基于礦物棉的隔絕產(chǎn)品的制造通常包括經(jīng)由離心過程制造玻璃纖維或巖石纖維的步驟。在它們?cè)陔x心裝置與纖維收集帶之間的路徑上,水性施膠組合物(也稱為粘結(jié)劑)在纖維仍然熱的時(shí)候汽化到該纖維上,該組合物隨后在大約200℃的溫度下經(jīng)歷熱固反應(yīng)。
數(shù)十年來(lái)用作粘結(jié)劑的酚樹脂正日益被衍生自可再生來(lái)源的產(chǎn)品替代,該產(chǎn)品釋放極少的甲醛或不釋放甲醛(被視為潛在地有害人體健康的化合物)。
由此,例如來(lái)自US 2011/0 223 364的已知實(shí)踐是用不含甲醛的水性施膠組合物粘結(jié)礦物纖維,該組合物含有作為可熱交聯(lián)試劑的碳水化合物和多羧酸。
但是,基于還原糖的施膠組合物存在引發(fā)顯色反應(yīng)(焦糖化反應(yīng)、麥拉德反應(yīng))的缺點(diǎn),這使得難以或甚至無(wú)法獲得淺色產(chǎn)品。
申請(qǐng)人在其專利申請(qǐng)WO 2010/029 266和WO 2013/014 399中提出了并非基于還原糖,而是基于氫化糖(也稱為糖醇)的粘結(jié)劑。這些試劑具有明顯高于還原糖的熱穩(wěn)定性,并且不會(huì)引起麥拉德反應(yīng)和/或焦糖化反應(yīng)。
但是,基于礦物棉和這種新一代“綠色”粘結(jié)劑的隔絕產(chǎn)品相對(duì)吸濕,并且經(jīng)時(shí)保持其機(jī)械性質(zhì)不如使用還原糖制造的著色更嚴(yán)重的產(chǎn)品。為了補(bǔ)償這些隔絕產(chǎn)品在一段時(shí)間的老化后機(jī)械性質(zhì)的損失,通常必須將粘結(jié)劑的比例提高大約10%至20%,這不僅提高了最終產(chǎn)品的成本,也損害了其對(duì)火焰的反應(yīng)。
在旨在改善用“無(wú)色”粘結(jié)劑(即由氫化糖制成)施膠的基于礦物棉的隔絕產(chǎn)品的機(jī)械性質(zhì)的研究過程中,申請(qǐng)人已經(jīng)令人驚訝地發(fā)現(xiàn)某些疏水性單價(jià)醇在摻入該粘結(jié)劑時(shí)導(dǎo)致獲得的隔絕產(chǎn)品的機(jī)械性質(zhì)的顯著提高,尤其是優(yōu)異的厚度恢復(fù)。這對(duì)基于氫化糖的粘結(jié)劑是正確的,但是在較小程度上,對(duì)含有還原糖或非還原糖的粘結(jié)劑也如此。
本發(fā)明的一個(gè)主題因此是一種用于基于礦物棉的隔絕產(chǎn)品的水性組合物,尤其是施膠組合物,包含:
(a)至少一種選自氫化糖、還原糖、非還原糖及其混合物的碳水化合物,
(b)至少一種多羧酸或此類酸的鹽或酸酐,
(c)組分(a)和(b)之和的1重量%至25重量%的至少一種不含酸或堿(布朗斯臺(tái)德)官能團(tuán)并具有1至3的辛醇/水分配系數(shù)(Log Kow)的脂族、脂環(huán)族或芳族一元醇。
在本專利申請(qǐng)中,術(shù)語(yǔ)“碳水化合物”具有比通常更寬泛的含義,因?yàn)槠洳粌H涵蓋嚴(yán)格意義上的碳水化合物,即還原糖或帶有至少一個(gè)醛或酮基團(tuán)(還原基團(tuán))的式Cn(H2O)p的碳水合物,還涵蓋了其中醛或酮基團(tuán)已經(jīng)被還原成醇的這些碳水合物的氫化產(chǎn)物。該術(shù)語(yǔ)還涵蓋了由多個(gè)碳水化合物單元組成的非還原糖,其中帶有半縮醛羥基的碳參與將這些單元連接在一起的糖苷鍵。
