的強度。本文公開的包含z-hfo-1336mzz的組合物可用作低全球變暖潛能值(gwp)熱傳遞組合物、制冷劑、功率循環(huán)工作流體、氣溶膠拋射劑、發(fā)泡劑、吹泡劑、溶劑、清潔劑、載體流體、置換干燥劑、拋光磨損劑、聚合介質(zhì)、用于聚烯烴和聚氨酯的膨脹劑、氣體電介質(zhì)、滅火劑和液體或氣體形式的抑火劑。所公開的組合物可用作用于將熱量從熱源運送到散熱器的工作流體。此類熱傳遞組合物也可用作循環(huán)中的制冷劑，在循環(huán)中流體發(fā)生相變；也就是說，從液體到氣體以及氣體到液體，或反之亦然。熱傳遞系統(tǒng)的示例包括但不限于空調(diào)器、冷凍機、制冷機、熱泵、水冷卻器、滿液式蒸發(fā)器冷卻器、直接膨脹式冷卻器、步入式冷卻機、熱泵、移動式制冷機、移動式空調(diào)單元、以及它們的組合。在一個實施方案中，包含z-hfo-1336mzz的組合物可用于移動式熱傳遞系統(tǒng)，包括制冷、空調(diào)或熱泵系統(tǒng)或設(shè)備。在另一個實施方案中，組合物可用于固定式熱傳遞系統(tǒng)，包括制冷、空調(diào)或熱泵系統(tǒng)或設(shè)備。如本文所用，移動式熱傳遞系統(tǒng)是指結(jié)合到公路、鐵路、海洋或空中運輸單元中的任何制冷、空調(diào)器或加熱設(shè)備。此外，移動式制冷或空調(diào)器單元包括獨立于任何移動載體并且被稱為“聯(lián)合”系統(tǒng)的那些設(shè)備。此類聯(lián)合系統(tǒng)包括“集裝箱”(海路/陸路聯(lián)合運輸)以及“可折卸貨廂”(公路/鐵路聯(lián)合運輸)。如本文所用，固定式熱傳遞系統(tǒng)是在操作期間固定在一個位置的系統(tǒng)。固定式熱傳遞系統(tǒng)可結(jié)合到任何種類的建筑內(nèi)或附接到其上，或者可為位于門外的獨立式裝置，諸如軟飲料販賣機。這些固定式應(yīng)用可為固定式空調(diào)和熱泵(包括但不限于冷卻器、高溫?zé)岜?、包括跨臨界熱泵(其中冷凝器溫度高于50℃、70℃、80℃、100℃、120℃、140℃、160℃、180℃、或200℃)、住宅、商業(yè)或工業(yè)空調(diào)系統(tǒng)，并且包括窗式冷卻器、無管式冷卻器、導(dǎo)管式冷卻器、整體式末端冷卻器、以及在建筑外部但連接到建筑的那些諸如屋頂系統(tǒng))。在固定式制冷應(yīng)用中，所公開的組合物可用于高溫、中溫和/或低溫制冷設(shè)備，包括商業(yè)、工業(yè)或住宅制冷機和冷凍機、制冰機、獨立冷卻器和冷凍機、滿液式蒸發(fā)器冷卻器、直接膨脹式冷卻器、步入式和達(dá)到式冷卻機和冷凍機、以及組合的系統(tǒng)。在一些實施方案中，所公開的組合物可用于超市制冷機系統(tǒng)中。因此，根據(jù)本發(fā)明，本文所公開的含有z-hfo-1336mzz的組合物可用于產(chǎn)生冷卻、產(chǎn)生加熱和傳遞熱量的方法中。在一個實施方案中，提供了一種用于產(chǎn)生冷卻的方法，該方法包括在待冷卻的主體附近蒸發(fā)包含z-hfo-1336mzz的本發(fā)明組合物的任一種，然后冷凝所述組合物。在另一個實施方案中，提供了一種用于產(chǎn)生熱量的方法，該方法包括在待加熱的主體附近冷凝包含z-hfo-1336mzz的本發(fā)明組合物的任一種，然后蒸發(fā)所述組合物。在另一個實施方案中，公開了一種使用包含z-hfo-1336mzz的本發(fā)明的組合物作為熱傳遞流體組合物的方法。所述方法包括將所述組合物從熱源傳送至散熱器。