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粘著劑、粘著片以及附有粘著劑層的光學(xué)薄膜的制作方法

文檔序號(hào):12575879閱讀:437來(lái)源:國(guó)知局
粘著劑、粘著片以及附有粘著劑層的光學(xué)薄膜的制作方法與工藝

本發(fā)明涉及粘著劑、粘著片及附有粘著劑層的光學(xué)薄膜,特別涉及適宜用于偏振片或復(fù)合偏振片等光學(xué)薄膜的粘著劑、粘著片及附有粘著劑層的光學(xué)薄膜。



背景技術(shù):

近年來(lái),作為各種電子設(shè)備的顯示面板,較多地使用兼具顯示設(shè)備及輸入裝置的觸摸面板。觸摸面板的種類主要有電阻膜式、電容式、光學(xué)式及超聲波式,電阻膜式有模擬電阻膜式及矩陣電阻膜式,電容式有表面型及投影型。

最近受到關(guān)注的智能型手機(jī)和平板電腦等移動(dòng)電子裝置中的觸摸面板中,較多地使用投影型電容式觸摸面板。作為該移動(dòng)電子裝置中的投影型電容式觸摸面板,例如提出其從下開(kāi)始依次層疊有液晶顯示設(shè)備(LCD)、粘著劑層、透明導(dǎo)電膜(錫摻雜氧化銦:ITO)、玻璃基板、透明導(dǎo)電膜(ITO)及強(qiáng)化玻璃等保護(hù)板。

作為構(gòu)成上述液晶顯示設(shè)備的光學(xué)組件,通常使用液晶單元。液晶單元通常將形成取向?qū)拥膬蓮埻该麟姌O基板的取向?qū)幼鳛閮?nèi)側(cè),通過(guò)間隔物配置成規(guī)定間隔,并密封其周邊,在兩張透明電極基板之間挾持液晶材料。通常,在液晶單元中的兩張透明電極基板的外側(cè)分別經(jīng)由粘著劑粘接偏振片和具有相位差板的復(fù)合偏振片。

作為光學(xué)用的粘著劑,例如已知專利文獻(xiàn)1所示的粘著劑。該粘著劑含有:(甲基)丙烯酸類聚合物,相對(duì)于作為單體單元的具有碳原子數(shù)4~14的烷基的烷基(甲基)丙烯酸烷基酯100質(zhì)量份,含有0.2~20質(zhì)量份的含羧基單體作為共聚成分而成;以及相對(duì)于(甲基)丙烯酸類聚合物100質(zhì)量份,作為交聯(lián)劑的0.02~2質(zhì)量份的過(guò)氧化物及0.005~5 質(zhì)量份的環(huán)氧類交聯(lián)劑。

然而,專利文獻(xiàn)1等以往的粘著劑的耐久性并不充分,在高溫條件下或濕熱條件下有時(shí)會(huì)發(fā)生浮起或表面剝離。并且,隨著近年來(lái)移動(dòng)電子設(shè)備的薄型化,偏振片等光學(xué)薄膜也被薄膜化,但薄膜的偏振片因熱等引起的收縮率較高,對(duì)于以往的粘著劑,顯示面板上發(fā)生翹曲。尤其,為了提高粘著劑的耐久性,使作為(甲基)丙烯酸類聚合物的構(gòu)成成分的、具有較高玻璃化轉(zhuǎn)移點(diǎn)(Tg)的單體共聚時(shí),在耐熱條件下產(chǎn)生較大的收縮應(yīng)力,顯示面板的翹曲變大。還指出,由于光學(xué)薄膜的熱收縮時(shí)的應(yīng)力,光學(xué)薄膜的光學(xué)軸偏離,從而發(fā)生漏光(所謂的熱不均)的問(wèn)題。

但是,層疊有上述粘著劑的剝離片或者偏振片、復(fù)合偏振片等光學(xué)薄膜通常由塑料材料構(gòu)成。因此,電絕緣性高,在剝離剝離片時(shí)等,易產(chǎn)生靜電。若在如此產(chǎn)生的靜電殘存的狀態(tài)下將偏振片或復(fù)合偏振片貼合于液晶單元,則有可能在液晶分子的取向上產(chǎn)生紊亂,并且,靜電的存在會(huì)引起吸引飛塵或塵垢等問(wèn)題。

因此,為了得到有效的抗靜電性能,提出對(duì)粘著劑組合物添加抗靜電劑(例如專利文獻(xiàn)2、3)。

現(xiàn)有技術(shù)文獻(xiàn)

專利文獻(xiàn)

專利文獻(xiàn)1:日本特開(kāi)2009-242786號(hào)公報(bào)

專利文獻(xiàn)2:日本特開(kāi)2007-316377號(hào)公報(bào)

專利文獻(xiàn)3:日本特開(kāi)2009-155585號(hào)公報(bào)



技術(shù)實(shí)現(xiàn)要素:

本發(fā)明要解決的技術(shù)問(wèn)題

然而,對(duì)粘著劑組合物添加如上述的抗靜電劑時(shí),存在所得到的粘著劑的耐久性比通常更下降的問(wèn)題。并且,粘著劑與透明電極基板的透明導(dǎo)電膜接觸時(shí),依據(jù)抗靜電劑的種類,存在使透明導(dǎo)電膜腐蝕而使外 觀惡化的問(wèn)題。尤其,作為代替ITO的導(dǎo)電材料而被期待的銀、銅、鋁等,存在腐蝕變得嚴(yán)重的傾向。

本發(fā)明鑒于上述實(shí)際情況而完成,其目的為提供一種不會(huì)使透明導(dǎo)電膜腐蝕、良好地發(fā)揮抗靜電性、耐久性優(yōu)異、顯示面板不易翹曲且不易發(fā)生熱不均的粘著劑、粘著片及附有粘著劑層的光學(xué)薄膜。

解決技術(shù)問(wèn)題的技術(shù)手段

為了實(shí)現(xiàn)上述目的,第一,本發(fā)明提供一種粘著劑,其由粘著性組合物得到,所述粘著性組合物包含:(甲基)丙烯酸酯共聚物(A),其含有含脂環(huán)式結(jié)構(gòu)單體(a1)、含芳香環(huán)單體(a2)及含羥基單體(a3)作為構(gòu)成聚合物的單體單元,羥值為5~20mgKOH/g,酸值為5mgKOH/g以下,重均分子量為130萬(wàn)~300萬(wàn);異氰酸酯類交聯(lián)劑(B);及抗靜電劑(C),其中,所述粘著劑的凝膠分率為62~90%,所述抗靜電劑(C)為包含氟磺酰亞胺作為陰離子的離子化合物(發(fā)明1)。

依上述發(fā)明(發(fā)明1),即使貼附于ITO、銀、銅、鋁等透明導(dǎo)電膜上,也不會(huì)使該透明導(dǎo)電膜腐蝕,良好地發(fā)揮抗靜電性,耐久性優(yōu)異,顯示面板不易翹曲,而且不易發(fā)生熱不均。

在上述發(fā)明(發(fā)明1)中,所述含脂環(huán)式結(jié)構(gòu)單體(a1)中的脂環(huán)式結(jié)構(gòu)優(yōu)選為多環(huán)脂環(huán)式結(jié)構(gòu)(發(fā)明2)。

在上述發(fā)明(發(fā)明1、2)中,所述粘著性組合物優(yōu)選還含有含環(huán)氧基硅烷偶聯(lián)劑(D1)(發(fā)明3)。

在上述發(fā)明(發(fā)明1~3)中,所述粘著性組合物優(yōu)選還含有含巰基硅烷偶聯(lián)劑(D2)(發(fā)明4)。

在上述發(fā)明(發(fā)明1~4)中,所述異氰酸酯類交聯(lián)劑(B)優(yōu)選為具有芳香環(huán)的化合物(發(fā)明5)。

第二,本發(fā)明提供一種粘著片,其特征在于,其具備由所述粘著劑(發(fā)明1~5)構(gòu)成的粘著劑層(發(fā)明6)。

第三,本發(fā)明提供一種附有粘著劑層的光學(xué)薄膜,其特征在于,其具備:光學(xué)薄膜;及粘著劑層,該粘著劑層由層疊于所述光學(xué)薄膜的至 少一面的所述粘著劑(發(fā)明1~5)構(gòu)成(發(fā)明7)。

發(fā)明效果

依本發(fā)明的粘著劑、粘著片及附有粘著劑層的光學(xué)薄膜,即使貼附于代替ITO的新的透明導(dǎo)電膜(例如,銀、銅、鋁等),也不會(huì)使該透明導(dǎo)電膜腐蝕,良好地發(fā)揮抗靜電性,耐久性優(yōu)異,并且顯示面板不易翹曲,而且不易發(fā)生熱不均。

附圖說(shuō)明

圖1為本發(fā)明的一實(shí)施方式的附有粘著劑層的光學(xué)薄膜的截面圖。

圖2為本發(fā)明的另一實(shí)施方式的附有粘著劑層的光學(xué)薄膜的截面圖。

圖3為表示相位差板的構(gòu)成例的截面圖。

圖4為表示附有粘著劑層的光學(xué)薄膜的耐熱不均性試驗(yàn)(目視)的評(píng)價(jià)標(biāo)準(zhǔn)的圖(彩色)。

附圖標(biāo)記說(shuō)明

10A、10B:附有粘著劑層的光學(xué)薄膜;1:粘著劑層;2A:偏振片;2B:復(fù)合偏振片;21:起偏鏡;22:第一保護(hù)層;23:第二保護(hù)層;24:第一相位差板;241:第一丙烯酸類樹(shù)脂層;242:相位差表現(xiàn)層;243:第二丙烯酸類樹(shù)脂層;25:第二相位差板;26:第二粘著劑層;27:保護(hù)層。

具體實(shí)施方式

以下,對(duì)本發(fā)明的實(shí)施方式進(jìn)行說(shuō)明。

〔粘著劑〕

本實(shí)施方式的粘著劑為由粘著性組合物(以下,有時(shí)稱為“粘著性組合物P”)得到的粘著劑,所述粘著性組合物含有:(甲基)丙烯酸酯共聚物(A),其含有含脂環(huán)式結(jié)構(gòu)單體(a1)、含芳香環(huán)單體(a2)及含羥基單體(a3)作為構(gòu)成聚合物的單體單元,羥值為5(5.0為優(yōu)選)~20mgKOH/g,酸值為5mgKOH/g以下,重均分子量為130萬(wàn)~300萬(wàn);異氰酸酯類交聯(lián)劑(B);及抗靜電劑(C),其中,所述粘著劑的凝膠 分率為62~90%。并且,抗靜電劑(C)為包含氟磺酰亞胺作為陰離子的離子化合物。另外,本說(shuō)明書中,(甲基)丙烯酸酯表示丙烯酸酯及甲基丙烯酸酯兩者。其他類似用語(yǔ)也相同。

滿足上述要件的粘著劑即使貼附于代替ITO的新的透明導(dǎo)電膜,例如由銀、銅、鋁等構(gòu)成的透明導(dǎo)電膜,也不會(huì)使該透明導(dǎo)電膜腐蝕,良好地發(fā)揮抗靜電性,使用于顯示面板時(shí),耐久性優(yōu)異,即使在高溫條件下、濕熱條件下或熱沖擊下,也抑制發(fā)生浮起或表面剝離。并且,使用上述粘著劑的顯示面板即使在高溫條件下也不易翹曲,而且不易發(fā)生熱不均。

若(甲基)丙烯酸酯共聚物(A)的羥值小于5mgKOH/g,則交聯(lián)點(diǎn)過(guò)少而內(nèi)聚力下降,所得到的粘著劑沒(méi)有發(fā)揮優(yōu)異的耐久性。另外,若(甲基)丙烯酸酯共聚物(A)的羥值超過(guò)20mgKOH/g,則交聯(lián)點(diǎn)過(guò)多,所得到的粘著劑不夠柔軟,應(yīng)力松弛性下降,由此,在高溫條件下,顯示面板發(fā)生翹曲或發(fā)生熱不均。

從上述觀點(diǎn)來(lái)看,(甲基)丙烯酸酯共聚物(A)的羥值的下限值優(yōu)選為5.0mgKOH/g以上,更優(yōu)選為8mgKOH/g以上,特別優(yōu)選為10mgKOH/g以上。另外,(甲基)丙烯酸酯共聚物(A)的羥值的上限值優(yōu)選為18mgKOH/g以下,特別優(yōu)選為16mgKOH/g以下。

另一方面,若(甲基)丙烯酸酯共聚物(A)的酸值為5mgKOH/g以下,則即使粘著劑的貼付對(duì)象為由于酸而產(chǎn)生不良情況的例如ITO、銀、銅、鋁等的透明導(dǎo)電膜時(shí),也能夠抑制酸引起的這種不良情況。即,能夠抑制使該透明導(dǎo)電膜腐蝕或改變?cè)撏该鲗?dǎo)電膜的電阻值的現(xiàn)象。另外,所述銀、銅、鋁等金屬膜通常不具有光線透光性。但是,該技術(shù)領(lǐng)域中,預(yù)定金屬膜也通過(guò)圖案形成進(jìn)行細(xì)線化來(lái)使用。此時(shí),即使是金屬膜,光線也從細(xì)線彼此之間的間隙透過(guò)。因此,本說(shuō)明書中,將這些金屬膜也分類為透明導(dǎo)電膜。

從上述觀點(diǎn)來(lái)看,(甲基)丙烯酸酯共聚物(A)的酸值的上限值優(yōu)選為2mgKOH/g以下,特別優(yōu)選為1mgKOH/g以下。另外,(甲基)丙 烯酸酯共聚物(A)的酸值的下限值越小越優(yōu)選,因此特別優(yōu)選為0mgKOH/g。

在此,本說(shuō)明書中的羥值及酸值基本上設(shè)為從(甲基)丙烯酸酯共聚物(A)的添加比例導(dǎo)出的理論值,當(dāng)無(wú)法導(dǎo)出該理論值時(shí),設(shè)為基于JIS K0070測(cè)定的值。

若(甲基)丙烯酸酯共聚物(A)的重均分子量小于130萬(wàn),則本實(shí)施方式的粘著劑的耐久性惡化。另外,若(甲基)丙烯酸酯共聚物(A)的重均分子量超過(guò)300萬(wàn),則本實(shí)施方式的粘著劑的應(yīng)力松弛性下降,在高溫條件下顯示面板發(fā)生翹曲或發(fā)生熱不均。

從上述觀點(diǎn)來(lái)看,(甲基)丙烯酸酯共聚物(A)的重均分子量的下限值優(yōu)選為150萬(wàn)以上,特別優(yōu)選為160萬(wàn)以上。另外,(甲基)丙烯酸酯共聚物(A)的重均分子量的上限值優(yōu)選為250萬(wàn)以下,特別優(yōu)選為190萬(wàn)以下。

在此,本說(shuō)明書中的重均分子量為利用凝膠滲透層析(GPC)法測(cè)定的標(biāo)準(zhǔn)聚苯乙烯換算值。

若本實(shí)施方式的粘著劑的凝膠分率小于62%,則該粘著劑的耐久性惡化。并且,若本實(shí)施方式的粘著劑的凝膠分率超過(guò)90%,則本實(shí)施方式的粘著劑的應(yīng)力松弛性下降,在高溫條件下顯示面板產(chǎn)生翹曲或發(fā)生熱不均。

從上述觀點(diǎn)來(lái)看,本實(shí)施方式的粘著劑的凝膠分率的下限值優(yōu)選為65%以上,特別優(yōu)選為73%以上。并且,本實(shí)施方式的粘著劑的凝膠分率的上限值優(yōu)選為85%以下,特別優(yōu)選為78%以下。另外,粘著劑的凝膠分率的測(cè)定方法如后述的試驗(yàn)例所示。

本實(shí)施方式的粘著劑通過(guò)含有包含氟磺酰亞胺作為陰離子的離子化合物的抗靜電劑(C),良好地發(fā)揮抗靜電性。并且,該抗靜電劑(C)不阻礙粘著劑的耐久性且不會(huì)使透明導(dǎo)電膜腐蝕。因此,含有上述抗靜電劑(C)的粘著劑能夠兼顧抗靜電性與耐久性,并且對(duì)于透明導(dǎo)電膜的耐腐蝕性優(yōu)異,能夠良好地維持透明導(dǎo)電膜的外觀。

(1)(甲基)丙烯酸酯共聚物(A)

本實(shí)施方式的(甲基)丙烯酸酯共聚物(A)中,作為構(gòu)成該聚合物的單體單元,含有含脂環(huán)式結(jié)構(gòu)單體(a1)、含芳香環(huán)單體(a2)及含羥基單體(a3)。這些單體中,尤其通過(guò)含有含脂環(huán)式結(jié)構(gòu)單體(a1)及含芳香環(huán)單體(a2),所得到的粘著劑能夠同時(shí)具有適當(dāng)?shù)膬?nèi)聚力及應(yīng)力松弛性,并且對(duì)于光學(xué)薄膜或透明導(dǎo)電膜的貼附性提高,因此使用于顯示面板時(shí),能夠發(fā)揮優(yōu)異的耐久性、翹曲抑制性及耐熱不均性。

(甲基)丙烯酸酯共聚物(A)中,作為構(gòu)成該聚合物的單體單元,除了上述含脂環(huán)式結(jié)構(gòu)單體(a1)、含芳香環(huán)單體(a2)及含羥基單體(a3)以外,還優(yōu)選含有烷基的碳原子數(shù)為1~20的(甲基)丙烯酸烷基酯。另外,也可依據(jù)需要含有其他單體。

(甲基)丙烯酸酯共聚物(A)含有烷基的碳原子數(shù)為1~20的(甲基)丙烯酸烷基酯作為構(gòu)成該聚合物的單體單元,由此能夠表現(xiàn)優(yōu)選的粘著性。作為烷基的碳原子數(shù)為1~20的(甲基)丙烯酸烷基酯,例如可舉出(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸丙酯、(甲基)丙烯酸正丁酯、(甲基)丙烯酸正戊酯、(甲基)丙烯酸正己酯、(甲基)丙烯酸2-乙基己酯、(甲基)丙烯酸異辛酯、(甲基)丙烯酸正癸酯、(甲基)丙烯酸正十二烷酯、(甲基)丙烯酸十四烷酯、(甲基)丙烯酸十六烷酯、(甲基)丙烯酸十八烷酯等。其中,從進(jìn)一步提高粘著性的角度考慮,優(yōu)選烷基的碳原子數(shù)為1~8的(甲基)丙烯酸酯,特別優(yōu)選為(甲基)丙烯酸正丁酯或(甲基)丙烯酸2-乙基己酯。另外,他們可以單獨(dú)使用,也可以組合兩種以上使用。

