水性聚氨酯樹脂分散體及其制造方法
【專利摘要】本發(fā)明提供水性聚氨酯樹脂分散體，其是在水系介質(zhì)中的分散性優(yōu)良，且紫外線固化后的涂膜強(qiáng)度優(yōu)異的水性聚氨酯樹脂分散體，另外，利用本發(fā)明的水性聚氨酯樹脂分散體可以得到具有干燥性優(yōu)異、高硬度、耐刮傷性的涂膜，本發(fā)明涉及至少含有聚氨酯樹脂和自由基聚合性化合物(C)的水性聚氨酯樹脂分散體，上述聚氨酯樹脂通過至少使聚碳酸酯多元醇(a)、含有酸性基團(tuán)的多元醇(b)、根據(jù)需要添加的(a)和(b)以外的多元醇(c)、多異氰酸酯(d)反應(yīng)，根據(jù)情況再使其繼續(xù)與增鏈劑(B)反應(yīng)而得到，本發(fā)明還涉及含有該水性聚氨酯樹脂分散體的涂料組合物和涂布劑組合物，及其制造方法。
【專利說明】水性聚氨酯樹脂分散體及其制造方法
[0001]本申請是申請?zhí)枮?01080033151.7專利申請的分案申請，母案申請日為2010年7月23日，母案 優(yōu)先權(quán)日:為2009年7月23日。母案的發(fā)明名稱與上述相同。
【技術(shù)領(lǐng)域】
[0002]本發(fā)明涉及至少含有聚氨酯樹脂和自由基聚合性化合物的水性聚氨酯樹脂分散體及其制造方法，以及其應(yīng)用。
【背景技術(shù)】
[0003]聚碳酸酯多元醇通過與異氰酸酯化合物的反應(yīng)，會(huì)成為用于制造聚氨酯樹脂的原料有用的化合物，所述聚氨酯樹脂可用于硬質(zhì)泡沫、軟質(zhì)泡沫、涂料、粘接劑、合成皮革、墨粘結(jié)劑等。此外，已知將以聚碳酸酯多元醇為原料的水性聚氨酯樹脂分散體涂布而得到的涂膜的耐光性、耐熱性、耐水解性、耐油性優(yōu)異(參照專利文獻(xiàn)I)。
[0004]其中，由于對基材的密合性、耐粘連性提高，已知涂布使用了脂肪族聚碳酸酯多元醇的水性聚氨酯樹脂分散體而得的涂膜作為底涂劑(參照專利文獻(xiàn)2)。但是，僅脂肪族聚碳酸酯多元醇作為原料使用的情況下，存在由水性聚氨酯樹脂分散體而得的涂膜的硬度對于例如飛行器.汽車等外板，住宅的外壁面和床材等的涂料領(lǐng)域或涂布劑的領(lǐng)域而言并不充分的問題。
[0005]為了提高涂膜的硬度，一般而言也提出了使用了具有脂環(huán)結(jié)構(gòu)的聚碳酸酯多元醇的水性聚氨酯樹脂 分散體(參照專利文獻(xiàn)3、4和5)，使用具有脂環(huán)結(jié)構(gòu)的聚碳酸酯多元醇時(shí)，在水系介質(zhì)中的分散性差，有時(shí)在水性聚氨酯樹脂分散體的操作性和穩(wěn)定性方面出現(xiàn)問題。例如，如專利文獻(xiàn)3所述，也具有使用了具有脂環(huán)結(jié)構(gòu)的聚碳酸酯多元醇的水性聚氨酯樹脂分散體的例子，該文獻(xiàn)中，并沒有對硬度有明顯影響，且在水系介質(zhì)中的分散性方面也沒有能夠滿足。
[0006]另外，使用了具有脂環(huán)結(jié)構(gòu)的聚碳酸酯二醇的水性聚氨酯樹脂分散體干燥性差，根據(jù)干燥條件存在硬度不足的問題。另外，延長干燥時(shí)間時(shí)，涂裝工序整體變得長時(shí)間化，而提高干燥溫度時(shí)，又存在有時(shí)會(huì)對基材造成影響等問題。
[0007]作為降低水性聚氨酯樹脂分散體的干燥溫度的方法，已知將光固化成分導(dǎo)入聚氨酯中進(jìn)行光固化，由此在低干燥溫度將涂膜形成的方法。將本方法應(yīng)用于由聚碳酸酯衍生的水性聚氨酯樹脂分散體的例子有一些報(bào)道。第一種方法，在聚氨酯合成時(shí)，通過使含有至少I個(gè)異氰酸酯反應(yīng)性基和至少I個(gè)能以游離自由基方式聚合的不飽和基團(tuán)的化合物反應(yīng)，在氨基甲酸酯末端導(dǎo)入能聚合的不飽和基團(tuán)鍵的方法(參照專利文獻(xiàn)6)。但是，由該方法得到的水性聚氨酯樹脂分散體存在分子量小，光照射前的涂膜物性低的缺點(diǎn)。
[0008]第二種方法，在高分子量的水性聚氨酯樹脂分散體中，通過表面活性劑使含有能以游離自由基方式聚合的不飽和基團(tuán)的化合物分散，得到水分散體的方法(專利文獻(xiàn)7參照)。此外，一般認(rèn)為自由基聚合性化合物由于固化性優(yōu)異，即使利用加熱以外的方法，從生產(chǎn)率、節(jié)能的觀點(diǎn)出發(fā)也具有特長，根據(jù)該特性，用作金屬用涂料、各種塑料膜用外涂涂劑、木工用涂料、印刷墨液等各種涂布、粘接劑等的有效成分。這些方法中，都是為了改善這些用途中的密合性、耐藥劑性、耐污染性、耐彎曲性。然而，在具體的組合中，存在組合物固化后的硬度不充分的問題，另外，由于使用了表面活性劑，由于表面活性劑在涂膜中殘存，有時(shí)存在使涂膜性能下降的問題。
[0009]【專利文獻(xiàn)I】日本特開平10-120757號公報(bào)
[0010]【專利文獻(xiàn)2】日本特開2005-281544號公報(bào)
[0011]【專利文獻(xiàn)3】日本特開平6-248046號公報(bào)
[0012]【專利文獻(xiàn)4】日本特愿2008-140474號
[0013]【專利文獻(xiàn)5】日本特愿2008-180856號