本文公開的組合物可用作用于當(dāng)前使用的制冷劑的低全球變暖潛能值(gwp)替代物，當(dāng)前使用的制冷劑包括但不限于r-123(或hfc-123，2，2-二氯-1，1，1-三氟乙烷)、r-11(或cfc-11，三氯氟甲烷)、r-245fa(或hfc-245fa，1，1，1，3，3-五氟丙烷)、r-114(或cfc-114，1，2-二氯-1，1，2，2-四氟乙烷)、r-236fa(或hfc-236a，1，1，1，3，3，3-六氟丙烷)、r-236ea(或hfc-236ea，1，1，1，2，3，3-六氟丙烷)、r-124(或hcfc-124，2-氯-1，1，1，2-四氟乙烷)等。在許多應(yīng)用中，包含z-hfo-1336mzz的本發(fā)明組合物的一些實施方案可用作制冷劑，并且至少提供可比較的冷卻性能(意味著冷卻能力和能量效率)作為尋求替代的制冷劑。此外，本發(fā)明的組合物提供與被替代的制冷劑相當(dāng)?shù)募訜嵝阅?意味著加熱能力和能量效率)。在另一個實施方案中，提供了一種用于再次填充熱傳遞系統(tǒng)的方法，該熱傳遞系統(tǒng)含有待替代的制冷劑和潤滑劑，所述方法包括從該熱傳遞系統(tǒng)移除待替代的制冷劑，同時在所述系統(tǒng)中保留潤滑劑的主要部分，并將包含z-hfo-1336mzz的本發(fā)明組合物之一引入到該熱傳遞系統(tǒng)。在一些實施方案中，系統(tǒng)中的潤滑劑被部分替代(例如用poe潤滑劑替代與例如hcfc-123一起使用的礦物油潤滑劑的一部分)。在另一個實施方案中，包含z-hfo-1336mzz的本發(fā)明的組合物可用于在冷卻器中充注的制冷劑。例如，如果使用hcfc-123的冷卻器由于制冷劑的泄漏而性能下降，則可添加本文所公開的組合物以使性能達(dá)到規(guī)格。在另一個實施方案中，提供了含有包含z-hfo-1336mzz的本發(fā)明組合物的任一種的熱交換系統(tǒng)，其中所述系統(tǒng)選自空調(diào)器、冷凍機、制冷機、熱泵、水冷卻器、滿液式蒸發(fā)器冷卻器、直接膨脹式冷卻器、步人式冷卻機、熱泵、移動式制冷機、移動式空調(diào)單元、以及具有它們的組合的系統(tǒng)。此外，包含z-hfo-1336mzz的組合物可用于二次回路系統(tǒng)，其中這些組合物用作主要制冷劑，因此為二次熱傳遞流體提供冷卻，從而冷卻遠(yuǎn)程位置。蒸氣壓縮制冷、空調(diào)或熱泵系統(tǒng)包括蒸發(fā)器、壓縮機、冷凝器和膨脹裝置。蒸氣壓縮循環(huán)在多個步驟中重復(fù)使用制冷劑，從而在一個步驟中產(chǎn)生冷卻效應(yīng)，并且在不同的步驟中產(chǎn)生加熱效應(yīng)。該循環(huán)可簡單地描述如下。液體制冷劑通過膨脹裝置進入蒸發(fā)器，并且液體制冷劑通過從環(huán)境中提取熱量，在低溫下在蒸發(fā)器中沸騰以形成蒸汽并產(chǎn)生冷卻。低壓蒸汽進入壓縮機，其中蒸汽被壓縮以提高其壓力和溫度。然后，高壓(壓縮)蒸汽制冷劑進入冷凝器，其中制冷劑冷凝并將其熱量排放到環(huán)境中。制冷劑返回到膨脹裝置，通過該膨脹裝置，液體從冷凝器中的更高壓力水平膨脹至蒸發(fā)器中的低壓水平，從而重復(fù)該循環(huán)。在一個實施方案中，提供了含有包含z-hfo-1336mzz的本發(fā)明組合物的任一種的熱傳遞系統(tǒng)。在另一個實施方案中，公開了含有包含z-hfo-1336mzz的本發(fā)明組合物的任一種的制冷、空調(diào)或熱泵設(shè)備。在另一個實施方案中，公開了含有包含z-hfo-1336mzz的本發(fā)明組合物的任一種的固定式制冷或空調(diào)設(shè)備。在另一個實施方案中，公開了含有本文所公開的組合物的移動式制冷或空調(diào)設(shè)備。在另一個實施方案中，本發(fā)明涉及泡沫膨脹劑組合物，該泡沫膨脹劑組合物包含z-hfo-1336mzz以用于制備泡沫。