專利名稱：粘著劑以及粘著片的制作方法
技術領域：
本發(fā)明，涉及粘著劑以及粘著片，特別是，作為偏振光片等的光學部件用的粘著劑以及粘著劑片。本發(fā)明的目的就是提供這種適宜的粘著劑以及粘著片。
背景技術：
一般來說，液晶面板中，多使用由將偏振光片以及相位差板粘在玻璃基板喪等的粘著性粘著劑組合物形成的粘著劑層。但是，偏振光片以及相位差板等的光學部件因為熱等易產(chǎn)生收縮，出現(xiàn)熱變化造成的收縮，其結果，該光學部件上層疊的粘著劑層不能跟隨該收縮，產(chǎn)生在界面的剝離(所謂浮起，剝離)，光學部件的收縮時的起因于應力的光學部件的光學軸偏離，從而產(chǎn)生漏光(所謂白班)的問題。作為防止該問題的方法，可以例舉，⑴將粘著力高，并且，形態(tài)安定性優(yōu)良的粘著劑層粘付于偏振光片等的光學部件上，由此使光學部件自身進行抑制，或者，(2)使用光學部件的收縮時應力小的粘著劑層的方法。作為(I)的方法，如專利文獻I所示的那樣，使用儲能模量高的粘著劑層是有效的。另一方面，作為(2)的方法，使用對光學部件的變形能柔軟地對應的應力松弛率優(yōu)良的粘著劑層是有効的。但是，以往，要形成這樣的應力松弛率優(yōu)良的粘著劑層的場合，有必要將該粘著劑層中的膠聯(lián)密度設低。這樣一來，就會有粘著劑層自體的強度變低，耐久性為變差的問題。由此，專利文獻2至4中，不是將粘著劑層的膠聯(lián)密度設低，而是將可塑劑，流動石蠟，氨酯彈性體等添加于丙烯酸類粘著劑，由此使得到的粘著劑組合物適度地柔軟，對粘著劑層賦予應力松弛率，由此，想得到耐漏光性以及耐久性。
_5]先行技術文獻
_6]專利文獻專利文獻I特開2006-235568號公報專利文獻2特開平5-45517號公報專利文獻3特開平9-137143號公報專利文獻4特開2005-194366號公報

發(fā)明內(nèi)容
但是，添加可塑劑或者流動石蠟的粘著劑組合物，形成的粘著劑層會隨著時間可塑劑以及流動石蠟滲出這一難點。并且，由此，粘著耐久性為變低，被粘著體的液晶單元被汚染等，這些種種的問題被人們所擔心。另外，添加氨酯彈性體的粘著劑組合物，如想維持相溶性，但是氨酯彈性體的添加量有上限，有應力松弛率的改善不充分的傾向。進一步，為了高應力松弛率，如增加氨酯彈性體的添加量，和丙烯酸類粘著劑的相溶性會變低，白濁等的問題發(fā)生。如此，以往的技術中，光學部件從根本上改善有粘著組合物形成的粘著劑層的耐漏光性以及耐久性是困難的。本發(fā)明，就是鑒于此而產(chǎn)生的。本發(fā)明的目的就是提供一種在適用于偏振光片等的光學部件時，耐漏光性和耐久性的兩方都優(yōu)良的粘著劑以及粘著片。為了達到所述目的，第1，本發(fā)明，含有使重量平均分子量為50萬至300萬的第1(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)和，重量平均分子量為8000至30萬的第2 (甲基)丙烯酸酯聚合物(B)膠聯(lián)而得到的成分，拉伸實驗的斷裂拉伸度為1500%以上，凝膠比率為30至90%。所述發(fā)明(技術方案I)的粘著劑，為低分子量的聚合物(B)膠聯(lián)而成的三維網(wǎng)中有多個高分子量的聚合物(A)插入的構造(推測)，在有大的斷裂拉伸度的同時，有所定的凝膠比率。由此，該粘著劑，可以發(fā)揮適宜的凝集力和優(yōu)良的應力松弛率。使用這種具有優(yōu)良的應力松弛率的粘著劑，在適用于偏振光片等的光學部件時，可以得到耐漏光性和耐久性的兩方都優(yōu)良的粘著片。
所述發(fā)明(技術方案I)中，對所述第I (甲基)丙烯酸酯聚合物(A) 100質(zhì)量份，所述第2(甲基)丙烯酸酯聚合物(B)的比率，優(yōu)選為5至50質(zhì)量份(技術方案2)。所述發(fā)明(技術方案1，2)中，膠聯(lián)前的所述第2(甲基)丙烯酸酯聚合物(B)，作為構成成分，優(yōu)選使含有反應性的官能基的單體超過I質(zhì)量％，50質(zhì)量％未滿(技術方案3)。所述發(fā)明(技術方案3)中，所述第2(甲基)丙烯酸酯聚合物(B)，優(yōu)選具有可與所述反應性的官能基反應的膠聯(lián)性基的膠聯(lián)劑(C)進行反應而膠聯(lián)(技術方案4)。第2，本發(fā)明，為具有基材以及粘著劑層的粘著片，其特征為所述粘著劑層，由所述粘著劑(技術方案I至4)構成(技術方案5)。所述發(fā)明(技術方案5)中,所述基材,優(yōu)選光學部件(技術方案6)。第3，本發(fā)明為一種粘著片，包括2枚的剝離片以及被所述剝離片挾持的粘著劑層，由此，該粘著劑層與所述2枚的剝離片的剝離面相接，其特征在于所述粘著劑層由所述粘著劑(技術方案I至4)構成(技術方案7)本發(fā)明的効果本發(fā)明的粘著劑中，低分子量的聚合物被化學的膠聯(lián)形成三維網(wǎng)狀構造，在該三維網(wǎng)狀構造中，推測有多個高分子量的聚合物插入，高分子量的聚合體之間被束縛，從而在高分子量的聚合物之間，擬似的膠聯(lián)構造被形成。由此，該粘著劑，在有大的斷裂拉伸度的同時，有所定的凝膠比率。由此，該粘著劑，可以發(fā)揮適宜的凝集力和優(yōu)良的應力松弛率。使用這種具有優(yōu)良的應力松弛率的粘著劑，在適用于偏振光片等的光學部件時，可以得到耐漏光性和耐久性的兩方都優(yōu)良的粘著片。


圖I本發(fā)明的第I實施方式的粘著片的截面圖。圖2本發(fā)明的第2實施方式的粘著片的截面圖。圖3表示具有粘著劑層的偏振光片中的漏光性實驗測定的領域的圖。圖4表示附有粘著劑層的偏振光片中的漏光性實驗(目視)的評價基準的圖。
具體實施例方式以下，對本發(fā)明的實施方式進行說明。