[0014]【專利文獻(xiàn)6】日本特表2008-534710號公報(bào)
[0015]【專利文獻(xiàn)7】日本特開2008-248014號公報(bào)

【發(fā)明內(nèi)容】

[0016]發(fā)明要解決的課題
[0017]本發(fā)明以得到在水系介質(zhì)中的分散性優(yōu)良，且紫外線固化后的涂膜的強(qiáng)度優(yōu)異的水性聚氨酯樹脂分散體為研究課題。另外，本發(fā)明以得到能提供干燥性優(yōu)異、高硬度、具有耐刮傷性的涂膜的水性聚氨酯樹脂分散體作為課題。
[0018]解決課題的方法
[0019]本發(fā)明人等為了克服上述以往技術(shù)的問題而進(jìn)行了各種研究，結(jié)果發(fā)現(xiàn)，通過含有聚氨酯樹脂和自由基聚合性化合物、且使用了聚碳酸酯多元醇作為聚氨酯樹脂的原料的水性聚氨酯樹脂分散體，能夠解決上述問題點(diǎn)。
[0020]本發(fā)明⑴涉及至少含有聚氨酯樹脂和自由基聚合性化合物(C)的水性聚氨酯樹脂分散體，
[0021]上述聚氨酯樹脂是至少使聚碳酸酯多元醇(a)、含有酸性基團(tuán)的多元醇(b)、根據(jù)需要添加的(a)和(b)以外的多元醇(C)以及多異氰酸酯(d)反應(yīng)，再根據(jù)情況使其與增鏈劑(B)反應(yīng)而得的聚氨酯樹脂。
[0022]本發(fā)明(2)涉及本發(fā)明(I)的水性聚氨酯樹脂分散體，其中，聚碳酸酯多元醇(a)包含主鏈上具有脂環(huán)結(jié)構(gòu)的聚碳酸酯多元醇(al)。
[0023]本發(fā)明(3)涉及本發(fā)明(2)的水性聚氨酯樹脂分散體，聚碳酸酯多元醇(a)的脂環(huán)結(jié)構(gòu)含有率是20~65重量％。
[0024]本發(fā)明(4)涉及本發(fā)明⑴~(3)中的任一項(xiàng)的水性聚氨酯樹脂分散體，自由基聚合性化合物(C)是(甲基)丙烯酸酯化合物。
[0025]本發(fā)明(5)涉及本發(fā)明⑴~⑷中的任一項(xiàng)的水性聚氨酯樹脂分散體，自由基聚合性化合物(C)包含具有聚亞烷基二醇結(jié)構(gòu)的化合物。
[0026]本發(fā)明(6)涉及本發(fā)明⑴~(5)中的任一項(xiàng)的水性聚氨酯樹脂分散體，其中，自由基聚合性化合物(C)包含2官能的(甲基)丙烯酸酯化合物(Cl)、3官能以上的(甲基)丙烯酸酯化合物(C2)。
[0027] 本發(fā)明(7)涉及本發(fā)明⑴~(6)中的任一項(xiàng)的水性聚氨酯樹脂分散體，其中，自由基聚合性化合物(C)的含量在上述水性聚氨酯樹脂分散體的總固體成分100重量％中為10~50重量％。
[0028]本發(fā)明(8)涉及本發(fā)明(I)~(J)中的任一項(xiàng)的水性聚氨酯樹脂分散體，其實(shí)質(zhì)上不含有保護(hù)膠體、乳化劑、表面活性劑。
[0029]本發(fā)明(9)涉及本發(fā)明(I)~(8)中的任一項(xiàng)的水性聚氨酯樹脂分散體，其中，聚氨酯樹脂，是至少使聚碳酸酯多元醇(a)、含有酸性基團(tuán)的多元醇(b)、根據(jù)需要添加的(a)和(b)以外的多元醇(C)以及多異氰酸酯(d)反應(yīng)，得到不具有能以游離自由基方式聚合的不飽和基團(tuán)的聚氨酯預(yù)聚物，再使其與增鏈劑(B)反應(yīng)而得到的聚氨酯樹脂。
[0030]本發(fā)明(10)涉及本發(fā)明(I)~(10)的任一項(xiàng)的水性聚氨酯樹脂分散體，其含有光聚合引發(fā)劑。
[0031]本發(fā)明(11)涉及含有本發(fā)明⑴~(10)中的任一項(xiàng)的水性聚氨酯樹脂分散體的涂料組合物。 [0032]本發(fā)明(12)涉及含有本發(fā)明⑴~(10)中的任一項(xiàng)的水性聚氨酯樹脂分散體的涂布劑組合物。
[0033]本發(fā)明(13)涉及本發(fā)明⑴~(10)中的任一項(xiàng)的水性聚氨酯樹脂分散體的制造方法，包括如下工序:
[0034]使聚碳酸酯多元醇(a)、含有酸性基團(tuán)的多元醇(b)、根據(jù)需要添加的(a)和(b)以外的多元醇(C)以及多異氰酸酯(d)反應(yīng)，得到聚氨酯預(yù)聚物(A)的工序(α I);
[0035]將上述聚氨酯預(yù)聚物(A)的酸性基中和的工序(β);
[0036]使上述聚氨酯預(yù)聚物(A)和自由基聚合性化合物(C)分散至水系介質(zhì)中的工序(Y);以及
[0037]使上述聚氨酯預(yù)聚物(A)，和與上述聚氨酯預(yù)聚物(A)的異氰酸根基具有反應(yīng)性的增鏈劑⑶反應(yīng)，得到水性聚氨酯樹脂的工序(δ)。
[0038]發(fā)明的效果
[0039]根據(jù)本發(fā)明，可以提供在水系介質(zhì)中的分散性優(yōu)良，且紫外線固化后的涂膜的強(qiáng)度優(yōu)異的水性聚氨酯樹脂分散體及其制造方法。另外，根據(jù)本發(fā)明，可提供能夠獲得干燥性優(yōu)異、高硬度、具有耐刮傷性的涂膜的水性聚氨酯樹脂分散體及其制造方法。本發(fā)明的水性聚氨酯樹脂分散體能作為涂料、涂布劑、涂料用組合物的原料。
【具體實(shí)施方式】
