本發(fā)明涉及油墨技術(shù)領域，尤其是涉及高附著力印刷油墨。

背景技術(shù)：

電子產(chǎn)品智能化是時代發(fā)展的趨勢，隨著觸控屏在智能手機、平板電腦等領域的廣泛應用，觸控屏行業(yè)得到了快速發(fā)展。而一體化電容式觸控屏（OGS）能最大程度上滿足電子產(chǎn)品智能化終端超薄化需求，是未來觸控屏高端品牌終端的必然選擇。OGS觸控屏是在油墨膜層上鍍ITO導電膜，由于ITO鍍膜工藝需在280℃~300℃高溫下完成，因而觸控屏油墨需具有優(yōu)異的耐高溫性能。

耐高溫觸控屏油墨主要由連結(jié)料、顏料、填料和助劑等部分組成，根據(jù)油墨的應用領域及性能要求，將油墨的各組成部分按照一定的比例、順序混合均勻，經(jīng)過潤濕分散、研磨后達到一定的細度，然后使用適合的溶劑進行稀釋，以調(diào)節(jié)油墨的固含量與黏度。但是，現(xiàn)有的以無機玻璃為承印底材的耐高溫油墨難以保持高溫熱穩(wěn)定性較好的前提下，同時兼具良好的物理機械性能和耐化學試劑腐蝕性能。例如，有的耐高溫油墨具有良好的耐熱性能和附著力，但是它的絲印工藝成本較高，這樣不利于在工業(yè)上被廣泛應用；有的耐高溫油墨則是具有良好的耐化學腐蝕性能、附著力以及硬度，但是它的耐熱溫度有限，難耐200℃的烘烤。

技術(shù)實現(xiàn)要素：

本發(fā)明的目的是克服上述現(xiàn)有技術(shù)的缺陷，提供高附著力印刷油墨，在確保耐高溫性能的同時，具備良好的印刷適性及漆膜性能。

本發(fā)明的目的主要通過以下技術(shù)方案實現(xiàn)：

高附著力印刷油墨，由如下質(zhì)量配比的原料制得：聚酯改性甲基苯基硅樹脂52~68份，鈦白粉25~40份，硫酸鋇2.2~5.2份，二甲苯1.5~6份，環(huán)己酮1.5~6份，六甲氧基甲基三聚氰胺樹脂1.3~6.5份，辛基酚聚氧乙烯醚1~5份，改性氯化聚丙烯1~5份，硅烷偶聯(lián)劑0.5~1份，分散劑0.5~2份，聚醚改性硅氧烷0.5~1份，有機硅消泡劑0.5~1份。

連結(jié)料是油墨的最關鍵組成部分，直接決定著油墨涂層品質(zhì)的好壞。一方面，作為油墨的液體組成部分，連結(jié)料是顏料、填料等固定物質(zhì)的載體，將顏填料均勻分散于其中，對顏填料起到包裹分散的作用，使油墨具有適當?shù)牧髯冃阅埽涣硪环矫?，連結(jié)料作為油墨的主要成膜物質(zhì)，通過其干燥成膜性，使油墨漆膜能牢固地附著在承印物表面，同時連結(jié)料的物化性質(zhì)也直接決定油墨膜層的綜合性能。對于耐高溫油墨來說，它的連結(jié)料必須具備優(yōu)異的耐熱性，這樣才能得到平整、保色性好的油墨膜層，否則在高溫下則會發(fā)生熱分解，導致油墨膜層出現(xiàn)開裂、粉化或變色等不良現(xiàn)象。由于單一樹脂雖能有各自性能優(yōu)異的地方，但同時又存在一些性能缺陷，因而本發(fā)明選擇聚酯改性甲基苯基硅樹脂以有效結(jié)合不同材料的優(yōu)點，克服各自的缺點，它不僅具有甲基苯基硅樹脂優(yōu)異的熱穩(wěn)定性，還具有線型聚酯較好的柔韌性。顏料的作用主要是遮蓋、保護和裝飾，同時還可以提高油墨膜層的各種物化性能，改善油墨膜層的附著力和機械強度、遮蓋率、耐化學試劑穩(wěn)定性等。本發(fā)明選用鈦白粉作為顏料，它不僅具有高遮蓋力、高白度、強機械強度，還具備優(yōu)異的耐熱性、高溫保色性、低熱傳導性。