(甲基)丙烯酸酯共聚物(A)中,作為構(gòu)成該聚合物的單體單元,優(yōu)選含有40~97.5質(zhì)量%的烷基的碳原子數(shù)為1~20的(甲基)丙烯酸烷基酯,特別優(yōu)選為含有55~94質(zhì)量%,進(jìn)一步優(yōu)選為含有65~83質(zhì)量%。若含有40質(zhì)量%以上的(甲基)丙烯酸烷基酯,則能夠賦予(甲基)丙烯酸酯共聚物(A)適宜的粘著性。另外,通過(guò)將(甲基)丙烯酸烷基酯設(shè)為97.5質(zhì)量%以下,能夠向(甲基)丙烯酸酯共聚物(A)中導(dǎo)入所需 量的其他單體成分。

含脂環(huán)式結(jié)構(gòu)單體(a1)中的脂環(huán)式結(jié)構(gòu)的碳環(huán)可以為飽和結(jié)構(gòu),也可以局部具有不飽和鍵。另外,脂環(huán)式結(jié)構(gòu)可以為單環(huán)的脂環(huán)式結(jié)構(gòu),也可以為二環(huán)、三環(huán)等多環(huán)的脂環(huán)式結(jié)構(gòu)。從將所得到的(甲基)丙烯酸酯共聚物(A)的相互間的距離設(shè)為適當(dāng)并賦予粘著劑應(yīng)力松弛性的角度考慮,上述脂環(huán)式結(jié)構(gòu)優(yōu)選為多環(huán)的脂環(huán)式結(jié)構(gòu)(多環(huán)結(jié)構(gòu))。進(jìn)一步考慮(甲基)丙烯酸酯共聚物(A)與其他成分的相容性,則上述多環(huán)結(jié)構(gòu)特別優(yōu)選為二環(huán)至四環(huán)。另外,從與上述相同地賦予應(yīng)力松弛性的角度考慮,脂環(huán)式結(jié)構(gòu)的碳原子數(shù)(是指形成環(huán)的部分的所有碳原子數(shù),多個(gè)環(huán)獨(dú)立存在時(shí),指其合計(jì)的碳原子數(shù))通常優(yōu)選為5以上,特別優(yōu)選為7以上。另一方面,脂環(huán)式結(jié)構(gòu)的碳原子數(shù)的上限并沒(méi)有特別限制,但是,與上述相同地,從相容性的角度考慮,優(yōu)選為15以下,特別優(yōu)選為10以下。

作為脂環(huán)式結(jié)構(gòu),例如可舉出包含如下骨架的脂環(huán)式結(jié)構(gòu),所述骨架為環(huán)己基骨架、二環(huán)戊二烯骨架、金剛烷骨架、異冰片骨架、環(huán)烷骨架(環(huán)庚烷骨架、環(huán)辛烷骨架、環(huán)壬烷骨架、環(huán)癸烷骨架、環(huán)十一烷骨架、環(huán)十二烷骨架等)、環(huán)烯骨架(環(huán)庚烯骨架、環(huán)辛烯骨架等)、降冰片烯骨架、降冰片二烯骨架、立方烷骨架、籃烷骨架、房烷骨架、螺環(huán)骨架等,其中,優(yōu)選包含可發(fā)揮更加優(yōu)異的耐久性的二環(huán)戊二烯骨架(脂環(huán)式結(jié)構(gòu)的碳原子數(shù):10)、金剛烷骨架(脂環(huán)式結(jié)構(gòu)的碳原子數(shù):10)或異冰片骨架(脂環(huán)式結(jié)構(gòu)的碳原子數(shù):7),特別優(yōu)選包含異冰片骨架。

作為上述含脂環(huán)式結(jié)構(gòu)單體(a1),優(yōu)選為包含上述骨架的(甲基)丙烯酸酯單體,具體而言,可舉出(甲基)丙烯酸環(huán)己酯、(甲基)丙烯酸二環(huán)戊酯、(甲基)丙烯酸金剛烷酯、(甲基)丙烯酸異冰片酯、(甲基)丙烯酸二環(huán)戊烯酯、(甲基)丙烯酸二環(huán)戊烯基氧基乙酯等,其中,優(yōu)選可發(fā)揮比較優(yōu)異的耐久性的(甲基)丙烯酸二環(huán)戊酯、(甲基)丙烯酸金剛烷酯或(甲基)丙烯酸異冰片酯,特別優(yōu)選為(甲基)丙烯酸異冰片酯,他們可以單獨(dú)使用,也可以組合兩種以上使用。

從所得到的粘著劑發(fā)揮優(yōu)異的耐久性、翹曲抑制性以及耐熱不均性的角度考慮,(甲基)丙烯酸酯共聚物(A)中,作為構(gòu)成該聚合物的單體單元,優(yōu)選含有1~20質(zhì)量%的含脂環(huán)式結(jié)構(gòu)單體(a1)。除上述考慮外,還從所得到的粘著劑發(fā)揮良好的再操作性的角度考慮,尤其是更優(yōu)選含有2~15質(zhì)量%的含脂環(huán)式結(jié)構(gòu)單體(a1),特別優(yōu)選為含有3~9質(zhì)量%。

作為含芳香環(huán)單體(a2),優(yōu)選具有芳香環(huán)的(甲基)丙烯酸酯。作為芳香環(huán),可以舉出苯環(huán)、萘環(huán)、蒽環(huán)、聯(lián)苯環(huán)、芴環(huán)等,其中優(yōu)選為苯環(huán)。

作為含芳香環(huán)單體(a2),例如可舉出(甲基)丙烯酸苯酯、(甲基)丙烯酸2-苯基乙酯、(甲基)丙烯酸芐酯、(甲基)丙烯酸萘酯、(甲基)丙烯酸苯氧基乙酯、(甲基)丙烯酸苯氧基丁酯、乙氧基化鄰苯基苯酚丙烯酸酯、苯氧基二乙二醇(甲基)丙烯酸酯、環(huán)氧乙烷改性甲酚(甲基)丙烯酸酯、環(huán)氧乙烷(EO)改性壬基苯酚(甲基)丙烯酸酯等,其中,從提高內(nèi)聚力的角度考慮,優(yōu)選為(甲基)丙烯酸2-苯基乙酯。他們可以單獨(dú)使用,也可以組合兩種以上使用。

(甲基)丙烯酸酯共聚物(A)中,作為構(gòu)成該聚合物的單體單元,優(yōu)選為含有1~30質(zhì)量%的含芳香環(huán)單體(a2),特別優(yōu)選為含有3~25質(zhì)量%,進(jìn)一步優(yōu)選為含有12~22質(zhì)量%。通過(guò)將含芳香環(huán)單體(a2)的含量設(shè)在上述范圍內(nèi),能夠使所得到的粘著劑發(fā)揮優(yōu)異的耐久性、翹曲抑制性以及耐熱不均性。

(甲基)丙烯酸酯共聚物(A)中,作為構(gòu)成該聚合物的單體單元,含有含羥基單體(a3)。羥基與異氰酸酯類交聯(lián)劑(B)的異氰酸酯基的反應(yīng)性高,通過(guò)它們的反應(yīng),(甲基)丙烯酸酯共聚物(A)通過(guò)異氰酸酯類交聯(lián)劑(B)交聯(lián)。通過(guò)該交聯(lián)結(jié)構(gòu),所得到的粘著劑耐久性優(yōu)異。

作為含羥基單體(a3),例如可舉出(甲基)丙烯酸2-羥基乙酯、(甲基)丙烯酸2-羥基丙酯、(甲基)丙烯酸3-羥基丙酯、(甲基)丙烯酸2-羥基丁酯、(甲基)丙烯酸3-羥基丁酯、(甲基)丙烯酸4-羥基丁酯等(甲基)丙烯酸羥基烷基酯等,其中,從與異氰酸酯類交聯(lián)劑(B)的反應(yīng)性 的角度考慮,優(yōu)選為(甲基)丙烯酸2-羥基乙酯或(甲基)丙烯酸4-羥基丁酯,特別優(yōu)選為(甲基)丙烯酸2-羥基乙酯。他們可以單獨(dú)使用,也可以組合兩種以上使用。

(甲基)丙烯酸酯共聚物(A)中,作為構(gòu)成該聚合物的單體單元,優(yōu)選含有0.5~10質(zhì)量%的含羥基單體(a3),特別優(yōu)選為含有1~5質(zhì)量%,進(jìn)一步優(yōu)選為含有2~4質(zhì)量%。通過(guò)將含羥基單體(a3)的含量設(shè)在上述范圍內(nèi),能夠容易使(甲基)丙烯酸酯共聚物(A)的羥值落入所述范圍內(nèi),并有效地發(fā)揮優(yōu)異的耐久性、翹曲抑制性以及耐熱不均性。

為了使酸值在所述范圍內(nèi),(甲基)丙烯酸酯共聚物(A)中優(yōu)選不含有含羧基單體作為構(gòu)成該聚合物的單體單元,即使含有含羧基單體,也優(yōu)選含有0.5質(zhì)量%以下的含量,特別優(yōu)選為含有0.1質(zhì)量%以下的含量。

(甲基)丙烯酸酯共聚物(A)中,作為構(gòu)成該聚合物的單體單元,也可含有所述單體以外的其他單體。作為該其他單體,為了不妨礙上述含羥基單體(a3)的羥基與異氰酸酯類交聯(lián)劑(B)的反應(yīng),優(yōu)選不含有與異氰酸酯類交聯(lián)劑(B)具有反應(yīng)性的官能基的單體。

作為該其他單體,例如可舉出:(甲基)丙烯酸甲氧基乙酯、(甲基)丙烯酸乙氧基乙酯等(甲基)丙烯酸烷氧基烷基酯;丙烯酰胺、甲基丙烯酰胺等非交聯(lián)性的丙烯酰胺;(甲基)丙烯酸N,N-二甲基氨基乙酯、(甲基)丙烯酸N,N-二甲基氨基丙酯等具有非交聯(lián)性叔氨基的(甲基)丙烯酸酯;乙酸乙烯酯等。他們可以單獨(dú)使用,也可以組合兩種以上使用。

(甲基)丙烯酸酯共聚物(A)的聚合形態(tài)可為無(wú)規(guī)共聚物,也可為嵌段共聚物。

粘著性組合物P中,(甲基)丙烯酸酯共聚物(A)可以單獨(dú)使用一種,也可以組合兩種以上使用。另外,粘著性組合物P還可含有如下(甲基)丙烯酸酯聚合物,該(甲基)丙烯酸酯聚合物不含有含脂環(huán)式結(jié)構(gòu)單體(a1)、含芳香環(huán)單體(a2)或含羥基單體(a3)作為構(gòu)成單體單元。

(2)異氰酸酯類交聯(lián)劑(B)

異氰酸酯類交聯(lián)劑(B)具有與(甲基)丙烯酸酯共聚物(A)所具有的羥基(源自含羥基單體(a3))的反應(yīng)性優(yōu)異的優(yōu)點(diǎn)。

異氰酸酯類交聯(lián)劑(B)至少含有聚異氰酸酯化合物。作為聚異氰酸酯化合物,例如可舉出:甲苯二異氰酸酯、二苯基甲烷二異氰酸酯、苯二亞甲基二異氰酸酯等芳香族聚異氰酸酯;六亞甲基二異氰酸酯等脂肪族聚異氰酸酯;異氟爾酮二異氰酸酯、氫化二苯基甲烷二異氰酸酯等脂環(huán)式聚異氰酸酯,除此之外,還有它們的縮二脲體、異氰脲酸酯體,以及與乙二醇、丙二醇、新戊二醇、三羥甲基丙烷、蓖麻油等低分子含活性氫化合物的反應(yīng)產(chǎn)物即加成體(綜上有時(shí)稱為“改性體”)等。他們中,從所得到的粘著劑的耐久性的角度考慮,優(yōu)選具有芳香環(huán)的化合物即芳香族聚異氰酸酯或其改性體,特別優(yōu)選具有經(jīng)由有機(jī)基(例如,優(yōu)選可舉出亞烷基鏈,特別優(yōu)選可舉出碳原子數(shù)1~4的亞烷基鏈)與芳香環(huán)鍵合的異氰酸酯基的聚異氰酸酯或其改性體。具體而言,進(jìn)一步優(yōu)選苯二亞甲基二異氰酸酯或其改性體,最優(yōu)選為三羥甲基丙烷改性苯二亞甲基二異氰酸酯。上述異氰酸酯類交聯(lián)劑(B)可以單獨(dú)使用一種,也可以組合兩種以上使用。

粘著性組合物P中的異氰酸酯類交聯(lián)劑(B)的含量相對(duì)于(甲基)丙烯酸酯共聚物(A)100質(zhì)量份,優(yōu)選為0.01~10質(zhì)量份,特別優(yōu)選為0.05~5質(zhì)量份,進(jìn)一步優(yōu)選0.1~0.4質(zhì)量份。通過(guò)異氰酸酯類交聯(lián)劑(B)的含量在上述范圍,粘著劑的凝膠分率易進(jìn)入所述范圍,易得到耐久性、翹曲抑制性及耐熱不均性優(yōu)異的粘著劑。

(3)抗靜電劑(C)

粘著性組合物P含有抗靜電劑(C)。層疊于粘著劑層的剝離片、或者偏振片或復(fù)合偏振片等光學(xué)薄膜通常由塑料材料構(gòu)成,因此電絕緣性高,如在剝離剝離片時(shí)等易產(chǎn)生靜電。殘留有這樣產(chǎn)生的靜電的狀態(tài)下,將偏振片或復(fù)合偏振片等貼合于液晶單元時(shí),液晶分子的取向可能產(chǎn)生紊亂,另外,靜電的存在會(huì)引發(fā)吸引飛塵或塵垢等問(wèn)題。這里,通過(guò)粘著性組合物P含有抗靜電劑(C),能夠使所得到的粘著劑(粘著劑層) 發(fā)揮抗靜電性,從而消除如上述的問(wèn)題。

本實(shí)施方式的抗靜電劑(C)為包含氟磺酰亞胺作為陰離子的離子化合物。該抗靜電劑(C)不會(huì)妨礙由(甲基)丙烯酸酯共聚物(A)及異氰酸酯類交聯(lián)劑(B)形成的粘著劑的耐久性,且不會(huì)使透明導(dǎo)電膜腐蝕。因此,含有上述抗靜電劑(C)的粘著劑能夠兼顧抗靜電性及耐久性,并且對(duì)于透明導(dǎo)電膜的耐腐蝕性優(yōu)異,能夠良好地維持透明導(dǎo)電膜的外觀。在此,本說(shuō)明書的離子化合物是指陽(yáng)離子及陰離子主要通過(guò)靜電引力結(jié)合而成的化合物。

作為上述離子化合物中包含的陽(yáng)離子,并無(wú)特別限制,但優(yōu)選為含氮雜環(huán)陽(yáng)離子。即,抗靜電劑(C)優(yōu)選為由含氮雜環(huán)陽(yáng)離子及氟磺酰亞胺(陰離子)構(gòu)成的離子化合物。該離子化合物從抗靜電性、耐久性及對(duì)于透明導(dǎo)電膜的耐腐蝕性的角度考慮,特別優(yōu)選。

作為上述含氮雜環(huán)陽(yáng)離子的含氮雜環(huán)骨架,優(yōu)選為吡啶環(huán)、嘧啶環(huán)、咪唑環(huán)、三唑環(huán)、吲哚環(huán)等,其中優(yōu)選為吡啶環(huán)。另外,上述氟磺酰亞胺特別優(yōu)選為雙(氟磺酰)亞胺。

上述離子化合物優(yōu)選在室溫下為固體。若在室溫下為固體,則即使暴露于耐久條件,也容易呈現(xiàn)穩(wěn)定的抗靜電性。

作為上述抗靜電劑(C)的具體例,可舉出N-癸基吡啶鎓雙(氟磺酰)亞胺、1-乙基吡啶鎓雙(氟磺酰)亞胺、1-丁基吡啶鎓雙(氟磺酰)亞胺、1-己基吡啶鎓雙(氟磺酰)亞胺、1-丁基-3-甲基吡啶鎓雙(氟磺酰)亞胺、1-丁基-4-甲基吡啶鎓雙(氟磺酰)亞胺、1-己基-3-甲基吡啶鎓雙(氟磺酰)亞胺、1-丁基-3,4-二甲基吡啶鎓雙(氟磺酰)亞胺等。他們中,從對(duì)于透明導(dǎo)電膜的耐腐蝕性的角度考慮,優(yōu)選N-癸基吡啶鎓雙(氟磺酰)亞胺。以上的抗靜電劑(C)可單獨(dú)使用一種,也可組合兩種以上來(lái)使用。

本實(shí)施方式的粘著性組合物中的抗靜電劑(C)的含量相對(duì)于(甲基)丙烯酸酯共聚物(A)100質(zhì)量份,優(yōu)選為0.1~15質(zhì)量份,特別優(yōu)選為0.5~10質(zhì)量份,進(jìn)一步優(yōu)選為1~5質(zhì)量份。通過(guò)將抗靜電劑(C)的含量 設(shè)在上述范圍內(nèi),能夠有效地發(fā)揮抗靜電性,并且能夠防止光學(xué)特性或耐久性等物性的下降。

(4)硅烷偶聯(lián)劑(D)

粘著性組合物P中,除了上述成分外,還優(yōu)選含有硅烷偶聯(lián)劑(D),從賦予所得到的粘著劑優(yōu)異的耐久性的角度考慮,特別優(yōu)選為含有含環(huán)氧基硅烷偶聯(lián)劑(D1)和/或含巰基硅烷偶聯(lián)劑(D2),進(jìn)一步優(yōu)選為含有含環(huán)氧基硅烷偶聯(lián)劑(D1)以及含巰基硅烷偶聯(lián)劑(D2)這兩者。

