本發(fā)明涉及了涂料技術(shù)領(lǐng)域，特別是涉及了一種抗菌除臭紫外光固化涂料及其制備方法。
背景技術(shù)：
紫外光固化涂料自問世以來，因?yàn)槠渚哂?E 的特點(diǎn)，即高效（Efficient）、適用廣（Enabling）、經(jīng)濟(jì)（Economical）、節(jié)能（Energy Saying）、環(huán)境友好（Environmental-friendly）。在現(xiàn)有技術(shù)中，紫外光固化涂料已被人們廣泛應(yīng)用在與生活息息相關(guān)的領(lǐng)域，以起到美化物件和保護(hù)物件的作用。但在抗菌方法，現(xiàn)有方法金屬離子如納米銀與基體樹脂無法緊密結(jié)合（特別是當(dāng)納米銀顆粒含量增加時(shí)，容易發(fā)生團(tuán)聚現(xiàn)象），在使用過程中容易脫落，從而影響使用壽命及抗菌效果。同時(shí)，現(xiàn)有的光固化涂料功能較單一，一種光固化涂料無法滿足多種需求，往往是通過混合多種功能的光固化涂料，但較難達(dá)到所預(yù)期的效果。
技術(shù)實(shí)現(xiàn)要素：
本發(fā)明所要解決的技術(shù)問題是提供了一種抗菌除臭紫外光固化涂料及其制備方法。
本發(fā)明所要解決的技術(shù)問題通過以下技術(shù)方案予以實(shí)現(xiàn)：
一種抗菌除臭紫外光固化涂料的制備方法，其包括以下步驟：
（1）將脂肪族聚氨酯六丙烯酸酯與純丙烯酸酯預(yù)聚物混合物與引發(fā)劑、無機(jī)氧化物混合，混合均勻放置1~2h；
（2）將乙基纖維素、表面助劑、助溶劑和第（1）步得到的物料混合，升溫至50~70℃，在1000~1200rpm下攪拌25~30分鐘，再加入抗菌復(fù)合材料和乙醇，即得；其中，所述抗菌復(fù)合物占所述混合物總重量的0.5~0.6%；所述無機(jī)氧化物占所述混合物總重量的3~4%。
所述抗菌除臭紫外光固化涂料由以下質(zhì)量百分比的原料制備而成：脂肪族聚氨酯六丙烯酸酯與純丙烯酸酯預(yù)聚物混合物：40%~60%、乙基纖維素：3%~5%、引發(fā)劑：5%~10%、表面助劑：1%~5%、助溶劑：5%~8%、抗菌復(fù)合物：0.1%~0.5%、乙醇：10~30%、無機(jī)氧化物1~3%；所述抗菌復(fù)合物占所述混合物總重量的0.5~0.6%；所述無機(jī)氧化物占所述混合物總重量的3~4%。
制備無機(jī)氧化物：混合以下重量百分比的原料：ZrO2 5%，TiO2 8%，SiO2 16%，V2O5 4%，K2O 2%，SnO2 3%，Cr2O3 3%，Al2O3 13%，F(xiàn)e2O3 11%，MgO 20%，Na2O8%，MnO2 7%；投入到研磨機(jī)進(jìn)行研磨，控制粒徑在100~800nm之間；所述研磨機(jī)為PUHLER公司開發(fā)的大流量循環(huán)臥式砂磨機(jī)。
在本發(fā)明中，一種抗菌復(fù)合材料的制備方法包括以下步驟：
（1）制備石墨烯量子點(diǎn)懸浮液：稱取0.5~0.8g C60粉末，量取50~100ml質(zhì)量分?jǐn)?shù)為98％的濃硫酸，將C60粉末和濃硫酸在燒杯中混合，燒杯放在冰水浴中，同時(shí)以300~500rpm的速度攪拌，得混合液；稱取0.5~3g 高錳酸鉀粉末，緩慢的加入上述混合液中；移去冰水浴，換成水浴，保持水浴溫度30~40℃，反應(yīng)5~8h；快速加入100~200ml純水，過濾，然后用截留分子量為1000的透析袋透析3天，得石墨烯量子點(diǎn)懸浮液；100rpm速度攪拌石墨烯量子點(diǎn)懸浮液，同時(shí)激光輻照30~60min，激光輻照功率為1~2W。