填料具有顏料的基本物化性質(zhì)，它能增加油墨涂膜的耐熱性，調(diào)節(jié)油墨的流變性與觸變性，提高膜層的物理機械強度。本發(fā)明選用硫酸鋇為填料。由于硫酸鋇顆粒微小，能游離于鈦白粉在油墨中所形成的網(wǎng)狀空隙中，并且不會與油墨中的連結(jié)料樹脂起化學反應，這樣可提高鈦白粉在油墨中的分散性，有效降低化學試劑在漆膜中參透擴散所造成的破壞，因而隨著硫酸鋇用量的增加可提高耐化學試劑性能。但是當加入過量時，反而會導致附著力下降。固化劑可改善清漆的機械強度和耐化學試劑性能。相對于未加固化劑，加入固化劑后漆膜的附著力、硬度、耐丙酮擦拭、耐堿性等性能得到改善，本發(fā)明選擇六甲氧基甲基三聚氰胺樹脂作為固化劑。選擇聚醚改性硅氧烷作為流平劑主要是調(diào)節(jié)油墨液體的流變性，這樣使得在干燥成膜時，能使油墨涂層表面完整、平滑和光澤好。改性硅類流平劑可與油墨清漆有很好的相容性，而且它具有優(yōu)良的耐熱性，高溫時低黃變性，同時還具有很好的表面張力調(diào)節(jié)性，能有效降低油墨液體的表面張力，使油墨能對底材有較好的潤濕性。在油墨制備中會產(chǎn)生氣泡和泡沫，這樣會導致涂層不平整，出現(xiàn)如針孔、縮孔、魚眼等弊端，本發(fā)明通過加入有機硅消泡劑以解決上述問題。隨著有機硅消泡劑用量的增加，可消除魚眼等問題，但是當用量過多時反而會造成漆膜表面出現(xiàn)縮孔、凹坑等弊端，因而本發(fā)明將其質(zhì)量控制在0.5~1份。硅烷偶聯(lián)劑主要用作有機樹脂與無機底材之間的橋梁，可使樹脂漆膜能較好地與無機底材偶聯(lián)起來，形成底材-偶聯(lián)劑-樹脂的結(jié)合層，這樣可提高油墨漆膜的力學性能、粘結(jié)性等。在油墨的制備過程中，分散劑能有效防止顏填料顆粒之間發(fā)生團聚，使油墨分散均勻，品質(zhì)優(yōu)良。

進一步地，所述聚酯改性甲基苯基硅樹脂中有機硅預聚體的質(zhì)量分數(shù)為62%；所述鈦白粉中二氧化鈦的質(zhì)量分數(shù)為96%。隨著有機硅預聚體含量的增加，Si-O-Si結(jié)構(gòu)保護層在漆膜表面富集，使內(nèi)部結(jié)構(gòu)不被破壞，因而熱穩(wěn)定性增加。但隨著有機硅預聚體含量的增加，涂層附著力與硬度均呈下降趨勢。綜合考慮，當有機硅預聚體含量達到62%時，該發(fā)明制備的復合漆膜在高溫300℃下無黃變，并且漆膜在金相顯微鏡下放大100倍觀察表面完整，無任何裂紋、變色等現(xiàn)象出現(xiàn)。二氧化鈦質(zhì)量分數(shù)為96%的鈦白粉的吸油量低，同時平均力度小，這樣保證了良好的分散性，可使得聚酯改性甲基苯基硅樹脂更好地在它的表面形成保護層，進而提高了耐熱氧化穩(wěn)定性。

進一步地，所述六甲氧基甲基三聚氰胺樹脂占所述聚酯改性甲基苯基硅樹脂質(zhì)量的5%。隨著六甲氧基甲基三聚氰胺樹脂用量的增加，涂膜的物理機械性能和耐化性均有進一步提高，但是涂層的高溫保色性下降。而當六甲氧基甲基三聚氰胺樹脂的用量占聚酯改性甲基苯基硅樹脂質(zhì)量的5%時，涂層保色性優(yōu)異，物理機械性能及耐化學試劑性能良好。