作為含環(huán)氧基硅烷偶聯(lián)劑(D1),適宜的是分子內(nèi)具有至少一個(gè)環(huán)氧基(含環(huán)氧基的有機(jī)基)及至少一個(gè)烷氧基硅烷基(alkoxysilyl group)的有機(jī)硅化合物,并且與粘著劑成分的相容性良好且具有透光性,例如實(shí)質(zhì)上透明。

作為含環(huán)氧基硅烷偶聯(lián)劑(D1)的具體例,可舉出:3-縮水甘油氧基丙基三甲氧基硅烷、3-縮水甘油氧基丙基三乙氧基硅烷等3-縮水甘油氧基丙基三烷氧基硅烷;3-縮水甘油氧基丙基甲基二乙氧基硅烷、3-縮水甘油氧基丙基甲基二甲氧基硅烷等3-縮水甘油氧基丙基烷基二烷氧基硅烷;甲基三(縮水甘油基)硅烷;2-(3,4-環(huán)氧基環(huán)己基)乙基三甲氧基硅烷、2-(3,4-環(huán)氧基環(huán)己基)乙基三乙氧基硅烷等2-(3,4-環(huán)氧基環(huán)己基)乙基三烷氧基硅烷等。其中,從更加提高耐久性的角度考慮,3-縮水甘油氧基丙基三甲氧基硅烷、3-縮水甘油氧基丙基三乙氧基硅烷、3-縮水甘油氧基丙基甲基二乙氧基硅烷、2-(3,4-環(huán)氧基環(huán)己基)乙基三甲氧基硅烷為優(yōu)選,特別優(yōu)選為3-縮水甘油氧基丙基三甲氧基硅烷。他們可以單獨(dú)使用一種,也可以組合兩種以上使用。

作為含巰基硅烷偶聯(lián)劑(D2),適宜的是分子內(nèi)具有至少一個(gè)巰基(含巰基的有機(jī)基)及至少一個(gè)烷氧基硅烷基的有機(jī)硅化合物,并且與粘著劑成分的相容性良好且具有透光性,例如實(shí)質(zhì)上透明。

作為含巰基硅烷偶聯(lián)劑(D2)的具體例,可舉出:3-巰基丙基三甲氧基硅烷、3-巰基丙基三乙氧基硅烷、3-巰基丙基二甲氧基甲基硅烷等含巰基低分子型硅烷偶聯(lián)劑;以及含巰基硅烷化合物(例如3-巰基丙基三 甲氧基硅烷、3-巰基丙基三乙氧基硅烷、3-巰基丙基二甲氧基甲基硅烷等)與含烷基硅烷化合物(例如甲基三乙氧基硅烷、乙基三乙氧基硅烷、甲基三甲氧基硅烷、乙基三甲氧基硅烷等)的共縮合物等含巰基寡聚物型硅烷偶聯(lián)劑等。其中,從兼顧耐久性與再操作性的角度考慮,優(yōu)選含巰基寡聚物型硅烷偶聯(lián)劑,特別優(yōu)選為含巰基硅烷化合物與含烷基硅烷化合物的共縮合物,進(jìn)一步優(yōu)選為3-巰基丙基三甲氧基硅烷與甲基三乙氧基硅烷的共縮合物。他們可以單獨(dú)使用一種,也可以組合兩種以上使用。

作為硅烷偶聯(lián)劑(D),除了上述含環(huán)氧基硅烷偶聯(lián)劑(D1)以及含巰基硅烷偶聯(lián)劑(D2)之外,還可以根據(jù)需要并用例如,丙烯酰類硅烷偶聯(lián)劑、羥基類硅烷偶聯(lián)劑、羧基類硅烷偶聯(lián)劑、氨基類硅烷偶聯(lián)劑、酰胺基類硅烷偶聯(lián)劑、異氰酸酯基類硅烷偶聯(lián)劑等。

粘著性組合物P中的硅烷偶聯(lián)劑(D)的合計(jì)含量相對(duì)于(甲基)丙烯酸酯共聚物(A)100質(zhì)量份,優(yōu)選為0.01~5質(zhì)量份,特別優(yōu)選為0.1~2質(zhì)量份,進(jìn)一步優(yōu)選為0.2~1質(zhì)量份。

另外,粘著性組合物P中的含環(huán)氧基硅烷偶聯(lián)劑(D1)的含量相對(duì)于(甲基)丙烯酸酯共聚物(A)100質(zhì)量份,優(yōu)選為0.005~2.5質(zhì)量份,特別優(yōu)選為0.05~1質(zhì)量份,進(jìn)一步優(yōu)選為0.1~0.5質(zhì)量份。另一方面,粘著性組合物P中的含巰基硅烷偶聯(lián)劑(D2)的含量相對(duì)于(甲基)丙烯酸酯共聚物(A)100質(zhì)量份,優(yōu)選為0.005~2.5質(zhì)量份,特別優(yōu)選為0.05~1質(zhì)量份,進(jìn)一步優(yōu)選為0.1~0.5質(zhì)量份。

(5)各種添加劑

在粘著性組合物P中可根據(jù)需要添加通常使用于丙烯酸類粘著劑的各種添加劑,例如可添加分散劑(例如,亞烷基二醇二烷基醚)、增粘劑、抗氧化劑、紫外線吸收劑、光穩(wěn)定劑、軟化劑、填充劑、折射率調(diào)整劑等。另外,粘著性組合物P表示在粘著劑層中以原樣或以進(jìn)行了反應(yīng)的狀態(tài)殘留的各種成分的混合物,并且干燥工序等中被去除的成分、例如后述的聚合溶劑或稀釋溶劑不包含于粘著性組合物P中。

〔粘著性組合物的制備方法〕

粘著性組合物P可通過(guò)以下方法制備:制備(甲基)丙烯酸酯共聚物(A),將所得到的(甲基)丙烯酸酯共聚物(A)與異氰酸酯類交聯(lián)劑(B)、抗靜電劑(C)以及根據(jù)需要添加的硅烷偶聯(lián)劑(D)及添加劑等進(jìn)行混合來(lái)制備。

(甲基)丙烯酸酯共聚物(A)可通過(guò)用通常的自由基聚合法將構(gòu)成聚合物的單體單元的混合物聚合來(lái)制備。(甲基)丙烯酸酯共聚物(A)的聚合可根據(jù)需要使用聚合引發(fā)劑且利用溶液聚合法等來(lái)進(jìn)行。作為聚合溶劑,例如可舉出乙酸乙酯、乙酸正丁酯、乙酸異丁酯、甲苯、丙酮、己烷、甲乙酮等,也可并用兩種以上。

作為聚合引發(fā)劑,可舉出偶氮類化合物、有機(jī)過(guò)氧化物等,也可并用兩種以上。作為偶氮類化合物,例如可舉出2,2'-偶氮雙異丁腈、2,2'-偶氮雙(2-甲基丁腈)、1,1'-偶氮雙(環(huán)己烷1-腈)、2,2'-偶氮雙(2,4-二甲基戊腈)、2,2'-偶氮雙(2,4-二甲基-4-甲氧基戊腈)、二甲基2,2'-偶氮雙(2-甲基丙酸酯)、4,4'-偶氮雙(4-氰戊酸)、2,2'-偶氮雙(2-羥基甲基丙腈)、2,2'-偶氮雙[2-(2-咪唑啉-2-基)丙烷]等。

作為有機(jī)過(guò)氧化物,例如可舉出過(guò)氧化苯甲酰、過(guò)苯甲酸叔丁酯、氫過(guò)氧化異丙苯、過(guò)氧化二碳酸二異丙酯、過(guò)氧化二碳酸二正丙酯、二(2-乙氧基乙基)過(guò)氧化二碳酸酯、過(guò)氧化新癸酸叔丁酯、過(guò)氧化新戊酸叔丁酯、(3,5,5-三甲基己?;?過(guò)氧化物、二丙?;^(guò)氧化物、二乙?;^(guò)氧化物等。

另外,在上述聚合工序中,通過(guò)添加2-巰基乙醇等鏈轉(zhuǎn)移劑,能夠調(diào)節(jié)所得到的聚合物的重均分子量。

得到(甲基)丙烯酸酯共聚物(A)之后,向(甲基)丙烯酸酯共聚物(A)的溶液中添加異氰酸酯類交聯(lián)劑(B)、抗靜電劑(C)、以及根據(jù)需要添加硅烷偶聯(lián)劑(D)、添加劑、稀釋溶劑等并充分混合,由此得到經(jīng)溶劑稀釋后的粘著性組合物P(涂布溶液)。

作為用于稀釋粘著性組合物P來(lái)形成涂布溶液的稀釋溶劑,例如可以使用:己烷、庚烷、環(huán)己烷等脂肪族烴;甲苯、二甲苯等芳香族烴; 二氯甲烷、氯化乙烯等鹵代烴;甲醇、乙醇、丙醇、丁醇、1-甲氧基-2-丙醇等醇;丙酮、甲乙酮、2-戊酮、異佛爾酮、環(huán)己酮等酮;乙酸乙酯、乙酸丁酯等酯;乙基溶纖劑等溶纖劑類溶劑等。

作為這樣制備的涂布溶液的濃度和粘度,只要在可涂布范圍內(nèi),則并無(wú)特別限制,可根據(jù)情況適宜地進(jìn)行選擇。例如,將粘著性組合物P的濃度稀釋成10~40質(zhì)量%。另外,在獲取涂布溶液時(shí),添加稀釋溶劑等并非必要條件,只要粘著性組合物P的粘度為能夠進(jìn)行涂布的粘度等,也可以不添加稀釋溶劑。該情況下,粘著性組合物P成為將(甲基)丙烯酸酯共聚物(A)的聚合溶劑直接作為稀釋溶劑的涂布溶液。

本實(shí)施方式的粘著劑由以上說(shuō)明的粘著性組合物P得到,具體而言為將粘著性組合物P進(jìn)行交聯(lián)而成。粘著性組合物P的交聯(lián)可通過(guò)加熱處理來(lái)進(jìn)行。另外,也可由將粘著性組合物P的稀釋溶劑等進(jìn)行揮發(fā)時(shí)的干燥處理兼作該加熱處理。

進(jìn)行加熱處理時(shí),加熱溫度優(yōu)選為50~150℃,特別優(yōu)選為70~120℃。另外,加熱時(shí)間優(yōu)選為30秒~10分鐘,特別優(yōu)選為50秒~2分鐘。加熱處理后,也可根據(jù)需要設(shè)定常溫(例如,23℃、50%RH)下1~2周左右的熟化期。需要該熟化期時(shí),在經(jīng)過(guò)熟化期后形成具備規(guī)定物性的粘著劑層,而不需要熟化期時(shí),則在加熱處理結(jié)束后形成具備規(guī)定物性的粘著劑層。

通過(guò)上述加熱處理(以及熟化),(甲基)丙烯酸酯共聚物(A)由異氰酸酯類交聯(lián)劑(B)交聯(lián),形成三維網(wǎng)狀結(jié)構(gòu)。

〔粘著片〕

本實(shí)施方式的粘著片具備由所述粘著劑構(gòu)成的粘著劑層。可于該粘著劑層的一面或兩面層疊剝離片。另外,也可于粘著劑層的一面層疊剝離片,且于另一面層疊所希望的基材。另外,當(dāng)該基材為光學(xué)薄膜時(shí),在本說(shuō)明書中,該粘著片相當(dāng)于后述附有粘著劑層的光學(xué)薄膜。

粘著劑層的厚度根據(jù)粘著片的使用目的而適當(dāng)確定,通常為5~100μm的范圍,優(yōu)選為10~60μm的范圍,例如,作為光學(xué)薄膜的粘著 劑層而使用時(shí),優(yōu)選為10~50μm,特別優(yōu)選為15~30μm。

作為剝離片,可使用例如聚乙烯薄膜、聚丙烯薄膜、聚丁烯薄膜、聚丁二烯薄膜、聚甲基戊烯薄膜、聚氯乙烯薄膜、氯乙烯共聚物薄膜、聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯薄膜、聚萘二甲酸乙二醇酯薄膜、聚對(duì)苯二甲酸丁二醇酯薄膜、聚氨基甲酸酯薄膜、乙烯乙酸乙烯酯薄膜、離聚物樹(shù)脂薄膜、乙烯-(甲基)丙烯酸共聚物薄膜、乙烯-(甲基)丙烯酸酯共聚物薄膜、聚苯乙烯薄膜、聚碳酸酯薄膜、聚酰亞胺薄膜、氟樹(shù)脂薄膜等。另外,也可使用它們的交聯(lián)薄膜。還可以為它們的層疊薄膜。

優(yōu)選在上述剝離片的至少一面(尤其是與粘著劑層相接的剝離面)實(shí)施剝離處理。作為剝離處理中所使用的剝離劑,例如可舉出醇酸樹(shù)脂類、硅酮類、氟類、不飽和聚酯類、聚烯烴類、蠟類的剝離劑。另外,本說(shuō)明書中的剝離片的剝離面是指剝離片上具有剝離性的面,也包含實(shí)施剝離處理后的面以及未實(shí)施剝離處理也顯示出剝離性的面中的任一者。

于粘著劑層的兩面的上層疊剝離片時(shí),優(yōu)選將一側(cè)的剝離片作為剝離力大的重剝離型剝離片,并將另一側(cè)的剝離片作為剝離力小的軽剝離型剝離片。

對(duì)于剝離片的厚度并沒(méi)有特別限制,但通常為20~150μm左右。

作為基材并沒(méi)有特別限制,可使用所有作為通常的粘著片的基材片而使用的基材。例如除了所希望的光學(xué)構(gòu)件(光學(xué)薄膜)之外,還可舉出:使用了人造絲(rayon)、腈綸(acrylic)、聚酯等纖維的紡布或無(wú)紡布;合成紙;優(yōu)質(zhì)紙、玻璃紙、浸漬紙、涂布紙等紙類;鋁、銅等金屬箔;氨基甲酸酯發(fā)泡體、聚乙烯發(fā)泡體等發(fā)泡體;聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯、聚對(duì)苯二甲酸丁二醇酯、聚萘二甲酸乙二醇酯等聚酯薄膜、聚氨酯薄膜、聚乙烯薄膜、聚丙烯薄膜、三乙酰纖維素等纖維素薄膜、聚氯乙烯薄膜、聚偏二氯乙烯薄膜、聚乙烯醇薄膜、乙烯-乙酸乙烯酯共聚物薄膜、聚苯乙烯薄膜、聚碳酸酯薄膜、丙烯酸樹(shù)脂薄膜、降冰片烯類樹(shù)脂薄膜、環(huán)烯烴樹(shù)脂薄膜等塑料薄膜;以及它們的兩種以上的層疊體等。 塑料薄膜可以由單軸延伸或雙軸延伸而成。

基材的厚度也可以依其種類而不同,但通常為5~500μm,優(yōu)選為10~300μm,特別優(yōu)選為20~150μm。

作為本實(shí)施方式的粘著片的制備方法的一例,在剝離片的剝離面上涂布粘著性組合物P的涂布溶液,進(jìn)行加熱處理而形成涂膜后,根據(jù)需要,在該涂膜上層疊其他剝離片(以剝離面與涂膜相接的方式)或基材。上述涂膜在不需要熟化期時(shí),直接形成粘著劑層,而在需要熟化期時(shí),在經(jīng)過(guò)熟化期后形成粘著劑層。關(guān)于加熱處理以及熟化的條件如上所述。

作為涂布上述涂布溶液的方法,可使用例如棒涂法、刮刀涂布法、輥涂布法、刮板涂布法、模具涂布法、凹版涂布法等。

本實(shí)施方式的粘著片的粘著劑層的霧度值(依據(jù)JIS K7136:2000測(cè)定的值)優(yōu)選為2%以下,特別優(yōu)選為1%以下。若霧度值為2%以下,則透明性非常高,適用于光學(xué)用途。

〔附有粘著劑層的光學(xué)薄膜〕

本實(shí)施方式的附有粘著劑層的光學(xué)薄膜的構(gòu)成為,具備光學(xué)薄膜、以及層疊于該光學(xué)薄膜的至少一面的粘著劑層。粘著劑層由上述本實(shí)施方式的粘著劑形成,或由上述本實(shí)施方式的粘著片的粘著劑層構(gòu)成。粘著劑層的厚度及物性與所述粘著片的粘著劑層相同。

光學(xué)薄膜可以由單層構(gòu)成,也可以由多層構(gòu)成。作為光學(xué)薄膜,例如可舉出起偏鏡、偏振片、相位差板、附有相位差板的偏振片等復(fù)合偏振片、視角補(bǔ)償薄膜、亮度增強(qiáng)薄膜、對(duì)比度增強(qiáng)薄膜、液晶聚合物薄膜、擴(kuò)散薄膜、半透過(guò)反射薄膜、以及他們的層疊體等。其中,從要求起偏鏡為易收縮、尺寸變化大、耐久性的角度考慮,包含起偏鏡的光學(xué)薄膜適宜作為本實(shí)施方式的附有粘著劑層的光學(xué)薄膜的光學(xué)薄膜。尤其保護(hù)層經(jīng)薄膜化的薄型偏振片、以及使用了該偏振片的復(fù)合偏振片,由于其保護(hù)層抑制起偏鏡的收縮的力弱,容易因熱等收縮,因此,最適宜作為本實(shí)施方式的附有粘著劑層的光學(xué)薄膜的光學(xué)薄膜。

在此,光學(xué)薄膜的與粘著劑層相接的面也可由丙烯酸類樹(shù)脂構(gòu)成。 另外,光學(xué)薄膜的與粘著劑層相接的最外層也可由經(jīng)擠出成型而形成的丙烯酸類樹(shù)脂層構(gòu)成。該丙烯酸類樹(shù)脂與以往公知的粘著劑層的貼附性低,耐久性也低,但根據(jù)本實(shí)施方式的粘著劑層即使對(duì)于丙烯酸類樹(shù)脂的粘接力也高,而且應(yīng)力松弛性優(yōu)異。因此,在高溫條件下、濕熱條件下、熱沖擊下等,耐久性也優(yōu)異。另外,“經(jīng)擠出成型而形成的丙烯酸類樹(shù)脂層”中也包含擠出成型后進(jìn)行延伸處理而得到的丙烯酸類樹(shù)脂層。