（2）制備負(fù)載銀的石墨烯量子點(diǎn)：超聲攪拌（300~500W超聲功率，200~300rpm攪拌速度）50~60ml石墨烯量子點(diǎn)懸浮液，滴加濃度為0.001~0.005mol/L硝酸銀溶液，控制反應(yīng)溫度為45~60℃，滴加濃度為0.01～0.08mol/L二水合檸檬酸三鈉，繼續(xù)超聲攪拌60~120min；陳化，清洗，烘干得負(fù)載銀的石墨烯量子點(diǎn)；石墨烯量子點(diǎn)懸浮液、硝酸銀溶液與二水合檸檬酸三鈉的體積比為3~4:2~3:1~2。
（3）將0.1~0.5g負(fù)載銀的石墨烯量子點(diǎn)超聲攪拌（500~1000W超聲功率，300~500rpm攪拌速度）分散于乙醇中；之后加入體積比3~5:1的水和氨水，攪拌均勻后加入正硅酸乙酯（與負(fù)載銀的石墨烯量子點(diǎn)的質(zhì)量比為 1~2:1，調(diào)節(jié)pH值為9~10，反應(yīng)溫度為20~25℃，反應(yīng)1~3小時(shí)；進(jìn)行離心并依次用丙酮和去離子水清洗獲得沉淀；將該沉淀在90oC下干燥3h，以得到SiO2包覆的負(fù)載銀的石墨烯量子點(diǎn)。
（4）將0.1~0.3mol/L鈦源（鈦源為氟鈦酸鉀、氟鈦酸銨、鈦酸異丙酯或四氯化鈦）加入到1 mol/L硫酸溶液中，混合均勻；加入步驟（3）制得的SiO2包覆載銀石墨烯量子點(diǎn)，升溫至100~110℃，反應(yīng)2~4h后，用濃氨水溶液調(diào)pH值至7，陳化6小時(shí)后，清洗，干燥，得到載銀/二氧化鈦石墨烯量子點(diǎn)。
（5）載銀/二氧化鈦石墨烯量子點(diǎn)的表面處理：將0.005~0.01g氧化石墨加入到5~10mL的分散劑（DMSO）中，超聲攪拌（300~500W超聲功率，200~300rpm攪拌速度）并加入0.1~0.3g載銀/二氧化鈦石墨烯量子點(diǎn)，繼續(xù)超聲攪拌10~30min，移至內(nèi)襯為聚四氟乙烯的微波水熱反應(yīng)釜（50 mL）中，密封后置于微波輔助水熱合成儀中，微波功率為200~400W，200~240℃下反應(yīng)60~90min；冷卻，過濾，烘干得表面處理的載銀/二氧化鈦石墨烯量子點(diǎn)。
（6）稱取多孔石墨烯（2~5層，孔大小約3~6nm，大小為10~30μm）配制成濃度為0.2~0.8mg/ml的石墨烯分散溶液，溶劑為水、丙酮或二甲基亞砜；超聲攪拌（500~1000W超聲功率，600~800rpm攪拌速度）80~100ml石墨烯分散溶液，加入步驟（5）制得的載銀/二氧化鈦石墨烯量子點(diǎn)，超聲攪拌10~30min，然后移至聚四氟乙烯的反應(yīng)釜中，在80~120℃下保溫15~30min；冷卻，離心，清洗，烘干得抗菌復(fù)合材料。
本發(fā)明具有如下有益效果：
本發(fā)明采用激光輻照后的石墨烯量子點(diǎn)作為銀的載體，然后包覆二氧化硅薄層和二氧化鈦，表面處理，最后附著在多孔石墨烯上，可以更好地在基體樹脂上負(fù)載并固定銀納米粒子和納米二氧化鈦，防止其團(tuán)聚，顯著提高銀納米粒子等的穩(wěn)定性，具有更長效的抗菌活性；同時(shí)復(fù)合了銀粒子和二氧化鈦的抗菌性能，相比于單一的銀納米抗菌劑有著更好的抗菌效果，抗菌持久。無機(jī)氧化物主要成分有鎂、鋁、鐵等10 多種對人體有利的微量元素，由于它是一種結(jié)構(gòu)特殊的極性結(jié)晶體，自身能長期產(chǎn)生電離子，并永久釋放空氣負(fù)離子，達(dá)到除臭凈化空氣的效果。本發(fā)明經(jīng)過合理的搭配無機(jī)氧化物和抗菌復(fù)合材料，兩者協(xié)同作用，使得涂料具有優(yōu)異抗菌和除臭性能，滿足多功能光固化涂料的需求，進(jìn)一步拓寬光固化涂料的應(yīng)用。