本發(fā)明的施膠組合物的碳水化合物組分(a)可能僅由氫化糖組成,并且不含還原糖或非還原糖。這種實(shí)施方案是有利的,因?yàn)檫@提供了特別輕微著色的隔絕產(chǎn)品。
采用具有特定含量的還原糖的施膠組合物獲得的基于礦物棉的隔絕產(chǎn)品著色程度相對(duì)更高,但是可能具有與還原糖或不完全氫化糖的混合物的低成本相關(guān)的真實(shí)的經(jīng)濟(jì)優(yōu)勢(shì)。
在本發(fā)明中,術(shù)語(yǔ)“氫化糖”指的是來(lái)自于選自單糖、二糖、寡糖和多糖以及這些產(chǎn)品的混合物的糖的還原的產(chǎn)物組合。
該氫化糖優(yōu)選是淀粉水解物的氫化的產(chǎn)物。
淀粉水解物是通過淀粉的酶促和/或酸水解獲得的產(chǎn)物。水解度通常通過葡萄糖當(dāng)量(DE)來(lái)表征,其由以下關(guān)系式來(lái)定義:
。
優(yōu)選的淀粉水解物在氫化步驟前具有5至99和有利地為10至80的DE。
糖的氫化可以經(jīng)由在高氫氣壓力和高溫度條件下,在選自元素周期表第IB、IIB、IVB、VI、VII和VIII族、優(yōu)選選自鎳、鉑、鈀、鈷、鉬及其混合物的催化劑的存在下運(yùn)行的已知方法來(lái)進(jìn)行。優(yōu)選的催化劑是蘭尼鎳。該氫化將糖或糖的混合物(淀粉水解物)轉(zhuǎn)化成多元醇或糖醇。
可以提及的氫化糖的實(shí)例包括赤蘚糖醇、阿糖醇、木糖醇、山梨糖醇、甘露醇、艾杜糖醇、麥芽糖醇、異麥芽糖醇、乳糖醇、纖維素二糖醇(cellobitol)、異麥芽酮糖醇、麥芽三糖醇和淀粉水解物的氫化產(chǎn)物。
優(yōu)選使用淀粉水解物的氫化產(chǎn)物。
優(yōu)選地,該氫化糖或氫化糖的混合物主要(即超過50重量%)由麥芽糖醇(麥芽糖——來(lái)自淀粉的酶促水解的葡萄糖二聚體——的氫化產(chǎn)物)組成。
該碳水化合物組分(a)可以僅由還原糖組成。但是,由于引言中描述的原因,其優(yōu)選含有顯著比例的氫化糖。該碳水化合物中氫化糖的比例有利地為25重量%至100重量%,組分(a)由此除氫化糖之外還含有最高75重量%的一種或多種還原糖。
該碳水化合物(組分(a))中氫化糖的含量?jī)?yōu)選至少等于30重量%、特別是至少等于50重量%和理想地至少等于70重量%。
該還原糖包括oses(單糖)和osides(二糖、寡糖和多糖)。
可以提及的單糖的實(shí)例包括包含3至8個(gè)碳原子的那些,優(yōu)選醛糖,有利地為含有5至7個(gè)碳原子的醛糖。特別優(yōu)選的醛糖是天然醛糖(屬于D系列),尤其是己糖,如葡萄糖、甘露糖和半乳糖。
乳糖或麥芽糖是可以用作還原糖的二糖的實(shí)例。
可用于本發(fā)明的多糖優(yōu)選具有小于100 000、優(yōu)選小于50 000和有利地小于10 000的重均分子量。
優(yōu)選地,該多糖含有至少一個(gè)選自上述醛糖,有利地為葡萄糖的單元。主要(超過50重量%)由葡萄糖單元組成的還原性多糖是特別優(yōu)選的。
該還原糖尤其可以是單糖、寡糖和多糖的混合物,尤其是糊精。
糊精是符合通式(C6H10O5)n的化合物。它們通過淀粉的部分水解獲得。它們的DE有利地為5至99,優(yōu)選為10至80。
該非還原糖優(yōu)選是含有不超過十個(gè)碳水化合物單元的非還原性寡糖。
作為此類非還原糖的實(shí)例,可以提及二糖,如海藻糖、異海藻糖、蔗糖和異蔗糖;三糖,如松三糖、龍膽三糖、棉子糖、吡喃葡糖基蔗糖和傘形糖;四糖,如水蘇糖;以及五糖,如毛蕊花糖。