1.光學(xué)薄膜為偏振片的例子

參照?qǐng)D1說(shuō)明光學(xué)薄膜為偏振片時(shí)的本實(shí)施方式的附有粘著劑層的光學(xué)薄膜的一例。如圖1所示,本實(shí)施方式的附有粘著劑層的光學(xué)薄膜10A的構(gòu)成為,具備:偏振片2A;以及層疊于偏振片2A的一面(圖1中為下側(cè)的面)的粘著劑層1。另外,雖未圖示,也可在粘著劑層1的與偏振片2A側(cè)相反一側(cè)的面上層疊剝離片,直至附有粘著劑層的光學(xué)薄膜10A被使用。

粘著劑層1由上述本實(shí)施方式的粘著劑形成。

本實(shí)施方式中的偏振片2A的構(gòu)成為,具備:起偏鏡21;層疊于起偏鏡21的一面(圖1中為上側(cè)的面)的第一保護(hù)層22;以及層疊于起偏鏡21的另一面(圖1中為下側(cè)的面)的第二保護(hù)層23。另外,雖未圖示,也可在起偏鏡21與第一保護(hù)層22之間及/或起偏鏡21與第二保護(hù)層23之間夾持有粘接劑層。

(1)起偏鏡

起偏鏡21由二色性染料被吸附取向的聚乙烯醇類樹(shù)脂薄膜構(gòu)成為優(yōu)選。

構(gòu)成起偏鏡21的聚乙烯醇類樹(shù)脂可通過(guò)對(duì)聚乙酸乙烯酯類樹(shù)脂進(jìn)行皂化而得到。作為聚乙酸乙烯酯類樹(shù)脂,除了乙酸乙烯酯的均聚物即聚乙酸乙烯酯之外,還例示出乙酸乙烯酯以及可與其共聚的其他單體的共聚物等。作為可與乙酸乙烯酯共聚的其他單體,例如可舉出不飽和羧酸類、烯烴類、乙烯基醚類、不飽和磺酸類等。

聚乙烯醇類樹(shù)脂的皂化度通常為85~100摩爾%、優(yōu)選為98~100摩 爾%的范圍內(nèi)。聚乙烯醇類樹(shù)脂也可進(jìn)一步改性。例如,也可使用被醛類改性的聚乙烯醇縮甲醛或聚乙烯醇縮醛等。聚乙烯醇類樹(shù)脂的聚合度通常為1,000~10,000,優(yōu)選為1,500~5,000的范圍內(nèi)。

通過(guò)經(jīng)以下工序來(lái)優(yōu)選地制備出如上述的起偏鏡21,所述工序有:對(duì)聚乙烯醇類樹(shù)脂薄膜進(jìn)行單軸延伸;用二色性染料對(duì)聚乙烯醇類樹(shù)脂薄膜進(jìn)行染色并使該二色性染料被吸附;以及用硼酸水溶液對(duì)吸附有二色性染料的聚乙烯醇類樹(shù)脂薄膜進(jìn)行處理。

單軸延伸可在用二色性染料染色之前進(jìn)行,也可與用二色性染料染色的過(guò)程同時(shí)進(jìn)行,還可在用二色性染料染色之后進(jìn)行。在用二色性染料染色之后進(jìn)行單軸延伸時(shí),該單軸延伸可在硼酸處理之前進(jìn)行,也可在硼酸處理過(guò)程中進(jìn)行。當(dāng)然,也能夠在這多個(gè)階段中進(jìn)行單軸延伸。進(jìn)行單軸延伸時(shí),可在圓周速度不同的輥之間向單軸延伸,也可使用熱輥向單軸延伸。另外,可以為在大氣中進(jìn)行延伸的干式延伸,也可為在經(jīng)溶劑膨潤(rùn)的狀態(tài)下進(jìn)行延伸的濕式延伸。延伸倍率通常為4~8倍左右。

用二色性染料對(duì)聚乙烯醇類樹(shù)脂薄膜進(jìn)行染色時(shí),例如,將聚乙烯醇類樹(shù)脂薄膜浸漬于含有二色性染料的水溶液中即可。作為二色性染料,具體可使用碘或二色性有機(jī)染料。

使用碘作為二色性染料時(shí),通常采用將聚乙烯醇類樹(shù)脂薄膜浸漬于含有碘以及碘化鉀的水溶液中而進(jìn)行染色的方法。該水溶液中碘的含量相對(duì)于每100質(zhì)量份水,通常為0.01~0.5質(zhì)量份左右,碘化鉀的含量相對(duì)于每100質(zhì)量份水,通常為0.5~10質(zhì)量份左右。該水溶液的溫度通常為20~40℃左右,另外,在該水溶液中的浸漬時(shí)間(染色時(shí)間)通常為30~300秒左右。

用二色性染料染色的后的硼酸處理通過(guò)將經(jīng)染色的聚乙烯醇類樹(shù)脂薄膜浸漬于硼酸水溶液來(lái)進(jìn)行。硼酸水溶液中的硼酸的含量相對(duì)于每100質(zhì)量份水,通常為2~15質(zhì)量份左右,優(yōu)選為5~12質(zhì)量份左右。使用碘作為二色性染料時(shí),優(yōu)選該硼酸水溶液中含有碘化鉀。硼酸水溶液中的碘化鉀的含量相對(duì)于每100質(zhì)量份水,通常為2~20質(zhì)量份左右,優(yōu)選為 5~15質(zhì)量份。在硼酸水溶液中的浸漬時(shí)間通常為100~1,200秒左右,優(yōu)選為150~600秒左右,進(jìn)一步優(yōu)選為200~400秒左右。硼酸水溶液的溫度通常為50℃以上,優(yōu)選為50~85℃。

硼酸處理之后的聚乙烯醇類樹(shù)脂薄膜通常被水洗處理。水洗處理通過(guò)例如將經(jīng)硼酸處理的聚乙烯醇類樹(shù)脂薄膜浸漬于水中來(lái)進(jìn)行。水洗后進(jìn)行干燥處理,從而得到起偏鏡21。水洗處理中的水溫通常為5~40℃左右,浸漬時(shí)間通常為2~120秒左右。其后進(jìn)行的干燥處理通常使用熱風(fēng)干燥機(jī)或遠(yuǎn)紅外線加熱器來(lái)進(jìn)行。干燥溫度通常為40~100℃。另外,干燥處理時(shí)間通常為120~600秒左右。

起偏鏡21的厚度優(yōu)選為3~50μm左右,尤其被要求薄膜化時(shí),優(yōu)選3~15μm左右。

(2)保護(hù)層

第一保護(hù)層22及第二保護(hù)層23(以下有時(shí)統(tǒng)稱為“保護(hù)層22、23”的情況)由透明樹(shù)脂薄膜構(gòu)成為優(yōu)選。構(gòu)成保護(hù)層22、23的透明樹(shù)脂薄膜可以為未經(jīng)延伸的薄膜、或經(jīng)單軸或者雙軸延伸的薄膜中的任一者。

透明樹(shù)脂薄膜的主成分優(yōu)選為選自由聚酯類樹(shù)脂、聚碳酸酯類樹(shù)脂、丙烯酸類樹(shù)脂、非晶性聚烯烴類樹(shù)脂以及纖維素類樹(shù)脂構(gòu)成的組中的至少一種樹(shù)脂。

作為用于保護(hù)層22、23的非晶性聚烯烴類樹(shù)脂,優(yōu)選環(huán)烯烴類樹(shù)脂。作為環(huán)烯烴類樹(shù)脂,例如可舉出:將從環(huán)戊二烯與烯烴類通過(guò)狄爾斯-阿爾德反應(yīng)得到的降冰片烯或其衍生物作為單體而進(jìn)行開(kāi)環(huán)易位聚合(metathesis polymerization)后,接著進(jìn)行氫化而得到的樹(shù)脂;將從二環(huán)戊二烯與烯烴類或甲基丙烯酸酯類通過(guò)狄爾斯-阿爾德反應(yīng)得到的四環(huán)十二烯(tetracyclododecene)或其衍生物作為單體而進(jìn)行開(kāi)環(huán)易位聚合后,接著進(jìn)行氫化而得到的樹(shù)脂;使用選自降冰片烯、四環(huán)十二烯及他們的衍生物類、以及其他環(huán)狀聚烯烴單體的兩種以上,來(lái)同樣地進(jìn)行開(kāi)環(huán)易位聚合后,接著進(jìn)行氫化而得到的樹(shù)脂;使降冰片烯、四環(huán)十二烯或他們的衍生物與具有乙烯基的芳香族化合物等進(jìn)行加成共聚而得到的樹(shù)脂 等。作為市售的非晶性聚烯烴類樹(shù)脂的例子,可舉出,JSR CORPORATION的“ARTON”、Zeon Corporation的“ZEONEX”以及“ZEONOR”、Mitsui Chemicals,Inc的“APO”以及“APEL”等。將非晶性聚烯烴類樹(shù)脂進(jìn)行制膜而作為薄膜時(shí),制膜中可適當(dāng)使用溶劑澆鑄法、熔融擠出法等公知的方法。

作為纖維素類樹(shù)脂,為纖維素中的羥基的至少一部分被乙酸酯化的樹(shù)脂,也可以為一部分被乙酸酯化且一部分被其他酸酯化的混合酯。纖維素類樹(shù)脂優(yōu)選為纖維素酯類樹(shù)脂,更優(yōu)選為乙酰纖維素類樹(shù)脂。作為乙酰纖維素類樹(shù)脂的具體例,可舉出三乙酰纖維素、二乙酰纖維素、乙酸丙酸纖維素、乙酸丁酸纖維素等。作為由這樣的乙酰纖維素類樹(shù)脂構(gòu)成的薄膜的市售品,例如可舉出:FUJIFILM Corporation制備的“Fujitac TD80”、“Fujitac TD80UF”以及“Fujitac TD80UZ”;Konica Minolta Opto Products Co.,Ltd.制備的“KC8UX2M”、“KC2UA”以及“KC8UY”等。

也可使用被賦予光學(xué)補(bǔ)償功能的纖維素類樹(shù)脂薄膜。作為該光學(xué)補(bǔ)償薄膜,例如可舉出:在纖維素類樹(shù)脂中含有具有相位差調(diào)整功能的化合物的薄膜;在纖維素類樹(shù)脂的表面上涂布有具有相位差調(diào)整功能的化合物的薄膜;以及將纖維素類樹(shù)脂單軸或者雙軸延伸而得到的薄膜等。市售中的纖維素類樹(shù)脂的光學(xué)補(bǔ)償薄膜的例子可舉出:FUJIFILM Corporation制備的“Wide view Film WV BZ 438”以及“Wide view Film WV EA”、Konica Minolta Opto Products Co.,Ltd.制備的“KC4FR-1”以及“KC4HR-1”等。

保護(hù)層22、23也可含有紫外線吸收劑。這是因?yàn)?,通過(guò)將含有紫外線吸收劑的保護(hù)層配置于液晶單元的視認(rèn)側(cè),能夠保護(hù)液晶單元不因紫外線劣化。

在此,第一保護(hù)層22以及第二保護(hù)層23可由相同種類的透明樹(shù)脂薄膜構(gòu)成,也可由不同種類的透明樹(shù)脂薄膜構(gòu)成。

保護(hù)層22、23在貼合于起偏鏡21之前,可對(duì)貼合面實(shí)施皂化處理、電暈處理、底漆處理、錨涂層處理等易粘接處理。另外,保護(hù)層22、23 的與起偏鏡21的貼合面相反一側(cè)的表面可具有硬涂層、抗反射層、防眩層等各種處理層。

保護(hù)層22、23的厚度通常為5~200μm左右的范圍,優(yōu)選為10~120μm,特別優(yōu)選為10~85μm,進(jìn)一步優(yōu)選為10~30μm。

第一保護(hù)層22在上述之中優(yōu)選由纖維素類樹(shù)脂構(gòu)成,更優(yōu)選由纖維素酯類樹(shù)脂構(gòu)成,特別優(yōu)選由乙酰纖維素類樹(shù)脂構(gòu)成,進(jìn)一步優(yōu)選由三乙酰纖維素構(gòu)成。

第二保護(hù)層23在上述之中優(yōu)選由非晶性聚烯烴類樹(shù)脂構(gòu)成,特別優(yōu)選由所述環(huán)烯烴類樹(shù)脂構(gòu)成。在該情況下,粘著劑層1對(duì)于第二保護(hù)層23的粘接力也較高,因此,附有粘著劑層的光學(xué)薄膜10A在高溫條件下、濕熱條件下、熱沖擊下等,耐久性也優(yōu)異。

(3)粘接劑層

作為構(gòu)成也可夾持于起偏鏡21與第一保護(hù)層22之間及/或起偏鏡21與第二保護(hù)層23之間的粘接劑層的粘接劑,可根據(jù)被粘物的種類和目的而適宜地使用適當(dāng)?shù)恼辰觿?。例如可舉出溶劑型粘接劑、乳液型粘接劑、水性粘接劑、壓敏粘接劑、再濕性粘接劑、縮聚型粘接劑、無(wú)溶劑型粘接劑、薄膜狀粘接劑、熱熔型粘接劑等。

構(gòu)成上述粘接劑的一個(gè)優(yōu)選的粘接劑為水性粘接劑,其代表例以聚乙烯醇類樹(shù)脂為主成分。作為可以為水性粘接劑的市售的聚乙烯醇類樹(shù)脂,例如有KURARAY CO.,LTD制備的“KL-318”等。

上述水性粘接劑可含有交聯(lián)劑。作為交聯(lián)劑,優(yōu)選胺化合物、醛化合物、羥甲基化合物、環(huán)氧化合物、異氰酸酯化合物、多價(jià)金屬鹽等,特別優(yōu)選為環(huán)氧化合物。作為交聯(lián)劑的市售品,例如有乙二醛或Sumika Chemtex Company,Limited販?zhǔn)鄣乃苄原h(huán)氧化合物的水溶液的“Sumirez Resin650(30)”等。

作為其他優(yōu)選的粘接劑,可舉出由含有通過(guò)活性能量射線照射或加熱而固化的環(huán)氧樹(shù)脂的環(huán)氧類樹(shù)脂組合物構(gòu)成的粘接劑。使用該粘接劑時(shí),薄膜間的粘接可通過(guò)對(duì)夾持于薄膜間的粘接劑層照射活性能量射線 或加熱,并使粘接劑所含的固化性環(huán)氧樹(shù)脂固化來(lái)進(jìn)行?;诨钚阅芰可渚€的照射或加熱的環(huán)氧樹(shù)脂的固化,優(yōu)選通過(guò)環(huán)氧樹(shù)脂的陽(yáng)離子聚合來(lái)進(jìn)行。另外,本說(shuō)明書中的環(huán)氧樹(shù)脂是指在分子內(nèi)具有兩個(gè)以上環(huán)氧基的化合物。

從耐候性、折射率、陽(yáng)離子聚合性的角度考慮,作為粘接劑的固化性環(huán)氧樹(shù)脂組合物中所含的環(huán)氧樹(shù)脂,優(yōu)選分子內(nèi)不含芳香環(huán)的環(huán)氧樹(shù)脂。作為這樣的環(huán)氧樹(shù)脂,可例示氫化環(huán)氧樹(shù)脂、脂環(huán)式環(huán)氧樹(shù)脂、脂肪族環(huán)氧樹(shù)脂等。

(4)偏振片的制備方法

偏振片2A的制備可通過(guò)通常的方法進(jìn)行。以下,作為一例,對(duì)使用水性粘接劑作為上述粘接劑時(shí)的制備方法進(jìn)行說(shuō)明。

首先,在起偏鏡21的貼合面或保護(hù)層22、23的貼合面上形成粘接劑層。粘接劑層的形成可利用例如棒涂布法、刮刀涂布法、輥涂布法、刮板涂布法、模具涂布法、凹版涂布法等。另外,也能夠采用以使兩者的貼合面成為內(nèi)側(cè)的方式連續(xù)供給起偏鏡21與保護(hù)層22、23,同時(shí)于其間使粘接劑流延的方式。涂布粘接劑后,根據(jù)需要實(shí)施加熱處理而使水分蒸發(fā),從而干燥粘接劑層。

粘接劑層的膜厚可根據(jù)偏振片2A的特性設(shè)計(jì)來(lái)任意設(shè)定,但從降低粘接劑材料成本的角度考慮,較小者為優(yōu)選,從抑制貼合時(shí)的氣泡或異物等缺陷的角度考慮,較大者為優(yōu)選,從貼附性、耐久性的角度考慮,在按每個(gè)被粘物與粘接劑的組合所確定的最佳范圍內(nèi)實(shí)施為優(yōu)選。一般為0.005~10μm、優(yōu)選為0.01~5μm、進(jìn)一步優(yōu)選為0.03~1μm。

在粘接起偏鏡21與保護(hù)層22、23時(shí),也可在于兩者的貼合面中的一側(cè)或兩側(cè)形成粘接劑的涂布層之前,實(shí)施如電暈放電處理、電漿處理、火焰處理、底漆處理、錨涂層處理的易粘接處理。

如上述般形成粘接劑層之后,隔著該粘接劑層將第一保護(hù)層22貼合于起偏鏡21的一面,并且將第二保護(hù)層23貼合于起偏鏡21的另一面。由此,可得到由第一保護(hù)層22、起偏鏡21以及第二保護(hù)層23層疊而成 的偏振片2A。

偏振片2A的總厚度通常為15~400μm左右,從應(yīng)對(duì)移動(dòng)通訊用途中的薄型化要求并維持偏振性能的角度考慮,優(yōu)選為20~100μm,特別優(yōu)選為30~80μm。

(5)附有粘著劑層的光學(xué)薄膜的制備方法

作為附有粘著劑層的光學(xué)薄膜10A的制備方法的一例,準(zhǔn)備于粘著劑層的兩面層疊剝離片而成的粘著片來(lái)作為上述本實(shí)施方式的粘著片,并剝離一側(cè)的剝離片(輕剝離型剝離片)。然后,在所露出的粘著劑層重疊偏振片2A的第二保護(hù)層23,壓合粘著片與偏振片2A。由此,得到上述附有粘著劑層的光學(xué)薄膜10A(附有剝離片)。