[0040]本發(fā)明涉及一種水性聚氨酯樹脂分散體，其至少含有聚氨酯樹脂、自由基聚合性化合物，
[0041]上述聚氨酯樹脂是至少使聚碳酸酯多元醇(a)、含有酸性基團(tuán)的多元醇(b)以及多異氰酸酯(d)反應(yīng)，再根據(jù)情況使其與增鏈劑進(jìn)一步反應(yīng)而得到的聚氨酯樹脂，上述聚氨酯樹脂還可以是至少使聚碳酸酯多元醇(a)、含有酸性基團(tuán)的多元醇(b)、(a)和(b)以外的多元醇(C)以及多異氰酸酯(d)反應(yīng)，再根據(jù)情況使其與增鏈劑(B)進(jìn)一步反應(yīng)而得到的聚氨酯樹脂。
[0042]1.聚碳酸酯多元醇(a)
[0043]本發(fā)明中使用的聚碳酸酯多元醇(a)(以下，有時(shí)稱為“(a)”。)沒有特別限制，是使多元醇和多元醇通過碳酸酯結(jié)合而得的物質(zhì)、分子中也可以含有酯鍵等。聚碳酸酯多元醇(a)的數(shù)均分子量沒有特別限制，優(yōu)選數(shù)均分子量為400~8000。數(shù)均分子量為該范圍時(shí)，容易得到適當(dāng)?shù)恼扯群土己玫牟僮餍?。另外，容易確保作為軟片段的性能，使用得到的水性聚氨酯樹脂分散體形成涂膜時(shí)，易于抑制開裂的發(fā)生，進(jìn)而，由于和異氰酸酯化合物(C)的反應(yīng)性充分，可以高效地進(jìn)行氨基甲酸酯預(yù)聚物的制造。聚碳酸酯多元醇(a)更優(yōu)選數(shù)均分子量為400~4000。
[0044]本發(fā)明中，數(shù)均分子量為通過根據(jù)JIS K1577測定的羥值而算出的數(shù)均分子量。具體而言，測定羥值，通過末端基定量法，用(56.1 X 1000 X價(jià)數(shù))/羥值(mgKOH/g)算出。在上述式中，價(jià)數(shù)是I分子中的羥基數(shù)，聚碳酸酯多元醇為聚碳酸酯二醇時(shí)價(jià)數(shù)為2。
[0045]上述聚碳酸酯多元醇(a)例如可以通過I種以上的多元醇，和碳酸酯、光氣反應(yīng)而得。從容易制造、末端氯化物的副產(chǎn)物少的觀點(diǎn)出發(fā)，優(yōu)選使I種以上的多元醇和碳酸酯反應(yīng)而得的聚碳酸酯多元醇。
[0046]上述多元醇沒有特別限制，例如，可舉出脂肪族多元醇、具有脂環(huán)結(jié)構(gòu)的多元醇、芳香族多元醇、聚酯多元醇、聚醚多元醇等。本說明書中，脂環(huán)結(jié)構(gòu)中也包括環(huán)內(nèi)具有氧原子、氮原子等雜原子的結(jié)構(gòu)。
[0047]上述脂肪族多元醇沒有特別限制，例如，可舉出碳數(shù)3~12的脂肪族多元醇等。具體而言，可舉出1，3-丙二醇、1，4-丁二醇、1，5-戊二醇、1，6-己二醇、1，7-庚二醇、1，8-辛二醇、1，9_壬二醇等直鏈狀脂肪族二醇；2_甲基-1，3-丙二醇、2-甲基-1，5-戊二醇、3-甲基-1，5-戊二醇、2-甲 基-1，9-壬二醇等支鏈狀脂肪族二醇；1，1，1-三羥甲基丙烷、季戊四醇等3官能以上的多元醇等。
[0048]上述具有脂環(huán)結(jié)構(gòu)的多元醇沒有特別限制，例如，可舉出主鏈具有碳數(shù)5~12的脂環(huán)式基團(tuán)的多元醇等。具體而言，可舉出1，4_環(huán)己烷二甲醇、1，3-環(huán)己烷二甲醇、1，4_環(huán)己二醇、1，3_環(huán)戊二醇、1，4_環(huán)庚二醇、2，5_雙(羥甲基)-1，4_ 二噁烷、2，7_降莰烷二醇、四氫呋喃二甲醇、1，4_雙(羥基乙氧基)環(huán)己烷、三環(huán)[5.2.1.02'6]癸烷二甲醇所代表的三環(huán)癸烷二甲醇的各結(jié)構(gòu)異構(gòu)體或其混合物等主鏈上具有脂環(huán)結(jié)構(gòu)的二醇等。其中，從獲得的容易觀點(diǎn)出發(fā)，優(yōu)選I，4-環(huán)己烷二甲醇。
[0049]上述芳香族多元醇沒有特別限制，例如，可舉出1，4_苯二甲醇、1，3-苯二甲醇、1，2-苯二甲醇、4，4’ -萘二甲醇、3，4’ -萘二甲醇等。
[0050]上述聚酯多元醇沒有特別限制，例如，可舉出6-羥基己酸和己二醇的聚酯多元醇等羥基羧酸和二醇的聚酯多元醇、己二酸和己二醇的聚酯多元醇等二羧酸和二醇的聚酯多元醇等。
[0051]上述聚醚多元醇沒有特別限制，例如，可舉出聚乙二醇(例如，二甘醇、三乙二醇、
四乙二醇等)、聚丙二醇、聚丁二醇等聚亞烷基二醇等。
[0052]上述碳酸酯沒有特別限制，例如，可舉出二甲基碳酸酯、二乙基碳酸酯等脂肪族碳酸酯、二苯基碳酸酯等芳香族碳酸酯、碳酸亞乙酯等環(huán)狀碳酸酯等。其他，也可以使用能生成聚碳酸酯多元醇的光氣等。其中，從上述聚碳酸酯多元醇的制造的容易度出發(fā)，優(yōu)選脂肪族碳酸酯，特別優(yōu)選碳酸二甲基酯。
[0053]作為由上述多元醇和碳酸酯制造聚碳酸酯多元醇的方法，可舉出例如，在反應(yīng)器中加入碳酸酯和相對于該碳酸酯的摩爾數(shù)為過剩的摩爾數(shù)的多元醇，在溫度160~200°C，壓力50mmHg左右，使其進(jìn)行5~6小時(shí)反應(yīng)，然后，繼續(xù)使其在數(shù)mmHg以下的壓力下在200~220°C反應(yīng)數(shù)小時(shí)的方法。在上述反應(yīng)中,優(yōu)選一邊將副生的醇抽取到體系外一邊反應(yīng)。這時(shí)，通過碳酸酯與副生的醇發(fā)生共沸來向體系外抽取的情況下，可以加入過剩量的碳酸酯。另外，上述反應(yīng)中，可以使用四丁氧基鈦等催化劑。