具體實(shí)施方式
下面結(jié)合實(shí)施例對本發(fā)明進(jìn)行詳細(xì)的說明，實(shí)施例僅是本發(fā)明的優(yōu)選實(shí)施方式，不是對本發(fā)明的限定。
實(shí)施例1
一種多孔石墨烯載銀/二氧化鈦抗菌復(fù)合材料的制備方法，其包括以下步驟：
（1）制備石墨烯量子點(diǎn)懸浮液：稱取0.5g C60粉末，量取100ml質(zhì)量分?jǐn)?shù)為98％的濃硫酸，將C60粉末和濃硫酸在燒杯中混合，燒杯放在冰水浴中，同時(shí)以500rpm的速度攪拌，得混合液；稱取3g 高錳酸鉀粉末，緩慢的加入上述混合液中；移去冰水浴，換成水浴，保持水浴溫度30~40℃，反應(yīng)5h；快速加入200ml純水，過濾，然后用截留分子量為1000的透析袋透析3天，得石墨烯量子點(diǎn)懸浮液；100rpm速度攪拌石墨烯量子點(diǎn)懸浮液，同時(shí)激光輻照30min，激光輻照功率為2W。
（2）制備負(fù)載銀的石墨烯量子點(diǎn)：超聲攪拌（500W超聲功率，300rpm攪拌速度）50ml石墨烯量子點(diǎn)懸浮液，滴加濃度為0.005mol/L硝酸銀溶液，控制反應(yīng)溫度為50℃，滴加濃度為0.08mol/L二水合檸檬酸三鈉，繼續(xù)超聲攪拌90min；陳化，清洗，烘干得負(fù)載銀的石墨烯量子點(diǎn)；石墨烯量子點(diǎn)懸浮液、硝酸銀溶液與二水合檸檬酸三鈉的體積比為4:2:1。
（3）將0.1g負(fù)載銀的石墨烯量子點(diǎn)超聲攪拌（1000W超聲功率， 500rpm攪拌速度）分散于乙醇中；之后加入體積比5:1的水和氨水，攪拌均勻后加入正硅酸乙酯，與負(fù)載銀的石墨烯量子點(diǎn)的質(zhì)量比為 1:1，調(diào)節(jié)pH值為9~10，反應(yīng)溫度為20~25℃，反應(yīng)2小時(shí)；進(jìn)行離心并依次用丙酮和去離子水清洗獲得沉淀；將該沉淀在90oC下干燥3h，以得到SiO2包覆的負(fù)載銀的石墨烯量子點(diǎn)。
（4）將0.3mol/L鈦源（鈦源為氟鈦酸鉀）加入到1 mol/L硫酸溶液中，混合均勻；加入步驟（3）制得的SiO2包覆載銀石墨烯量子點(diǎn)，升溫至100℃，反應(yīng)2h后，用濃氨水溶液調(diào)pH值至7，陳化6小時(shí)后，清洗，干燥，得到載銀/二氧化鈦石墨烯量子點(diǎn)。
（5）載銀/二氧化鈦石墨烯量子點(diǎn)的表面處理：將0.005g氧化石墨加入到10mL的分散劑（DMSO）中，超聲攪拌（500W超聲功率，300rpm攪拌速度）并加入0.3g載銀/二氧化鈦石墨烯量子點(diǎn)，繼續(xù)超聲攪拌30min，移至內(nèi)襯為聚四氟乙烯的微波水熱反應(yīng)釜（50 mL）中，密封后置于微波輔助水熱合成儀中，微波功率為200W， 240℃下反應(yīng)60min；冷卻，過濾，烘干得表面處理的載銀/二氧化鈦石墨烯量子點(diǎn)。