作為附有粘著劑層的光學(xué)薄膜10A的制備方法的其他例,在剝離片的剝離面上涂布含所述粘著性組合物P的溶液(涂布溶液),進(jìn)行加熱處理而形成涂膜之后,在該涂膜上重疊偏振片2A的第二保護(hù)層23。上述涂膜在需要熟化期時(shí),間隔熟化期而形成粘著劑層1,而在不需要熟化期時(shí),直接形成粘著劑層1。由此,得到附有上述粘著劑層的光學(xué)薄膜10A(附有剝離片)。

2.光學(xué)薄膜為復(fù)合偏振片的例子

參照?qǐng)D2說(shuō)明當(dāng)光學(xué)薄膜為具有相位差板的復(fù)合偏振片時(shí)的本實(shí)施方式的附有粘著劑層的光學(xué)薄膜的一例。如圖2所示,本實(shí)施方式的附有粘著劑層的光學(xué)薄膜10B的構(gòu)成為,具備復(fù)合偏振片2B、以及層疊于復(fù)合偏振片2B的一面(圖2中為下側(cè)的面)的粘著劑層1。另外,雖未圖示,也可在粘著劑層1的與復(fù)合偏振片2B側(cè)相反一側(cè)的面上層疊剝離片,直至附有粘著劑層的光學(xué)薄膜10B被使用。

粘著劑層1由上述本實(shí)施方式的粘著劑形成。

本實(shí)施方式中的復(fù)合偏振片2B的構(gòu)成為,具備:與粘著劑層1接觸的第一相位差板24;位于第一相位差板24的與粘著劑層1側(cè)相反的一側(cè)的第二相位差板25;夾持于第一相位差板24以及第二相位差板25之間的第二粘著劑層26;層疊于第二相位差板25的與第二粘著劑層26側(cè)相 反的一側(cè)的起偏鏡21;以及層疊于起偏鏡21的與第二相位差板25側(cè)相反的一側(cè)的保護(hù)層27。另外,雖未圖示,也可以在起偏鏡21與保護(hù)層27之間及/或起偏鏡21與第二相位差板25之間夾持粘接劑層。該復(fù)合偏振片2B能夠良好地發(fā)揮視角補(bǔ)償性能。

(1)第一相位差板

第一相位差板24可由表現(xiàn)相位差的單層構(gòu)成,也可由包括相位差表現(xiàn)層的多層構(gòu)成。該第一相位差板24的優(yōu)選構(gòu)成為,如圖3所示具備:相位差表現(xiàn)層242;層疊于相位差表現(xiàn)層242的一面(圖3中為下側(cè)的面)的第一丙烯酸類樹(shù)脂層241;以及層疊于相位差表現(xiàn)層242的另一面(圖3中為上側(cè)的面)的第二丙烯酸類樹(shù)脂層243。相位差表現(xiàn)層242優(yōu)選由苯乙烯類樹(shù)脂構(gòu)成。這樣,具有第一相位差板24的復(fù)合偏振片2B在液晶顯示設(shè)備、尤其在IPS(In-Place-Switching)模式液晶顯示設(shè)備中的視角補(bǔ)償性能優(yōu)異,所述第一相位差板24的構(gòu)成為,具備第一丙烯酸類樹(shù)脂層241、由苯乙烯類樹(shù)脂形成的相位差表現(xiàn)層242、以及第二丙烯酸類樹(shù)脂層243。另外,由于相位差表現(xiàn)層242被存在于其兩面的第一丙烯酸類樹(shù)脂層241以及第二丙烯酸類樹(shù)脂層243所保護(hù),所以第一相位差板24的機(jī)械強(qiáng)度和耐藥品性優(yōu)異。

而且,第一相位差板24優(yōu)選通過(guò)延伸被賦予面內(nèi)延遲。由此,視角補(bǔ)償性能更加優(yōu)異。

構(gòu)成相位差表現(xiàn)層242的苯乙烯類樹(shù)脂可為苯乙烯或其衍生物的均聚物,也可為苯乙烯或其衍生物與其他共聚性單體的二元或二元以上的共聚物。苯乙烯衍生物是指苯乙烯上鍵結(jié)有其他的基團(tuán)的化合物,例如可舉出,如鄰甲基苯乙烯、間甲基苯乙烯、對(duì)甲基苯乙烯、2,4-二甲基苯乙烯、鄰乙基苯乙烯、對(duì)乙基苯乙烯等的烷基苯乙烯、或如羥基苯乙烯、叔丁氧基苯乙烯、乙烯基苯甲酸、鄰氯苯乙烯、對(duì)氯苯乙烯等苯乙烯的苯核上導(dǎo)入有羥基、烷氧基、羧基、鹵素等而成的取代苯乙烯等。

作為苯乙烯類樹(shù)脂也可使用如日本特開(kāi)2003-50316號(hào)公報(bào)或日本特開(kāi)2003-207640號(hào)公報(bào)所揭示的三元共聚物。

構(gòu)成相位差表現(xiàn)層242的苯乙烯類樹(shù)脂優(yōu)選為苯乙烯或苯乙烯衍生物與選自丙烯腈、馬來(lái)酸酐、甲基丙烯酸甲酯以及丁二烯中的至少一種單體的共聚物。

另外,作為構(gòu)成相位差表現(xiàn)層242的苯乙烯類樹(shù)脂,優(yōu)選具有耐熱性的苯乙烯類樹(shù)脂。苯乙烯類樹(shù)脂的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度(Tg)一般為100℃以上,但優(yōu)選玻璃化轉(zhuǎn)變溫度(Tg)為120℃以上的苯乙烯類樹(shù)脂。

相位差表現(xiàn)層242的厚度優(yōu)選為10~100μm。通過(guò)使相位差表現(xiàn)層242的厚度為10μm以上,可由延伸表現(xiàn)充分的延遲值。另一方面,相位差表現(xiàn)層242的厚度為100μm以下時(shí),沖擊強(qiáng)度高,另外,基于外部應(yīng)力的延遲變化小,適用于液晶顯示設(shè)備時(shí),很難發(fā)生熱不均等。

第一丙烯酸類樹(shù)脂層241以及第二丙烯酸類樹(shù)脂層243優(yōu)選由在(甲基)丙烯酸類樹(shù)脂中添加有橡膠顆粒的(甲基)丙烯酸類樹(shù)脂組合物構(gòu)成。通過(guò)添加橡膠顆粒,可提高丙烯酸類樹(shù)脂層的耐沖擊性。

作為(甲基)丙烯酸類樹(shù)脂,例如可舉出甲基丙烯酸烷基酯或丙烯酸烷基酯的均聚物、或甲基丙烯酸烷基酯與丙烯酸烷基酯的共聚物等。作為甲基丙烯酸烷基酯,可舉出甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸丙酯等。另外,作為丙烯酸烷基酯,可舉出丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸丙酯等。這樣的(甲基)丙烯酸類樹(shù)脂,可使用作為廣泛使用的(甲基)丙烯酸類樹(shù)脂而市售的物質(zhì)。另外,(甲基)丙烯酸類樹(shù)脂中也包含:被稱為耐沖擊(甲基)丙烯酸類樹(shù)脂的、或主鏈中具有戊二酸酐結(jié)構(gòu)或內(nèi)酯環(huán)結(jié)構(gòu)的被稱為高耐熱(甲基)丙烯酸類樹(shù)脂的。

添加于(甲基)丙烯酸類樹(shù)脂的橡膠顆粒優(yōu)選為丙烯酸類。丙烯酸類橡膠顆粒是指,以如丙烯酸丁酯或丙烯酸2-乙基己酯等丙烯酸烷基酯為主成分,且在多官能單體的存在下進(jìn)行聚合而得到的具有橡膠彈性的顆粒。

橡膠顆粒可將具有橡膠彈性的材料制成均質(zhì)的顆粒狀而成,也可為具有至少一層橡膠彈性層的多層結(jié)構(gòu)體。作為多層結(jié)構(gòu)的丙烯酸類橡膠顆粒,可舉出:將如上述具有橡膠彈性的顆粒作為核,并將其周圍用硬 質(zhì)的甲基丙烯酸烷基酯類聚合物覆蓋的顆粒;將硬質(zhì)的甲基丙烯酸烷基酯類聚合物作為核,并將其周圍用如上述具有橡膠彈性的丙烯酸類聚合物覆蓋的顆粒;或者,將硬質(zhì)的核的周圍用具有橡膠彈性的丙烯酸類聚合物覆蓋,且進(jìn)一步將其周圍用硬質(zhì)的甲基丙烯酸烷基酯類聚合物覆蓋的顆粒等。

橡膠顆粒的平均直徑優(yōu)選為50~400nm左右。橡膠顆粒的平均直徑可通過(guò)激光衍射散射法進(jìn)行測(cè)定。

構(gòu)成第一丙烯酸類樹(shù)脂層241以及第二丙烯酸類樹(shù)脂層243的(甲基)丙烯酸類樹(shù)脂組合物中上述橡膠顆粒的含量?jī)?yōu)選為在每100質(zhì)量份(甲基)丙烯酸類樹(shù)脂中,為5~50質(zhì)量份左右。

作為構(gòu)成第一丙烯酸類樹(shù)脂層241以及第二丙烯酸類樹(shù)脂層243的(甲基)丙烯酸類樹(shù)脂組合物,可使用以(甲基)丙烯酸類樹(shù)脂與丙烯酸類橡膠顆粒混合的狀態(tài)市售的物質(zhì)。作為添加有丙烯酸類橡膠顆粒的(甲基)丙烯酸類樹(shù)脂((甲基)丙烯酸類樹(shù)脂組合物)的市售品的例子,分別以商品名可舉出:Sumitomo Chemical Co.,Ltd.所販賣的“HT55X”或“TechnolloyS001”等。

(甲基)丙烯酸類樹(shù)脂組合物的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度(Tg)一般為160℃以下,但玻璃化轉(zhuǎn)變溫度(Tg)為120℃以下的(甲基)丙烯酸類樹(shù)脂組合物為優(yōu)選,特別優(yōu)選為110℃以下的(甲基)丙烯酸類樹(shù)脂組合物。即,優(yōu)選相位差表現(xiàn)層242的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度(Tg)與第一丙烯酸類樹(shù)脂241以及第二丙烯酸類樹(shù)脂層243的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度(Tg)不重疊,優(yōu)選相位差表現(xiàn)層242具有比第一丙烯酸類樹(shù)脂層241以及第二丙烯酸類樹(shù)脂層243更高的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度(Tg)。

第一丙烯酸類樹(shù)脂層241與第二丙烯酸類樹(shù)脂層243的材料可相同,也可不同。

第一丙烯酸類樹(shù)脂層241以及第二丙烯酸類樹(shù)脂層243的厚度分別優(yōu)選為10~100μm。若厚度為10μm以上,則能夠容易地進(jìn)行制膜,若厚度為100μm以下,則可以忽略第一丙烯酸類樹(shù)脂層241以及第二丙烯酸 類樹(shù)脂層243的延遲。另外,優(yōu)選第一丙烯酸類樹(shù)脂層241的厚度與第二丙烯酸類樹(shù)脂層243的厚度為大致相同。

在第一相位差板24的第二粘著劑層26側(cè)的面,也可實(shí)施電暈處理等表面處理。

制備第一相位差板24時(shí),例如將苯乙烯類樹(shù)脂和添加有橡膠顆粒的(甲基)丙烯酸類樹(shù)脂組合物共擠出之后進(jìn)行延伸即可??赏ㄟ^(guò)縱向單軸延伸、拉幅機(jī)橫向單軸延伸、同時(shí)雙軸延伸或逐次雙軸延伸等進(jìn)行延伸,只要延伸至能夠得到所希望的延遲值即可。除了上述方法之外,也可在分別制作單層薄膜(相位差表現(xiàn)層242、第一丙烯酸類樹(shù)脂層241以及第二丙烯酸類樹(shù)脂層243)之后,通過(guò)熱層疊使他們熱熔接后,將此層疊體延伸。

另外,延伸后的第一相位差板24的總厚度,從維持充分的性能且應(yīng)對(duì)移動(dòng)通訊用途中的薄型化要求的角度考慮,優(yōu)選為5~100μm,更優(yōu)選為10~50μm,特別優(yōu)選為15~30μm。

第一相位差板24的與粘著劑層1相接的面由第一丙烯酸類樹(shù)脂層241構(gòu)成,而在該情況下,粘著劑層1對(duì)于第一丙烯酸類樹(shù)脂層241的粘接力也較高,因此,附有粘著劑層的光學(xué)薄膜10B在高溫條件下、濕熱條件下、熱沖擊下等,耐久性也優(yōu)異。

(2)第二相位差板

第二相位差板25優(yōu)選由烯烴類樹(shù)脂構(gòu)成。烯烴類樹(shù)脂是指由從乙烯以及丙烯等鏈狀脂肪族烯烴、或者降冰片烯或其取代物(以下,也將他們統(tǒng)稱為降冰片烯類單體)等脂環(huán)式烯烴衍生的結(jié)構(gòu)單元所構(gòu)成的樹(shù)脂。烯烴類樹(shù)脂也可為使用兩種以上的單體的共聚物。

其中,作為烯烴類樹(shù)脂,可優(yōu)選地使用環(huán)狀烯烴類樹(shù)脂,該環(huán)狀烯烴類樹(shù)脂為主要含有由脂環(huán)式烯烴衍生的結(jié)構(gòu)單元的樹(shù)脂。作為構(gòu)成環(huán)狀烯烴類樹(shù)脂的脂環(huán)式烯烴的典型例可舉出降冰片烯類單體等。降冰片烯是指降冰片烷的一個(gè)碳-碳鍵成為雙鍵的化合物,依IUPAC命名法命名為雙環(huán)[2,2,1]庚-2-烯。作為降冰片烯的取代物的例子,將降冰片烯的 雙鍵位置設(shè)為1,2-位時(shí),可舉出3-取代物、4-取代物、4,5-二取代物等,此外,也可將二環(huán)戊二烯或二甲橋八氫萘等作為構(gòu)成環(huán)狀烯烴類樹(shù)脂的單體。

環(huán)狀烯烴類樹(shù)脂在其結(jié)構(gòu)單元可具有降冰片烷環(huán),也可不具有。作為形成在結(jié)構(gòu)單元中不具有降冰片烷環(huán)的環(huán)狀烯烴類樹(shù)脂的降冰片烯類單體,例如可舉出通過(guò)開(kāi)環(huán)成為5員環(huán)的,代表性的可舉出降冰片烯、二環(huán)戊二烯、1-或4-甲基降冰片烯、4-苯基降冰片烯等。環(huán)狀烯烴類樹(shù)脂為共聚物時(shí),其分子的排列狀態(tài)無(wú)特別限定,可為無(wú)規(guī)共聚物,可為嵌段共聚物,也可為接枝共聚物。

作為環(huán)狀烯烴類樹(shù)脂的更具體的例子,例如可舉出降冰片烯類單體的開(kāi)環(huán)聚合物、降冰片烯類單體與其他單體的開(kāi)環(huán)共聚物、對(duì)它們進(jìn)行馬來(lái)酸加成或環(huán)戊二烯加成等而成的聚合物改性物、以及將它們氫化而成的聚合物或共聚物、降冰片烯類單體的加成聚合物、降冰片烯類單體與其他單體的加成共聚物等。作為共聚物時(shí)的其他單體,可舉出α-烯烴類、環(huán)烯烴類、非共軛二烯類等。另外,環(huán)狀烯烴類樹(shù)脂也可為使用了一種或兩種以上的降冰片烯類單體以及其他脂環(huán)式烯烴的共聚物。

在上述具體例中,作為環(huán)狀烯烴類樹(shù)脂,可優(yōu)選地使用將使用降冰片烯類單體的開(kāi)環(huán)聚合物予以氫化而成的樹(shù)脂。這樣的環(huán)狀烯烴類樹(shù)脂除了可對(duì)其實(shí)施延伸處理而制成相位差板,也可通過(guò)延伸以及將具有既定收縮率的收縮性薄膜貼合并實(shí)施加熱收縮處理,而作為均勻性高且具有大的相位差值的相位差板。

作為使用了降冰片烯類單體的環(huán)狀烯烴類樹(shù)脂的市售品(皆以商品名)有,Zeon Corporation所販?zhǔn)鄣摹癦EONEX”以及“ZEONOR”、JSR CORPORATION所販?zhǔn)鄣摹癆RTON”等。這些環(huán)狀烯烴類樹(shù)脂的薄膜或其延伸薄膜都可由市售品得到,例如(皆以商品名)有,Zeon Corporation所販?zhǔn)鄣摹癦EONOR薄膜”、JSR CORPORATION所販?zhǔn)鄣摹癆RTON薄膜”、SEKISUI CHEMICAL CO.,LTD.所販?zhǔn)鄣摹癊SSINA”等。

另外,第二相位差板25也可使用由含有兩種以上烯烴類樹(shù)脂的混合 樹(shù)脂構(gòu)成的薄膜、或由烯烴類樹(shù)脂與其他熱可塑性樹(shù)脂的混合樹(shù)脂構(gòu)成的薄膜。例如,作為含有兩種以上烯烴類樹(shù)脂的混合樹(shù)脂,可舉出如上述的環(huán)狀烯烴類樹(shù)脂與鏈狀脂肪族烯烴類樹(shù)脂的混合物。使用烯烴類樹(shù)脂與其他熱可塑性樹(shù)脂的混合樹(shù)脂時(shí),可根據(jù)目的適宜地選擇適當(dāng)?shù)钠渌麩峥伤苄詷?shù)脂。作為具體例,可舉出:聚氯乙烯類樹(shù)脂、纖維素類樹(shù)脂、聚苯乙烯類樹(shù)脂、丙烯腈/丁二烯/苯乙烯共聚樹(shù)脂、丙烯腈/苯乙烯共聚樹(shù)脂、(甲基)丙烯酸類樹(shù)脂、聚乙酸乙烯酯類樹(shù)脂、聚偏二氯乙烯類樹(shù)脂、聚酰胺類樹(shù)脂、聚縮醛類樹(shù)脂、聚碳酸酯類樹(shù)脂、改性聚苯醚類樹(shù)脂、聚對(duì)苯二甲酸丁二醇酯類樹(shù)脂、聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯類樹(shù)脂、聚苯硫醚類樹(shù)脂、聚砜類樹(shù)脂、聚醚砜類樹(shù)脂、聚醚醚酮類樹(shù)脂、聚芳酯類樹(shù)脂、液晶性樹(shù)脂、聚酰胺酰亞胺類樹(shù)脂、聚酰亞胺類樹(shù)脂、聚四氟乙烯類樹(shù)脂等。熱可塑性樹(shù)脂可僅單獨(dú)使用一種,或組合兩種以上使用。另外,上述熱可塑性樹(shù)脂也可在進(jìn)行任意適當(dāng)?shù)木酆衔锔男院笫褂谩W鳛榫酆衔锔男缘睦?,可舉出:共聚,交聯(lián),分子末端改性,賦予立構(gòu)規(guī)整性(stereoregularity)等。