進一步地，所述二甲苯與所述環(huán)己酮的質(zhì)量比為1：1。

進一步地，所述鈦白粉與所述聚酯改性甲基苯基硅樹脂的質(zhì)量比為0.6:1。較低的顏基比可以提高油墨附著力、耐化性及抗粉化性等；較高的顏基比可提高油墨的遮蓋力，應用時可減少油墨的用量。當顏基比為0.6:1時，白色油墨遮蓋力較好，附著力為0級，硬度為4H，耐水煮1h無脫落、無卷曲，耐ITO蝕刻液2h無變化，耐高溫300℃下烘烤1.5h無黃變無開裂。

進一步地，所述硫酸鋇的細度為300nm。

為實現(xiàn)較好的綜合性能，進一步地，由如下質(zhì)量配比的原料制得：聚酯改性甲基苯基硅樹脂60份，鈦白粉36份，硫酸鋇2.5份，二甲苯1.8份，環(huán)己酮1.8份，六甲氧基甲基三聚氰胺樹脂3份，辛基酚聚氧乙烯醚2份，改性氯化聚丙烯1.5份，硅烷偶聯(lián)劑0.6份，分散劑0.6份，聚醚改性硅氧烷0.8份，有機硅消泡劑0.6份。

進一步地，所述有機硅消泡劑為改性聚硅氧烷；所述硅烷偶聯(lián)劑為A187；所述分散劑為改性聚氨酯高聚物。本發(fā)明中，改性聚硅氧烷含有氣相二氧化硅成分可使消泡能力得到強化，具體機理是氣泡的雙分子膜層不能潤濕氣相二氧化硅固體粒子，造成其局部表面張力不穩(wěn)定而致使雙分子膜層破裂。A187能有效提高漆膜對底材的附著力。改性聚氨酯高聚物在確保油墨高溫保色性優(yōu)良的前提下能有效防止顏填料顆粒之間發(fā)生團聚。

本發(fā)明具有以下有益效果：本發(fā)明選用聚酯改性甲基苯基硅樹脂作為連結(jié)料，它不僅具有甲基苯基硅樹脂優(yōu)異的熱穩(wěn)定性，還具有線型聚酯較好的柔韌性。選用鈦白粉作為顏料，它不僅具有高遮蓋力、高白度、強機械強度，還具備優(yōu)異的耐熱性、高溫保色性、低熱傳導性。選用硫酸鋇為填料，增加油墨涂膜的耐熱性，調(diào)節(jié)油墨的流變性與觸變性。選用二甲苯和環(huán)己酮作為溶劑，可進一步改善清漆黏度、漆膜干燥速率、流平性、光澤度、附著力等性能。選用六甲氧基甲基三聚氰胺樹脂作為固化劑，可改善清漆的附著力、硬度、耐丙酮擦拭、耐堿性等性能。選用聚醚改性硅氧烷作為流平劑可調(diào)節(jié)油墨液體的流變性，在干燥成膜時能使油墨涂層表面完整、平滑和光澤好。選用改性聚硅氧烷作為有機硅消泡劑，可較好地改善涂層不平整、針孔、縮孔、魚眼等問題。硅烷偶聯(lián)劑主要用作有機樹脂與無機底材之間的橋梁，可使樹脂漆膜能較好地與無機底材偶聯(lián)起來。分散劑能有效防止顏填料顆粒之間發(fā)生團聚，使油墨分散均勻，品質(zhì)優(yōu)良。本發(fā)明在確保耐高溫性能的同時，具備良好的印刷適性及漆膜性能。

具體實施方式

下面結(jié)合實施例對本發(fā)明做進一步的詳細說明，但本發(fā)明的實施方式不限于此。

實施例1

高附著力印刷油墨，由如下質(zhì)量配比的原料制得：聚酯改性甲基苯基硅樹脂52~68份，鈦白粉25~40份，硫酸鋇2.2~5.2份，二甲苯1.5~6份，環(huán)己酮1.5~6份，六甲氧基甲基三聚氰胺樹脂1.3~6.5份，辛基酚聚氧乙烯醚1~5份，改性氯化聚丙烯1~5份，硅烷偶聯(lián)劑0.5~1份，分散劑0.5~2份，聚醚改性硅氧烷0.5~1份，有機硅消泡劑0.5~1份。