在其它實施方案中，本發(fā)明提供可發(fā)泡組合物，并且優(yōu)選熱固性(如聚氨酯、聚異氰脲酸酯或酚醛)泡沫組合物和熱塑性(如聚苯乙烯、聚乙烯或聚丙烯)泡沫組合物和制備泡沫的方法。在此類泡沫實施方案中，包括包含z-hfo-1336mzz的本發(fā)明組合物中的一種或多種作為可發(fā)泡組合物中的泡沫膨脹劑，該組合物優(yōu)選包含能夠在適當(dāng)條件下反應(yīng)和/或混合和發(fā)泡的一種或多種附加的組分，以形成泡沫或多孔結(jié)構(gòu)。本發(fā)明還涉及一種形成泡沫的方法，所述方法包括：(a)將本發(fā)明的包含z-hfo-1336mzz的組合物添加至可發(fā)泡組合物中；以及(b)在有效形成泡沫的條件下處理可發(fā)泡組合物。本發(fā)明的另一個實施方案涉及使用包含z-hfo-1336mzz的本發(fā)明組合物以用作可噴涂組合物中的拋射劑。此外，本發(fā)明涉及包含z-hfo-1336mzz的可噴涂組合物。待噴涂的活性成分連同惰性成分、溶劑和其它材料也可存在于可噴涂組合物中。在一個實施方案中，可噴涂組合物為氣溶膠。本發(fā)明的組合物可用于配制各種工業(yè)氣溶膠或其它可噴涂組合物，諸如接觸清潔劑、除塵器、潤滑劑噴霧劑、脫模噴霧劑、殺蟲劑等，以及消費者氣溶膠，諸如個人護理產(chǎn)品(例如，噴發(fā)劑、除臭劑和香水)，家用產(chǎn)品(諸如蠟、拋光劑、鍋噴霧劑、室內(nèi)清新劑和家用殺蟲劑)和汽車產(chǎn)品(例如清潔劑和拋光劑)以及藥物如抗哮喘和抗口臭藥物。其示例包括用于治療哮喘和其它慢性阻塞性肺病和用于將藥物遞送至可觸及的粘膜或經(jīng)鼻內(nèi)的計量吸入器(mdi)。本發(fā)明還涉及一種用于制備氣溶膠產(chǎn)品的方法，該方法包括以下步驟：在氣溶膠容器中將包含z-hfo-1336mzz的本發(fā)明的組合物添加至包含活性成分的制劑，其中該組合物用作拋射劑。此外，本發(fā)明還涉及一種用于制備氣溶膠產(chǎn)品的方法，該方法包括以下步驟：將包含z-hfo-1336mzz的本發(fā)明的組合物添加至阻擋型氣溶膠包裝件(如袋式罐或活塞罐)，其中所述組合物與氣溶膠容器中的其它制劑成分保持分離，并且其中所述組合物用作拋射劑。此外，本發(fā)明還涉及一種用于制備氣溶膠產(chǎn)品的方法，該方法包括以下步驟：僅將包含z-hfo-1336mzz的本發(fā)明的組合物添加至氣溶膠包裝件，其中所述組合物用作活性成分(例如，除塵器、或者冷卻或冷凍噴霧)。本發(fā)明提供了一種將來自熱源的熱量轉(zhuǎn)換成機械能的方法。該方法包括加熱包含z-hfo-1336mzz和至少一種附加的化合物、以及任選的至少一種示蹤劑化合物的工作流體，然后使加熱的工作流體膨脹。在該方法中，加熱工作流體使用從熱源供應(yīng)的熱量；并且隨著工作流體的壓力降低，加熱的工作流體的膨脹產(chǎn)生機械能。用于轉(zhuǎn)換熱量的方法可以是亞臨界循環(huán)、跨臨界循環(huán)或超臨界循環(huán)。在跨臨界循環(huán)中，工作流體在被加熱之前被壓縮至高于其臨界壓力的壓力，然后在膨脹期間將工作流體壓力降低至其臨界壓力以下。在超臨界循環(huán)中，工作流體在整個循環(huán)(例如，壓縮、加熱、膨脹和冷卻)下保持高于其臨界壓力。熱源包括低壓蒸汽、工業(yè)廢熱、太陽能、地?zé)釤崴?、低壓地?zé)嵴羝?初級或次級布置)或利用燃料電池或原動機如渦輪機、微型渦輪機或內(nèi)燃機的分布式發(fā)電設(shè)備。一種低壓蒸汽源可以是被稱為二元地?zé)崂士涎h(huán)的過程。大量低壓蒸汽可見于許多地方，諸如在化石燃料動力發(fā)電的發(fā)電廠中。