使用烯烴類樹(shù)脂與其他熱可塑性樹(shù)脂的混合樹(shù)脂時(shí),其他熱可塑性樹(shù)脂的含量相對(duì)于所有樹(shù)脂,通常為50質(zhì)量%左右以下,40質(zhì)量%左右以下為優(yōu)選。通過(guò)將其他熱可塑性樹(shù)脂的含量設(shè)在該范圍內(nèi),能夠得到光彈性系數(shù)的絕對(duì)值小、顯示良好的波長(zhǎng)分散特性,并且耐久性、機(jī)械強(qiáng)度以及透明性優(yōu)異的相位差板。

烯烴類樹(shù)脂可通過(guò)溶液的澆鑄法或熔融擠出法等進(jìn)行制膜。使用兩種以上的混合樹(shù)脂進(jìn)行制膜時(shí),對(duì)其制膜方法并無(wú)特別限定,例如可采用:使用將樹(shù)脂成分以既定比例與溶劑一同攪拌混合而得到的均勻溶液并通過(guò)澆鑄法制備薄膜的方法;將樹(shù)脂成分以既定比例進(jìn)行熔融混合并通過(guò)熔融擠出法制備薄膜的方法等。

由上述烯烴類樹(shù)脂構(gòu)成的薄膜也可含有殘留溶劑、穩(wěn)定劑、增塑劑、抗老化劑、抗靜電劑以及紫外線吸收劑等,根據(jù)需要也可含有其他成分。另外,也可含有流平劑以減小表面粗糙度。

第二相位差板25的第二粘著劑層26側(cè)的面也可實(shí)施電暈處理等表面處理。

第二相位差板25具有滿足下述條件的折射率各向異性為優(yōu)選,該條件為,當(dāng)將面內(nèi)慢軸方向、面內(nèi)快軸方向以及厚度方向的折射率分別設(shè)為nx、ny以及nz,且將薄膜的厚度設(shè)為d時(shí),由下述式(1)所定義的波長(zhǎng)為590nm時(shí)的面內(nèi)延遲值Re為30~150nm,

Re=(nx-ny)×d (1)

且由下述式(2)所定義的Nz系數(shù)超過(guò)1且小于2,

Nz系數(shù)=(nx-nz)/(nx-ny) (2)。

具有如上述折射率各向異性的第二相位差板25,可通過(guò)對(duì)由上述烯烴類樹(shù)脂構(gòu)成的薄膜的縱向單軸延伸、拉幅機(jī)橫向單軸延伸、同時(shí)雙軸延伸或逐次雙軸延伸等而得到,并能夠通過(guò)適當(dāng)?shù)卣{(diào)整延伸倍率與延伸速度、以及適宜地選擇延伸時(shí)的預(yù)熱溫度、延伸溫度、熱定形溫度、冷卻溫度等的各種溫度及其模式,來(lái)得到所希望的折射率各向異性。

第二相位差板25,其厚度在5~80μm的范圍內(nèi)為優(yōu)選,在10~80μm的范圍內(nèi)為更優(yōu)選,在10~30μm的范圍內(nèi)為特別優(yōu)選。

(3)第二粘著劑層

作為構(gòu)成第二粘著劑層26的粘著劑,可使用公知的粘著劑,可為固化性粘著劑,也可為非固化性粘著劑,但從抑制由于偏振片的熱收縮引起的尺寸變化的角度考慮,優(yōu)選使用活性能量射線固化性粘著劑。

活性能量射線固化性粘著劑可以具有活性能量射線固化性的聚合物作為主成分,也可以不具有活性能量射線固化性的聚合物與活性能量射線固化性多官能單體及/或寡聚物的混合物作為主成分。另外,可為具有活性能量射線固化性的聚合物與不具有活性能量射線固化性的聚合物的混合物,也可為具有活性能量射線固化性的聚合物與活性能量射線固化性多官能單體及/或寡聚物的混合物,還可為這3種的混合物。

在上述中,從容易得到維持粘著性且發(fā)揮內(nèi)聚力的粘著劑的角度考慮,優(yōu)選以不具有活性能量射線固化性的聚合物與活性能量射線固化性 多官能單體及/或寡聚物的混合物作為主成分,特別優(yōu)選為以不具有活性能量射線固化性的聚合物與活性能量射線固化性多官能單體的混合物作為主成分。

作為不具有活性能量射線固化性的聚合物,優(yōu)選不具有活性能量射線固化性基的(甲基)丙烯酸酯聚合物(以下有時(shí)稱為“(甲基)丙烯酸酯聚合物(X)”)。(甲基)丙烯酸酯聚合物(X)優(yōu)選含有烷基的碳原子數(shù)為1~20的(甲基)丙烯酸烷基酯作為構(gòu)成該聚合物的單體。由此,所得到的粘著劑能夠表現(xiàn)優(yōu)選的粘著性。另外,(甲基)丙烯酸酯聚合物(X)特別優(yōu)選為,烷基的碳原子數(shù)為1~20的(甲基)丙烯酸烷基酯、具有反應(yīng)性官能基的單體(含反應(yīng)性官能基單體)、以及與根據(jù)需要所使用的其他單體的共聚物。通過(guò)使(甲基)丙烯酸酯聚合物(X)含有含反應(yīng)性官能基單體作為構(gòu)成該聚合物的單體,能夠改善與液晶單元等的玻璃表面的貼附性,另外,也可通過(guò)與后述交聯(lián)劑(Z)進(jìn)行反應(yīng)而形成交聯(lián)結(jié)構(gòu)。

作為烷基的碳原子數(shù)為1~20的(甲基)丙烯酸烷基酯,例如可舉出:(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸丙酯、(甲基)丙烯酸正丁酯、(甲基)丙烯酸正戊酯、(甲基)丙烯酸正己酯、(甲基)丙烯酸2-乙基己酯、(甲基)丙烯酸異辛酯、(甲基)丙烯酸正癸酯、(甲基)丙烯酸正十二烷基酯、(甲基)丙烯酸十四烷基酯、(甲基)丙烯酸十六烷基酯、(甲基)丙烯酸十八烷基酯等。其中,從進(jìn)一步提高粘著性的角度考慮,優(yōu)選烷基的碳原子數(shù)為1~8的(甲基)丙烯酸酯,特別優(yōu)選(甲基)丙烯酸正丁酯。另外,它們可以單獨(dú)使用,也可以組合兩種以上使用。

(甲基)丙烯酸酯聚合物(X)中,作為構(gòu)成該聚合物的單體單元,含有50~99質(zhì)量%的烷基的碳原子數(shù)為1~20的(甲基)丙烯酸烷基酯為優(yōu)選,特別優(yōu)選為含有60~99質(zhì)量%,進(jìn)一步優(yōu)選為含有70~98質(zhì)量%。

作為上述含反應(yīng)性官能基單體,可優(yōu)選地舉出分子內(nèi)具有羥基的單體(含羥基單體)、分子內(nèi)具有羧基的單體(含羧基單體)、分子內(nèi)具有 氨基的單體(含氨基單體)等。這些含反應(yīng)性官能基單體可以單獨(dú)使用一種,也可以組合兩種以上使用。

作為含羥基單體,例如可舉出(甲基)丙烯酸2-羥基乙酯、(甲基)丙烯酸2-羥基丙酯、(甲基)丙烯酸3-羥基丙酯、(甲基)丙烯酸2-羥基丁酯、(甲基)丙烯酸3-羥基丁酯、(甲基)丙烯酸4-羥基丁酯等(甲基)丙烯酸羥基烷基酯等。

作為含羧基單體,例如可舉出:丙烯酸、甲基丙烯酸、巴豆酸、馬來(lái)酸、衣康酸、檸康酸等烯屬不飽和羧酸。其中,從所得到的(甲基)丙烯酸酯聚合物(X)的羧基與交聯(lián)劑(Z)的反應(yīng)性以及與其他單體的共聚性這一點(diǎn)來(lái)看,丙烯酸為優(yōu)選。他們可以單獨(dú)使用,也可以組合兩種以上使用。

作為含氨基單體,例如可舉出(甲基)丙烯酸氨基乙酯、(甲基)丙烯酸正丁基氨基乙酯等。它們可以單獨(dú)使用,也可以組合兩種以上使用。

(甲基)丙烯酸酯聚合物(X)中,作為構(gòu)成該聚合物的單體單元,優(yōu)選含有1~25質(zhì)量%的含反應(yīng)性官能基單體,特別優(yōu)選為含有1~20質(zhì)量%,進(jìn)一步優(yōu)選為含有2~5質(zhì)量%。

(甲基)丙烯酸酯聚合物(X)的聚合形態(tài)可為無(wú)規(guī)共聚物,也可為嵌段共聚物。

(甲基)丙烯酸酯聚合物(X)的重均分子量?jī)?yōu)選為30萬(wàn)~300萬(wàn),特別優(yōu)選為100萬(wàn)~250萬(wàn),進(jìn)一步優(yōu)選為160萬(wàn)~220萬(wàn)。

另外,(甲基)丙烯酸酯聚合物(X)可以單獨(dú)使用一種,也可以組合兩種以上使用。

作為活性能量射線固化性的多官能單體,優(yōu)選與(甲基)丙烯酸酯聚合物(X)等的相容性優(yōu)異的分子量1000以下的多官能丙烯酸酯類單體。

作為分子量1000以下的多官能丙烯酸酯類單體,例如可舉出:1,4-丁二醇二(甲基)丙烯酸酯、1,6-己二醇二(甲基)丙烯酸酯、新戊二醇二(甲基)丙烯酸酯、聚乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、新戊二醇己二酸 酯二(甲基)丙烯酸酯、羥基三甲基乙酸新戊二醇二(甲基)丙烯酸酯、二環(huán)戊基二(甲基)丙烯酸酯、己內(nèi)酯改性二環(huán)戊烯基二(甲基)丙烯酸酯、環(huán)氧乙烷改性磷酸二(甲基)丙烯酸酯、二(丙烯酰氧基乙基)異氰脲酸酯、烯丙基化環(huán)己基二(甲基)丙烯酸酯等2官能型;三羥甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇三(甲基)丙烯酸酯、丙酸改性二季戊四醇三(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇三(甲基)丙烯酸酯、環(huán)氧丙烷改性三羥甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、三(丙烯酰氧基乙基)異氰脲酸酯、ε-己內(nèi)酯改性三-(2-(甲基)丙烯酰氧基乙基)異氰脲酸酯等3官能型;二甘油四(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇四(甲基)丙烯酸酯等4官能型;丙酸改性二季戊四醇五(甲基)丙烯酸酯等5官能型;二季戊四醇六(甲基)丙烯酸酯、己內(nèi)酯改性二季戊四醇六(甲基)丙烯酸酯等6官能型等。它們可以單獨(dú)使用一種,也可以組合兩種以上使用。

活性能量射線固化性化合物(Y)的含量相對(duì)于(甲基)丙烯酸酯聚合物(X)100質(zhì)量份,優(yōu)選為1~50質(zhì)量份,特別優(yōu)選為5~30質(zhì)量份,進(jìn)一步優(yōu)選為10~20質(zhì)量份。

上述活性能量射線固化性粘著劑優(yōu)選含有交聯(lián)劑(Z)。上述活性能量射線固化性粘著劑作為構(gòu)成聚合物的單體單元含有包含含反應(yīng)性官能基單體的(甲基)丙烯酸酯聚合物(X)以及交聯(lián)劑(Z)時(shí),如果將該粘著劑進(jìn)行加熱等,則交聯(lián)劑(Z)與構(gòu)成(甲基)丙烯酸酯聚合物(X)的含反應(yīng)性官能基單體的反應(yīng)性官能基進(jìn)行反應(yīng)。由此,形成(甲基)丙烯酸酯聚合物(X)通過(guò)交聯(lián)劑(Z)交聯(lián)的結(jié)構(gòu),所得到的粘著劑的內(nèi)聚力提高。

作為交聯(lián)劑(Z),為與(甲基)丙烯酸酯聚合物(X)所具有的反應(yīng)性官能基反應(yīng)的交聯(lián)劑即可,例如可舉出異氰酸酯類交聯(lián)劑、環(huán)氧類交聯(lián)劑、胺類交聯(lián)劑、三聚氰胺類交聯(lián)劑、氮丙啶類交聯(lián)劑、肼類交聯(lián)劑、醛類交聯(lián)劑、噁惡唑啉類交聯(lián)劑、金屬醇鹽類交聯(lián)劑、金屬螯合物類交聯(lián)劑、金屬鹽類交聯(lián)劑、銨鹽類交聯(lián)劑等。作為異氰酸酯類交聯(lián)劑, 可使用與所述異氰酸酯類交聯(lián)劑(B)相同的交聯(lián)劑。另外,交聯(lián)劑(Z)可以單獨(dú)使用一種,也可以組合兩種以上使用。

交聯(lián)劑(Z)的含量,相對(duì)于(甲基)丙烯酸酯聚合物(X)100質(zhì)量份,優(yōu)選為0.01~10質(zhì)量份,特別優(yōu)選為0.05~5質(zhì)量份,進(jìn)一步優(yōu)選為0.1~1質(zhì)量份。

上述活性能量射線固化性粘著劑根據(jù)需要也可含有各種添加劑,例如:光聚合引發(fā)劑、硅烷偶聯(lián)劑、折射率調(diào)整劑、抗靜電劑、增粘劑、抗氧化劑、紫外線吸收劑、光穩(wěn)定劑、軟化劑、填充劑等。

使用紫外線作為使上述活性能量射線固化性粘著劑固化的活性能量射線時(shí),上述活性能量射線固化性粘著劑優(yōu)選含有光聚合引發(fā)劑。

作為光聚合引發(fā)劑,例如,可舉出:安息香、安息香甲醚、安息香乙醚、安息香異丙醚、安息香正丁醚、安息香異丁醚、苯乙酮、二甲基氨基苯乙酮、2,2-二甲氧基-2-苯基苯乙酮、2,2-二乙氧基-2-苯基苯乙酮、2-羥基-2-甲基-1-苯基丙烷-1-酮、1-羥基環(huán)己基苯基酮、2-甲基-1-[4-(甲硫基)苯基]-2-嗎啉基-丙烷-1-酮、4-(2-羥基乙氧基)苯基-2-(羥基-2-丙基)酮、二苯甲酮、對(duì)苯基二苯甲酮、4,4’-二乙基氨基二苯甲酮、二氯二苯甲酮、2-甲基蒽醌、2-乙基蒽醌、2-叔丁基蒽醌、2-氨基蒽醌、2-甲基噻噸酮、2-乙基噻噸酮、2-氯噻噸酮、2,4-二甲基噻噸酮、2,4-二乙基噻噸酮、芐基二甲基縮酮、苯乙酮二甲基縮酮、對(duì)二甲基氨基苯甲酸酯、低聚[2-羥基-2-甲基-1[4-(1-甲基乙烯基)苯基]丙酮]、2,4,6-三甲基苯甲?;?二苯基-氧化膦等。它們可以單獨(dú)使用,也可以組合兩種以上使用。

光聚合引發(fā)劑相對(duì)于上述活性能量射線固化性粘著劑中的活性能量射線固化性化合物(Y)100質(zhì)量份,優(yōu)選以0.1~20質(zhì)量份的范圍的量使用,特別優(yōu)選為1~12質(zhì)量份。

另外,從改善所得到的粘著劑對(duì)薄膜的貼附性的角度考慮,上述活性能量射線固化性粘著劑優(yōu)選含有硅烷偶聯(lián)劑。作為硅烷偶聯(lián)劑,優(yōu)選在分子內(nèi)具有至少一個(gè)烷氧基硅烷基的有機(jī)硅化合物,且與粘著成分的 相容性良好并具有透光性。

作為該硅烷偶聯(lián)劑,例如,除了所述含環(huán)氧基硅烷偶聯(lián)劑(D1)以及含巰基硅烷偶聯(lián)劑(D2)之外,還可舉出含聚合性不飽和基硅化合物(例如乙烯基三甲氧基硅烷、乙烯基三乙氧基硅烷、甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷等)、含氨基硅化合物(例如3-氨基丙基三甲氧基硅烷、N-(2-氨基乙基)-3-氨基丙基三甲氧基硅烷、N-(2-氨基乙基)-3-氨基丙基甲基二甲氧基硅烷等)、3-氯丙基三甲氧基硅烷、3-異氰酸酯丙基三乙氧基硅烷、或它們中的至少一個(gè)、與含烷基硅化合物(例如甲基三乙氧基硅烷、乙基三乙氧基硅烷、甲基三甲氧基硅烷、乙基三甲氧基硅烷等)的縮合物等。它們可以單獨(dú)使用一種,也可以組合兩種以上使用。

硅烷偶聯(lián)劑的含量相對(duì)于(甲基)丙烯酸酯聚合物(X)100質(zhì)量份,優(yōu)選為0.01~10質(zhì)量份,特別優(yōu)選為0.05~5質(zhì)量份,進(jìn)一步優(yōu)選為0.1~1質(zhì)量份。

另外,具有上述活性能量射線固化性的聚合物優(yōu)選為,側(cè)鏈上導(dǎo)入有具有活性能量射線固化性的官能基(活性能量射線固化性基)的(甲基)丙烯酸酯(共)聚合物。

第二粘著劑層26的厚度通常為1~50μm左右,優(yōu)選為1~20μm,特別優(yōu)選為2~7μm。如果粘著劑層過(guò)薄,則粘著性會(huì)降低,而過(guò)厚,則容易生成粘著劑伸出等不良狀況。