蔗糖和海藻糖是優(yōu)選的,更好是蔗糖。
組分(a),即由氫化糖和/或還原糖和/或非還原糖組成的碳水化合物,有利地占該施膠組合物的固體的30重量%至70重量%,優(yōu)選40重量%至60重量%。
該多羧酸可以是酸聚合物或酸單體。
為了限制該施膠組合物的粘度,這種多羧酸有利地具有小于或等于50 000、優(yōu)選小于或等于10 000和有利地小于或等于5000的數(shù)均分子量。
可以提及的多羧酸聚合物的實(shí)例包括獲自帶有至少一個(gè)羧酸基團(tuán)的單體的均聚物和共聚物,所述單體例如(甲基)丙烯酸、巴豆酸、異巴豆酸、馬來(lái)酸、肉桂酸、2-甲基馬來(lái)酸、富馬酸、衣康酸、2-甲基衣康酸、α,β-亞甲基戊二酸和不飽和二羧酸單酯,如馬來(lái)酸C1-C10烷基酯和富馬酸C1-C10烷基酯。該共聚物還可以含有一種或多種乙烯基或丙烯酸單體,如乙酸乙烯酯、苯乙烯(其是未取代的或被烷基、羥基或磺?;〈蛴名u素原子取代)、(甲基)丙烯腈、(甲基)丙烯酰胺、(甲基)丙烯酸C1-C10烷基酯,尤其是(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸正丁酯和(甲基)丙烯酸異丁酯。
組分(b)優(yōu)選是多羧酸單體。其可以是二羧酸、三羧酸或四羧酸。
二羧酸包括例如草酸、丙二酸、琥珀酸、戊二酸、己二酸、庚二酸、辛二酸、壬二酸、癸二酸、蘋果酸、酒石酸、羥基丙二酸、天冬氨酸、谷氨酸、富馬酸、衣康酸、馬來(lái)酸、愈傷酸、樟腦酸、鄰苯二甲酸及其衍生物,尤其含有至少一個(gè)硼或氯原子,四氫鄰苯二甲酸及其衍生物,尤其含有至少一個(gè)氯原子,如氯菌酸、間苯二甲酸、對(duì)苯二甲酸、甲基富馬酸和檸康酸。
該三羧酸包括例如檸檬酸、均丙三羧酸、1,2,4-丁烷三甲酸、烏頭酸、連苯三甲酸、偏苯三甲酸和均苯三甲酸。
可以提及的四羧酸的實(shí)例包括1,2,3,4-丁烷四甲酸和均苯四甲酸。
優(yōu)選使用檸檬酸。
組分(b)有利地占本發(fā)明的施膠組合物的固體的30重量%至70重量%和優(yōu)選40重量%至60重量%。
組分(a)對(duì)組分(b)的重量比優(yōu)選為70/30至30/70,特別是60/40至40/60。
該施膠組合物的組分(c)是相對(duì)疏水性的一價(jià)醇,即僅包含一個(gè)C-OH官能團(tuán)并具有大于1的辛醇/水分配系數(shù)(logP)的化合物。純物質(zhì)X的辛醇/水分配系數(shù),也稱為log P或Log Kow(來(lái)自Log K辛醇/水)是由下式限定的比率P的對(duì)數(shù):
P = [X]辛醇/[X]水溶液
其中
[X]辛醇是用水飽和的辛醇中X的濃度,和
[X]水溶液是用辛醇飽和的水中X的濃度
兩相在室溫下并彼此接觸。
當(dāng)該分配系數(shù)具有正值時(shí),物質(zhì)X在辛醇中的溶解度大于在水中的溶解度。分配系數(shù)的值越高,則認(rèn)為該物質(zhì)越疏水。例如可以提及James Sangster在J. Phys. Chem. Ref. Data, 第18卷, No. 1989中的題為“Octanol-Water Partition Coefficients of Simple Organic Compounds”的論文,其包含描述超過600種純有機(jī)化合物的logP值的表。