[0054]從干燥性優(yōu)異、能得到具有高硬度的涂膜的觀點(diǎn)出發(fā)，作為聚碳酸酯多元醇(a)，優(yōu)選使用主鏈上具有脂環(huán)結(jié)構(gòu)的聚碳酸酯多元醇(al)(以下，也有時(shí)稱為“聚碳酸酯多元醇(al) ”、“(al) ”。)。其中，主鏈上具有脂環(huán)結(jié)構(gòu)的聚碳酸酯多元醇(al)優(yōu)選為數(shù)均分子量為400~3000，更優(yōu)選為400~2000，特別優(yōu)選為500~1000。
[0055]上述主鏈上具有脂環(huán)結(jié)構(gòu)的聚碳酸酯多元醇(al)，例如可舉出，使主鏈上具有脂環(huán)結(jié)構(gòu)的多元醇和碳酸酯反應(yīng)而得的聚碳酸酯多元醇、使主鏈上具有脂環(huán)結(jié)構(gòu)的多元醇和其他多元醇(主鏈上不具有脂環(huán)結(jié)構(gòu)的多元醇)和碳酸酯反應(yīng)而得的共聚合聚碳酸酯多元醇等。從水性分散體的分散性的觀點(diǎn)出發(fā)，優(yōu)選并用了其他多元醇的共聚合聚碳酸酯多元醇。作為其他多元醇，可以使用脂肪族多元醇、芳香族多元醇、聚酯多元醇、聚醚多元醇，可應(yīng)用上述的具體例。其中，優(yōu)選主鏈上具有脂環(huán)結(jié)構(gòu)的多元醇和脂肪族多元醇的組合，特別優(yōu)選并用1，4_環(huán)己烷二甲醇和1，6_己二醇而得的共聚合聚碳酸酯多元醇。
[0056]使用了上述主鏈上具有脂環(huán)結(jié)構(gòu)的聚碳酸酯多元醇(al)時(shí)，聚碳酸酯多元醇(a)中的脂環(huán)結(jié)構(gòu)含有率優(yōu)選為20~65重量％。只要為該范圍，通過脂環(huán)結(jié)構(gòu)的存在，易得到硬度方面優(yōu)良的涂膜，另一方面，還易于避免由于脂環(huán)結(jié)構(gòu)的含有率過大時(shí)，水性聚氨酯樹脂分散體制造時(shí)的預(yù)聚物的粘度提高而成為操作困難。脂環(huán)結(jié)構(gòu)含有率更優(yōu)選為30~55重量％。
[0057]這里，脂環(huán)結(jié)構(gòu)含有率在聚碳酸酯多元醇(a)中所占比例，稱為脂環(huán)式基團(tuán)的重量比例。例如，是指根據(jù)環(huán)己烷殘基等環(huán)烷烴殘基(1，4_己烷二甲醇時(shí)，為從環(huán)己烷除去2個(gè)氫原子的部分)、四氫呋喃殘基等不飽和雜環(huán)殘基(為四氫呋喃二甲醇時(shí)，是從四氫呋喃去掉2個(gè)氫原子的部分)，算出的值。
[0058] 聚碳酸酯多元醇(a)可以單獨(dú)使用，也可以多種并用。例如，可以僅使用主鏈上具有脂環(huán)結(jié)構(gòu)的聚碳酸酯多元醇(al)，也可以將主鏈上具有脂環(huán)結(jié)構(gòu)的聚碳酸酯多元醇(al)和其以外的聚碳酸酯多元醇并用。
[0059]可以與主鏈上具有脂環(huán)結(jié)構(gòu)的聚碳酸酯多元醇(al)并用的上述以外的聚碳酸酯多元醇沒有特別限制，具體而言可舉出聚1，4_亞丁基碳酸酯二醇、聚1，5_亞戊基碳酸酯二醇、聚1，6_亞己基碳酸酯二醇等脂肪族聚碳酸酯二醇；聚1，4_亞二甲苯基碳酸酯二醇等芳香族聚碳酸酯二醇；作為多種脂肪族二醇和碳酸酯的反應(yīng)生成物的聚碳酸酯二醇；為脂肪族二醇、芳香族二醇和碳酸酯的反應(yīng)生成物的聚碳酸酯二醇，為脂肪族二醇、二聚醇和碳酸酯的反應(yīng)生成物的聚碳酸酯二醇等共聚合聚碳酸酯二醇等。例如，可舉出并用主鏈上具有脂環(huán)結(jié)構(gòu)的聚碳酸酯多元醇(al)和脂肪族聚碳酸酯多元醇的情況。
[0060]I1.含有酸性基團(tuán)的多元醇(b)
[0061]本發(fā)明中使用的含有酸性基團(tuán)的多元醇(b)(以下，也有時(shí)稱為“(b)”。)只要是一分子中含有2個(gè)以上的羥基和I個(gè)以上的酸性基的物質(zhì)即可，無特別限制。作為酸性基，可舉出羧基、磺酸基、磷酸基、酚性羥基等。特別是作為上述含有酸性基團(tuán)的多元醇(b)，優(yōu)選包含一分子中具有2個(gè)羥基和I個(gè)羧基的化合物的物質(zhì)。上述含有酸性基團(tuán)的多元醇(b)可以單獨(dú)使用，也可以多種并用。[0062]作為上述含有酸性基團(tuán)的多元醇(b)，具體而言，可舉出2，2-二羥甲基丙酸、2，2-二羥甲基丁酸等二羥甲基鏈烷酸為代表的二鏈烷醇鏈烷酸；N，N-雙羥基乙基甘氨酸、N，N-雙羥基乙基丙氨酸、3，4- 二羥基丁烷磺酸、3，6- 二羥基-2-甲苯磺酸、酸性基含有聚醚多元醇、含有酸性基的聚酯多元醇等。其中，從獲得的容易度的觀點(diǎn)出發(fā)，優(yōu)選含有2個(gè)鏈烷醇基的二鏈烷醇鏈烷酸，更優(yōu)選含有2個(gè)羥甲基的碳數(shù)4~12的鏈烷酸(二羥甲基鏈烷酸)，在二羥甲基鏈烷酸中，特別優(yōu)選2，2- 二羥甲基丙酸。
