本發(fā)明涉及膠粘劑
技術(shù)領(lǐng)域:
,尤其涉及一種膠粘劑制品底涂劑及其制備工藝。
背景技術(shù):
:現(xiàn)代生活中離不開(kāi)膠粘劑制品,諸如布基膠帶、美紋紙膠帶、泡沫膠帶等等。其中一部分制品是通過(guò)在選好的基材一側(cè)涂布有機(jī)硅壓敏膠而來(lái)的,這里的有機(jī)硅壓敏膠一般是指用有機(jī)硅聚合物為主體的壓敏膠,或由有機(jī)硅聚合物改性的丙烯酸和有機(jī)硅改性橡膠型壓敏膠。這部分膠粘劑制品普遍存在膠水與基材粘結(jié)力差,剝離時(shí)容易出現(xiàn)殘膠、脫膠的缺陷。比如,有機(jī)硅美紋紙壓敏膠帶,其與傳統(tǒng)的丙烯酸酯壓敏膠、橡膠型壓敏膠相比,具有優(yōu)異的耐化學(xué)藥品、耐水、耐油、耐溶劑、耐高溫、耐低溫、耐熱降解、耐氧化降解等性能,而且能與多種難粘的材料如未經(jīng)表面處理的聚烯烴(BOPP、PET、PE等)氟塑料、聚酰亞胺以及聚碳酸酯等膠接。但是由于有機(jī)硅壓敏膠體系中Si-O鏈上的極性基團(tuán)較少,因此有機(jī)硅壓敏膠與無(wú)機(jī)材料或極性有機(jī)材料的粘結(jié)性很差。例如美紋紙膠帶、布基膠帶等中的基材與有機(jī)硅壓敏膠之間存在粘結(jié)力較差,剝離容易殘膠的缺陷。針對(duì)上述現(xiàn)有技術(shù)的不足,需要提供一種新的技術(shù)方案。技術(shù)實(shí)現(xiàn)要素:本發(fā)明的目的在于提供了一種膠粘劑制品底涂劑及其制備工藝,以解決有機(jī)硅壓敏膠與膠粘劑制品基材粘結(jié)力不足的問(wèn)題。為了實(shí)現(xiàn)本發(fā)明目的,本發(fā)明采用的技術(shù)方案如下:一種膠粘劑制品底涂劑,包括成膜劑、偶聯(lián)劑、交聯(lián)劑、催化劑和有機(jī)溶 劑,所述成膜劑由有機(jī)硅橡膠組成,所述有機(jī)硅橡膠帶有若干活性基團(tuán),所述活性基團(tuán)與有機(jī)硅橡膠的質(zhì)量份數(shù)之比范圍為0.04~4.8%。作為本發(fā)明的進(jìn)一步改進(jìn),所述活性基團(tuán)與有機(jī)硅橡膠的質(zhì)量之比范圍為0.16~2.0%。作為本發(fā)明的進(jìn)一步改進(jìn),所述成膜劑為100質(zhì)量份數(shù)時(shí),偶聯(lián)劑的質(zhì)量份數(shù)為1.0~12份,交聯(lián)劑的質(zhì)量份數(shù)為2~5份,催化劑的質(zhì)量份數(shù)為0.5~3份,有機(jī)溶劑的質(zhì)量份數(shù)為400~4000份。作為本發(fā)明的進(jìn)一步改進(jìn),所述活性基團(tuán)是有成膜劑的側(cè)基或端基。作為本發(fā)明的進(jìn)一步改進(jìn),所述活性基團(tuán)包括乙烯基、環(huán)氧基、氨基。作為本發(fā)明的進(jìn)一步改進(jìn),所述成膜劑還包括有機(jī)硅樹(shù)脂。作為本發(fā)明的進(jìn)一步改進(jìn),所述有機(jī)硅樹(shù)脂和有機(jī)硅橡膠包括乙烯基硅油、乙烯基硅橡膠、乙烯基環(huán)體、氨基硅油、MQ硅樹(shù)脂。