f粘著劑〕本實施方式的粘著劑，含有重量平均分子量(Mw)為50萬至300萬的第I (甲基)丙烯酸酯聚合物(A)和，重量平均分子量為8000至30萬的第2 (甲基)丙烯酸酯聚合物(B)進行膠聯(lián)形成的成分。并且，本說明書中，(甲基)丙烯酸酯是指丙烯酸酯以及甲基丙烯酸酯的兩方。其他的類似用語也同樣。另外，「聚合物」也含有「共聚合物」的概念。所述的粘著劑，優(yōu)選，使含有重量平均分子量為50萬至300萬的第I (甲基)丙烯酸酯聚合物(A)和，重量平均分子量為8000至30萬的第2 (甲基)丙烯酸酯聚合物⑶和膠聯(lián)劑(C)的粘著性組合物，特別優(yōu)選，進一步含有硅烷偶聯(lián)劑(D)的粘著性組合物，進行膠聯(lián)而獲得。所述粘著劑中，以往，使用作為可塑劑的低分子量的聚合物，使其進行化學膠聯(lián)，而形成三維網(wǎng)狀構造，該三維網(wǎng)狀構造，推測是使多個高分子量的聚合物插入，高分子量的聚合體之間被束縛，從而形成高分子量的聚合物之間的擬似膠聯(lián)構造。如此得到的粘著劑，在有大的斷裂拉伸度的同時，有所定的凝膠比率。由此，得到的粘著劑可以發(fā)揮適宜 的凝集力和優(yōu)良的應力松弛率。以下，就所述粘著性組合物進行說明。第2 (甲基)丙烯酸酯聚合物⑶，(I)作為構成成分具有可以與膠聯(lián)劑(C)反應的官能基(bl)的單體，該聚合物(B)含有的，與膠聯(lián)劑(C)和反應的官能基，實質(zhì)上僅為官能基(bl)，(2)優(yōu)選作為構成成分具有與膠聯(lián)劑(C)的反應性為滿足下述式(I)的官能基(bl)的單體以及，優(yōu)選具有與膠聯(lián)劑(C)的反應性滿足下述式(I)的官能基(b2)的單體。與膠聯(lián)劑(C)的反應性官能基(b2) <官能基(bl)…(I)S卩，優(yōu)選⑵的聚合物⑶中，官能基(bl)的與膠聯(lián)劑(C)的反應性要比官能基(b2)的與膠聯(lián)劑(C)的反應性要高。所述(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)或⑶，優(yōu)選烷基的碳數(shù)為I至20的(甲基)丙烯酸烷基酯、具有與膠聯(lián)劑(C)反應的官能基的單體(含有反應性官能基的單體)，根據(jù)需要使用的其他的單體的共聚合物。并且，第1(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)，優(yōu)選不含具有所述反應性官能基的單體。作為烷基的碳數(shù)為I至20的(甲基)丙烯酸烷基酯，例如，(甲基)丙烯酸甲基酯、(甲基)丙烯酸乙基酯、(甲基)丙烯酸丙基酯、(甲基)丙烯酸n- 丁基酯、(甲基)丙烯酸n-戊基酯、(甲基)丙烯酸n-己基酯、(甲基)丙烯酸環(huán)己基酯、(甲基)丙烯酸2-乙基己基酯、(甲基)丙烯酸異辛基酯、(甲基)丙烯酸n-葵基酯、(甲基)丙烯酸n-月桂基酯、(甲基)丙烯酸肉豆蘧基酯、(甲基)丙烯酸十六烷酯以及(甲基)丙烯酸硬脂基酯等。這些可以I種單獨使用，也可以2種以上組合起來使用。另一方面，作為含有反應性官能基的單體，分子內(nèi)具有羥基的單體(含有羥基的單體)，分子內(nèi)具有羧基的單體(含有羧基的單體)，分子內(nèi)具有氨基的單體(含有氨基的單體)等為優(yōu)選。作為含有羥基的單體，可以例舉(甲基)丙烯酸2-羥基乙基酯，(甲基)丙烯酸2-羥基丙基酯，(甲基)丙烯酸3-羥基丙基酯，(甲基)丙烯酸2-羥基丁基酯，(甲基)丙烯酸3-羥基丁基酯，(甲基)丙烯酸4-羥基丁基酯等的(甲基)丙烯酸羥基烷基酯等。這些可以I種單獨使用，也可以2種以上組合起來使用。作為含有羧基的單體，可以例舉，丙烯酸，甲基丙烯酸，巴豆酸，馬來酸，衣康酸，檸康酸等的乙烯性不飽和羧酸。這些可以I種單獨使用，也可以2種以上組合起來使用。作為含有氨基單體，可以例舉，(甲基)丙烯酸氨基乙基，(甲基)丙烯酸n-丁基酯氨基乙基等。這些可以I種單獨使用，也可以2種以上組合起來使用。進一步，作為所述其他的單體，可以例舉，有(甲基)丙烯酸環(huán)己基等的有脂肪族環(huán)的(甲基)丙烯酸酯，有(甲基)丙烯酸苯基酯等的芳香族環(huán)的(甲基)丙烯酸酯，有丙烯酸酰胺，甲基丙烯酰胺等的非膠聯(lián)性的丙烯酸酰胺、(甲基)丙烯酸N，N-二甲基氨基乙基酯，(甲基)丙烯酸N，N-二甲基氨基丙基酯等的非膠聯(lián)性的叔氨基的(甲基)丙烯酸酯，醋酸乙烯基酯，苯乙烯等。這些可以I種單獨使用，也可以2種以上組合起來使用。并且，第1(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)使用的具有反應性官能基(al)的單體以 及第2(甲基)丙烯酸酯聚合物(B)使用的具有反應性官能基(bl)的單體以及含有反應性官能基(b2)的單體的選擇，由其與使用的膠聯(lián)劑(C)的反應性來決定。詳細下述。在此，第2 (甲基)丙烯酸酯聚合物(B)，優(yōu)選含有具有所述反應性官能基(bl)的單體，其量超過I質(zhì)量％，其上限為50質(zhì)量％未滿。優(yōu)選，含有所述反應性官能基(bl)的單體5至30質(zhì)量％，特別優(yōu)選含有10至20質(zhì)量％，進一步優(yōu)選含有12至18質(zhì)量％。通過使含有反應性官能基(bl)的單體處于所述范圍內(nèi)，就可以使第2(甲基)丙烯酸酯聚合物(B)的膠聯(lián)的程度變得良好，在與第I (甲基)丙烯酸酯聚合物(A)的組合中，得到的粘著劑的斷裂拉伸度變大，同時，該粘著劑易于具有所定的凝膠比率。其結果，該粘著劑耐久性以及應力松弛率變得優(yōu)良。另外，如含有反應性官能基(bl)的單體的含有量為I質(zhì)量％以下，就有使第2 (甲基)丙烯酸酯聚合物(B)的膠聯(lián)不充分，凝膠比率為所定值以下的可能，由此可造成的耐久性變低。另一方面，含有反應性官能基(bl)的單體的含有量為50質(zhì)量％以上時，有時有第2 (甲基)丙烯酸酯聚合物(B)的膠聯(lián)過度，斷裂拉伸度小場合，由此，耐久性會變差。并且，如含有反應性官能基(bl)的單體的含有量的上限定為30質(zhì)量％，得到的粘著片的耐漏光性優(yōu)良。所述⑴的聚合物⑶中的「實質(zhì)的官能基僅(bl)」的意思，為與膠聯(lián)劑(C)反應的其他的官能基的含量，只要為不妨礙官能基(bl)和膠聯(lián)劑(C)的反應性程度是可允許的(這種場合，(I)的聚合物(B)和(2)的聚合物(B)重復)。即，第2 (甲基)丙烯酸酯聚合物(B)，作為構成成分特別優(yōu)選不含有比所述官能基(bl)的與膠聯(lián)劑(C)的反應性為低的官能基(b2)單體(含有反應性官能基(b2)的單體)。但是，作為構成成分含了反應性官能基(b2)的單體的場合，其質(zhì)量比，要為含有基(bl)的單體的含有量的1/5以下的量，特別1/10以下的量為優(yōu)選。第2(甲基)丙烯酸酯聚合物(B)，如含有的具有反應性官能基(b2)的單體作為質(zhì)量比超過含有反應性官能基(bl)的單體的含有量的1/5時，得到的粘著劑層的耐久性有可能變低。第2(甲基)丙烯酸酯聚合物(B)中的反應性官能基(b2)如多過，由此形成的三維網(wǎng)狀構造體內(nèi)也有反應性官能基(b2)大量的剩余，由此，可以推測該三維網(wǎng)狀構造體和第1(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)的相溶性會發(fā)生變化。