[0063]II1.其他多元醇(C)
[0064]在上述聚碳酸酯多元醇(a)和上述含有酸性基團(tuán)的多元醇(b)以外，可以使用其他多元醇(C)(以下，也有時(shí)稱為“其他多元醇(C)”、“(C)”。)。作為其他多元醇(C)，可舉出聚合物多元醇等高分子多元醇或低分子多元醇。作為高分子多元醇，可舉出數(shù)均分子量為400~4000的高分子多元醇。多元醇可以是二醇，也可以是3元以上的多元醇。其他多元醇可以單獨(dú)使用，也可以多種并用。從涂膜的硬度高的觀點(diǎn)出發(fā)，優(yōu)選低分子多元醇，其中，優(yōu)選低分子二醇。
[0065]上述聚合物多元醇沒有特別限制，可以優(yōu)選使用聚酯多元醇、聚醚多元醇、丙烯酸多元醇、聚二烯多元醇。
[0066]上述聚酯多元醇，沒特別限制，例如，可舉出聚乙二醇己二酸酯多元醇、聚丁二醇己二酸酯多元醇、聚乙二醇丁二醇己二酸酯多元醇、聚1，6_己二醇間苯二甲酸酯己二酸酯多元醇、聚丁二酸乙二醇酯多元醇、聚丁二醇丁二酸酯多元醇、聚乙二醇癸二酸酯多元醇、聚丁二醇癸二酸酯多元醇、聚-ε-己內(nèi)酯多元醇、聚(3-甲基-1，5-戊二醇己二酸酯)多元醇、1，6-己二醇和二聚酸的縮聚物等。
[0067]上述聚醚多元醇沒有特別限制，例如，可舉出聚乙二醇、聚丙二醇、聚丁二醇、氧化乙烯和氧化丙烯、氧化乙烯和氧化丁烯的無規(guī)共聚物或嵌段共聚物等。進(jìn)而，可以使用具有醚鍵和酯鍵的聚醚聚酯多元醇等。
[0068]上述聚二烯多元醇沒有特別限制，可舉出含有由丁二烯、異戊二烯、1，3_戊二烯、氯丁二烯、環(huán)戊二烯等衍生的單元的聚二烯多元醇等。作為上述聚二烯多元醇的具體的例，例如，可舉出羥基末端液狀聚丁二烯(出光興產(chǎn)公司制“Poly bd”)、二官能性羥基末端液狀聚丁二烯(出光興產(chǎn)公司制“KRAS0L”)、羥基末端液狀聚異戊二烯(出光興產(chǎn)公司制“Polyip”)，羥基末端液狀聚烯烴(出光興產(chǎn)公司制“Epole”)等。
[0069]聚丙烯酸多元醇沒有特別限制，例如可舉出:在選自由丙烯酸、甲基丙烯酸、馬來酸、衣康酸等不飽和羧酸、丙烯酰胺、N-羥甲基丙烯酰胺、二丙酮丙烯酰胺等不飽和酰胺、和甲基丙烯酸縮水甘油基、苯乙烯、乙烯基甲苯、乙酸乙烯基、丙烯腈，富馬酸二丁基等其他聚合性單體組成的組中的單獨(dú)或混合物的存在下或者非存在下，使用選自由丙烯酸-2-羥基乙酯、丙烯酸-2-羥基丙酯、丙烯酸-2-羥基丁酯等具有活性氫的丙烯酸酯、或甘油的丙烯酸單酯或者甲基丙烯酸單酯、三羥甲基丙烷的丙烯酸單酯或者甲基丙烯酸單酯組成的組中的單獨(dú)或混合物，以及選自由丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸異丙酯、丙烯酸正丁酯、丙烯酸-2-乙基己基等丙烯酸酯、甲基丙烯酸-2-羥基乙酯、甲基丙烯酸-2-羥基丙酯、甲基丙烯酸-2-羥基丁酯、甲基丙烯酸-3-羥基丙酯、甲基丙烯酸-4-羥基丁基等具有活性氫的甲基丙烯酸酯、或甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸異丙酯、甲基丙烯酸正丁酯、甲基丙烯酸異丁酯、甲基丙烯酸正己酯、甲基丙烯酸月桂酯等甲基丙烯酸酯組成的組中的單獨(dú)或混合物進(jìn)行聚合而得的聚丙烯酸多元醇。作為該聚合方法，可舉出乳液聚合、懸浮聚合、分散聚合、溶液聚合等。在乳液聚合中，可以階段性進(jìn)行聚合。
[0070]上述低分子多元醇沒有特別限制，可舉出數(shù)均分子量為60以上且小于400的物質(zhì)。例如，可舉出乙二醇、1，3_丙二醇、2-甲基-1，3-丙二醇、2，2_ 二甲基-1，3-丙二醇、2-丁基-2-乙基-1，3-丙二醇、1，4_ 丁二醇、1，5_戊二醇、3-甲基-1，5-戊二醇、1，6-己二醇、1，9-壬二醇、2-甲基-1，8-辛二醇、二甘醇、三乙二醇、四乙二醇等碳數(shù)2~9的脂肪族二醇；1，4_環(huán)己烷二甲醇、1，3_環(huán)己烷二甲醇、1，4_環(huán)己二醇、1，4_雙(羥基乙基)環(huán)己烷、2，7-降莰二醇、四氫呋喃二甲醇、2，5-雙(羥甲基)-1,4- 二噁烷等碳數(shù)6~12的具有脂環(huán)結(jié)構(gòu)的二醇；1，4_苯甲醇、1，3_苯甲醇、1，4_ 二羥基苯等芳香族二醇等。另外，作為上述低分子量多元醇，也可以使用三羥甲基丙烷、季戊四醇、山梨糖醇等低分子量多元醇。
[0071]其他多元醇(C)相對于聚碳酸酯多元醇(a)的比例，優(yōu)選為40重量％以下。只要在該范圍，就易于避免得到的涂膜的硬度下降，易于避免聚氨酯樹脂水分散體的制造困難。其他多元醇(c)的比例更優(yōu)選20重量％以下。
[0072]IV.多元醇成分的羥基當(dāng)量
[0073]本發(fā)明中優(yōu)選聚碳酸酯多元醇(a)、含有酸性基團(tuán)的多元醇(b)和任意的其他多元醇(c)的合計(jì)的羥基當(dāng)量數(shù)為100~500。羥基當(dāng)量數(shù)只要在該范圍，水性聚氨酯樹脂分散體的制造就會(huì)容易，容易得到水性聚氨酯樹脂分散體的儲(chǔ)存穩(wěn)定性良好和硬度優(yōu)良的涂膜。從涂膜的 硬度的觀點(diǎn)出發(fā)，優(yōu)選為150~400，更優(yōu)選180~300，特別優(yōu)選200~270。