作為本發(fā)明的進(jìn)一步改進(jìn),所述偶聯(lián)劑是有機(jī)硅單體中的一種或幾種的混合物。作為本發(fā)明的進(jìn)一步改進(jìn),所述有機(jī)硅單體包括γ-縮水甘油醚氧丙基三甲氧基硅烷、β-(3,4-環(huán)氧環(huán)己基)乙基三甲氧基硅烷、乙烯基三乙氧基硅烷、N-苯基-γ-氨基丙基三甲氧基硅烷等,N-(β-氨乙基)-γ-氨基丙基三甲氧基硅烷,N-(β-氨乙基)-γ-氨基丙基三乙氧基硅烷。作為本發(fā)明的進(jìn)一步改進(jìn),所述交聯(lián)劑包括聚甲基氫硅氧烷、甲基氫硅樹(shù)脂中的一種或兩種的混合物。作為本發(fā)明的進(jìn)一步改進(jìn),所述催化劑為鉑系列催化劑。作為本發(fā)明的進(jìn)一步改進(jìn),所述有機(jī)溶劑包括甲苯、庚烷。一種膠粘劑制品底涂劑的制備工藝,包括以下步驟:a、以帶有活性基團(tuán)的有機(jī)硅橡膠作為成膜劑,其中,活性基團(tuán)與有機(jī)硅橡膠質(zhì)量之比范圍為0.04~4.8%,b、在成膜劑中加入有機(jī)溶劑,將其溶解,c、在溶解的成膜劑中加入偶聯(lián)劑,d、加入交聯(lián)劑和催化劑,攪拌均勻。一種所述膠粘劑制品底涂劑制備膠粘劑制品的工藝,將所述膠粘劑制品底涂劑涂布于膠粘劑制品基材的涂膠面上,保持溫度在120~180℃,固化1~2min后在涂膠面上涂布有機(jī)硅壓敏膠,制得膠粘劑制品。與現(xiàn)有技術(shù)相比,本發(fā)明具備以下有益效果:本發(fā)明提供的一種膠粘劑制品底涂劑及其制備工藝,其通過(guò)控制活性基團(tuán)與有機(jī)硅聚合物之間的質(zhì)量比,實(shí)現(xiàn)了有機(jī)硅壓敏膠與膠粘劑制品基材表面良好的結(jié)合能力,大大提高了有機(jī)硅壓敏膠與基材的粘結(jié)力,所制得的膠粘劑制品剝離時(shí)不會(huì)出現(xiàn)殘膠現(xiàn)象,并且本發(fā)明成本低廉,可廣泛使用。具體實(shí)施方式以下結(jié)合具體實(shí)施方式來(lái)對(duì)本發(fā)明進(jìn)行進(jìn)一步的闡述。本實(shí)施方式提供一種膠粘劑制品底涂劑,包括成膜劑、偶聯(lián)劑、交聯(lián)劑、催化劑和有機(jī)溶劑,所述成膜劑由有機(jī)硅聚合物組成,所述有機(jī)硅聚合物帶有若干活性基團(tuán),所述活性基團(tuán)與有機(jī)硅聚合物的質(zhì)量之比范圍為0.04~4.8%。在本實(shí)施方式中,優(yōu)選的,所述活性基團(tuán)與有機(jī)硅聚合物的質(zhì)量之比范圍為0.16~2.0%。其中,所述成膜劑為100質(zhì)量份數(shù)時(shí),偶聯(lián)劑的質(zhì)量份數(shù)為1.0~12份,交聯(lián)劑的質(zhì)量份數(shù)為2~5份,催化劑的質(zhì)量份數(shù)為0.5~3份,有機(jī)溶劑的質(zhì)量份數(shù)為400~4000份。所述成膜劑除包括有機(jī)硅橡膠之外,還可以加入有機(jī)硅樹(shù)脂,所述有機(jī)硅樹(shù)脂和有機(jī)硅橡膠包括乙烯基硅油、乙烯基硅橡膠、乙烯基環(huán)體、氨基硅油、MQ硅樹(shù)脂。