(4)起偏鏡

作為起偏鏡21,可使用與所述偏振片2A的起偏鏡21相同的起偏鏡。

(5)保護(hù)層

保護(hù)層27優(yōu)選由透明樹(shù)脂薄膜構(gòu)成。作為該保護(hù)層27,可使用與偏振片2A的第一保護(hù)層22相同的保護(hù)層。

(6)粘接劑層

也可夾持于起偏鏡21與保護(hù)層27之間及/或起偏鏡21與第二相位差板25之間的粘接劑層,可使用與所述偏振片2A的粘接劑層相同的粘接劑層。

(7)復(fù)合偏振片的制備方法

復(fù)合偏振片2B的制備可通過(guò)通常的方法進(jìn)行。以下,作為一例,對(duì)使用水性粘接劑作為上述粘接劑時(shí)的制備方法進(jìn)行說(shuō)明。

首先,在剝離片的剝離面形成構(gòu)成第二粘著劑層26的粘著劑的涂膜。具體而言,將構(gòu)成第二粘著劑層26的粘著劑的涂布液涂布于剝離片的剝離面,并進(jìn)行干燥。

另一方面,在起偏鏡21的貼合面或第二相位差板25以及保護(hù)層27的貼合面形成粘接劑層。該粘接劑層的形成能夠通過(guò)與所述偏振片2A的制備方法相同的方法進(jìn)行。另外,粘接劑層的厚度和易粘接處理也相同。

如上述形成粘接劑層之后,隔著該粘接劑層將保護(hù)層27貼合于起偏鏡21的一面,并且將第二相位差板25貼合于起偏鏡21的另一面,從而得到由保護(hù)層27、起偏鏡21以及第二相位差板25構(gòu)成的層疊體(偏振片)。

然后,于所得到的層疊體的第二相位差板25側(cè)的面上,貼合構(gòu)成上述剝離片上的第二粘著劑層26的粘著劑的涂膜。然后,隔著上述剝離片照射活性能量射線并使上述粘著劑的涂膜固化,將該涂膜作為第二粘著劑層26。

其中,活性能量射線是指具有能量量子的電磁波或帶電粒子束,具體而言,可舉出紫外線或電子束等。活性能量射線之中,易于操作的紫外線為特別優(yōu)選。

紫外線的照射,可通過(guò)高壓汞燈、金屬鹵代物燈、Fusion H燈、氙燈等來(lái)進(jìn)行,紫外線的照射量?jī)?yōu)選照度為50~1000mW/cm2左右。另外,光量?jī)?yōu)選為50~10000mJ/cm2,更優(yōu)選為80~5000mJ/cm2,特別優(yōu)選為100~1000mJ/cm2。另一方面,電子束的照射可通過(guò)電子束加速器等來(lái)進(jìn)行,電子束的照射量?jī)?yōu)選為10~1000krad左右。

最后,從通過(guò)上述所形成的第二粘著劑層26將剝離片剝離,將第一相位差板24的第二丙烯酸類樹(shù)脂層243側(cè)的面貼合于被露出的第二粘著劑層26。由此,得到由保護(hù)層27、起偏鏡21、第二相位差板25、第二 粘著劑層26以及第一相位差板24層疊而成的復(fù)合偏振片2B。

另外,復(fù)合偏振片2B的總厚度優(yōu)選為20~300μm,更優(yōu)選為30~150μm,特別優(yōu)選為50~100μm。

(8)附有粘著劑層的光學(xué)薄膜的制備方法

作為附有粘著劑層的光學(xué)薄膜10B的制備方法的一例,準(zhǔn)備于粘著劑層的兩面層疊剝離片而成的粘著片來(lái)作為上述本實(shí)施方式的粘著片,并剝離一側(cè)的剝離片(輕剝離型剝離片)。然后,在所露出的粘著劑層重疊復(fù)合偏振片2B的第一相位差板24,壓合粘著片與復(fù)合偏振片2B。由此,得到上述附有粘著劑層的光學(xué)薄膜10B(附有剝離片)。

作為附有粘著劑層的光學(xué)薄膜10B的制備方法的其他例,在剝離片的剝離面涂布所述粘著性組合物P的涂布溶液,進(jìn)行加熱處理并形成涂膜之后,將復(fù)合偏振片2B的第一相位差板24重疊于該涂膜上。上述涂膜在需要熟化期時(shí),間隔熟化期而形成粘著劑層1,而在不需要熟化期時(shí),直接形成粘著劑層1。由此,得到上述附有粘著劑層的光學(xué)薄膜10B(附有剝離片)。

3.附有粘著劑層的光學(xué)薄膜的物性

本實(shí)施方式的附有粘著劑層的光學(xué)薄膜10A、10B的粘著劑層的表面電阻率優(yōu)選為1.0×1012Ω/sq以下,特別優(yōu)選為5.0×1011Ω/sq以下,進(jìn)一步優(yōu)選為6.0×1010Ω/sq以下。通過(guò)使表面電阻率為上述值以下,可于顯示面板發(fā)揮充分的抗靜電性。該表面電阻率能夠通過(guò)使粘著性組合物P含有抗靜電劑(C)來(lái)實(shí)現(xiàn)。另外,粘著劑層的表面電阻率的測(cè)定設(shè)為依據(jù)JIS K6911來(lái)進(jìn)行,具體如后述試驗(yàn)例所示。另外,上述表面電阻率的下限值并無(wú)特別限制,但從不會(huì)不利地影響耐久性和耐熱不均性的角度考慮,為5.0×108Ω/sq左右。

本實(shí)施方式的附有粘著劑層的光學(xué)薄膜10A、10B的粘著力為,對(duì)于無(wú)堿玻璃的粘著力,優(yōu)選為0.5~20N/25mm,特別優(yōu)選為1~10N/25mm。由此,附有粘著劑層的光學(xué)薄膜耐久性優(yōu)異。進(jìn)而從再操作性也優(yōu)異者的角度考慮,上述粘著力為2~7N/25mm為優(yōu)選。另外,這里所說(shuō)的粘著 力是指基本上依據(jù)JIS Z0237:2009并通過(guò)180°剝離法而測(cè)定的粘著力,是使測(cè)定樣品為寬25mm、長(zhǎng)100mm,將該測(cè)定樣品于0.5MPa、50℃下加壓20分鐘并貼附于被粘物后,于常壓、23℃、50%RH的條件下放置24小時(shí),然后以300mm/分鐘的剝離速度進(jìn)行測(cè)定而得到的。通過(guò)使粘著力在上述范圍內(nèi),在液晶單元上進(jìn)行貼附時(shí),可防止浮起或表面剝離等。

另外,本實(shí)施方式的附有粘著劑層的光學(xué)薄膜10A、10B,自貼合于上述被粘物后,進(jìn)一步在23℃、50%RH的條件下放置14天后的粘著力(貼附14天后的粘著力)優(yōu)選為1~20N/25mm,特別優(yōu)選為3~9N/25mm。如此抑制隨時(shí)間經(jīng)過(guò)的粘著力的提高,由此,本實(shí)施方式的附有粘著劑層的光學(xué)薄膜10A、10B的再操作性也優(yōu)異,貼附于液晶單元后,也能夠容易重新貼附。

4.附有粘著劑層的光學(xué)薄膜的使用

通過(guò)使用附有粘著劑層的光學(xué)薄膜10A、10B,能夠制造例如具備液晶單元與光學(xué)薄膜(偏振片或復(fù)合偏振片)的液晶顯示裝置。

具體而言,將附有粘著劑層的光學(xué)薄膜10A、10B的粘著劑層(當(dāng)層疊有剝離片時(shí),剝離該剝離片后被露出的粘著劑層)重疊于液晶單元的所希望的面并進(jìn)行壓合即可。由此,能夠得到具備液晶單元與偏振片2A及/或復(fù)合偏振片2B的液晶顯示設(shè)備。

本實(shí)施方式的附有粘著劑層的光學(xué)薄膜10A、10B的粘著劑層1發(fā)揮良好的抗靜電性,因此能夠抑制在剝離剝離片時(shí)產(chǎn)生靜電。因此,如上述那樣將附有粘著劑層的光學(xué)薄膜10A、10B貼合于液晶單元時(shí),液晶單元的液晶分子的取向上不會(huì)出現(xiàn)紊亂,另外,能夠防止靜電引起的飛塵或塵垢進(jìn)入液晶顯示設(shè)備內(nèi)。

本實(shí)施方式的附有粘著劑層的光學(xué)薄膜10A、10B的粘著劑層1,由于其耐久性優(yōu)異,即使將所得到的液晶顯示裝置放置于高溫條件下、濕熱條件下或熱沖擊下,也能夠抑制粘著劑層1的界面發(fā)生浮起或表面剝離。例如,當(dāng)將貼附了附有粘著劑層的光學(xué)薄膜10A、10B的玻璃板于85℃的高溫條件下或60℃、90%RH的濕熱條件下放置250小時(shí)的情況下、 或施加-35℃~70℃的熱沖擊(各30分鐘,200循環(huán))的情況下,均能夠抑制發(fā)生浮起或表面剝離。

另外,本實(shí)施方式的附有粘著劑層的光學(xué)薄膜10A、10B的粘著劑層1,由于其應(yīng)力松弛性也優(yōu)異,所得到的液晶顯示裝置在高溫條件下也不易翹曲、進(jìn)而難以發(fā)生熱不均。例如,將貼附了附有粘著劑層的光學(xué)薄膜10A、10B的玻璃板于高溫條件下(例如,80~85℃的條件下)放置250小時(shí)的情況下,也不易翹曲,進(jìn)而難以發(fā)生熱不均。尤其,即使偏振片2A或復(fù)合偏振片2B為薄膜,液晶顯示設(shè)備也不易翹曲,另外,即使液晶單元為高精細(xì)單元,也不易發(fā)生熱不均。

在此,液晶單元的與粘著劑層1的貼合面有時(shí)會(huì)存在透明導(dǎo)電膜,在該情況下,也可以抑制透明導(dǎo)電膜腐蝕或透明導(dǎo)電膜的電阻值變化。尤其,本實(shí)施方式中,通過(guò)使用酸值為5mgKOH/g以下的(甲基)丙烯酸酯共聚物(A),并且使用特定的抗靜電劑(C),可充分發(fā)揮上述效果。

作為上述透明導(dǎo)電膜,例如可舉出由鉑、金、銀、銅、鋁等金屬、氧化錫、氧化銦、氧化鎘、氧化鋅、二氧化鋅等氧化物、錫摻雜氧化銦(ITO)、氧化鋅摻雜氧化銦、氟摻雜氧化銦、銻摻雜氧化錫、氟摻雜氧化錫、鋁摻雜氧化鋅等復(fù)合氧化物、硫?qū)倩?、六硼化鑭、氮化鈦、碳化鈦等非氧化化合物等構(gòu)成。

以上所說(shuō)明的實(shí)施方式為便于理解本發(fā)明而記載,并非為限定本發(fā)明而記載。因此,主旨為上述實(shí)施方式中所揭示的各要素中也包括屬于本發(fā)明的技術(shù)范圍的所有設(shè)計(jì)變型和等同物。

實(shí)施例

以下,通過(guò)實(shí)施例等進(jìn)一步對(duì)本發(fā)明進(jìn)行具體說(shuō)明,但本發(fā)明的范圍并不限定于這些實(shí)施例等。

〔實(shí)施例1〕

1.第一光學(xué)薄膜(偏振片)的制備

(1)起偏鏡的制作

將由平均聚合度約2,400、皂化度99.9摩爾%以上的聚乙烯醇構(gòu)成的 厚度為75μm的聚乙烯醇薄膜,以干式單軸延伸方式延伸約5倍,進(jìn)一步保持拉緊狀態(tài),于60℃的純水中浸漬1分鐘。之后,于碘/碘化鉀/水的質(zhì)量比為0.05/5/100的水溶液中以28℃浸漬60秒。接著,于碘化鉀/硼酸/水的質(zhì)量比為8.5/8.5/100的水溶液中以72℃浸漬300秒。然后,在用26℃的純水洗滌20秒以后,以65℃進(jìn)行干燥而得到碘吸附取向于聚乙烯醇的起偏鏡。

(2)偏振片的制作

制備將3質(zhì)量份的羧基改性聚乙烯醇(KURARAY CO.,LTD制備,商品名“KL-318”)溶解于100質(zhì)量份的水,并向該水溶液中添加了1.5質(zhì)量份水溶性環(huán)氧樹(shù)脂即聚酰胺環(huán)氧類添加劑(Taoka Chemical Co.,Ltd.制備,商品名“Sumirez Resin 650(30)”,固體成分濃度30質(zhì)量%的水溶液)而得到的環(huán)氧類粘接劑。將該環(huán)氧類粘接劑涂布于通過(guò)上述而得到的起偏鏡的一面。

在上述環(huán)氧類粘接劑的涂布層上,貼合表面實(shí)施了皂化處理的厚度25μm的三乙酰纖維素薄膜(Konica Minolta Opto Products Co.,Ltd.制備,商品名“KC2UA”)作為第一保護(hù)層。

接著,在上述起偏鏡的另一面與上述同樣地涂布環(huán)氧類粘接劑,對(duì)該涂布層貼合由厚度23μm的環(huán)狀烯烴類樹(shù)脂構(gòu)成的零相位差薄膜(日本Zeon Corporation制,商品名“ZEONOR”)來(lái)作為第二保護(hù)層。之后,在80℃下干燥5分鐘,由此將上述第一保護(hù)層及第二保護(hù)層粘接于起偏鏡。粘接之后,在40℃下熟化168小時(shí),得到了層疊第一保護(hù)層(層厚25μm)、起偏鏡(延伸倍率5倍,層厚15μm)及第二保護(hù)層(層厚23μm)而成的總厚度63μm的偏振片(第一光學(xué)薄膜)。

2.第二光學(xué)薄膜(復(fù)合偏振片)的制備

(1)活性能量射線固化性粘接劑的涂膜的形成

共聚丙烯酸正丁酯95質(zhì)量份以及丙烯酸5質(zhì)量份而制備(甲基)丙烯酸酯聚合物(X)。通過(guò)后述方法測(cè)定該(甲基)丙烯酸酯聚合物(X)的分子量,結(jié)果重均分子量(Mw)為200萬(wàn)。

通過(guò)將上述(甲基)丙烯酸酯聚合物(X)100質(zhì)量份、作為活性能量射線固化性化合物(Y)(多官能單體)的三(丙烯酰氧基乙基)異氰脲酸酯(TOAGOSEI CO.,LTD.制備,商品名“ARONIXM-315”)15質(zhì)量份、作為交聯(lián)劑(Z)的三羥甲基丙烷改性甲苯二異氰酸酯(Nippon Polyurethane Industry Co.,Ltd.制備,商品名“CORONATEL”)0.3質(zhì)量份、作為聚合引發(fā)劑的將二苯甲酮以及1-羥基環(huán)己基苯基酮以1:1的質(zhì)量比進(jìn)行混合的混合物(Chiba Specialty Chemicals公司制備,商品名“IRGACURE500”)1.5質(zhì)量份、以及作為硅烷偶聯(lián)劑的3-縮水甘油氧基丙基三甲氧基硅烷(Shin-Etsu Chemical Co.,Ltd.制備,商品名“KBM403”)0.2質(zhì)量份進(jìn)行混合,充分?jǐn)嚢璨⒂靡宜嵋阴ミM(jìn)行稀釋,得到活性能量射線固化性粘著劑的涂布溶液。

于聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯薄膜的一面被硅酮類剝離劑進(jìn)行了剝離處理而得到的剝離片(LINTEC Corporation制備,SP-PET3811,厚度:38μm)的剝離處理面,用刀式涂布機(jī)涂布所得到的活性能量射線固化性粘著劑的涂布溶液之后,以90℃加熱處理1分鐘,從而形成活性能量射線固化性粘著劑的涂膜。

(2)第一相位差板的制作

將添加有構(gòu)成第一丙烯酸類樹(shù)脂層的平均粒徑200nm的丙烯酸類橡膠顆粒約20質(zhì)量%的甲基丙烯酸類樹(shù)脂(Sumitomo Chemical Co.,Ltd.制備,商品名“TechnolloyS001”)、構(gòu)成相位差表現(xiàn)層的苯乙烯-馬來(lái)酸酐類共聚樹(shù)脂(NOVA Chemicals Corporation.,商品名“DYLARK D332”)、以及添加有構(gòu)成第二丙烯酸類樹(shù)脂層的平均粒徑200nm的丙烯酸類橡膠顆粒約20質(zhì)量%的甲基丙烯酸類樹(shù)脂(Sumitomo Chemical Co.,Ltd.制備,商品名“TechnolloyS001”),按該順序進(jìn)行3層共擠出,得到3層結(jié)構(gòu)的層疊薄膜。使所得到的層疊薄膜進(jìn)行延伸,從而得到面內(nèi)相位差值為60nm、厚度25μm的第一相位差板(第一丙烯酸類樹(shù)脂層/相位差表現(xiàn)層/第二丙烯酸類樹(shù)脂層)。

(3)復(fù)合偏振片的制作

首先,準(zhǔn)備所述第一光學(xué)薄膜(偏振片)。該偏振片的第一保護(hù)層以及第二保護(hù)層分別相當(dāng)于在此制作的復(fù)合偏振片的保護(hù)層以及第二相位差板。即,準(zhǔn)備層疊保護(hù)層、起偏鏡以及第二相位差板而成的偏振片。

在上述偏振片的第二相位差板側(cè)的面上,貼合通過(guò)上述工序(1)得到的活性能量射線固化性粘著劑的涂膜,隔著上述剝離片在以下條件下照射紫外線,使上述粘著劑的涂膜固化而成為第二粘著劑層。之后,從所得到的第二粘著劑層將剝離片剝離后,于所露出的第二粘著劑層的表面,貼合通過(guò)上述工序(2)得到的第一相位差板的第二丙烯酸類樹(shù)脂層側(cè)的面。這樣,得到通過(guò)層疊保護(hù)層、起偏鏡、第二相位差板、第二粘著劑層以及第一相位差板而成的總厚度93μm的復(fù)合偏振片(第二光學(xué)薄膜)。另外,所形成的第二粘著劑層的厚度為5μm。