（6）稱取多孔石墨烯（2~5層，孔大小約3~6nm，層大小100~500nm）配制成濃度為0.2mg/ml的石墨烯分散溶液，溶劑為水、丙酮或二甲基亞砜；超聲攪拌（1000W超聲功率，800rpm攪拌速度）100ml石墨烯分散溶液，加入步驟（5）制得的載銀/二氧化鈦石墨烯量子點(diǎn)，超聲攪拌30min，然后移至聚四氟乙烯的反應(yīng)釜中，在100℃下保溫30min；冷卻，離心，清洗，烘干得抗菌復(fù)合材料。
實(shí)施例2
一種多孔石墨烯載銀/二氧化鈦抗菌復(fù)合材料的制備方法，其包括以下步驟：
（1）制備石墨烯量子點(diǎn)懸浮液：稱取0.6g C60粉末，量取50~100ml質(zhì)量分?jǐn)?shù)為98％的濃硫酸，將C60粉末和濃硫酸在燒杯中混合，燒杯放在冰水浴中，同時(shí)以500rpm的速度攪拌，得混合液；稱取1g 高錳酸鉀粉末，緩慢的加入上述混合液中；移去冰水浴，換成水浴，保持水浴溫度30~40℃，反應(yīng)7h；快速加入200ml純水，過濾，然后用截留分子量為1000的透析袋透析3天，得石墨烯量子點(diǎn)懸浮液；100rpm速度攪拌石墨烯量子點(diǎn)懸浮液，同時(shí)激光輻照45min，激光輻照功率為1.2W。
（2）制備負(fù)載銀的石墨烯量子點(diǎn)：超聲攪拌（500W超聲功率，300rpm攪拌速度）60ml石墨烯量子點(diǎn)懸浮液，滴加濃度為0.003mol/L硝酸銀溶液，控制反應(yīng)溫度為50℃，滴加濃度為0.05mol/L二水合檸檬酸三鈉，繼續(xù)超聲攪拌90min；陳化，清洗，烘干得負(fù)載銀的石墨烯量子點(diǎn)；石墨烯量子點(diǎn)懸浮液、硝酸銀溶液與二水合檸檬酸三鈉的體積比為3:3:2。
（3）將0.3g負(fù)載銀的石墨烯量子點(diǎn)超聲攪拌（1000W超聲功率， 500rpm攪拌速度）分散于乙醇中；之后加入體積比4:1的水和氨水，攪拌均勻后加入正硅酸乙酯，與負(fù)載銀的石墨烯量子點(diǎn)的質(zhì)量比為 2:1，調(diào)節(jié)pH值為9~10，反應(yīng)溫度為20~25℃，反應(yīng)1小時(shí)；進(jìn)行離心并依次用丙酮和去離子水清洗獲得沉淀；將該沉淀在90oC下干燥3h，以得到SiO2包覆的負(fù)載銀的石墨烯量子點(diǎn)。
（4）將0.2mol/L鈦源（鈦源為氟鈦酸銨）加入到1 mol/L硫酸溶液中，混合均勻；加入步驟（3）制得的SiO2包覆載銀石墨烯量子點(diǎn)，升溫至100℃，反應(yīng)3h后，用濃氨水溶液調(diào)pH值至7，陳化6小時(shí)后，清洗，干燥，得到載銀/二氧化鈦石墨烯量子點(diǎn)。
（5）載銀/二氧化鈦石墨烯量子點(diǎn)的表面處理：將0.008g氧化石墨加入到8mL的分散劑（DMSO）中，超聲攪拌（500W超聲功率，300rpm攪拌速度）并加入0.2g載銀/二氧化鈦石墨烯量子點(diǎn)，繼續(xù)超聲攪拌30min，移至內(nèi)襯為聚四氟乙烯的微波水熱反應(yīng)釜（50 mL）中，密封后置于微波輔助水熱合成儀中，微波功率為300W，220℃下反應(yīng)60min；冷卻，過濾，烘干得表面處理的載銀/二氧化鈦石墨烯量子點(diǎn)。
（6）稱取多孔石墨烯（2~5層，孔大小約3~6nm，層大小100~500nm）配制成濃度為0.5mg/ml的石墨烯分散溶液，溶劑為水、丙酮或二甲基亞砜；超聲攪拌（1000W超聲功率，800rpm攪拌速度）80ml石墨烯分散溶液，加入步驟（5）制得的載銀/二氧化鈦石墨烯量子點(diǎn)，超聲攪拌30min，然后移至聚四氟乙烯的反應(yīng)釜中，在100℃下保溫30min；冷卻，離心，清洗，烘干得抗菌復(fù)合材料。
實(shí)施例3