[0074]羥基當(dāng)量數(shù)可通過以下的式(I)和⑵算出。
[0075]各多元醇的羥基當(dāng)量數(shù)=各多元醇的分子量/各多元醇的羥基的數(shù)…(I)
[0076]多元醇的合計(jì)的羥基當(dāng)量數(shù)=M/多元醇的合計(jì)摩爾數(shù)…(2)
[0077]在上述式(2)中，M表示
[0078][〔聚碳酸酯多元醇(a)的羥基當(dāng)量數(shù)X聚碳酸酯多元醇(a)的摩爾數(shù)〕+〔含有酸性基團(tuán)的多元醇(b)的羥基當(dāng)量數(shù)X含有酸性基團(tuán)的多元醇(b)的摩爾數(shù)〕+〔其他多元醇(C)的羥基當(dāng)量數(shù)X其他多元醇(C)的摩爾數(shù)〕]。
[0079]V.多異氰酸酯(d)
[0080]本發(fā)明中可以使用的多異氰酸酯(d)沒有特別限制，可舉出芳香族多異氰酸酯、脂肪族多異氰酸酯、脂環(huán)式多異氰酸酯等。
[0081]作為芳香族多異氰酸酯，具體而言，可舉出1，3_亞苯基二異氰酸酯、1，4_亞苯基二異氰酸酯、2，4_甲代亞苯基二異氰酸酯(TDI)、2，6_甲代亞苯基二異氰酸酯、4，4’ - 二亞苯基甲烷二異氰酸酯(MDI)、2，4_ 二苯基甲烷二異氰酸酯、4，4’ - 二異氰酸根合聯(lián)苯、3，3’ - 二甲基_4，4’ - 二異氰酸根絡(luò)聯(lián)苯、3，3’ - 二甲基_4，4’ - 二異氰酸根絡(luò)二苯基甲烷、I，5-亞萘基二異氰酸酯、4，4’，4” -三苯基甲烷三異氰酸酯、間異氰酸根合苯基磺酰基異氰酸酯、對異氰酸根合苯基磺酰基異氰酸酯。
[0082]作為脂肪族多異氰酸酯，具體而言可舉出亞乙基二異氰酸酯、1，4_亞丁基二異氰酸酯、1，6_亞戊基二異氰酸酯(HDI)、乙烯二異氰酸酯、四亞甲基二異氰酸酯、六亞甲基二異氰酸酯(HDI)、十二亞甲基二異氰酸酯、1，6，11-1^一烷三異氰酸酯、2，2，4_三甲基六亞甲基二異氰酸酯、賴氨酸二異氰酸酯、2，6_ 二異氰酸根合甲基己酸酯、雙(2-異氰酸根基乙基)富馬酸酯、雙(2-異氰酸根基乙基)碳酸酯、2-異氰酸根基乙基-2，6-二異氰酸基己酸酷等。
[0083]作為脂環(huán)式多異氰酸酯，具體而言，可舉出異佛爾酮二異氰酸酯(IPDI)、4，4’ - 二環(huán)己基甲烷二異氰酸酯(氫化MDI)、環(huán)己烯二異氰酸酯、甲基環(huán)己烯二異氰酸酯(氫化TDI)、雙(2-異氰酸根基乙基)-4-環(huán)己烯-1，2- 二羧酸酯、2，5-降冰片烷二異氰酸酯、2，6-降冰片烷二異氰酸酯等
[0084]這些多異氰酸酯可以單獨(dú)使用，也可以多種并用。
[0085]上述多異氰酸酯的每I分子的異氰酸根基通常為2個(gè)，但本發(fā)明的聚氨酯樹脂在不會(huì)發(fā)生凝膠化的范圍內(nèi)，也可以使用三苯基甲烷三異氰酸酯之類的具有3個(gè)以上異氰酸酯基的聚異氰酸酯。
[0086]上述多異氰酸酯化合物中，從反應(yīng)性的控制、高硬度、賦予強(qiáng)度等的觀點(diǎn)出發(fā)，優(yōu)選4，4’_ 二亞苯基甲烷二異氰酸酯(MDI)、異佛爾酮二異氰酸酯(iroi)、4，4’_ 二環(huán)己基甲烷二異氰酸酯(氫化MDI)。
[0087]V1.聚氨酯樹脂或聚氨酯預(yù)聚物(A)
[0088]本發(fā)明中的聚氨酯樹脂可以是至少使聚碳酸酯多元醇(a)、含有酸性基團(tuán)的多元醇(b)以及多異氰酸酯(d)反應(yīng)而得的聚氨酯樹脂，也可是使聚碳酸酯多元醇(a)、含有酸性基團(tuán)的多元醇(b)以及多異氰酸酯(d)反應(yīng)而得到聚氨酯預(yù)聚物(A)，再使其與增鏈劑
(B)進(jìn)一步反應(yīng)而得到的聚氨酯樹脂。上述聚氨酯樹脂或聚氨酯預(yù)聚物(A)可以是使上述聚碳酸酯多元醇(a)、上述含有酸性基團(tuán)的多元醇(b)、其他多元醇(C)以及上述多異氰酸酯(d)反應(yīng)而得的聚氨酯 樹脂，也可以是使上述聚碳酸酯多元醇(a)、上述含有酸性基團(tuán)的多元醇(b)、其他多元醇(C)、上述多異氰酸酯(d)反應(yīng)而得到的聚氨酯預(yù)聚物(A)并再使其進(jìn)一步和增鏈劑(B)反應(yīng)而得到的聚氨酯樹脂。使上述聚氨酯預(yù)聚物(A)和上述增鏈劑
(B)反應(yīng)而得到聚氨酯樹脂時(shí)，上述聚氨酯預(yù)聚物(A)和上述增鏈劑(B)的反應(yīng)的溫度例如為O~80°C，優(yōu)選為O~60°C。