連結(jié)料是油墨的最關鍵組成部分，直接決定著油墨涂層品質(zhì)的好壞。一方面，作為油墨的液體組成部分，連結(jié)料是顏料、填料等固定物質(zhì)的載體，將顏填料均勻分散于其中，對顏填料起到包裹分散的作用，使油墨具有適當?shù)牧髯冃阅?；另一方面，連結(jié)料作為油墨的主要成膜物質(zhì)，通過其干燥成膜性，使油墨漆膜能牢固地附著在承印物表面，同時連結(jié)料的物化性質(zhì)也直接決定油墨膜層的綜合性能。對于耐高溫油墨來說，它的連結(jié)料必須具備優(yōu)異的耐熱性，這樣才能得到平整、保色性好的油墨膜層，否則在高溫下則會發(fā)生熱分解，導致油墨膜層出現(xiàn)開裂、粉化或變色等不良現(xiàn)象。由于單一樹脂雖能有各自性能優(yōu)異的地方，但同時又存在一些性能缺陷，因而本發(fā)明選擇聚酯改性甲基苯基硅樹脂以有效結(jié)合不同材料的優(yōu)點，克服各自的缺點，它不僅具有甲基苯基硅樹脂優(yōu)異的熱穩(wěn)定性，還具有線型聚酯較好的柔韌性。顏料的作用主要是遮蓋、保護和裝飾，同時還可以提高油墨膜層的各種物化性能，改善油墨膜層的附著力和機械強度、遮蓋率、耐化學試劑穩(wěn)定性等。本發(fā)明選用鈦白粉作為顏料，它不僅具有高遮蓋力、高白度、強機械強度，還具備優(yōu)異的耐熱性、高溫保色性、低熱傳導性。

填料具有顏料的基本物化性質(zhì)，它能增加油墨涂膜的耐熱性，調(diào)節(jié)油墨的流變性與觸變性，提高膜層的物理機械強度。本發(fā)明選用硫酸鋇為填料。由于硫酸鋇顆粒微小，能游離于鈦白粉在油墨中所形成的網(wǎng)狀空隙中，并且不會與油墨中的連結(jié)料樹脂起化學反應，這樣可提高鈦白粉在油墨中的分散性，有效降低化學試劑在漆膜中參透擴散所造成的破壞，因而隨著硫酸鋇用量的增加可提高耐化學試劑性能。但是當加入過量時，反而會導致附著力下降。固化劑可改善清漆的機械強度和耐化學試劑性能。相對于未加固化劑，加入固化劑后漆膜的附著力、硬度、耐丙酮擦拭、耐堿性等性能得到改善，本發(fā)明選擇六甲氧基甲基三聚氰胺樹脂作為固化劑。選擇聚醚改性硅氧烷作為流平劑主要是調(diào)節(jié)油墨液體的流變性，這樣使得在干燥成膜時，能使油墨涂層表面完整、平滑和光澤好。改性硅類流平劑可與油墨清漆有很好的相容性，而且它具有優(yōu)良的耐熱性，高溫時低黃變性，同時還具有很好的表面張力調(diào)節(jié)性，能有效降低油墨液體的表面張力，使油墨能對底材有較好的潤濕性。在油墨制備中會產(chǎn)生氣泡和泡沫，這樣會導致涂層不平整，出現(xiàn)如針孔、縮孔、魚眼等弊端，本發(fā)明通過加入有機硅消泡劑以解決上述問題。隨著有機硅消泡劑用量的增加，可消除魚眼等問題，但是當用量過多時反而會造成漆膜表面出現(xiàn)縮孔、凹坑等弊端，因而本發(fā)明將其質(zhì)量控制在0.5~1份。硅烷偶聯(lián)劑主要用作有機樹脂與無機底材之間的橋梁，可使樹脂漆膜能較好地與無機底材偶聯(lián)起來，形成底材-偶聯(lián)劑-樹脂的結(jié)合層，這樣可提高油墨漆膜的力學性能、粘結(jié)性等。在油墨的制備過程中，分散劑能有效防止顏填料顆粒之間發(fā)生團聚，使油墨分散均勻，品質(zhì)優(yōu)良。