其結果，海斯(Haze)值有上升的可能。另外，反應性官能基(b2)多量剩余的三維網(wǎng)狀構造體，使插入該三維網(wǎng)狀構造體的第1(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)的可動性被過度地限制。其結果，有得到的粘著劑的斷裂拉伸度變小，耐久性為變差的可能。進一步，本實施方式的粘著性組合物含有硅烷偶聯(lián)劑(D)的場合，硅烷偶聯(lián)劑(D)，與第1(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)的反應性官能基(al)(特別是羧基)進行反應，與高分子量的第I (甲基)丙烯酸酯聚合物(A)鍵合，得到的粘著劑與被粘著體的玻璃基板等的密著性優(yōu)良，第2(甲基)丙烯酸酯聚合物⑶在含有具有反應性官能基(b2)的單體過剩時，硅烷偶聯(lián)劑(D)的烷氧基甲硅烷基等，也與第2 (甲基)丙烯酸酯聚合物(B)的反應性官能基(b2)(特別羧基)進行反應，與低分子量的第2 (甲基)丙烯酸酯聚合物⑶也鍵合。其結果，得到的粘著劑與被粘著體玻璃基板等的密著性變差，這造成，粘著劑層的耐久性為變低。在此，烷基的碳數(shù)為I至20的(甲基)丙烯酸烷基酯，與膠聯(lián)劑(C)以及具有反應性的官能基的單體聚合，得到的第2 (甲基)丙烯酸酯聚合物(B)。其聚合方式，為隨機共聚合物也可，嵌段共聚合物也可。本實施方式中，所述的第2(甲基)丙烯酸酯類聚合物(B)，可以I種單獨使用，也可以2種以上組合起來使用。第2(甲基)丙烯酸酯聚合物(B)的重量平均分子量為8000至30萬，優(yōu)選I萬至20萬，特別優(yōu)選5萬至10萬。即，第2(甲基)丙烯酸酯聚合物(B)，為低分子量聚合物。并且，本說明書中的重量平均分子量，為使用凝膠滲透色譜(GPC)法測定的聚苯乙烯換算的值。如第2(甲基)丙烯酸酯聚合物⑶的重量平均分子量為在所述范圍，可以形成本實施方式的粘著性組合物特有的三維網(wǎng)狀構造，對優(yōu)良的應力松弛率有效果。即，第2(甲基)丙烯酸酯聚合物(B)的重量平均分子量為8000未滿，不能得到良好的三維網(wǎng)狀構造。另一方面，第2(甲基)丙烯酸酯聚合物(B)的重量平均分子量如超過30萬，相溶性為變低，聚合物(B)形成的三維網(wǎng)狀構造體中的聚合物(A)的插入不充分，凝膠比率有比所定范圍低的可能。其結果，得到的粘著劑的耐久性以及重復使用性變差。第1(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)，優(yōu)選，作為構成成分不含有具有與膠聯(lián)劑(C)反 應的官能基的單體，或者含有具有比第2 (甲基)丙烯酸酯聚合物(B)的構成單體的官能基(bl)與作為構成成分含有的與膠聯(lián)劑(C)的反應性要低的官能基(al)，并且特別優(yōu)選，作為構成成分不含有比具有所述官能基(bl)與膠聯(lián)劑(C)反應性高的官能基的單體。第I (甲基)丙烯酸酯聚合物(A)，也可以不含有具有與膠聯(lián)劑(C)反應的官能基的單體。但是，如含有比第2(甲基)丙烯酸酯聚合物(B)的反應性官能基(bl)反應性的低的反應性官能基(al)的單體(含有反應性官能基(al)含有單體)，有優(yōu)選的場合。所述聚合物(A)中，如含有反應性官能基(al)，可以促進第2(甲基)丙烯酸酯聚合物⑶和膠聯(lián)劑(C)的反應，或者，硅烷偶聯(lián)劑⑶使用的場合，第I (甲基)丙烯酸酯聚合物(A)的反應性官能基(al)與該娃燒偶聯(lián)劑(D)反應，得到的粘著劑的液晶單兀等的向玻璃面的粘著耐久性可以進一步高，有優(yōu)選的場合。第I (甲基)丙烯酸酯聚合物(A)含有具有所述反應性官能基(al)的單體的場合，其含有量，通常20質(zhì)量％以下，15質(zhì)量％以下為優(yōu)選,特別10質(zhì)量％以下為優(yōu)選。含有反應性官能基(al)的單體的含有量如超過20質(zhì)量％時，第I (甲基)丙烯酸酯聚合物(A)的玻璃転移溫度(Tg)會過高，得到的粘著劑的需要的應力松弛率有可能得不到。并且，粘著劑的重復使用性的觀點來看，含有反應性官能基(al)的單體的含有量以15質(zhì)量％以下為優(yōu)選。
另外，在與第2(甲基)丙烯酸酯聚合物⑶含有的具有反應性官能基(bl)的單體的比較中，第1(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)含有的具有反應性官能基(al)單體的在該第1(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)中的比率，要比為第2 (甲基)丙烯酸酯聚合物⑶含有的具有反應性官能基(bl)的單體的在該第2(甲基)丙烯酸酯聚合物(B)中的比率小為好。由此，第I (甲基)丙烯酸酯聚合物(A)抑制含有的反應性官能基(al)和膠聯(lián)劑(C)和的反應，可以使第2(甲基)丙烯酸酯聚合物⑶含有的反應性官能基(bl)和膠聯(lián)劑(C)進行確實的反應。由此，就可以得到拉伸時斷裂拉伸度為1500%以上的粘著劑可以得到。第I (甲基)丙烯酸酯聚合物(A)，以在分子內(nèi)不含有與膠聯(lián)劑(C)的反應性為第2(甲基)丙烯酸酯聚合物(B)的反應性官能基(bl)同等或以上的官能基為優(yōu)選，如果存在的場合，在分子內(nèi)的該官能基的單體的含有量，以在聚合物(A)中以I質(zhì)量％以下為優(yōu)選，特別0. 5質(zhì)量％以下為優(yōu)選。該單體的含有量如超過I質(zhì)量％，應該優(yōu)先進行的第2 (甲基)丙烯酸酯聚合物(B)和膠聯(lián)劑(C)的反應有可能受到阻礙。在此，烷基的碳數(shù)為I至20的(甲基)丙烯酸烷基酯，與含有反應性官能基的單 體聚合得到的第I (甲基)丙烯酸酯聚合物(A)的聚合方式，隨機共聚合物也可，嵌段共聚合物也可。本實施方式中，所述的第I (甲基)丙烯酸酯聚合物(A)，可以I種單獨使用，也可以2種以上組合起來使用。第1(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)的重量平均分子量50萬至300萬，優(yōu)選70萬至250萬，特別優(yōu)選100萬至200萬。即，第I (甲基)丙烯酸酯聚合物(A)，為高分子量聚合物。