[0089]在得到上述聚氨酯樹脂或聚氨酯預(yù)聚物(A)時(shí)，將上述聚碳酸酯多元醇(a)、上述含有酸性基團(tuán)的多元醇(b)和任意的其他多元醇(c)的總量設(shè)為100重量份時(shí)，上述聚碳酸酯多元醇(a)的比例優(yōu)選為50~95量部，更優(yōu)選為70~92重量份，特別優(yōu)選為80~90重量份，上述含有酸性基團(tuán)的多元醇(b)的比例優(yōu)選為5~25重量份，更優(yōu)選為10~20重量份,特別優(yōu)選為12~18重量份,上述其他多元醇(c)的比例優(yōu)選為O~40重量份，更優(yōu)選O~30重量份，特別優(yōu)選O~20重量份。上述聚碳酸酯多元醇(a)的比例只要為上述的范圍，就可以抑制涂膜的硬度降低，且也容易得到良好的制膜性。上述含有酸性基團(tuán)的多元醇(b)的比例只要為上述的范圍，得到的水性聚氨酯樹脂的在水系介質(zhì)中的分散性就會(huì)良好，且也易于的得到充分的涂膜的耐水性。上述其他多元醇(c)的比例只要為上述的范圍，相對而言總多元醇成分中的上述聚碳酸酯多元醇(a)的比例不會(huì)過少，或者上述含有酸性基團(tuán)的多元醇化合物(b)的比例不會(huì)過少，易于得到良好的涂膜硬度和水性聚氨酯樹脂的分散性。
[0090]得到上述聚氨酯樹脂或聚氨酯預(yù)聚物(A)時(shí)，相對于由上述聚碳酸酯多元醇(a)和上述含有酸性基團(tuán)的多元醇(b)組成的多元醇成分，或由上述聚碳酸酯多元醇(a)、上述含有酸性基團(tuán)的多元醇(b)和其他多元醇(C)組成的多元醇成分的總羥基的摩爾數(shù)，上述多異氰酸酯(d)的異氰酸根基的摩爾數(shù)之比優(yōu)選1.01~2.5。只要在該范圍，通過上述多元醇成分的羥基的摩爾數(shù)過量，分子末端不具有異氰酸根基的聚氨酯預(yù)聚物(A)增多，不與增鏈劑(B)反應(yīng)的分子增多，易于避免涂布水性聚氨酯樹脂分散體而得到的涂膜的強(qiáng)度會(huì)下降的問題，另外，由于多元醇成分的羥基的摩爾數(shù)過少，未反應(yīng)的上述多異氰酸酯(d)會(huì)大量在反應(yīng)體系內(nèi)殘留，與上述增鏈劑反應(yīng)，或與水反應(yīng)引起分子伸長，也容易避免在涂布水性聚氨酯樹脂分散體而得到的涂膜上產(chǎn)生凹凸的問題。上述多異氰酸酯(d)的異氰酸根基的摩爾數(shù)之比相對于多元醇成分的總羥基的摩爾數(shù)優(yōu)選為1.2~2.2，特別優(yōu)選為1.2~2.0。
[0091]在得到上述聚氨酯樹脂或氨基甲酸酯預(yù)聚物(A)時(shí)，包含上述聚碳酸酯多元醇(a)、上述含有酸性基團(tuán)的多元醇(b)和根據(jù)需要的其他多元醇(C)構(gòu)成的多元醇成分，與上述多異氰酸酯⑷的反應(yīng)，(a)、(b)、(c)可以不同的順序與⑷反應(yīng)，也可以多種混合地與⑷反應(yīng)。
[0092]使上述聚碳酸酯多元醇(a)、上述含有酸性基團(tuán)的多元醇(b)、根據(jù)需要的上述其他多元醇(C)、上述多異氰酸酯(d)反應(yīng)時(shí)，也可以使用催化劑。
[0093]作為所述催化劑，沒有特別的限定，可以舉出例如錫系催化劑(三甲基錫月硅酸酯、二丁基錫月桂酸酯等)或鉛系催化劑(辛酸鉛等)等金屬與有機(jī)酸及無機(jī)酸的鹽、以及有機(jī)金屬衍生物、胺系催化劑(三乙胺、N-乙基嗎啉、三亞乙基二胺等)、二氮雜雙環(huán)十一碳烯(diazabicycloundecene)系催化劑等。其中，從反應(yīng)性的觀點(diǎn)出發(fā)，優(yōu)選二丁基錫二月桂酸酯。
[0094]作為使上述多元醇成分和上述多異氰酸酯反應(yīng)時(shí)的反應(yīng)溫度，沒有特別的限定，優(yōu)選為40~150°C。若反應(yīng)溫度過低，則有時(shí)原料不能溶解，有時(shí)所得到的聚氨酯預(yù)聚物(A)的粘度高從而不能充分地?cái)嚢琛Ｈ舴磻?yīng)溫度過高，則存在引起副反應(yīng)等不良的情況。作為反應(yīng)溫度，更優(yōu)選為60~120°C。
[0095] 上述聚碳酸酯多元醇(a)、上述含有酸性基團(tuán)的多元醇(b)、根據(jù)需要的上述其他多元醇(C)、上述多異氰酸酯(d)的反應(yīng)，可在無溶劑條件進(jìn)行也可以加入有機(jī)溶劑進(jìn)行。作為有機(jī)溶劑，可舉出丙酮、甲基乙基酮、甲基異丁基酮、四氫呋喃、二噁烷、二甲基甲酰胺、二甲基亞砜、N-甲基吡咯烷酮、N-乙基吡咯烷酮、乙酸乙酯等。其中，丙酮、甲基乙基酮、乙酸乙酯由于可以在將聚氨酯預(yù)聚物分散于水中進(jìn)行增鏈反應(yīng)后通過加熱減壓除去，因此優(yōu)選。另外，N-甲基吡咯烷酮、N-乙基吡咯烷酮由于可在從得到的水性聚氨酯樹脂分散體制作涂膜時(shí)發(fā)揮造膜助劑作用，因此優(yōu)選。有機(jī)溶劑的添加量相對于聚碳酸酯多元醇(a)、含有酸性基團(tuán)的多元醇(b)和根據(jù)需要的上述其他多元醇(c)的總量而言，以重量基準(zhǔn)計(jì)，優(yōu)選為0.1~2.0倍，更優(yōu)選為0.15~0.7倍。
[0096]本發(fā)明中，上述聚氨酯樹脂或聚氨酯預(yù)聚物(A)的酸值優(yōu)選為10~55mgK0H/g。只要在該范圍，就易于確保良好的在水系介質(zhì)中的分散性和涂膜的耐水性。酸值更優(yōu)選為14~42mgK0H/g，進(jìn)一步優(yōu)選為18~35mgK0H/g酸值。