優(yōu)選地，所述聚酯改性甲基苯基硅樹脂中有機硅預聚體的質(zhì)量分數(shù)為62%；所述鈦白粉中二氧化鈦的質(zhì)量分數(shù)為96%。隨著有機硅預聚體含量的增加，Si-O-Si結(jié)構(gòu)保護層在漆膜表面富集，使內(nèi)部結(jié)構(gòu)不被破壞，因而熱穩(wěn)定性增加。但隨著有機硅預聚體含量的增加，涂層附著力與硬度均呈下降趨勢。綜合考慮，當有機硅預聚體含量達到62%時，該發(fā)明制備的復合漆膜在高溫300℃下無黃變，并且漆膜在金相顯微鏡下放大100倍觀察表面完整，無任何裂紋、變色等現(xiàn)象出現(xiàn)。二氧化鈦質(zhì)量分數(shù)為96%的鈦白粉的吸油量低，同時平均力度小，這樣保證了良好的分散性，可使得聚酯改性甲基苯基硅樹脂更好地在它的表面形成保護層，進而提高了耐熱氧化穩(wěn)定性。

優(yōu)選地，所述六甲氧基甲基三聚氰胺樹脂占所述聚酯改性甲基苯基硅樹脂質(zhì)量的5%。隨著六甲氧基甲基三聚氰胺樹脂用量的增加，涂膜的物理機械性能和耐化性均有進一步提高，但是涂層的高溫保色性下降。而當六甲氧基甲基三聚氰胺樹脂的用量占聚酯改性甲基苯基硅樹脂質(zhì)量的5%時，涂層保色性優(yōu)異，物理機械性能及耐化學試劑性能良好。

優(yōu)選地，所述二甲苯與所述環(huán)己酮的質(zhì)量比為1：1。

優(yōu)選地，所述鈦白粉與所述聚酯改性甲基苯基硅樹脂的質(zhì)量比為0.6:1。較低的顏基比可以提高油墨附著力、耐化性及抗粉化性等；較高的顏基比可提高油墨的遮蓋力，應用時可減少油墨的用量。當顏基比為0.6:1時，白色油墨遮蓋力較好，附著力為0級，硬度為4H，耐水煮1h無脫落、無卷曲，耐ITO蝕刻液2h無變化，耐高溫300℃下烘烤1.5h無黃變無開裂。

優(yōu)選地，所述硫酸鋇的細度為300nm。

為實現(xiàn)較好的綜合性能，優(yōu)選地，由如下質(zhì)量配比的原料制得：聚酯改性甲基苯基硅樹脂60份，鈦白粉36份，硫酸鋇2.5份，二甲苯1.8份，環(huán)己酮1.8份，六甲氧基甲基三聚氰胺樹脂3份，辛基酚聚氧乙烯醚2份，改性氯化聚丙烯1.5份，硅烷偶聯(lián)劑0.6份，分散劑0.6份，聚醚改性硅氧烷0.8份，有機硅消泡劑0.6份。

優(yōu)選地，所述有機硅消泡劑為改性聚硅氧烷；所述硅烷偶聯(lián)劑為A187；所述分散劑為改性聚氨酯高聚物。本實施例中，改性聚硅氧烷含有氣相二氧化硅成分可使消泡能力得到強化，具體機理是氣泡的雙分子膜層不能潤濕氣相二氧化硅固體粒子，造成其局部表面張力不穩(wěn)定而致使雙分子膜層破裂。A187能有效提高漆膜對底材的附著力。改性聚氨酯高聚物在確保油墨高溫保色性優(yōu)良的前提下能有效防止顏填料顆粒之間發(fā)生團聚。

以上內(nèi)容是結(jié)合具體的優(yōu)選實施方式對本發(fā)明作的進一步詳細說明，不能認定本發(fā)明的具體實施方式只局限于這些說明。對于本發(fā)明所屬技術(shù)領域的普通技術(shù)人員來說，在不脫離本發(fā)明的技術(shù)方案下得出的其他實施方式，均應包含在本發(fā)明的保護范圍內(nèi)。