其它熱源包括從移動式內(nèi)燃機(例如，卡車或鐵路柴油發(fā)動機或輪船)的廢氣中回收的廢熱，來自固定式內(nèi)燃機(例如固定式柴油機發(fā)電機)的廢氣的廢熱，來自燃料電池的廢熱，在組合的供暖、制冷和電力或區(qū)域供暖和制冷設(shè)備處獲得的熱量，來自生物質(zhì)燃料發(fā)動機的廢熱，來自天然氣或甲烷氣體燃燒器或燃燒甲烷的鍋爐或甲烷燃料電池(例如分布式發(fā)電設(shè)施)的廢熱，所述甲烷燃料電池用來自包括沼氣、垃圾填埋氣和煤層氣在內(nèi)的各種來源的甲烷操作，來自紙/紙漿廠處樹皮和木質(zhì)素的燃燒的熱，來自焚化爐的熱，來自常規(guī)蒸汽發(fā)電廠的低壓蒸汽的熱(以驅(qū)動“觸底”朗肯循環(huán))，以及地?zé)?。本發(fā)明的方法通常用于有機朗肯功率循環(huán)。與蒸汽(無機)功率循環(huán)相比，在相對低溫下獲得的熱量可用于通過使用本文所述的工作流體的朗肯循環(huán)產(chǎn)生機械功率。在本發(fā)明的方法中，工作流體在被加熱之前被壓縮。壓縮可由泵將工作流體泵送給熱傳遞單元(例如，熱交換器或蒸發(fā)器)來提供，其中來自熱源的熱量用于加熱工作流體。然后加熱的工作流體膨脹，降低其壓力。使用膨脹器在工作流體膨脹期間產(chǎn)生機械能。膨脹器的示例包括渦輪膨脹器或動態(tài)膨脹器(例如渦輪機)，以及正排量膨脹器(例如螺旋式膨脹器、渦旋式膨脹器和活塞式膨脹器)。膨脹器的示例還包括旋葉式膨脹器。機械功率可直接使用(例如用于驅(qū)動壓縮機)或通過使用電力發(fā)電機轉(zhuǎn)換成電功率。在重復(fù)使用工作流體的功率循環(huán)中，冷卻經(jīng)膨脹的工作流體。冷卻可在工作流體冷卻單元(例如熱交換器或冷凝器)中完成。然后可將經(jīng)冷卻的工作流體用于反復(fù)的循環(huán)(即，壓縮、加熱、膨脹等)。用于壓縮的同一泵可用于從冷卻級傳遞工作流體。還提供了一種用于檢測來自容器的泄漏的方法，該方法包括對容器附近的空氣進行采樣，并且用用于檢測泄漏的裝置檢測至少一種附加的化合物或至少一種示蹤劑化合物，其中在容器內(nèi)含有包含hfo-1336mzz-z的本發(fā)明的組合物。容器可以是填充有hfo-1336mzz-z的任何已知的容器或系統(tǒng)或設(shè)備。容器可包括但不限于儲存容器、運輸容器、氣溶膠罐、滅火系統(tǒng)、冷卻設(shè)備、熱泵設(shè)備、熱傳遞容器和功率循環(huán)設(shè)備(例如有機朗肯循環(huán)系統(tǒng))。用于檢測泄漏的裝置可以是被設(shè)計用于檢測泄漏的任何已知的傳感器。具體地，用于檢測泄漏的裝置包括但不限于電化學(xué)、電暈放電和質(zhì)譜檢漏儀。所謂的在容器“附近”是指距容器外表面12英寸以內(nèi)。另選地，在附近可為距容器的外表面6英寸內(nèi)、3英寸內(nèi)或者1英寸內(nèi)。無需更多說明，本領(lǐng)域中的技術(shù)人員應(yīng)該能夠根據(jù)本文的描述，最大限度地利用本發(fā)明。因此，以下具體實施方案應(yīng)理解為僅作示例之用，而不以任何方式約束本公開其余部分。實施例實施例1多異氰酸酯基泡沫實施例為了證明hfo-1336mzz-z吹泡劑中低含量氯化化合物的有效性，使用下述實施例1a和實施例1b中所述的兩種基礎(chǔ)聚氨酯泡沫制劑，通過手工混合來制備聚氨酯和聚異氰脲酸酯泡沫樣品。為了方便，吹泡劑通?？膳c多元醇或b側(cè)預(yù)混合。泡沫可制備成自由起泡或模制樣品。對于自由起泡泡沫，將反應(yīng)混合物倒入敞開的圓形紙板容器中。對于模制泡沫，將反應(yīng)混合物倒入21/2”×13”×15”(6.35cm×30.02cm×38.1cm)加熱的鋁模中。實施例1a：聚異氰脲酸酯泡沫除異氰酸酯外的所有組分都預(yù)混合為b側(cè)。然后添加異氰酸酯(a側(cè))并且用機械攪拌器混合10秒鐘。將泡沫反應(yīng)混合物倒入加熱至約100°f的封閉的鋁模中并使其膨脹。