[0097]特別需要說明的是，所謂聚氨酯樹脂或聚氨酯預(yù)聚物(A)的酸值，是指除去在制造聚氨酯樹脂和聚氨酯預(yù)聚物(A)時(shí)使用的溶劑和用于將聚氨酯預(yù)聚物(A)分散于水系介質(zhì)中的中和劑之后，所謂的固體成分中的酸性基團(tuán)的平均含量，可以通過多元醇碳酸酯多元醇(a)、多異氰酸酯(d)和含有酸性基團(tuán)的多元醇(C)的重量、以及含有酸性基團(tuán)的多元醇(C)中所含的酸性基求出，用以下的算式可以算出。使聚碳酸酯多元醇(a)、多異氰酸酯(d)和含有酸性基團(tuán)的多元醇(C)反應(yīng)，得到聚氨酯預(yù)聚物㈧后，通過進(jìn)行在水系溶劑中的分散和利用增鏈劑(B)的鏈延長，得到本發(fā)明的水性聚氨酯樹脂分散體時(shí)，上述酸值與聚氨酯預(yù)聚物(A)的酸值同義。
[0098]【數(shù)I】
【權(quán)利要求】
1.一種水性聚氨酯樹脂分散體，其為至少含有聚氨酯樹脂和自由基聚合性化合物(C)的水性聚氨酯樹脂分散體， 所述聚氨酯樹脂是， 至少使聚碳酸酯多元醇(a)、含有酸性基團(tuán)的多元醇(b)和多異氰酸酯(d)反應(yīng)而得到的聚氨酯樹脂；或者 至少使聚碳酸酯多元醇(a)、含有酸性基團(tuán)的多元醇(b)和多異氰酸酯(d)發(fā)生反應(yīng)，再與增鏈劑(B)反應(yīng)而得的聚氨酯樹脂；或者 至少使聚碳酸酯多元醇(a)、含有酸性基團(tuán)的多元醇(b)、除(a)和(b)以外的多元醇(C)和多異氰酸酯(d)發(fā)生反應(yīng)而得的聚氨酯樹脂；或者 至少使聚碳酸酯多元醇(a)、含有酸性基團(tuán)的多元醇(b)、除(a)和(b)以外的多元醇(C)和多異氰酸酯(d)發(fā)生反應(yīng)，再與增鏈劑(B)反應(yīng)而得的聚氨酯樹脂， 其中，所述自由基聚合性化合物(C)包含2官能的(甲基)丙烯酸酯化合物(Cl)、以及3官能以上的(甲基)丙烯酸酯化合物(C2)。 2官能(甲基)丙烯?；衔?Cl)與3官能以上的(甲基)丙烯?；衔?C2)的比例，以重量比計(jì)為5: 95~95: 5。
2.如權(quán)利要求1所述的水性聚氨酯樹脂分散體，其中，2官能的(甲基)丙烯酸酯化合物(Cl)為亞烷基二醇二 (甲基)丙烯酸酯和/或聚醚二(甲基)丙烯酸酯。
3.如權(quán)利要求2所述的水性聚氨酯樹脂分散體，其中，2官能的(甲基)丙烯酸酯化合物(Cl)為聚丙二醇二(甲基)丙烯酸酯化合物。
4.如權(quán)利要求1所述的水性聚氨酯樹脂分散體，其中，3官能以上的(甲基)丙烯酸酯化合物(C2)為分子內(nèi)不具有醚鍵的3官能的(甲基)丙烯酸酯化合物和/或分子內(nèi)不具有醚鍵的4官能的(甲基)丙烯酸酯化合物。
5.如權(quán)利要求4所述的水性聚氨酯樹脂分散體，其中，3官能以上的(甲基)丙烯酸酯化合物(C2)為分子內(nèi)不具有醚鍵的三(甲基)丙烯酸酯。
6.如權(quán)利要求1所述的水性聚氨酯樹脂分散體，其中，自由基聚合性化合物(C)的含量在所述水性聚氨酯樹脂分散體的總固體成分100重量％之中為10~50重量％。
7.如權(quán)利要求1所述的水性聚氨酯樹脂分散體，其實(shí)質(zhì)上不含保護(hù)膠體、乳化劑和表面活性劑。
8.如權(quán)利要求1所述的水性聚氨酯樹脂分散體，其中， 聚氨酯樹脂是 至少使聚碳酸酯多元醇(a)、含有酸性基團(tuán)的多元醇(b)以及多異氰酸酯(d)反應(yīng)得到不具有能以游離自由基方式聚合的不飽和基團(tuán)的聚氨酯預(yù)聚物，再使其與增鏈劑(B)進(jìn)一步反應(yīng)而得到的聚氨酯樹脂，或者 至少使聚碳酸酯多元醇(a)、含有酸性基團(tuán)的多元醇(b)、(a)和(b)以外的多元醇(C)以及多異氰酸酯(d)反應(yīng)得到不具有能以游離自由基方式聚合的不飽和基團(tuán)的聚氨酯預(yù)聚物，再使其與增鏈劑(B)進(jìn)一步反應(yīng)而得到的聚氨酯樹脂。
9.如權(quán)利要求1所述的水性聚氨酯樹脂分散體，其含有光聚合引發(fā)劑。
10.一種涂料組合物，其含有權(quán)利要求1所述的水性聚氨酯樹脂分散體。
11.一種涂布劑組合物，其含有權(quán)利要求1所述的水性聚氨酯樹脂分散體。
12.權(quán)利要求1~9中的任一項(xiàng)所述的水性聚氨酯樹脂分散體的制造方法，其包括以下工序: 使聚碳酸酯多元醇(a)、含有酸性基團(tuán)的多元醇(b)以及多異氰酸酯(d)反應(yīng)而得到聚氨酯預(yù)聚物(A)的工序(α I)，或者，使聚碳酸酯多元醇(a)、含有酸性基團(tuán)的多元醇(b)、(a)和(b)以外的多元醇(C)以及多異氰酸酯(d)反應(yīng)而得到聚氨酯預(yù)聚物㈧的工序(α 2)； 將所述聚氨酯預(yù)聚物(A)的酸性基中和的工序(β); 使所述聚氨酯預(yù)聚物(A)和自由基聚合性化合物(C)在水系介質(zhì)中分散的工序(Y);以及 使所述聚氨酯預(yù)聚物(A)，和與所述聚氨酯預(yù)聚物(A)的異氰酸根基具有反應(yīng)性的增鏈劑⑶反應(yīng)而得到水 性聚氨酯樹脂的工序(S )。
【文檔編號】C09D171/08GK104031226SQ201410216359
【公開日】2014年9月10日 申請日期:2010年7月23日 優(yōu)先權(quán)日:2009年7月23日
【發(fā)明者】瀧川真彌, 內(nèi)貴昌弘, 山田健史 申請人:宇部興產(chǎn)株式會(huì)社