本發(fā)明的一元醇不含酸或堿官能,換句話說它們是不會(huì)在水中離子化的分子。有利地,它們的分配系數(shù)值由此不依賴于該辛醇/水兩相體系的水相的pH。
本申請(qǐng)人認(rèn)為,組分(c)充當(dāng)與組分(a)和/或(b)反應(yīng)并由此降低在粘結(jié)劑交聯(lián)后獲得的最終隔絕產(chǎn)品的親水和/或吸濕性質(zhì)的疏水劑。為了有效,該組分必須同時(shí)具有高分配系數(shù),并且在水性施膠組合物中充分可溶以便與組分(a)和(b)的羧基和/或羥基官能反應(yīng)。
組分(c)的辛醇/水分配系數(shù)(logP)優(yōu)選為1.05至2.0,特別是1.1至1.5。當(dāng)組分(c)含有多種一元醇時(shí),這些純物質(zhì)各自的logP值必須在上述范圍內(nèi)。
出于健康和環(huán)境的理由,使用具有小于3、或甚至小于2的分配系數(shù)的一元醇也是有利,因?yàn)榫哂羞^度疏水性質(zhì)的物質(zhì)傾向于積累在脂肪組織中。
本發(fā)明的施膠組合物中組分(c)的濃度優(yōu)選為組分(a)和(b)之和的1.5重量%至10重量%,特別是2重量%至8重量%。
優(yōu)選使用脂族或脂環(huán)族一元醇,主要出于反應(yīng)性的原因。具體而言,芳族醇(酚)的反應(yīng)性比脂(環(huán))族醇低,但是特別可以與含有活化羧酸官能如酸酐官能的組分(b)結(jié)合使用。
適用于本發(fā)明的可以提及的實(shí)例包括1-戊醇、3-甲基-1-丁醇、2,2-二甲基-1-丙醇、2-戊醇、3-戊醇、3-甲基-2-丁醇、2-甲基-2-丁醇、2-乙基-2-丙醇、苯酚、環(huán)己醇、1-己醇、2-己醇、3-己醇、3,3-二甲基-2-丁醇、芐醇、2-甲基苯酚、3-甲基苯酚、4-甲基苯酚、順式-2-甲基環(huán)己醇、反式-2-甲基環(huán)己醇、4-甲基環(huán)己醇、1-庚醇、2-庚醇、3-庚醇、4-庚醇、3-甲基芐醇、4-甲基芐醇、2-乙基苯酚、3-乙基苯酚、4-乙基苯酚、1-苯基乙醇、2-苯基乙醇、2,4-二甲基苯酚、2,5-二甲基苯酚、2,6-二甲基苯酚、3,4-二甲基苯酚、3,5-二甲基苯酚、2,6-二甲基環(huán)己醇、1-辛醇、2-辛醇、4-辛醇、3-苯基-2-丙烯-1-醇、3-苯基-1-丙醇、2-正丙基苯酚、4-正丙基苯酚、2-異丙基苯酚、2,3,6-三甲基苯酚、2,4,6-三甲基苯酚、1-萘酚、2-萘酚、7-苯-4,6-二基庚-2-烯-1-醇、二苯基甲醇、2-氯苯酚、3-氯苯酚、4-氯苯酚、2,4-二氯苯酚、2,5-二氯苯酚、2,6-二氯苯酚和1-苯氧基-2-乙醇。
申請(qǐng)人已經(jīng)用1-苯氧基-2-乙醇獲得了優(yōu)異的結(jié)果。
該施膠組合物還優(yōu)選包含酯化催化劑,其可以選自路易斯堿和酸,如粘土、膠態(tài)或非膠態(tài)二氧化硅、有機(jī)胺、季銨、金屬氧化物、金屬硫酸鹽、金屬氯化物、尿素硫酸鹽、尿素氯化物和硅酸鹽-基催化劑。
該催化劑還可以是含磷化合物,例如堿金屬次磷酸鹽、堿金屬磷酸鹽、堿金屬聚磷酸鹽、堿金屬磷酸氫鹽、磷酸或烷基膦酸。該堿金屬優(yōu)選是鈉或鉀。
該催化劑還可以是含有氟和硼的化合物,例如四氟硼酸或該酸的鹽,特別是堿金屬如鈉或鉀的四氟硼酸鹽,堿土金屬如鈣或鎂的四氟硼酸鹽,四氟硼酸鋅和四氟硼酸銨。
優(yōu)選地,該催化劑是次磷酸鈉、磷酸鈉或這些化合物的混合物。
引入該施膠組合物的催化劑的量通常占組分(a)和(b)的總重量的不超過20重量%和有利地為1重量%至10重量%。
