1.一種聚芴-無機(jī)半導(dǎo)體復(fù)合OLED顯示材料的制備方法,其特征在于將聚芴氟化與Zn、Cd、Pb、Bi 的可溶性硝酸鹽進(jìn)行絡(luò)合反應(yīng),然后與硫脲或Na2S進(jìn)行水熱反應(yīng),形成由ZnS、CdS、PbS 或BiS半導(dǎo)體分散與聚芴復(fù)合的OLED顯示材料,具體方法如下:
(1)將單體芴或其衍生物與三氟化硼乙醚、氯化鎳、鋅粉及聯(lián)吡啶按一定比例加入反應(yīng)器中,在高純氮保護(hù)下,強(qiáng)力攪拌,緩慢升溫,反應(yīng)一定時(shí)間后,將粗產(chǎn)物導(dǎo)入鹽酸與甲醇的混合溶劑中,然后將過濾得到的沉淀,依次用甲醇和蒸餾水洗滌至少3次,并真空干燥,將所得產(chǎn)物用氯仿沉淀,并用甲醇沉淀,抽提除去小分子,得到氟化聚芴;
配制氫氧化鈉溶液及可溶性硝酸鹽溶液,將步驟(1)所制得的氟化聚芴加入氫氧化鈉溶液中,攪拌分散,并加入一定比例的氨羧絡(luò)合劑,然后一邊攪拌,一邊以一定速度加入可溶性硝酸鹽溶液,直至達(dá)到相應(yīng)的化學(xué)鍵飽和,該過程宜采用相應(yīng)方法進(jìn)行標(biāo)定,以實(shí)現(xiàn)氟化聚芴被金屬離子完全絡(luò)合,且不浪費(fèi),反應(yīng)完成后,采用離心分離法,得到金屬離子絡(luò)合的氟化聚芴;
(3)將硫脲或Na2S溶于水中,形成一定濃度的溶液,加入步驟(2)所得的金屬離子絡(luò)合的氟化聚芴,調(diào)節(jié)pH至6~8,緩慢加熱并加壓,水熱反應(yīng)開始進(jìn)行,該過程需在專用水熱反應(yīng)釜中進(jìn)行,并應(yīng)注意有效控制反應(yīng)溫度及壓力,反應(yīng)完成后,將產(chǎn)物過濾,用甲醇及蒸餾水各洗滌至少3次,并真空干燥,即可得到ZnS、CdS、PbS 或BiS半導(dǎo)體分散與聚芴復(fù)合的OLED顯示材料。
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述一種聚芴-無機(jī)半導(dǎo)體復(fù)合OLED顯示材料的制備方法,其特征在于:步驟(1)所述的三氟化硼乙醚是三氟化硼與乙醚的摩爾比為1:1,應(yīng)低溫保存,使用前需重蒸;所述氟化聚芴合成反應(yīng)的原料配比按重量份計(jì)為為單體芴或其衍生物50~55份、三氟化硼乙醚10~25份、氯化鎳2~4份、鋅粉20~35份及聯(lián)吡啶2~4份;所述氟化聚芴合成反應(yīng)的反應(yīng)溫度為85~95℃,反應(yīng)時(shí)間為11~13h;所述鹽酸與甲醇的混合溶劑的體積濃度為20%。
3.根據(jù)權(quán)利要求1所述一種聚芴-無機(jī)半導(dǎo)體復(fù)合OLED顯示材料的制備方法,其特征在于:步驟(2)所述氫氧化鈉溶液的質(zhì)量濃度為20~30%;所述可溶性硝酸鹽的質(zhì)量濃度為30~50%;所述可溶性硝酸鹽為Zn、Cd、Pb或Bi 的可溶性硝酸鹽中的至少一種;所述氨羧絡(luò)合劑為乙二胺四乙酸、乙二醇雙(2-氨基乙基醚)四乙酸或二乙基三胺五乙酸;所述氫氧化鈉溶液與氟化聚芴的用量質(zhì)量比為3:1~4;所述氨羧絡(luò)合劑的用量為氟化聚芴質(zhì)量的2~4%;所述攪拌過程的攪拌速度為初期30~60r/min,中后期20~30r/min。
4.根據(jù)權(quán)利要求1所述一種聚芴-無機(jī)半導(dǎo)體復(fù)合OLED顯示材料的制備方法,其特征在于:步驟(3)所述硫脲或Na2S溶液的質(zhì)量濃度為40~60%;所述硫脲或Na2S溶液與氟化聚芴絡(luò)合物的質(zhì)量比為2:1~2.5:1;所述水熱反應(yīng)的反應(yīng)溫度為100~110℃,加壓壓力為2~2.5MPa。
5.一種聚芴-無機(jī)半導(dǎo)體復(fù)合OLED顯示材料,其特征是:由權(quán)利要求1-4 任一項(xiàng)所述方法制備得到的OLED顯示材料,是一種由ZnS、CdS、PbS 或BiS半導(dǎo)體分散與聚芴復(fù)合的OLED顯示材料。