如第I (甲基)丙烯酸酯聚合物(A)的重量平均分子量為所述范圍內(nèi)，可以對第2(甲基)丙烯酸酯聚合物(B)為形成的三維網(wǎng)狀構造的該第I (甲基)丙烯酸酯聚合物(A)插入變得良好，通過該聚合物(A)2分子以上插入的擬似的膠聯(lián)構造，聚合物(A)，在具有某種程度的自由度下被束縛。另外，聚合物(A)，如所述那樣，具有比較大的分子，在維持聚合物⑶形成的三維網(wǎng)狀構造體的擬似的膠聯(lián)狀態(tài)下，分子鏈有高度的自由度。由此，形成的粘著劑，在有大的斷裂拉伸度的同時，有所定的凝膠比率。其結果，該粘著劑，具有適宜的凝集力又具有優(yōu)良的應力松弛率，由此，該粘著劑，耐漏光性優(yōu)良，并且在高溫條件下的粘著耐久性充分，浮起以及剝離等就可以防止。在此，如第1(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)的重量平均分子量為50萬未滿，得到的粘著劑的凝集力會變低，耐久性以及重復使用性就會有變差可能。另外，第1(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)的重量平均分子量為超過300萬時，與第2 (甲基)丙烯酸酯聚合物(B)等的相溶性變差，海斯(Haze)值上升，難以得到需要的應力松弛率。對第I (甲基)丙烯酸酯聚合物(A) 100質(zhì)量份，第2 (甲基)丙烯酸酯聚合物(B)的比率，以5至50質(zhì)量份為優(yōu)選，5至40質(zhì)量份為特別優(yōu)選，10至30質(zhì)量份為進一步優(yōu)選。以所述比率，從含有第I (甲基)丙烯酸酯聚合物(A)以及第2(甲基)丙烯酸酯聚合物(B)的粘著性組合物得到的粘著劑中，第2(甲基)丙烯酸酯聚合物(B)(低分子量聚合物)通過膠聯(lián)劑(C)三維網(wǎng)狀構造被形成，對三維網(wǎng)狀構造，第I (甲基)丙烯酸酯聚合物(A)(高分子量聚合物)2分子以上進行插入，聚合體(A)之間為有某種程度的自由度的狀態(tài)下被束縛的擬似的膠聯(lián)構造被形成。由此，得到的粘著劑，在有大的斷裂拉伸度的同時，具有所定的凝膠比率。其結果，該粘著劑，即有適宜的凝集力，又有優(yōu)良的應力松弛率。由此，得到的粘著劑耐久性以及耐漏光性優(yōu)良。作為膠聯(lián)劑(C)，優(yōu)選異氰酸酯類膠聯(lián)劑、環(huán)氧類膠聯(lián)劑、氮雜環(huán)丙烷類膠聯(lián)劑以及金屬螯合類膠聯(lián)劑等。異氰酸酯類膠聯(lián)劑，至少含有聚異氰酸酯化合物。作為聚異氰酸酯化合物，可以例舉芐撐二異氰酸酯、二苯基甲基二異氰酸酯、對二甲苯基二異氰酸酯等的芳香族聚異氰酸酯；亞環(huán)己基二異氰酸酯等的脂肪族聚異氰酸酯；異氟而酮二異氰酸酯；加氫二苯基甲基二異氰酸酯等的酯環(huán)類聚異氰酸酯等，以及這些的縮二脲體以及異氰脲酸酯。進一步可以例舉乙二醇、丙二醇、新戊基二醇、三羥甲基丙烷以及蓖麻油等的低分子含有活性氫的反應物加成物等。作為環(huán)氧類膠聯(lián)劑，例如，1，3_雙(N，N’ - 二縮水甘油基氨基甲基)環(huán)己烷、N，N，N’，N’ -四縮水甘油基m-對二甲苯基二胺、乙二醇二縮水甘油基醚、1，6_己二醇二縮水甘油基醚、三羥甲基丙烷二縮水甘油基醚、二縮水甘油基苯胺以及二縮水甘油基胺等。 作為氮雜環(huán)丙烷類膠聯(lián)劑，可以例舉二苯基甲基_4，4'-雙(I-氮雜環(huán)丙烷甲酰胺)、三羥甲基丙烷三￠-氮雜環(huán)丙烷丙酸酯，四羥甲基甲烷三￠-氮雜環(huán)丙烷丙酸酯、甲苯2，4_雙(I-氮雜環(huán)丙烷甲酰胺)、三乙烯三聚氰氨、雙異異苯二甲基1-(2-甲基氮雜環(huán)丙烷)、三-1-(2-甲基氮雜環(huán)丙烷)膦以及三羥甲基丙烷三￠-(2-甲基氮雜環(huán)丙烷)丙酸酯
坐寸o金屬螯合類膠聯(lián)劑中，有金屬原子為鋁，鋯，鈦，鋅，鉄，錫等的螯合化合物，從性能來看鋁螯合化合物為優(yōu)選。作為鋁螯合化合物，可以例舉二異丙氧基鋁單油醇乙酰乙酸鹽、單異丙氧基鋁雙油醇乙酰乙酸鹽、單異丙氧基鋁單油酸單乙基乙酰乙酸鹽、二異丙氧基鋁單月桂乙酰乙酸鹽、二異丙氧基鋁單硬脂基乙酰乙酸鹽以及二異丙氧基鋁單異硬脂基乙酰乙酸鹽等。膠聯(lián)劑(C)的含有量，對該膠聯(lián)劑(C)的膠聯(lián)性基(例如，異氰酸酯基)為第2(甲基)丙烯酸酯聚合物(B)的反應性官能基(bl)(例如，羥基)的量，通常0.05至5當量，優(yōu)選0. I至3. 5當量，特別優(yōu)選0. 3至I. 0當量。所述膠聯(lián)性基的量為0. 05當量未滿的場合，得到的粘著劑的凝膠比率為30%未滿，不能發(fā)揮充分的凝集力。另外，所述膠聯(lián)性基的量為0. I當量以上，特別0. 3當量以上，得到的粘著劑耐久性可變得進一步優(yōu)良。另一方面，所述膠聯(lián)性基的量為3. 5當量以下時，可以使得到的粘著劑的重復使用性優(yōu)良。進一步，所述膠聯(lián)性基的量為I. 0當量以下，可以使膠聯(lián)劑(C)對聚合物(B)的三維網(wǎng)狀構造的形成有利，可以聚合物(A)的膠聯(lián)被有効防止(推測)。其結果，得到的粘著劑應力松弛率優(yōu)良。另外，本實施方式中，作為膠聯(lián)劑(C)，只要反應性官能基(bl)以及反應性官能基(al)的兩方的反應性的關系為一致的種類的膠聯(lián)劑，也可以各種種類并用。從第2(甲基)丙烯酸酯聚合物(B)形成的三維網(wǎng)狀構造的易于控制的觀點來看，就如僅使用異氰酸酯類膠聯(lián)劑那樣，優(yōu)選使用一種膠聯(lián)劑。在此，作為膠聯(lián)劑(C)與(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)以及⑶以及各自的含有的反應性官能基的單體的組合，在膠聯(lián)劑(C)為異氰酸酯類膠聯(lián)劑的場合，含有聚合物(A)的反應性官能基(al)的單體，可以從含有羧基的單體中進行選擇，含有聚合物(B)的反應性官能基(bl)單體，可以從含有羥基的單體或者含有氨基得單體來選擇。