<紫外線照射條件>

·使用高壓汞燈

·照度300mW/cm2,光量300mJ/cm2

·使用EYE GRAPHICS CO.,LTD.制備“UVPF-A1”的UV照度/光量計(jì)

3.附有粘著劑層的光學(xué)薄膜的制備

(1)(甲基)丙烯酸酯共聚物的制備

將丙烯酸正丁酯87質(zhì)量份、丙烯酸異冰片酯5質(zhì)量份、丙烯酸2-苯基乙酯5質(zhì)量份以及丙烯酸2-羥基乙酯3質(zhì)量份進(jìn)行共聚來(lái)制備(甲基)丙烯酸酯共聚物(A)。用后述方法測(cè)定該(甲基)丙烯酸酯共聚物(A)的分子量,結(jié)果重均分子量(Mw)為160萬(wàn)。另外,根據(jù)上述配比可計(jì)算出該(甲基)丙烯酸酯共聚物(A)的羥值為14.49mgKOH/g,酸值為0mgKOH/g。

(2)粘著性組合物的制備

混合上述工序(1)中得到的(甲基)丙烯酸酯共聚物(A)100質(zhì)量份、作為異氰酸酯類交聯(lián)劑(B)的三羥甲基丙烷改性苯二亞甲基二異氰酸酯(Mitsui Chemicals,Incorporated制,商品名“TAKENATE D110N”)0.2質(zhì)量份、作為抗靜電劑(C)的N-癸基吡啶鎓雙(氟磺酰)亞胺(在 室溫下為固體的離子化合物)1.5質(zhì)量份、作為含環(huán)氧基硅烷偶聯(lián)劑(D1)的3-縮水甘油氧基丙基三甲氧基硅烷(Shin-Etsu Chemical Co.,Ltd.制,商品名“KBM403”)0.2質(zhì)量份、作為含巰基硅烷偶聯(lián)劑(D2)的3-巰基丙基三甲氧基硅烷與甲基三乙氧基硅烷的共縮合物(Shin-Etsu Chemical Co.,Ltd.制,商品名“X-41-1810”,巰基當(dāng)量:450g/摩爾)0.2質(zhì)量份,充分?jǐn)嚢?,并用乙酸乙酯稀釋,由此得到了粘著性組合物的涂布溶液。

其中,將(甲基)丙烯酸酯共聚物(A)設(shè)為100質(zhì)量份(固體成分換算值)時(shí)的粘著性組合物的各配比(固體成分換算值)示于表1。另外,表1中記載的縮寫等詳細(xì)內(nèi)容如下所述。

[(甲基)丙烯酸酯共聚物]

BA:丙烯酸正丁酯

HEA:丙烯酸2-羥基乙酯

IBXA:丙烯酸異冰片酯

PhEA:丙烯酸2-苯基乙酯

CHA:丙烯酸環(huán)己酯

[異氰酸酯類交聯(lián)劑]

XDI:三羥甲基丙烷改性苯二亞甲基二異氰酸酯(Mitsui Chemicals,Incorporated制,商品名“TAKENATE D110N”)

HDI:三羥甲基丙烷改性六亞甲基二異氰酸酯(Nippon Polyurethane Industry Co.,Ltd.制,商品名“CORONATE HL”)

[抗靜電劑]

Pry+FSI-:N-癸基吡啶鎓雙(氟磺酰)亞胺(在室溫下為固體的離子化合物)

K+PF6-:六氟磷酸鉀(在室溫下為固體的離子化合物)

(3)附有粘著劑層的光學(xué)薄膜的制作

于聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯薄膜的一面被硅酮類剝離劑進(jìn)行了剝離處理的剝離片(LINTEC Corporation制備,SP-PET3811,厚度:38μm)的剝離處理面,用刀式涂布機(jī)涂布所得到的粘著性組合物的涂布溶液后, 以90℃加熱處理1分鐘,從而形成粘著性組合物的涂膜。

然后,將上述中得到的作為第一光學(xué)薄膜的偏振片,以其第二保護(hù)層的表面與上述涂膜的露出面相接的方式,與上述涂膜貼合,在23℃、50%RH下熟化7天,由此得到了在偏振片上形成有粘著劑層的第一附有粘著劑層的光學(xué)薄膜。另外,該所形成的粘著劑層的厚度為20μm。

并且,將上述中得到的作為第二光學(xué)薄膜的復(fù)合偏振片,以其第一相位差板的第一丙烯酸類樹(shù)脂層的表面與上述涂膜的露出面相接的方式,與上述涂膜貼合,在23℃、50%RH下熟化7天,由此得到了在復(fù)合偏振片上形成有粘著劑層的第二附有粘著劑層的光學(xué)薄膜。另外,該所形成的粘著劑層的厚度為20μm。

〔實(shí)施例2~12,比較例1~7〕

將構(gòu)成(甲基)丙烯酸酯共聚物(A)的各單體的種類及比例、(甲基)丙烯酸酯共聚物(A)的重均分子量、異氰酸酯類交聯(lián)劑(B)的種類及添加量、以及抗靜電劑(C)的種類及添加量變更為如表1所示以外,與實(shí)施例1相同地制備了附有粘著劑層的光學(xué)薄膜。

在此,所述重均分子量(Mw)為使用凝膠滲透層析(GPC)在以下的條件下測(cè)定(GPC測(cè)定)的聚苯乙烯換算的重均分子量。

<測(cè)定條件>

·GPC測(cè)定裝置:Tosoh Corporation制備,HLC-8020

·GPC柱(按以下順序通過(guò)):Tosoh Corporation制

TSK guard column HXL-H

TSK gel GMHXL(×2)

TSK gel G2000HXL

·測(cè)定溶劑:四氫呋喃

·測(cè)定溫度:40℃

以下的試驗(yàn)例為對(duì)實(shí)施例及比較例中制備的第二附有粘著劑層的光學(xué)薄膜而進(jìn)行。

〔試驗(yàn)例1〕(凝膠分率的測(cè)定)

代替實(shí)施例或比較例中制作附有粘著劑層的光學(xué)薄膜時(shí)使用的光學(xué)薄膜,使用聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯薄膜的一面被硅酮類剝離劑進(jìn)行了剝離處理的剝離片(LINTEC Corporation制備,SP-PET3801,厚度:38μm)來(lái)制作粘著片。具體而言,于由實(shí)施例或比較例的制備過(guò)程中得到的剝離片/粘著性組合物的涂膜構(gòu)成的結(jié)構(gòu)體的所露出的涂膜上,上述剝離片以剝離處理面?zhèn)认嘟拥姆绞綄盈B,在23℃、50%RH的條件下熟化七天。由此,制作由剝離片(SP-PET3801)/粘著劑層(厚度:20μm)/剝離片(SP-PET3811)的結(jié)構(gòu)構(gòu)成的粘著片。

將所得到的粘著片以80mm×80mm的大小進(jìn)行裁切,將其粘著劑層包覆于聚酯制網(wǎng)(mesh)(網(wǎng)尺寸200),用精密天平稱量其質(zhì)量,減去上述網(wǎng)單獨(dú)的質(zhì)量,由此算出只有粘著劑的質(zhì)量。將此時(shí)的質(zhì)量設(shè)為M1。

接著,將包覆于上述聚酯制網(wǎng)的粘著劑,在室溫下(23℃)于乙酸乙酯中浸漬24小時(shí)。然后取出粘著劑,在溫度23℃、相對(duì)濕度50%的環(huán)境下,風(fēng)干24小時(shí),進(jìn)一步于80℃的烘箱中干燥12小時(shí)。干燥后,用精密天平稱量其質(zhì)量,減去上述網(wǎng)單獨(dú)的質(zhì)量,由此算出只有粘著劑的質(zhì)量。將此時(shí)的質(zhì)量設(shè)為M2。凝膠分率(%)用(M2/M1)×100來(lái)表示。結(jié)果示于表2。

〔試驗(yàn)例2〕(耐久性評(píng)價(jià))

裁切實(shí)施例以及比較例中得到的附有粘著劑層的光學(xué)薄膜,制作150mm×200mm大小的樣品。從該樣品剝掉剝離片并經(jīng)由所露出的粘著劑層貼附于無(wú)堿玻璃(Corning Incorporated制備,Eagle XG)后,用KURIHARA制備的高壓釜于0.5MPa、50℃下加壓20分鐘。

其后,投入到如下述三個(gè)耐久條件的環(huán)境下,250小時(shí)后用10倍放大鏡確認(rèn)有無(wú)浮起或表面剝離。評(píng)價(jià)標(biāo)準(zhǔn)如下。結(jié)果示于表2。

◎:未確認(rèn)到浮起或表面剝離。

○:確認(rèn)到0.5mm以下大小的浮起或表面剝離。

△:確認(rèn)到超過(guò)0.5mm且1.0mm以下大小的浮起或表面剝離。

×:確認(rèn)到超過(guò)1.0mm大小的浮起或表面剝離。

<耐久條件>

·耐熱:85℃干燥

·濕熱:60℃,相對(duì)濕度90%RH

·H.S.:下各30分鐘的熱沖擊試驗(yàn),200循環(huán)

〔試驗(yàn)例3〕(耐翹曲性評(píng)價(jià))

將實(shí)施例以及比較例中得到的附有粘著劑層的光學(xué)薄膜裁切成長(zhǎng)200mm、寬150mm。從該附有粘著劑層的光學(xué)薄膜剝掉剝離片,將所露出的粘著劑層貼合于長(zhǎng)250mm、寬175mm、厚0.5mm的無(wú)堿玻璃(Corning Incorporated制備,商品名“Eagle-XG”)的中央部,將此作為樣品。將該樣品于85℃、干燥氣氛下放置250小時(shí)。其后,取出置于25℃、50%RH的環(huán)境下,將偏振片側(cè)朝上地放置于水平臺(tái)之上,測(cè)定樣品的各角(4點(diǎn))距離臺(tái)的翹曲量(角與臺(tái)的距離),將各角的翹曲量進(jìn)行合計(jì)。根據(jù)其結(jié)果如下評(píng)價(jià)耐翹曲性。結(jié)果示于表2。

◎:翹曲量的合計(jì)為10mm以下

○:翹曲量的合計(jì)超過(guò)10mm且15mm以下

△:翹曲量的合計(jì)超過(guò)15mm且20mm以下

×:翹曲量的合計(jì)超過(guò)20mm

〔試驗(yàn)例4〕(耐熱不均性的評(píng)價(jià))

將實(shí)施例以及比較例中得到的附有粘著劑層的光學(xué)薄膜,用裁切裝置(Ogino Seisakusho Co.,Ltd.制備的Super Cutter PN1-600)調(diào)整為200mm×150mm大小。剝掉剝離片并經(jīng)由所露出的粘著劑層貼附于無(wú)堿玻璃(Corning Incorporated制備,Eagle XG)后,用KURIHARA制備的高壓釜于0.5MPa、50℃下加壓20分鐘。另外,上述貼合為在無(wú)堿玻璃的表面,以使附有粘著劑層的光學(xué)薄膜的偏振軸成正交尼科爾(cross nicol)狀態(tài)的方式(偏振軸:∠45°、∠135°)進(jìn)行。以該狀態(tài),在80℃干燥(dry)環(huán)境下放置250小時(shí)后,于23℃、50%RH的環(huán)境下放置2小時(shí),將此作為樣品,用以下所示的方法對(duì)耐熱不均性進(jìn)行評(píng)價(jià)。結(jié)果示于表2。

<評(píng)價(jià)方法>

將上述樣品設(shè)置于平面照明裝置(FLAT ILLUMINATOR)(Raytronics Corp.,制備,HF-SL-A312LC,照度:26,000Lux,亮度:10,000cd)之上,用二維色彩亮度計(jì)(KONICA MINOLTA,INC.制備,CA-2000)進(jìn)行拍攝,并用分析軟件(KONICA MINOLTA,INC.制備,CA-S20w)轉(zhuǎn)換成亮度分布圖像。對(duì)所得到的樣品的亮度分布圖像,基于圖4以及以下所示的評(píng)價(jià)標(biāo)準(zhǔn)進(jìn)行評(píng)價(jià)。

◎:亮度分布大致均勻。

○:四邊的亮度分布有若干失真。

△:四邊的亮度分布有明顯失真。

×:四邊的亮度分布有嚴(yán)重失真。

〔試驗(yàn)例5〕(耐腐蝕性評(píng)價(jià))

<金屬膜層疊玻璃基板的制作>

通過(guò)使用鋁作為濺射靶且使用氬作為濺射氣體的濺射法,在預(yù)先準(zhǔn)備的無(wú)堿玻璃的一個(gè)表面形成厚度500nm的金屬鋁層。

然后,以固體成分換算成為2質(zhì)量%的方式,在丙烯酸類硬涂劑(JSR CORPORATION制,Opstar(注冊(cè)商標(biāo))Z7535)中混合包含磷酸基的甲基丙烯酸衍生物(KYOEISHA CHEMICAL Co.,LTDorporation制,LIGHT ESTER P-2M),使用甲乙酮作為稀釋溶劑稀釋成固體成分濃度7.5質(zhì)量%,由此得到了硬涂劑涂布液。

將所得到的硬涂劑涂布液涂布于上述金屬鋁層的露出面?zhèn)?,?0℃下干燥3分鐘之后,照射紫外線(使用汞燈,1200mJ/cm2),使涂膜交聯(lián),由此形成了厚度2.0μm的表面硬涂層。由此,制作了在玻璃基板的一個(gè)表面上依次形成有金屬鋁層、表面硬涂層的金屬膜層疊玻璃基板。

<耐腐蝕性的評(píng)價(jià)>

將實(shí)施例及比較例中得到的附有粘著劑層的光學(xué)薄膜裁剪為20mm×50mm大小的試驗(yàn)片。從該試驗(yàn)片剝離剝離片,將所露出的粘著劑層貼付于上述工序中得到的金屬膜層疊玻璃基板的表面硬涂層的露出 面?zhèn)取⑵湓跍囟?0℃、相對(duì)濕度90%的烤箱中保管750小時(shí)之后,取出置于室溫下。然后,觀察金屬膜層疊玻璃基板的貼合有上述試驗(yàn)片的部分的金屬鋁層的狀態(tài),并以以下標(biāo)準(zhǔn)評(píng)價(jià)了耐腐蝕性。將結(jié)果示于表2。

〇:金屬鋁層中未產(chǎn)生點(diǎn)蝕、白色渾濁。

×:金屬鋁層中產(chǎn)生了點(diǎn)蝕、白色渾濁。

〔試驗(yàn)例6〕(粘著劑層的表面電阻率的測(cè)定)

將實(shí)施例以及比較例中得到的附有粘著劑層的光學(xué)薄膜切割成50mm×50mm的大小,將所得到的樣品于23℃的溫度、50%RH的濕度下放置24小時(shí)。其后,剝掉剝離片,于所露出的粘著劑層表面,使用電阻率計(jì)(Mitsubishi Chemical Analytech Co.,Ltd.制備,Hiresta UP MCP-HT450型)并依據(jù)JIS K6911來(lái)測(cè)定表面電阻率(Ω/sq)。結(jié)果示于表2。

〔試驗(yàn)例7〕(粘著力測(cè)定-再操作性評(píng)價(jià))

從實(shí)施例以及比較例中得到的附有粘著劑層的光學(xué)薄膜切出25mm寬、100mm長(zhǎng)的樣品,剝掉剝離片并經(jīng)由所露出的粘著劑層貼附于無(wú)堿玻璃(Corning Incorporated制備,Eagle XG)后,用KURIHARA制備的高壓釜于0.5MPa、50℃下加壓20分鐘。其后,在23℃、50%RH的條件下放置24小時(shí),并使用拉伸試驗(yàn)機(jī)(ORIENTEC Co.,Ltd.制備,TENSILON),在剝離速度300mm/分鐘、玻璃角度180度的條件下測(cè)定粘著力(貼附一天后的粘著力;N/25mm)。記錄于此之外的條件遵照J(rèn)IS Z 0237:2009而進(jìn)行測(cè)定。結(jié)果示于表2。

在23℃、50%RH的條件下放置14天后,進(jìn)一步與上述相同地測(cè)定粘著力(貼附14天后的粘著力;N/25mm)。結(jié)果示于表2。

基于上述貼附十四天后的粘著力,用以下標(biāo)準(zhǔn)進(jìn)行再操作性的評(píng)價(jià)。結(jié)果示于表2。

◎:貼附十四天后的粘著力為8.8N/25mm以下

○:貼附十四天后的粘著力超過(guò)8.8N/25mm且小于10N/25mm

△:貼附十四天后的粘著力為10N/25mm以上且小于20N/25mm

×:貼附十四天后的粘著力為20N/25mm以上

〔試驗(yàn)例8〕(霧度值的測(cè)定)

與試驗(yàn)例1相同地制作了具有與各實(shí)施例或各比較例對(duì)應(yīng)的粘著劑層且由剝離片(SP-PET3801)/粘著劑層(厚度:20μm)/剝離片(SP-PET3811)的結(jié)構(gòu)構(gòu)成的粘著片(已熟化7天)。對(duì)該粘著片的粘著劑層,利用霧度計(jì)(NIPPON DENSHOKU INDUSTRIES Co.,LTD制,NDH2000),依據(jù)JIS K7136:2000測(cè)定霧度值(%)(有時(shí)簡(jiǎn)寫為Hz(%))。將結(jié)果示于表2。

[表1]

[表2]

從表2可知,實(shí)施例中得到的附有粘著劑層的光學(xué)薄膜的耐久性優(yōu)異,并且在高溫下也不易翹曲,也不易發(fā)生熱不均。并且,實(shí)施例中得到的附有粘著劑層的光學(xué)薄膜對(duì)于透明導(dǎo)電膜的耐腐蝕性優(yōu)異,并且粘著劑層的表面電阻率低,顯示良好的抗靜電性。而且,實(shí)施例中得到的附有粘著劑層的光學(xué)薄膜的再操作性優(yōu)異,且實(shí)施例的粘著劑層的透明性也較高。

工業(yè)實(shí)用性

本發(fā)明的粘著劑、粘著片及附有粘著劑層的光學(xué)薄膜適于貼合偏振片或復(fù)合偏振片與液晶單元、尤其是在貼合面具有透明導(dǎo)電膜的液晶單元。

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