所述活性基團(tuán)是成膜劑側(cè)基或端基,所述活性基團(tuán)包括乙烯基、環(huán)氧基、氨基。所述有機(jī)硅聚合物包括有機(jī)硅樹(shù)脂和有機(jī)硅橡膠。所述偶聯(lián)劑是有機(jī)硅單體中的一種或幾種的混合物。所述有機(jī)硅單體包括γ-縮水甘油醚氧丙基三甲氧基硅烷、β-(3,4-環(huán)氧環(huán)己基)乙基三甲氧基硅烷、乙烯基三乙氧基硅烷、N-苯基-γ-氨基丙基三甲氧基硅烷等,N-(β-氨乙基)-γ-氨基 丙基三甲氧基硅烷,N-(β-氨乙基)-γ-氨基丙基三乙氧基硅烷。所述交聯(lián)劑包括聚甲基氫硅氧烷、甲基氫硅樹(shù)脂中的一種或兩種的混合物。所述催化劑為鉑系列催化劑。所述有機(jī)溶劑包括甲苯、庚烷。本實(shí)施方式中膠粘劑制品底涂劑的制備工藝,包括以下步驟:a、以帶有活性基團(tuán)的有機(jī)硅橡膠作為成膜劑,其中,活性基團(tuán)與有機(jī)硅橡膠的質(zhì)量之比范圍為0.04—4.8%,b、在成膜劑中加入有機(jī)溶劑,將其溶解,c、在溶解的成膜劑中加入偶聯(lián)劑,d、加入交聯(lián)劑和催化劑,攪拌均勻。本實(shí)施方式中,將所述膠粘劑制品底涂劑涂布于膠粘劑制品的涂膠面上,保持溫度在120—180℃,固化1~2min后在涂膠面上涂布有機(jī)硅壓敏膠,即制得膠粘劑制品。在膠粘劑制品的制備過(guò)程中,所述膠粘劑制品底涂劑在膠粘劑制品基材表面會(huì)發(fā)生交聯(lián)反應(yīng),在膠粘劑制品基材表面形成網(wǎng)狀的分子結(jié)構(gòu)。在交聯(lián)反應(yīng)過(guò)程中,膠粘劑制品底涂劑中的活性基團(tuán)與羥基形成氫鍵,在基材表面形成一層牢固的網(wǎng)狀結(jié)構(gòu)。在本實(shí)施方式中,活性基團(tuán)在基材表面發(fā)生的交聯(lián)反應(yīng)機(jī)理如下:在涂布有機(jī)硅壓敏膠的過(guò)程中,其當(dāng)中的產(chǎn)生的甲基自由基與膠粘劑制品底涂劑中的乙烯基自由基以及甲基自由基進(jìn)行自由基的聚合,形成良好的 相容性和結(jié)合力,使得有機(jī)硅壓敏膠與膠粘劑制品底涂劑之間形成良好的粘結(jié)力。其中自由基的聚合機(jī)理如下:式4中R代表任意基團(tuán)或原子。為了更好體現(xiàn)本發(fā)明的有益技術(shù)效果,下面結(jié)合具體的實(shí)驗(yàn)以及結(jié)果來(lái)進(jìn)行進(jìn)一步說(shuō)明。實(shí)驗(yàn)前準(zhǔn)備為了滿足本實(shí)施方式實(shí)驗(yàn)要求,按照本發(fā)明膠粘劑制品底涂劑的制備方法制備8組實(shí)驗(yàn)用底涂劑,每一組試驗(yàn)用底涂劑中各組分的配比如下:組分120質(zhì)量份粘度10000cps乙烯基含量0.4%的乙烯基硅油,65質(zhì)量份乙烯基含量2.0%硅橡膠,15質(zhì)量份乙烯基含量1.2%硅樹(shù)脂,3.7質(zhì)量份的γ-縮水甘油醚氧丙基三甲氧基硅烷,2.5質(zhì)量份的聚甲基氫硅氧烷,1.8質(zhì)量份的鉑系列催化劑,800質(zhì)量份的甲苯。