太陽能電池保護片用易粘合劑、太陽能電池保護片、以及太陽能電池模塊的制作方法
【專利摘要】本發(fā)明提供粘合性、粘合耐久性優(yōu)異的太陽能電池保護片用易粘合劑、太陽能電池保護片、以及使用該太陽能電池保護片而成的太陽能電池模塊。本發(fā)明的太陽能電池保護片用易粘合劑含有(甲基)丙烯酸酯類共聚物(A)以外的樹脂(R)，并含有以碘價計為0.01～50(g/100g)的、來源于(甲基)丙烯?；奶?碳雙鍵。本發(fā)明的太陽能電池保護片具備：形成于最表面的、由上述形態(tài)的太陽能電池保護片用易粘合劑所形成的易粘合劑層，與用一側(cè)的主要面支撐上述易粘合劑層的塑料膜。
【專利說明】太陽能電池保護片用易粘合劑、太陽能電池保護片、以及太陽能電池模塊
【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001]本發(fā)明涉及太陽能電池保護片用易粘合劑。另外，涉及使用了上述太陽能電池保護片易粘合劑而成的太陽能電池保護片、以及使用了該太陽能電池保護片而成的太陽能電池模塊。
【背景技術(shù)】
[0002]近年來，由于人們對環(huán)境問題意識的提高，作為不造成環(huán)境污染的清潔能源，太陽能電池得到了關(guān)注，且在有用的能源利用的方面得到了潛心研究并被推進了應(yīng)用。
[0003]太陽能電池元件有各種形態(tài)，作為其代表已知的有晶體硅太陽能電池元件、多晶硅太陽能電池元件、非晶硅太陽能電池元件、銅銦硒太陽能電池元件、化合物半導(dǎo)體太陽能電池元件等。其中，多晶硅太陽能電池元件、非晶硅太陽能電池元件、以及化合物半導(dǎo)體太陽能電池元件的成本較低，可大面積采用，因此在各方面得到了活躍的研究開發(fā)。另外，即使在這些太陽能電池元件中，作為非晶硅太陽能電池元件的代表的薄膜太陽能電池元件，由于輕量且富有耐沖擊性和撓性，因此作為太陽能電池的未來形態(tài)而被寄予希望，所述非晶硅太陽能電池元件是導(dǎo)體金屬基板上層疊了硅，進一步在其上形成有透明導(dǎo)電層的非晶硅太陽能電池元件。
[0004]在太陽能電池模塊中，單純的模塊呈現(xiàn)出在太陽能電池元件的兩面依次層疊了密封材、保護材而成的結(jié)構(gòu)形態(tài)。作為保護材的代表例可舉出玻璃板、太陽能電池保護片(以下也稱作“保護片”。)等。玻璃板在透明性、耐候性、耐擦傷性方面非常優(yōu)異，但在成本、安全性、加工性方面存在問題。另一方面，保護片在成本、安全性、加工性方面優(yōu)異，因此提出有各種保護片(例如專利文獻I)。另外，密封材通常使用透明性好、耐濕性優(yōu)異的乙烯-醋酸乙烯酯共聚物(Ethylene-Vinyl Acetate copolymer,以下稱為 “EVA”)。
[0005]作為保護片可舉出(i )聚酯類膜等的單層膜、(? )在聚酯類膜等上設(shè)置了金屬氧化物或非金屬氧化物蒸鍍層而成的膜、(Iii)層疊了聚酯類膜、氟類膜、烯烴類膜、鋁箔等的膜而成的多層膜等。
[0006]多層結(jié)構(gòu)的保護片能通過其多層結(jié)構(gòu)獲得各種性能。例如，通過使用聚酯類膜而能獲得絕緣性，通過使用鋁箔而能獲得水蒸氣阻隔性能(參照專利文獻2~4)。
[0007]對保護片所要求的各種性能中，與密封材的粘合性以及粘合耐久性是基本且重要的要求性能。如果與密封材的粘合性不充分，則保護片剝落，無法從水分或外在因素中保護太陽能電池，導(dǎo)致太陽能電池輸出變差。
[0008]作為確保與密封材的粘合性的方法可舉出(I)在和密封材相接的保護片的面處實施易粘合處理的方法、或(2)在與密封材相接的保護片的面處使用和密封材的粘合性好的膜的方法。
[0009] 作為上述(I)的方法有電暈處理等表面處理、或涂覆易粘合劑的易粘合涂布處理。[0010]但是，前者的電暈處理等的表面處理雖然能確保初期的粘合性，但粘合耐久性差成為了問題。專利文獻1、5、6中公開有在后者的易粘合涂布處理中所用的易粘合劑。