另ー方面，膠聯(lián)劑(C)為環(huán)氧類膠聯(lián)劑，氮雜環(huán)丙烷類膠聯(lián)劑或者金屬螯合類膠聯(lián)劑的場合，含有聚合物(A)的反應性官能基(al)的單體為含有羥基的単體，含有聚合物(B)的反應性官能基(bl)的単體，以含有羧基的單體為優(yōu)選。從膠聯(lián)劑(C)和聚合物(B)之間形成的鍵的柔軟性以及膠聯(lián)反應的穩(wěn)定性的觀點，進ー步，從聚合物(A)的反應性基與硅烷偶聯(lián)劑(D)進行適宜的反應，對得到的粘著劑的凝集力提高有效果的觀點來看，膠聯(lián)劑(C)可以使用異氰酸酯類膠聯(lián)劑，將含有聚合物
(A)的反應性官能基(al)的単體作為含有羧基的単體，將含有聚合物(B)的反應性官能基(bl)単體作為含有羥基的単體，特別優(yōu)選不使用含有反應性官能基(b2)的単體。本實施方式的粘著性組合物，優(yōu)選，進ー步含有硅烷偶聯(lián)劑(D)。如含有這種硅烷偶聯(lián)劑(D)，第I (甲基)丙烯酸酯聚合物(A)具有羧基的場合，硅烷偶聯(lián)劑(D)的有機反應 性基等和第I (甲基)丙烯酸酯聚合物(A)的羧基反應，另一方面，硅烷偶聯(lián)劑(D)的烷氧基甲娃燒基等對玻璃基板等的被粘著體的表面起作用。由此，將例如偏振光片貼合于液晶玻璃単元等的場合，粘著劑和液晶玻璃単元之間的密著性更為良好。作為這種硅烷偶聯(lián)劑(D)，使用分子內(nèi)烷氧基甲硅烷基至少有I個的有機硅化合物，其與粘著劑成分的相溶性好，并且有光透過性，例如實質(zhì)上透明的為好。這樣的硅烷偶聯(lián)劑(D)的添加量，對第I (甲基)丙烯酸酯聚合物(A) 100質(zhì)量份，優(yōu)選0.01至0.5質(zhì)量份，特別優(yōu)選0. 05至0. 3質(zhì)量份。作為硅烷偶聯(lián)劑(D)的具體例子，可以例舉こ烯基三甲氧基硅烷、こ烯基三こ氧基硅烷、甲基丙烯酰氧丙基三甲氧基硅烷等的聚合性含有不飽和基的硅化合物；3_環(huán)氧丙氧基丙基三甲氧基硅烷、2-(3，4_環(huán)氧環(huán)己基)こ基三甲氧基硅烷等的有環(huán)氧構造的硅化合物；3-氨基丙基ニ甲氧基娃燒、N- (2-氨基こ基)-3-氨基丙基ニ甲氧基娃燒、N- (2-氨基こ基)-3-氨基丙基甲基ニ甲氧基硅烷等的含有氨基硅化合物；3_氯丙基三甲氧基硅烷；3_異氰酸酯丙基三こ氧基硅烷等。這些，可以I種單獨使用，也可以2種以上組合起來使用。所述粘著性組合物中，根據(jù)需要，丙烯酸類粘著劑通常使用的各種添加剤，例如粘著賦予劑、氧化防止劑、紫外線吸收劑、光安定劑、柔軟劑、充填劑、帶電防止劑以及折射率調(diào)整劑等都可以添加。所述粘著性組合物，第I (甲基)丙烯酸酯聚合物(A)和，第2 (甲基)丙烯酸酯聚合物⑶混合的同時，可以在任意的段階添加膠聯(lián)劑(C)以及根據(jù)需要的硅烷偶聯(lián)劑(D)來進行制造。作為優(yōu)選具體例，(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)以及(B)，可以用通常的自由基聚合法進行調(diào)制。(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)以及(B)的聚合，根據(jù)需要可以使用聚合引發(fā)齊U，溶液聚合法等。作為聚合溶媒，例如可以例舉醋酸こ基酷，醋酸n-丁基酷，醋酸異丁基酷，甲苯，丙酮，己燒，甲基こ基酮等，也可2種以上并用。作為聚合引發(fā)劑，可以例舉偶氮類化合物、有機過氧化物等，也可2種以上并用。作為偶氮類化合物，例如2，2'-偶氮雙異丁臆、2，2'-偶氮雙(2-甲基丁臆)、1，1'-偶氮雙(環(huán)己烷I-臆)、2，2'-偶氮雙(2，4_ ニ甲基臆)、2，2'-偶氮雙(2，4-ニ甲基4-甲氧基腈)、ニ甲基2，2'-偶氮雙(2-甲基丙酸)、4，4'-偶氮雙(4-氰基戊酸)、2，2'-偶氣雙(2_輕基甲基丙臆)、2，2'-偶氣雙[2_(2_咪唑琳2_基)丙燒]等。
作為有機過氧化物，可以例舉苯甲酰過氧化物，過氧化苯甲酸t(yī)_ 丁基酷，過氧化氫異丙苯，過氧ニ碳酸ニ異丙基酷，過氧ニ碳酸ニ n-丙基酷，過氧ニ碳酸ニ(2-こ氧基こ基)酷，過氧新的卡酸t(yī)-丁基酯(t-ブチルパーォキシネォデヵノ ニート)，過氧比巴酸t(yī)_ 丁基酯(t-ブチルパーォキシビバレー卜)，(3，5，5-三甲基環(huán)戊酮(ヘキサノィル)基)過氧化物，ニ丙酰過氧化物，ニこ酰過氧化物等。接著，得到的聚合物(A)以及⑶的溶液混合，加稀釋溶媒。其后，膠聯(lián)劑(C)以及根據(jù)需要的硅烷偶聯(lián)劑(D)添加，充分混合，得到溶媒稀釋的粘著性組合物(涂布溶液)。將粘著性組合物稀釋為涂布溶液所用的 稀釋溶劑，可以例舉己烷、庚烷、環(huán)己烷等的脂肪族烴；甲苯、ニ甲苯等的芳香族烴；ニ氯甲烷、ニ氯こ烷等的鹵代烴；甲醇、こ醇、丙醇、丁醇、I-甲氧基2-丙醇等的醇；丙酮、甲基こ基酮、2-戊酮，異氟而酮、環(huán)戊酮等的酮；醋酸こ基酷、醋酸丁基酯等的酯；こ基溶纖劑等的溶纖劑類溶劑等。如此調(diào)制的涂布溶液的濃度 粘度，在涂布可能的范圍即可，沒有特別的限制，根據(jù)情況適宜選定。例如稀釋到粘著性組合物的濃度為10至40質(zhì)量％。并且，得到涂布溶液時，稀釋溶劑等的添加不是必要條件，只要粘著性組合物為涂布可能的粘度，稀釋溶劑不添加也可。這種場合，粘著性組合物可以直接成為涂布溶液。所述的粘著劑為所述粘著性組合物進行膠聯(lián)而成物。所述粘著性組合物的膠聯(lián)，可以進行加熱處理。并且，這種加熱處理，也可以同時兼作使粘著性組合物的稀釋溶媒等揮發(fā)干燥處理。進行加熱處理的場合，加熱溫度，優(yōu)選50至150°C，特別是70至120°C為更優(yōu)選。另外，加熱時間為，30秒至3分為優(yōu)選，特別50秒至2分為優(yōu)選。進ー步，加熱處理后，設定在常溫(例如，23°C，50% R H) I至2周左右的熟成期間為特別優(yōu)選。所述的加熱處理(以及熟成)，根據(jù)膠聯(lián)劑(C)第2 (甲基)丙烯酸酯聚合物(B)膠聯(lián)，形成致密三維網(wǎng)狀構造(推測)。并且，其三維網(wǎng)狀構造中有2分子以上的第1(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)進行沒有直接伴隨著化學鍵或極少伴隨著化學鍵插入而得到的，該聚合物(A)被束縛，形成擬似的膠聯(lián)構造。另外，第I (甲基)丙烯酸酯聚合物(A)有羧基的場合，第1(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)與硅烷偶聯(lián)劑(D)反應，得到的粘著劑的向液晶單兀等的玻璃基板的粘著耐久性可以提尚。