一種多孔石墨烯載銀/二氧化鈦抗菌復(fù)合材料的制備方法，其包括以下步驟：
（1）制備石墨烯量子點(diǎn)懸浮液：稱取0.8g C60粉末，量取100ml質(zhì)量分?jǐn)?shù)為98％的濃硫酸，將C60粉末和濃硫酸在燒杯中混合，燒杯放在冰水浴中，同時(shí)以500rpm的速度攪拌，得混合液；稱取0.5g 高錳酸鉀粉末，緩慢的加入上述混合液中；移去冰水浴，換成水浴，保持水浴溫度30~40℃，反應(yīng)8h；快速加入100ml純水，過濾，然后用截留分子量為1000的透析袋透析3天，得石墨烯量子點(diǎn)懸浮液；100rpm速度攪拌石墨烯量子點(diǎn)懸浮液，同時(shí)激光輻照60min，激光輻照功率為1W。
（2）制備負(fù)載銀的石墨烯量子點(diǎn)：超聲攪拌（500W超聲功率，300rpm攪拌速度）50ml石墨烯量子點(diǎn)懸浮液，滴加濃度為0.001mol/L硝酸銀溶液，控制反應(yīng)溫度為50℃，滴加濃度為0.01mol/L二水合檸檬酸三鈉，繼續(xù)超聲攪拌90min；陳化，清洗，烘干得負(fù)載銀的石墨烯量子點(diǎn)；石墨烯量子點(diǎn)懸浮液、硝酸銀溶液與二水合檸檬酸三鈉的體積比為3:2:1。
（3）將0.5g負(fù)載銀的石墨烯量子點(diǎn)超聲攪拌（1000W超聲功率， 500rpm攪拌速度）分散于乙醇中；之后加入體積比3:1的水和氨水，攪拌均勻后加入正硅酸乙酯，與負(fù)載銀的石墨烯量子點(diǎn)的質(zhì)量比為 1:1，調(diào)節(jié)pH值為9~10，反應(yīng)溫度為20~25℃，反應(yīng)3小時(shí)；進(jìn)行離心并依次用丙酮和去離子水清洗獲得沉淀；將該沉淀在90oC下干燥3h，以得到SiO2包覆的負(fù)載銀的石墨烯量子點(diǎn)。
（4）將0.1mol/L鈦源（鈦源為氟鈦酸鉀、氟鈦酸銨、鈦酸異丙酯或四氯化鈦）加入到1 mol/L硫酸溶液中，混合均勻；加入步驟（3）制得的SiO2包覆載銀石墨烯量子點(diǎn)，升溫至110℃，反應(yīng)4h后，用濃氨水溶液調(diào)pH值至7，陳化6小時(shí)后，清洗，干燥，得到載銀/二氧化鈦石墨烯量子點(diǎn)。
（5）載銀/二氧化鈦石墨烯量子點(diǎn)的表面處理：將0.01g氧化石墨加入到5mL的分散劑（DMSO）中，超聲攪拌（500W超聲功率，300rpm攪拌速度）并加入0.1g載銀/二氧化鈦石墨烯量子點(diǎn)，繼續(xù)超聲攪拌30min，移至內(nèi)襯為聚四氟乙烯的微波水熱反應(yīng)釜（50 mL）中，密封后置于微波輔助水熱合成儀中，微波功率為400W，200℃下反應(yīng)60min；冷卻，過濾，烘干得表面處理的載銀/二氧化鈦石墨烯量子點(diǎn)。
（6）稱取多孔石墨烯（2~5層，孔大小約3~6nm，層大小100~500nm）配制成濃度為0.8mg/ml的石墨烯分散溶液，溶劑為水、丙酮或二甲基亞砜；超聲攪拌（1000W超聲功率，800rpm攪拌速度）100ml石墨烯分散溶液，加入步驟（5）制得的載銀/二氧化鈦石墨烯量子點(diǎn)，超聲攪拌30min，然后移至聚四氟乙烯的反應(yīng)釜中，在100℃下保溫30min；冷卻，離心，清洗，烘干得抗菌復(fù)合材料。
對比例1
一種多孔石墨烯載銀/二氧化鈦抗菌復(fù)合材料的制備方法，其包括以下步驟：稱取多孔石墨烯（2~5層，孔大小約3~6nm，層大小100~500nm）配制成濃度為0.8mg/ml的石墨烯分散溶液，溶劑為水、丙酮或二甲基亞砜；超聲攪拌（1000W超聲功率，800rpm攪拌速度）80ml石墨烯分散溶液，滴加濃度為0.001mol/L硝酸銀溶液，控制反應(yīng)溫度為50℃，滴加濃度為0.01mol/L二水合檸檬酸三鈉，繼續(xù)超聲攪拌90min；陳化，清洗，烘干得抗菌復(fù)合材料。