當(dāng)固化時，從模制泡沫的芯中切割1”×1”×12”樣品。實施例1b：聚氨酯澆注泡沫除異氰酸酯外的所有組分都預(yù)混合為b側(cè)。然后添加異氰酸酯(a側(cè))并且用機械攪拌器混合10秒鐘。將泡沫反應(yīng)混合物倒入加熱至約100°f的封閉的鋁模中并使其膨脹。當(dāng)固化時，從模制泡沫的芯中切割1”×1”×12”樣品。實施例2低含量氯化化合物對氣溶膠拋射劑的溶解度的影響不飽和碳氟化合物表現(xiàn)出與其它通常使用的碳氟化合物拋射劑的溶解度不同的溶解度。它們降低的溶解度可能使得難以制備單相含水均勻的氣溶膠制劑。低含量氯化化合物的存在可改善混合并簡化制劑和氣溶膠產(chǎn)品的使用。實施例2a：55％voc發(fā)膠55％voc(揮發(fā)性有機化合物)發(fā)膠配制如下：實施例2b：空氣清新劑空氣清新劑配制如下：實施例2c：芳香劑芳香劑配制如下：實施例3能夠鑒定制冷劑系統(tǒng)中的泄漏至關(guān)重要，以避免再充注昂貴的制冷劑，確保正常運行并且防止過度的環(huán)境污染。實施例3a在合適的容器中制備本發(fā)明的組合物。還制備不含示蹤劑組合物的比較組合物。然后在手持式ritchieyellow加熱電化學(xué)檢測器的存在下，將組合物在氣相中泄漏。無檢測時數(shù)字讀數(shù)刻度為0，最大檢測時為9。結(jié)果在下文示出：組成檢測器數(shù)字讀數(shù)z-hfo-1336mzz1z-hfo-1336mzz/0.03重量％hcc404z-hfo-1336mzz/0.03重量％hcfo-12234z-hfo-1336mzz/0.03重量％cfc-113a4z-hfo-1336mzz/0.03重量％cfc-1134z-hfo-1336mzz/0.03重量％hcfc-123a4z-hfo-1336mzz/0.03重量％氯丁烷4z-hfo-1336mzz/0.03重量％hcfc-1234z-hfo-1336mzz/0.03重量％hcfc-133a4z-hfo-1336mzz/0.03重量％hcfo-11224z-hfo-1336mzz/0.03重量％hcfo-1122a4z-hfo-1336mzz/0.03重量％hcfo-13354z-hfo-1336mzz/0.03重量％hcfo-13264數(shù)據(jù)顯示，添加附加的化合物/示蹤劑提高了檢測器檢測z-hfo-1336mzz泄漏的能力。實施例3b在合適的容器中制備本發(fā)明的組合物。還制備不包含示蹤劑的比較組合物。然后在手持式tif儀器5650電暈放電鹵素泄漏檢測器的存在下，將組合物在氣相中泄漏，并且基于照亮的紅光數(shù)量記錄檢測器讀數(shù)。結(jié)果在下文示出：組成檢測器讀數(shù)(紅燈數(shù)量)z-hfo-1336mzz0z-hfo-1336mzz/0.03重量％hcc-406z-hfo-1336mzz/0.03重量％hcfo-12236z-hfo-1336mzz/0.03重量％cfc-113a6z-hfo-1336mzz/0.03重量％cfc-1136z-hfo-1336mzz/0.03重量％hcfc-123a6z-hfo-1336mzz/0.03重量％氯丁烷6z-hfo-1336mzz/0.03重量％hcfc-1236z-hfo-1336mzz/0.03重量％hcfc-133a6z-hfo-1336mzz/0.03重量％hcfo-11226z-hfo-1336mzz/0.03重量％hcfo-1122a6z-hfo-1336mzz/0.03重量％hcfo-13356z-hfo-1336mzz/0.03重量％hcfo-13266數(shù)據(jù)顯示，添加附加的化合物/示蹤劑使得檢測器能夠檢測到z-hfo-1336mzz泄漏的存在，而在沒有示蹤劑存在的情況下檢測不到泄漏。當(dāng)前第1頁12