本實施方式的粘著劑的拉伸實驗的斷裂拉伸度，為1500%以上，優(yōu)選2000%以上，特別優(yōu)選2500%以上。并且，這種斷裂拉伸度的測定，為不伴隨基材等而使對単獨的粘著劑層而進行的。從所述的材料得到的粘著劑，有大的斷裂拉伸度，該粘著劑表現(xiàn)出優(yōu)良的應カ松弛率，耐漏光性以及耐久性的兩方都變得優(yōu)良。所述拉伸實驗，具體地說，厚度500 iim，寬10mm，長75mm (其中，測定范圍為20mm)成形的粘著劑，被在23°C，50% RH的環(huán)境下，以200mm/分的速度拉伸。并且，本實施方式的粘著劑，進行所述的拉伸實驗時，1500%拉伸時的應カ為0. I至15N為優(yōu)選，0. 3至ION為特別優(yōu)選，0. 5至2. 5N為進ー步優(yōu)選。該應カ為0. IN未滿的場合，粘著劑的凝集力不足，造成的耐久性變差。另ー方面，該應カ為超過15N的場合，粘著劑的應力松弛率受損，耐漏光性有變差得可能，另外，過度的凝集有造成粘著性變低，耐久性變差的可能。進ー步，本實施方式的粘著劑，進行所述的拉伸實驗時，對1000%拉伸時的應力，1500 %拉伸時，2000 %拉伸時或者2500 %拉伸時的應カ的比為，0. 5至3. 5為優(yōu)選，特別0. 8至2. 5為優(yōu)選本實施方式的粘著劑的凝膠比率，為30至90%，優(yōu)選40至80%，特別優(yōu)選45至75%。如凝膠比率，即膠聯(lián)的程度為這種范圍內(nèi)，由第2(甲基)丙烯酸酯聚合物⑶的膠聯(lián)形成的三維網(wǎng)狀構造良好，粘著劑的耐漏光性以及耐久性的兩方都優(yōu)良。并且，粘著劑的凝膠比率，為粘付時(老化期間經(jīng)過后)的值。具體地說，將粘著性組合物在剝離片上涂布，加熱處理后，23°C，50% RH的環(huán)境下，7天保管后的凝膠比率。粘著劑的凝膠比率，老化期間經(jīng)過前，其值為變動的。從這樣的觀點，老化期間是否已經(jīng)過，不明的場合，再一次，在230C ,50% RH的環(huán)境下，7天保管后，使凝膠比率變?yōu)樗龇秶鷥?nèi)即可。以上說明的粘著剤，作為光學部件用適宜，例如，偏振光片和相位差板的粘著，或者偏振光片(偏振光薄膜)以及相位差板(相位差薄膜)和玻璃基板的粘著適宜。所述粘著劑形成的粘著劑層，應カ松弛率非常優(yōu)良，被粘著體的尺寸變化大的場合，其尺寸變化生成的應カ被粘著劑吸收 松馳，所以長期難于從被粘著體上剝離的同時，所述光學部件使用時的漏光可以被有効果地防止。即，本實施方式的粘著剤，在光學部件使用時，耐漏光性和 耐久性兩方都可以達成。[粘著片〕圖I所示的那樣，第I實施方式的粘著片1A，從下向上地順序，依次為剝離片12，剝離片12剝離面上層疊的粘著劑層11，粘著劑層11層疊的基材13來構成。另外，圖2所示的那樣，第2實施方式的粘著片1B，2枚的剝離片12a，12b，該2枚的剝離片12a，12b挾持著粘著劑層11，由此粘著劑層11于這2枚的剝離片12a，12b的剝離面相接而構成。并且，本說明書中的剝離片的剝離面，為剝離片中有剝離性的面，實施剝離處理的面以及剝離處理雖沒實施，但顯示出剝離性的面也包括之內(nèi)。各粘著片1A，IB中，粘著劑層11，由所述的粘著性組合物膠聯(lián)而成的粘著劑構成的。粘著劑層11的厚度，依據(jù)粘著片1A，IB的使用目的適宜決定，通常為5至100 y m，優(yōu)選10至60 的范圍，例如，光學部件，特別是使用于偏振光片用的粘著劑層的場合，10至50 ii m，特別10至30 ii m為優(yōu)選。作為基材13，沒有特別的限制，通常的作為粘著片的基材片使用之物都可以使用。例如，光學部件之外，使用人造絲、丙烯酸以及聚酯等的纖維的紡織布或者無紡布；上質(zhì)紙，疊層紙，含浸紙，涂布紙等的紙類；鋁，銅等的金屬箔；氨酯發(fā)泡體；聚こ烯發(fā)泡體等的發(fā)泡體；聚對苯ニ甲酸こニ醇酯；聚對苯ニ甲酸丁ニ醇酯；聚萘酸こニ醇酯等的聚酯薄膜；三こ酰纖維素等的纖維素薄膜；聚氨酯薄膜；聚こ烯薄膜；聚丙烯薄膜；聚氯代こ烯薄膜；聚氯化偏こ烯薄膜；聚こ烯基醇薄膜；こ烯醋酸こ烯基酯共聚合物薄膜；聚苯こ烯薄膜；聚碳酸酷薄膜；丙烯酸樹脂薄膜；聚冰片烯類樹脂薄膜；環(huán)烯烴樹脂薄膜等的塑料薄膜。這些的2種以上的層疊體等。塑料薄膜，一軸壓延或者ニ軸壓延伸之物也可。作為光學部件，例如，偏振光片(偏振光薄膜)，偏光子，相位差板(相位差薄膜)，視角補償薄膜，亮度提高薄膜，顏色對比薄膜，液晶聚合物薄膜等。其中偏振光片(偏振光薄膜)，易于收縮，尺寸變化大，從耐漏光性的觀點，作為本實施方式的粘著劑(所述粘著劑層11)形成的對象，是適宜的。
基材13的厚度，依其種類不同，例如光學部件的場合中，通常1011111至50011111，優(yōu)選 50 u m 至 300 u m。作為剝離片12，12a，12b，例如，可用聚こ烯薄膜、聚丙烯薄膜、聚丁烯薄膜、聚丁ニ烯薄膜、聚甲基戊烯薄膜、聚氯代こ烯薄膜、氯代こ烯共聚合物薄膜、聚對苯ニ甲酸こニ醇酷薄膜、聚萘酸こ醇酯薄膜、聚對苯ニ甲酸丁ニ醇酯薄膜、聚氨酯薄膜、こ烯醋酸こ烯基酯薄膜、離子鍵聚合物樹脂薄膜、こ烯 (甲基)丙烯酸共聚合物薄膜、こ烯 (甲基)丙烯酸酯共聚合物薄膜、聚苯こ烯薄膜、聚碳酸酷薄膜、聚酰亞胺薄膜以及氟樹脂薄膜等。另外，這些的膠聯(lián)薄膜也可用。進ー步，這些的疊層薄膜也可。所述剝離片的剝離面(特別是與粘著劑層11和接的面)中，優(yōu)選實施剝離處理。剝離處理中使用的剝離劑，例如，醇酸類、硅氧烷類、氟類、不飽和聚酯類、聚烯烴類、蠟類的剝離劑。剝離片12，12a，12b的厚度，沒有特別限制，通常為20至150iim左右。