對比例2
一種多孔石墨烯載銀/二氧化鈦抗菌復(fù)合材料的制備方法，其包括以下步驟：
（1）配制濃度為0.001mol/L硝酸銀溶液，控制反應(yīng)溫度為50℃，滴加濃度為0.01mol/L二水合檸檬酸三鈉，超聲攪拌90min，硝酸銀溶液與二水合檸檬酸三鈉的體積比為2:1；之后加入體積比3:1的水和氨水，攪拌均勻后加入正硅酸乙酯，與負(fù)載銀的石墨烯量子點(diǎn)的質(zhì)量比為 1:1，調(diào)節(jié)pH值為9~10，反應(yīng)溫度為20~25℃，反應(yīng)3小時(shí)；進(jìn)行離心并依次用丙酮和去離子水清洗獲得沉淀；將該沉淀在90oC下干燥3h，以得到Ag/SiO2；
（2）將0.1mol/L鈦源（鈦源為氟鈦酸鉀、氟鈦酸銨、鈦酸異丙酯或四氯化鈦）加入到1 mol/L硫酸溶液中，混合均勻；加入步驟（1）制得的Ag/SiO2，升溫至110℃，反應(yīng)4h后，用濃氨水溶液調(diào)pH值至7，陳化6小時(shí)后，清洗，干燥，得到Ag/SiO2/二氧化鈦；
（3）稱取多孔石墨烯（2~5層，孔大小約3~6nm，層大小100~500nm）配制成濃度為0.8mg/ml的石墨烯分散溶液，溶劑為水、丙酮或二甲基亞砜；超聲攪拌（1000W超聲功率，800rpm攪拌速度）100ml石墨烯分散溶液，加入步驟（3）制得的Ag/SiO2/二氧化鈦，超聲攪拌30min，然后移至聚四氟乙烯的反應(yīng)釜中，在100℃下保溫30min；冷卻，離心，清洗，烘干得抗菌復(fù)合材料。
本發(fā)明所制備出的抗菌復(fù)合材料的抗菌活性評價(jià)的具體過程和步驟如下：
測試的細(xì)菌分別為金黃色葡萄球菌和大腸桿菌；參照最小抑菌濃度（minimal inhibitory concentration, MIC）的測試方法（Xiang Cai, Shaozao Tan,Aili Yu, Jinglin Zhang, Jiahao Liu, Wenjie Mai, Zhenyou Jiang. Sodium1-naphthalenesulfonate- functioned reduced graphene oxide stabilize the silver nanoparticles with lower cytotoxicity and long-term antibacterial activity.Chemistry-An Asian Journal. 2012, 7(7):1664-1670.），先用電子天平稱取一定量的各實(shí)施例和對比例所制備的抗菌復(fù)合材料，將抗菌復(fù)合材料用MH肉湯對倍系列稀釋到不同濃度，分別加入到含有一定菌量的MH培養(yǎng)液中，使最終菌液的濃度約為106個(gè)/mL，然后在37℃下振蕩培養(yǎng)24h，觀察其結(jié)果，如表1所示。不加抗菌樣品的試管作為對照管，無菌生長的實(shí)驗(yàn)管液體透明，以不長菌管的抗菌劑計(jì)量為該抗菌劑的最低抑菌濃度(MIC)。
表1：實(shí)施例1~3和對比例1、2抗菌復(fù)合材料的抗菌性能
長效性試驗(yàn)：在40℃恒溫水槽中放一錐形瓶，瓶內(nèi)加入1g 各實(shí)施例和對比例所制備的抗菌復(fù)合材料樣品和200mL鹽水（0.9mass%），并分別在水中浸泡6、24、72h后取樣，測定其最低抑菌濃度，如表2所示。