本發(fā)明的施膠組合物還可以基于100重量份的組分(a)+(b)計(jì)算的下列比例包含下面的常規(guī)添加劑:
0至2份的硅烷,特別是氨基硅烷,
0至40份,優(yōu)選4至25份的油或油乳液,
0至5份的有機(jī)硅,
0至20份的除氫化糖以外的多元醇,
0至30份的脲,優(yōu)選0至20份,
0至30份的增量填料(增量劑),其選自木質(zhì)素衍生物如木質(zhì)素磺酸銨(ALS)或木質(zhì)素磺酸鈉,以及動(dòng)物或植物蛋白。
添加劑的作用是已知的并進(jìn)行簡(jiǎn)要的回顧:
硅烷是能夠與纖維表面和與粘結(jié)劑組分都反應(yīng)的偶聯(lián)劑。
油是防塵劑和疏水劑;尿素充當(dāng)增塑劑并還能夠調(diào)節(jié)該施膠組合物的凝膠時(shí)間以避免預(yù)膠凝問題;增量填料是有機(jī)填料,其可溶或可分散于該施膠組合物中,該填料尤其能夠降低其成本。
反應(yīng)性有機(jī)硅優(yōu)選是帶有至少一個(gè)能夠與施膠組合物的成分和/或與玻璃的表面硅烷醇基團(tuán)至少之一反應(yīng)的羥基(硅烷醇)、羧基、酸酐、胺、環(huán)氧或乙烯基官能團(tuán)的聚二有機(jī)硅氧烷。該反應(yīng)性有機(jī)硅優(yōu)選在室溫下為液體。這意味著摩爾量通常小于或等于50 000且優(yōu)選小于或等于10 000。
優(yōu)選地,該反應(yīng)性有機(jī)硅在其各個(gè)鏈末端處包含反應(yīng)性官能團(tuán),有利地為硅烷醇官能團(tuán)。
該反應(yīng)性有機(jī)硅的反應(yīng)性官能團(tuán)可以用保護(hù)基團(tuán)封閉,該保護(hù)基團(tuán)在熱的作用下釋放所述反應(yīng)性官能團(tuán)。該施膠組合物中反應(yīng)性有機(jī)硅的比例通常為每100重量份組分(a)和(b)之和為0.1至5重量份、優(yōu)選0.3至3重量份、有利地為0.5至2.5重量份和更好0.7至1.8重量份。
該施膠組合物的制備通過將上述成分與水簡(jiǎn)單混合來(lái)進(jìn)行。
該施膠組合物意在施加到礦物纖維,尤其是玻璃纖維或巖石纖維上。
本發(fā)明的另一主題是制造基于礦物棉的隔絕產(chǎn)品的方法,包括:
- 將如上所述的水性施膠組合物施加到礦物棉纖維上,并
- 蒸發(fā)該水性施膠組合物的溶劑相并熱固化該組合物的非揮發(fā)性殘余物。
通常,該施膠組合物在離心裝置出口處并在它們以纖維網(wǎng)幅形式在接收構(gòu)件上被收集之前通過噴霧投射到該礦物纖維上,其隨后在能夠交聯(lián)該施膠劑并形成不熔性粘結(jié)劑的溫度下進(jìn)行處理。本發(fā)明的施膠劑的交聯(lián)在可與常規(guī)酚醛樹脂相比的溫度下,在大于或等于110℃、優(yōu)選大于或等于130℃和有利地大于或等于140℃的溫度下進(jìn)行。
該施膠組合物有利地具有2至4、特別是2.5至3.5和理想地接近3的pH。
經(jīng)由本發(fā)明的方法由這些施膠纖維獲得的隔音和/或絕熱產(chǎn)品也構(gòu)成本發(fā)明的主題。
這些產(chǎn)品通常為礦物(玻璃或巖石)棉的墊或氈的形式,或是特別意在構(gòu)成所述墊或所述氈上的表面涂層的礦物(玻璃或巖石)纖維的網(wǎng)。當(dāng)組分(a)含有極小比例的還原糖時(shí),該產(chǎn)品具有特別有利的白色。