所述粘著片IA的制造，在剝離片12剝離面進行含有所述粘著性組合物溶液(涂布溶液)的涂布，進行加熱處理，粘著劑層11形成后，在粘著劑層11上將基材13層疊。其后，優(yōu)選設置熟成期間。并且，關于加熱處理以及熟成的條件，如所述。另外，所述粘著片IB制造，在ー個的剝離片12a(或者12b)的剝離面上，進行含有所述粘著性組合物涂布溶液的涂布，進行加熱處理粘，著劑層11形成后，在該粘著劑層11上將另ー個剝離片12b (或者12a)的剝離面重合。所述涂布溶液的涂布方法，例如可用軸輥涂布法，刮刀涂布法，輥涂布法，刮刀涂布法，加壓涂布法，凹版涂布法等。在此，例如，由液晶單元和偏振光片構成的液晶表示裝置的制造，作為粘著片IA的基材13使用偏振光片，將該粘著片IA的剝離片12剝離，露出的粘著劑層11和液晶単元和貼合即可。另外，例如，在液晶單元和偏振光片之間，相位差板配置的液晶表示裝置制造的場合，作為一例，首先，將粘著片IB的個剝尚片12a(或者12b)剝尚，將粘著片IB的露出的粘著劑層11和相位差板貼合。接著，將作為基材13使用偏振光片的粘著片IA的剝離片12剝離，將粘著片IA的露出粘著劑層11與所述相位差板貼合。進一歩，從所述粘著片IB的粘著劑層11將另ー個剝離片12b(或者12a)剝離，粘著片IB的露出的粘著劑層11和液晶單元貼合。根據(jù)以上的粘著片1A，1B，粘著劑層11應カ松弛率非常優(yōu)良，例如適用偏振光片的粘著的場合，由偏振光片的變形而產(chǎn)生的應カ被粘著劑層11吸收 松馳，由此，優(yōu)良的耐漏光性以及高的耐久性得以發(fā)揮。以上說明施方式，是為了本發(fā)明的更容易地理解，本發(fā)明并不限定于此。所以，所述實施方式公開的各要素，包括屬于本發(fā)明的技術的范圍全部的設計變更以及等同物。例如，粘著片IA的剝離片12就可以省略，粘著片IB中的剝離片12a，12b的一方也可以省略。實施例以下，用實施例來對本發(fā)明進行進一歩的具體說明，本發(fā)明的并不限于此。
f實施例I〕I.聚合物(A)的調(diào)制向具有攪拌機，溫度計，還流冷卻器，滴下裝置以及氮導入管的反應容器中，加入丙烯酸n- 丁基酯97. 0質(zhì)量份，丙烯酸3. 0質(zhì)量份，醋酸こ基酯200質(zhì)量份，以及2,2'-偶氮雙異丁腈0.08質(zhì)量份，所述反應容器內(nèi)的空氣用氮置換。在這種氮氛圍氣下中邊攪拌，反應溶液升溫60°C，16小時反應后，冷卻至室溫。在此，將得到的溶液的一部份用下述的方法進行GPC測定，重量平均分子量150萬的聚合物(A)的生成被確認到。2.聚合物⑶的調(diào)制在具有攪拌機，溫度計，還流冷卻器，滴下裝置以及氮導入管的反應容器中，加入丙烯酸n- 丁基酯85. 0質(zhì)量份，丙烯酸2-羥基こ基酯15. 0質(zhì)量份，醋酸こ基酯200質(zhì)量份，2,2'-偶氮雙異丁腈0. 16質(zhì)量份，以及2-巰基こ醇0. 3質(zhì)量份，所述反應容器內(nèi)的空氣 用氮置換。在這種氮氛圍氣中邊攪拌，邊將反應溶液升溫至70°C，6小時反應后，冷卻到室溫。在此，得到的溶液的一部份用下述的方法進行GPC測定，重量平均分子量6萬的聚合物
(B)的生成被確認。3.粘著性組合物的調(diào)制所述エ序⑴得到的聚合物(A) 100質(zhì)量份(固體成分換算值)和，所述エ序(2)得到的聚合物(B) 15質(zhì)量份(固體成分換算值)混合后，作為膠聯(lián)劑(C)，聚合物(B)的羥基0.6當量相當?shù)牧康娜u甲基丙烷的芐撐ニ異氰酸酯(TDI類)加成物(日本聚氨酯公司制，商品名「可勒耐的(コロネ一卜)L」)2.21質(zhì)量份添加。最后，作為硅烷偶聯(lián)劑(D)，3_環(huán)氧丙氧基丙基三甲氧基硅烷(信越化學公司制，商品名「KBM403」)0.2質(zhì)量份添加，充分攪拌，得到粘著性組合物的稀釋溶液。在此，該粘著性組合物的配比如表I所示。并且，表I記載的略號等的詳細以下所
/Jn o[聚合物(A)以及(B)]BA:丙烯酸n-丁基酯AA:丙烯酸HEA :丙烯酸2-羥基こ基酯4HBA :丙烯酸4-羥基丁基酯[可塑剤] 阿的卡塞大(ァデ力サイザ一)C-8 :偏苯三酸酯類可塑劑(三(2こ基己基)偏苯三酸酷)(旭電化工業(yè)公司制，商品名「阿的卡塞大(ァデ力サイザ一)C-8」)[膠聯(lián)劑(C)] 異氰酸酯類膠聯(lián)劑可勒耐的(コロネ一卜)L :三羥甲基丙烷的芐撐ニ異氰酸酯加成物(日本聚氨酯公司制，商品名「可勒耐的(コロネー卜)L」)他凱納它(タケネート)D_110N:三羥甲基丙烷的ニ甲苯ニ異氰酸酯加成物(三井化學聚氨酯公司制，商品名「他凱納它(タケネー卜)D-110N」) 環(huán)氧類膠聯(lián)劑TETRAD-X N,N, N; ,N;-四縮水甘油基m_對ニ甲苯基ニ胺(三菱瓦斯化學公司制，商品名「TETRAD-X」)[硅烷偶聯(lián)劑(D)]KBM403 :3_環(huán)氧丙氧基丙基三甲氧基硅烷(信越化學公司制，商品名「KBM403」)KBE9007 :3_異氰酸酯丙基三こ氧基硅烷(信越化學公司制，商品名「KBE9007」)用聚對苯ニ甲酸こニ醇酯薄膜的單面用硅氧烷類剝離劑進行剝離處理的剝離片(琳得科公司制，SP-PET3811，厚度38i!m)的剝離處理面上，將得到的粘著性組合物的稀釋溶液用刮刀涂布機進行涂布，涂布要進行到膜干燥后的厚度為25i!m，9(rC I分鐘加熱處理，粘著劑層形成。接著，將帶有圓盤狀液晶層的偏振光薄膜構成的，偏振光薄膜和視角擴大薄膜一 體化的偏振光片進行貼合，以使粘著劑層和圓盤狀液晶層相接，23°C，50% R H進行7天熟成，得到帶粘著劑層的偏振光片。〔實施例2至13,比較例I至5〕將粘著性組合物的構成各単體的種類以及比率，可塑剤，膠聯(lián)劑以及硅烷偶聯(lián)劑的種類以及添加量，以及聚合物(A)以及聚合物⑶的組成比列于表1，除此變化之外，與實施例I同樣進行帶粘著劑層的偏振光片的制造。在此，所述的重量平均分子量(Mw)，用凝膠滲透色譜(GPC)在以下的條件進行測定(GPC測定)聚苯こ烯換算的重量平均分子量?！礈y定條件〉 GPC 測定裝置Tosoh 公司制，HLC-8020 GPC柱(以以下的順序通過)Tosoh公司公司制TSK guard column HXL-HTSK gel GMHXL (X 2)TSK gel G2000HXL 測定溶媒四氫呋喃 測定溫度40 °C〔實驗例I〕(凝膠比率的測定)在實施例或者比較例中，替換掉帶有粘著劑層的偏振光片的制作中使用的偏振光片，使用聚對苯ニ甲酸こニ醇酯薄膜的一個面用硅氧烷類剝離劑剝離處理得到的剝離片(琳得科公司制，SP-PET3801，厚度38 ii m)，制作粘著片。具體地說，在實施例或者比較例的制造過程中得到的剝離片/粘著劑層(厚度25 pm)構成的構成體露出而成的粘著劑層上，將所述剝離片疊設，以使剝離處理面?zhèn)认嘟?。由此，剝離片/粘著劑層/剝離片的構成的粘著片被制成。得到的粘著片在，23°C，50% RH的條件下7天熟成。其后，該粘著片制成80mmX80mm的尺寸的試樣，其粘著劑層用聚酯制的網(wǎng)(網(wǎng)尺寸200)包上，粘著劑的質(zhì)量用精密天平秤量。將此時的質(zhì)量作為Ml。接著，所述聚酯制網(wǎng)包的粘著劑被在室溫下(23°C )醋酸こ基酯中進行24小時浸潰。其后取出粘著劑，溫度23°C，相対濕度50%的環(huán)境下，24小時風干，進ー步80°C的烤箱中進行12小時干燥。干燥后的粘著劑的質(zhì)量用精密天平秤量。此時的質(zhì)量作為M2。凝膠比率(％)，用(M2/M1)X100—*。結果列于表2。