表2：實(shí)施例1~3和對比例1、2抗菌復(fù)合材料的長效抗菌活性
實(shí)施例4
一種抗菌除臭紫外光固化涂料的制備方法，其包括以下步驟：
（1）將52%脂肪族聚氨酯六丙烯酸酯與純丙烯酸酯預(yù)聚物混合物與8%引發(fā)劑、1.56%無機(jī)氧化物混合，混合均勻放置1h；
（2）將4%乙基纖維素、3.128%表面助劑、6%助溶劑和第（1）步得到的物料混合，升溫至60℃，在1200rpm下攪拌30分鐘，再加入0.312%實(shí)施例2的抗菌復(fù)合材料和25%乙醇，即得。
制備無機(jī)氧化物：混合以下重量百分比的原料：ZrO2 5%，TiO2 8%，SiO2 16%，V2O5 4%，K2O 2%，SnO2 3%，Cr2O3 3%，Al2O3 13%，F(xiàn)e2O3 11%，MgO 20%，Na2O8%，MnO2 7%；投入到研磨機(jī)進(jìn)行研磨，控制粒徑在600~800nm之間；所述研磨機(jī)為PUHLER公司開發(fā)的大流量循環(huán)臥式砂磨機(jī)。
實(shí)施例5
一種抗菌除臭紫外光固化涂料的制備方法，其包括以下步驟：
（1）將52%脂肪族聚氨酯六丙烯酸酯與純丙烯酸酯預(yù)聚物混合物與8%引發(fā)劑、2.08%無機(jī)氧化物混合，混合均勻放置1h；
（2）將4%乙基纖維素、3.66%表面助劑、6%助溶劑和第（1）步得到的物料混合，升溫至60℃，在1200rpm下攪拌30分鐘，再加入0.26%實(shí)施例2的抗菌復(fù)合材料和24%乙醇，即得。
制備無機(jī)氧化物：混合以下重量百分比的原料：ZrO2 5%，TiO2 8%，SiO2 16%，V2O5 4%，K2O 2%，SnO2 3%，Cr2O3 3%，Al2O3 13%，F(xiàn)e2O3 11%，MgO 20%，Na2O8%，MnO2 7%；投入到研磨機(jī)進(jìn)行研磨，控制粒徑在600~800nm之間；所述研磨機(jī)為PUHLER公司開發(fā)的大流量循環(huán)臥式砂磨機(jī)。
對比例3
基于實(shí)施例5的制備方法，不同之處在于：未添加所述抗菌復(fù)合物。
對比例4
基于實(shí)施例5的制備方法，不同之處在于：未添加所述無機(jī)氧化物。
本發(fā)明的主要技術(shù)性能如下表所示：
除臭試驗(yàn)：準(zhǔn)備兩個(gè)51PVF 樹脂氣囊，在一個(gè)氣囊中放入一塊試樣樣片，另一個(gè)樹脂氣囊不放樣片。然后在兩個(gè)氣囊中分別吹入500ppmNH3-空氣混合氣體并密封。每間隔30min使用氣體檢測管測量氣囊中NH3 的濃度，直至試驗(yàn)開始2個(gè)小時(shí)后結(jié)束。
抗菌均勻性評價(jià)：將涂料均勻涂覆在玻璃或陶瓷板上，選取100個(gè)區(qū)域進(jìn)行滅菌測試，對測得的數(shù)據(jù)進(jìn)行均勻度分析，通過均勻度=100*(1-標(biāo)準(zhǔn)偏差/平均值)。當(dāng)均勻度大于97%，則標(biāo)記為▲；當(dāng)均勻度大于90%且小于97%，則標(biāo)記為☆；當(dāng)均勻度低于90%，則標(biāo)記為╳。
以上所述實(shí)施例僅表達(dá)了本發(fā)明的實(shí)施方式，其描述較為具體和詳細(xì)，但并不能因此而理解為對本發(fā)明專利范圍的限制，但凡采用等同替換或等效變換的形式所獲得的技術(shù)方案，均應(yīng)落在本發(fā)明的保護(hù)范圍之內(nèi)。