此外,該隔絕產(chǎn)品對(duì)微生物、尤其是霉菌的生長(zhǎng)具有極大的抗性,這是由于氫化糖的不可發(fā)酵的性質(zhì)。
實(shí)施例1
制備包含表1中所示的成分(以重量份表示)的施膠組合物。
通過在劇烈攪拌下向容器中引入水(最終組合物的大約80%)、氫化糖(麥芽糖醇漿)、檸檬酸、次磷酸鈉(催化劑)、防塵油乳液、有機(jī)硅乳液和1-苯氧基-2-乙醇來(lái)制備該施膠組合物。
經(jīng)由熱離心技術(shù)制造玻璃棉,其中熔融玻璃組合物借助稱為“離心盤”的工具轉(zhuǎn)化成纖維,包括構(gòu)成用于接收熔融組合物的室的籃,以及被多個(gè)小孔穿通的外周帶;該盤圍繞其垂直定位的對(duì)稱軸旋轉(zhuǎn),組合物經(jīng)小孔在離心力的作用下噴出,從小孔中逸出的材料在拉伸氣流的輔助下拉制成纖維。
通常,施膠劑噴霧環(huán)放置在纖維拉制盤下方以便在剛剛成型的玻璃棉上均勻地分布該施膠組合物。
在裝有內(nèi)吸盒的帶式輸送機(jī)上收集由此施膠的礦物棉,其以氈或網(wǎng)幅的形式將該礦物棉保持在輸送機(jī)表面處。該輸送機(jī)隨后連續(xù)運(yùn)行到270℃下的烘箱中,在那里施膠劑的成分聚合以形成粘結(jié)劑。獲得的隔絕產(chǎn)品具有2.4米的寬度,等于17.5 kg/m3的標(biāo)稱密度,大約82毫米的標(biāo)稱厚度,以及大約5%的燒失量。
與按照WO 01/96254 A1的實(shí)施例2,試驗(yàn)1制備的含有酚醛樹脂和脲(參比)的標(biāo)準(zhǔn)施膠組合物比較來(lái)評(píng)價(jià)下表1中顯示的該施膠組合物的性質(zhì)。
在通過沖壓在隔絕產(chǎn)品中切出的樣品上根據(jù)標(biāo)準(zhǔn)ASTM C 686-71T測(cè)量拉伸強(qiáng)度。樣品為環(huán)形式,長(zhǎng)122毫米,寬46毫米,外邊緣的切樣的曲率半徑等于38毫米,內(nèi)邊緣的切樣的曲率半徑等于12.5毫米。
樣品放置在測(cè)試機(jī)的兩個(gè)圓柱形心軸之間,其一是可移動(dòng)的并以恒定速率移動(dòng)。測(cè)量樣品的制動(dòng)力F并計(jì)算拉伸強(qiáng)度TS,定義為制動(dòng)力F(牛頓)對(duì)樣品重量(克)的比。
“厚度恢復(fù)”描述最終產(chǎn)品的壓縮彈性。為了測(cè)量其,在給定時(shí)間(在本案例中為90天)內(nèi)施加圧縮圧力以使厚度降低至其初始值的1/4.8。在釋放該圧縮圧力后,再次測(cè)量厚度。厚度恢復(fù)是釋放壓縮壓力后測(cè)得的厚度對(duì)初始厚度的比(表示為百分比)。
在制造后立即(老化前的TS)和在高壓釜中在105℃的溫度下在100%相對(duì)濕度下加速老化15分鐘(老化后的TS)后測(cè)量該拉伸強(qiáng)度(TS)。
表1
*按照本發(fā)明。
所有測(cè)試進(jìn)行兩次,表1分別顯示了兩系列試驗(yàn)的結(jié)果。
可以看出,按照本發(fā)明制備的樣品2的厚度恢復(fù)顯示出優(yōu)于參考樣品的90天后的厚度恢復(fù),而對(duì)比樣品1的厚度恢復(fù)比參比樣品低大約2%至3%。
這些結(jié)果表明,使用6.8重量%的苯氧基乙醇能夠顯著改善用基于氫化糖的親水性粘結(jié)劑制造的礦物棉墊的厚度恢復(fù)。使用苯氧基乙醇似乎對(duì)老化前或老化后的拉伸強(qiáng)度沒有任何影響。