〔實驗例2〕(光學性能的測定)作為測定試樣，準備在凝膠比率的測定用中用的粘著片和同樣的粘著片(7天熟成完了)。該粘著片的粘著劑層，使用海斯(Haze)儀(日本電色エ業(yè)公司制，NDH2000)，按JIS K7105測定海斯(Haze)值)(有的情況略為Hz (% ))。結果如表2所示。并且，優(yōu)選海斯(Haze)值的范圍為，0至5%?！矊嶒灷?〕(耐久性評價)實施例或者比較例中得到的帶粘著劑層的偏振光片，用裁斷裝置(荻野制作所公司制超級刀，PN1-600)調(diào)整為233mmX309mm的尺寸。剝離片剝離，介于露出的粘著劑粘付于無堿玻璃(康寧公司制，鷹XG)，然后，在栗原制作所制高壓釜中，在0. 5MPa，50°C下，加壓20分鐘。其后，投入到80°C干燥的耐久條件的環(huán)境下，500小時后用10倍放大鏡進行觀察。、外觀變化用以下的基準。結果如表2所示。€):4邊中，無問題〇4邊中，從外周端部0. 6mm以上的部位無問題X 4邊的至少I邊中，從外周端部0. 6mm以上的部位，有浮起，剝離，發(fā)泡，條紋等的0. Imm以上的粘著劑的外觀異常問題〔實驗例4〕(漏光性實驗)將在實施例或者比較例中得到的帶有粘著劑層的偏振光片，用裁斷裝置(荻野制作所公司制超級刀，PN1-600)調(diào)整為233mmX309mm的尺寸。剝離片剝離，介于露出的粘著劑層粘付在無堿玻璃(康寧公司制，鷹XG)，之后，用栗原制作所制的烘箱在0. 5MPa，50°C，進行20分加壓。并且，所述貼合，在無堿玻璃的表里，帶有粘著劑層的偏振光片以偏光軸為尼科爾十字狀態(tài)(偏光軸=Z 45°，ん135° )進行。這種狀態(tài)，80°C干燥環(huán)境下250小時放置后，23°C，50% RH的環(huán)境下2小時放置，將此作為試樣，以以下所示方法進行漏光性評價。結果如表2所示。<漏光性評價A L* >使用大冢電子公司制的MCPD-2000，對所述試樣中的圖3所示各領域的明度L*進行測定，將明度差AL*，用式AL* = [ (b+c+d+e)/4]-a(但是，a,b, c，d以及e，為A領域，B領域，C領域，D領域以及E領域的預先規(guī)定的測定點(各領域的中央部ー個地方)中的明度)進行求解，作為漏光性。AL*的值越小漏光越少。并且，L*max，表示所述所有的領域中的最大的明度?！绰┕庑栽u價目視>將所述試樣設置在平板照明燈(電通產(chǎn)業(yè)公司制，HF-SL-A312LC，照度26，OOOLux，亮度10，OOOcd)的上面，用ニ維色彩亮度計(可尼卡美能達公司制，CA-2000)撮影，用解析軟件(可尼卡美能達公司制，CA-S20w)進行亮度分布圖像變換。得到的試樣的亮度分布圖像，如圖4所示評價基準進行評價?！矊嶒灷?〕(拉伸實驗)對聚對苯ニ甲酸こニ醇酯薄膜的一面用硅氧烷類剝離劑進行剝離處理了的剝離片(琳得科公司制，SP-PET3811)的剝離處理面進行實施例以及比較例中調(diào)制的粘著性組合物的涂布，使干燥后的涂布厚度為25 iim，100°C I分鐘加熱，粘著劑層形成。將粘著劑層，與聚對苯ニ甲酸こニ醇酯薄膜的一個面用硅氧烷類剝離劑進行了剝離處理的另ー個剝離片(琳得科公司制，SP-PET3801)的剝離處理面進行貼合，得到粘著片。將所述粘著劑層多層層疊，使所述粘著片中的粘著劑層的合計厚度為500iim，并且僅使層疊體的最表層的剝離片殘留，23°C，50% RH的氛圍氣下2周放置。其后，從所述粘著劑層進行多層層疊的粘著片，切出IOmm寬X 75mm長的試樣,層疊體的最表層層疊的剝離片剝離，裝載試樣使其測定范圍為IOmm寬X20^1,23^,50% RH的環(huán)境下用拉伸實驗機(奧瑞公司制，tensilon)以拉伸速度200mm/分進行拉伸，測定1000%拉伸時，1500%拉伸時，2000%拉伸時以及2500%拉伸時中的應カ(N)以及最大應力。另外，將對與1000%拉伸時的應力，1500%拉伸時，2000%拉伸時或者2500%拉伸時的應カ的比算出。結果如表2 所示。表I
權利要求
1.ー種粘著剤，其特征在于含有重量平均分子量為50萬至300萬的第I (甲基)丙烯酸酯聚合物(A)，以及重量平均分子量為8000至30萬的第2(甲基)丙烯酸酯聚合物(B)膠聯(lián)而成的成分，在拉伸實驗中，其斷裂伸長度為1500%以上，凝膠分率為30至90%。
2.根據(jù)權利要求I的粘著剤，其特征在于對所述第I(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)IOO質(zhì)量份，所述第2 (甲基)丙烯酸酯聚合物(B)的比例為5至50質(zhì)量份。
3.根據(jù)權利要求I的粘著剤，其特征在于膠聯(lián)前的所述第2(甲基)丙烯酸酯聚合物(B)作為構成成分，包括超過I質(zhì)量％且50質(zhì)量％未滿的含有反應性的官能團的單體。
4.根據(jù)權利要求3的粘著剤，其特征在于第2(甲基)丙烯酸酯聚合物(B)，通過與具有可以與所述反應性官能團反應的膠聯(lián)性基團的膠聯(lián)劑(C)反應，被膠聯(lián)。
5.ー種粘著薄片，具有基材和粘著劑層，其特征在于所述粘著劑層由權利要求I至4的任ー項的粘著劑形成。
6.根據(jù)權利要求5的粘著薄片，其特征在于所述基材為光學部件。
7.—種粘著薄片，包括 2枚的剝離薄片， 所述剝離薄片挾持的粘著劑層，由此，與所述2枚的剝離薄片的剝離面相接，其特征在于所述粘著劑層是由權利要求I至4的任ー項的粘著劑所形成的。
全文摘要
提供一種適用于偏振光片等的光學部件時，耐漏光性以及耐久性的兩方面都優(yōu)良的粘著劑以及粘著薄片。含有重量平均分子量為50萬至300萬的第1(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)，以及重量平均分子量為8000至30萬的第2(甲基)丙烯酸酯聚合物(B)進行膠聯(lián)而成的成分，在拉伸實驗中，其斷裂伸長度為1500％以上，凝膠分率為30至90％。
文檔編號C09J133/04GK102732187SQ20121008868
公開日2012年10月17日 申請日期2012年3月29日 優(yōu)先權日2011年3月31日
發(fā)明者又野仁, 小澤祐樹, 所司悟, 荒井隆行 申請人:琳得科株式會社