組分280質(zhì)量份乙烯基含量0.24%硅橡膠,20質(zhì)量份乙烯基含量0.8%硅樹(shù)脂,2.0質(zhì)量份的γ-縮水甘油醚氧丙基三甲氧基硅烷,2.2質(zhì)量份乙烯基三乙氧基硅烷,4質(zhì)量份的聚甲基氫硅氧烷,1.1質(zhì)量份的鉑系列催化劑,400質(zhì)量份的甲苯600質(zhì)量份庚烷。組分314質(zhì)量份粘度1000cps乙烯基含量0.12%的乙烯基硅油,50質(zhì)量份乙烯 基含量0.04%硅橡膠,36質(zhì)量份乙烯基含量2.0%硅樹(shù)脂,5質(zhì)量份的β-(3,4-環(huán)氧環(huán)己基)乙基三甲氧基硅烷,2.0質(zhì)量份的聚甲基氫硅氧烷,2.8質(zhì)量份甲基氫硅樹(shù)脂,0.98質(zhì)量份的鉑系列催化劑,400質(zhì)量份的甲苯。組分496質(zhì)量份乙烯基含量0.15%硅橡膠,4質(zhì)量份乙烯基含量1.2%硅樹(shù)脂,1.0質(zhì)量份的β-(3,4-環(huán)氧環(huán)己基)乙基三甲氧基硅烷,5.0質(zhì)量份的聚甲基氫硅氧烷,2.6質(zhì)量份的鉑系列催化劑,3000質(zhì)量份的甲苯。組分560質(zhì)量份乙烯基含量0.04%硅橡膠,40質(zhì)量份乙烯基含量1.2%硅樹(shù)脂,6.8質(zhì)量份的γ-縮水甘油醚氧丙基三甲氧基硅烷,1.2質(zhì)量份的聚甲基氫硅氧烷,0.8質(zhì)量份甲基氫硅樹(shù)脂,3.0質(zhì)量份的鉑系列催化劑,1000質(zhì)量份的庚烷和200質(zhì)量份甲苯。組分6100質(zhì)量份乙烯基含量3.5%硅橡膠,1.4質(zhì)量份的β-(3,4-環(huán)氧環(huán)己基)乙基三甲氧基硅烷,1.8質(zhì)量份N-(β-氨乙基)-γ-氨基丙基三甲氧基硅烷,3.4質(zhì)量份的聚甲基氫硅氧烷,2.4質(zhì)量份的鉑系列催化劑,1500質(zhì)量份的甲苯。組分78質(zhì)量份粘度500cps乙烯基含量0.4%的乙烯基硅油,28質(zhì)量份粘度10000cps乙烯基含量0.04%的乙烯基硅油,64質(zhì)量份乙烯基含量4.8%硅橡膠,3.7質(zhì)量份的γ-縮水甘油醚氧丙基三甲氧基硅烷,1.1質(zhì)量份N-苯基-γ-氨基丙基三甲氧基硅烷,1.2質(zhì)量份的聚甲基氫硅氧烷,3.5質(zhì)量份甲基氫硅樹(shù)脂,2.4質(zhì)量份的鉑系列催化劑,1000質(zhì)量份的甲苯1000質(zhì)量份的庚烷。組分814質(zhì)量份粘度1000cps乙烯基含量0.12%的乙烯基硅油,35質(zhì)量份粘度10000cps乙烯基含量0.04%的乙烯基硅油,30質(zhì)量份乙烯基含量0.04%硅橡膠,21質(zhì)量份乙烯基含量2.2%硅橡膠,2.8質(zhì)量份的N-(β-氨乙基)-γ-氨基丙基三甲氧基硅烷,4.5質(zhì)量份β-(3,4-環(huán)氧環(huán)己基)乙基三甲氧基硅烷,4.4 質(zhì)量份的聚甲基氫硅氧烷,3.0質(zhì)量份的鉑系列催化劑,4000質(zhì)量份的甲苯。上述組分中,實(shí)驗(yàn)殘膠實(shí)驗(yàn)(1)選取鋼板為被貼合基材,鋼板上規(guī)劃有2個(gè)10cm*10cm的測(cè)試區(qū)域,該測(cè)試區(qū)域被平均劃分為10*10的小方格子;(2)選取通過(guò)10組試驗(yàn)用底涂劑制備的膠粘劑制品以及現(xiàn)有技術(shù)中制備的樣品膠粘劑制品作為待測(cè)膠粘劑制品,將待測(cè)膠粘劑制品裁剪成10cm*10cm的正方形;(3)將裁剪完畢的待測(cè)膠粘劑制品貼合于鋼板上的2個(gè)測(cè)試區(qū)域,然后將鋼板放入烘箱加熱到150℃~180℃的高溫,并保持1小時(shí),接著將鋼板從烘箱中取出,將其中1個(gè)測(cè)試區(qū)域上的待測(cè)膠粘劑制品勻速撕下,通過(guò)觀察測(cè)試區(qū)域上的小方格子內(nèi)的殘膠來(lái)計(jì)算高溫下剝離時(shí)的殘膠率,待鋼板冷卻到室溫,將另一個(gè)測(cè)試區(qū)域上的待測(cè)膠粘劑制品勻速撕下,計(jì)算室溫下剝離時(shí)的殘膠率,所得測(cè)試結(jié)果如表1所示。組別高溫殘膠率%室溫殘膠率%100200300400500600700800樣品膠粘劑制品>0>0通過(guò)本實(shí)驗(yàn)數(shù)據(jù)可以看出,通過(guò)本發(fā)明制備的膠粘劑制品不會(huì)造成脫膠殘膠現(xiàn)象。另外,本實(shí)驗(yàn)中通過(guò)本發(fā)明制備的膠粘劑制品基材可以選自無(wú)機(jī)材料或極性有機(jī)材料中的一種,例如美紋紙、紗布、OPP等。通過(guò)上述實(shí)驗(yàn)的方法測(cè)試殘膠率,都能達(dá)到表1中的實(shí)驗(yàn)結(jié)果。綜上,本發(fā)明提供的一種膠粘劑制品底涂劑及其制備工藝,其通過(guò)控制活性基團(tuán)與有機(jī)硅橡膠之間的質(zhì)量比例,實(shí)現(xiàn)了有機(jī)硅壓敏膠與膠粘劑制品基材表面良好的結(jié)合能力,大大提高了有機(jī)硅壓敏膠與基材的粘結(jié)力,所制得的膠粘劑制品剝離時(shí)不會(huì)出現(xiàn)殘膠現(xiàn)象,并且本發(fā)明成本低廉,可廣泛使用。應(yīng)當(dāng)理解,雖然本說(shuō)明書(shū)按照實(shí)施例加以描述,但并非每個(gè)實(shí)施例僅包含一個(gè)獨(dú)立的技術(shù)方案,說(shuō)明書(shū)的這種敘述方式僅僅是為清楚起見(jiàn),本領(lǐng)域技術(shù)人員應(yīng)當(dāng)將說(shuō)明書(shū)作為一個(gè)整體,各實(shí)施例中的技術(shù)方案也可以經(jīng)適當(dāng)組合,形成本領(lǐng)域技術(shù)人員可以理解的其他實(shí)施例。上文所列出的一系列的詳細(xì)說(shuō)明僅僅是針對(duì)本發(fā)明的可行性實(shí)施例的具體說(shuō)明,它們并非用以限制本發(fā)明的保護(hù)范圍,凡未脫離本發(fā)明技藝精神所作的等效實(shí)施例或變更均應(yīng)包含在本發(fā)明的保護(hù)范圍之內(nèi)。當(dāng)前第1頁(yè)1 2 3