[0011]在專利文獻5中公開了含有交聯(lián)劑和樹脂成分的涂液，所述交聯(lián)劑是從由含噁唑啉基的聚合物、尿素樹脂、三聚氰胺樹脂以及環(huán)氧樹脂構(gòu)成的群組中選出的交聯(lián)劑，所述樹脂成分為從由玻璃化轉(zhuǎn)變點為20~100°C的聚酯樹脂或丙烯酸樹脂中選出的交聯(lián)劑以外的樹脂成分(參照同文獻的權(quán)利要求2、3)。更具體而言，記載有使用了含環(huán)氧樹脂和丙烯酸樹脂的涂液的例子(參照同文獻的實施例5)。但是，該例中的與EVA片的粘合力在20mm寬度時為10~20N(即在15mm寬度時，則為7.5~15N)左右(參照同文獻的表2)。密封材-保護片間的粘合性對太陽能電池的輸出變差造成大的影響，因此在市場中要求有更好的粘合性，要求有在更嚴(yán)苛的條件下的粘合性能的可靠性，憑借20mm寬度下20N左右的粘合力，是無法滿足這樣的市場要求的。在專利文獻I中，雖然改善了粘合力，但是市場中要求有更聞性能的易粘合劑。
[0012]在專利文獻6中公開了以下結(jié)構(gòu):在聚酯膜上，把粘合改善層設(shè)置在與密封材相接的保護片的面處，所述粘合改善層是用烷基化三聚氰胺或聚異氰酸酯的交聯(lián)劑使從由聚酯類樹脂以及聚酯聚氨酯類樹脂組成的群組中選出的至少一種樹脂交聯(lián)而成的。
[0013]作為上述⑵的方法(與密封材相接的保護片的面處使用與密封材的粘合性好的膜的方法)，例如專利文獻7中記載了使用聚對苯二甲酸丁二醇酯(PBT)的方法。
[0014]但是，這樣的膜一般有幾十μ m的厚度，因此與上述的易粘合處理相比，會有成本變高的問題。
[0015]在專利文獻8中 公開了太陽能電池模塊用背片，其是在與構(gòu)成太陽能電池模塊的充填材(密封材)貼合的面上，形成有由含有丙烯酸系聚合物的丙烯酸系粘合劑而構(gòu)成的粘合劑層來構(gòu)成的，所述丙烯酸系聚合物是使含有下述通式(I)所示的單體的單體成分聚合而成的丙烯酸系聚合物。
[0016]CH2 = C(R1)-CO-OZ..?式(I)
[0017]式(I)中的R1表示氫原子或者甲基，Z表示碳數(shù)4~25的烴基。
[0018]另外，在專利文獻9中，公開了具有底漆層的太陽能電池元件的保護片，所述底漆層由氟類共聚物、丙烯酸類共聚物或聚氨酯類共聚物(聚合體a)，與用于光硬化的具有一個以上的乙烯性不飽和基的聚合性單體以及/或者低聚物(單體b)、以及/或者分子內(nèi)含有一個以上的乙烯性不飽和基和兩個以上的異氰酸酯基的化合物(聚異氰酸酯c)構(gòu)成。
[0019]現(xiàn)有技術(shù)文獻
[0020]專利文獻
[0021]專利文獻1:日本特開2009-246360號公報
[0022]專利文獻2:日本特開2004-200322號公報
[0023]專利文獻3:日本特開2004-223925號公報
[0024]專利文獻4:日本特開2001-119051號公報
[0025]專利文獻5:日本特開2006-152013號公報
[0026]專利文獻6:日本特開2007-136911號公報
[0027]專利文獻7:日本特開2010-114154號公報
[0028]專利文獻8:日本特開2010-263193號公報[0029]專利文獻9:日本特開2011-18872號公報
【發(fā)明內(nèi)容】

[0030]發(fā)明要解決的問題
[0031]本發(fā)明的目的在于提供粘合性、粘合耐久性優(yōu)異的太陽能電池保護片用易粘合劑以及太陽能電池保護片，和使用了該太陽能電池保護片而成的太陽能電池模塊。
[0032]用于解決問題的方法
[0033]本發(fā)明的太陽能電池保護片用易粘合劑含有(甲基)丙烯酸酯類共聚物㈧以外的樹脂(R)，且來源于(甲基)丙烯?；奶?碳雙鍵的量以碘價計為0.01~50 (g/100g)。
[0034]本發(fā)明的太陽能電池保護片用易粘合劑，可舉出以下優(yōu)選的形態(tài)。
[0035]在上述樹脂(R)的優(yōu)選的形態(tài)中，有數(shù)均分子量為10000~250000、玻璃化轉(zhuǎn)變溫度為-40~100°C的形態(tài)。
[0036]另外，在上述樹脂(R)的優(yōu)選的形態(tài)中，有含有羥基以及胺基中的至少一種，羥基值和胺值的和為2~100(mgK0H/g)的形態(tài)。
[0037]另外，在上述樹脂(R)的優(yōu)選的形態(tài)中，有從由氟類樹脂、烯烴類樹脂、聚酯類樹月旨、聚氨酯類樹脂、聚氨酯脲類樹脂以及聚酰胺類樹脂構(gòu)成的群組中選出的樹脂。
[0038]另外，在 上述來源于(甲基)丙烯?；奶?碳雙鍵的優(yōu)選的形態(tài)中，有(i )包含于上述樹脂(R)中的形態(tài)，以及(? )不包含于上述樹脂(R)中但被包含于具有(甲基)丙烯酰基的化合物(B)中的形態(tài)，的至少任意一種，上述(i )的上述樹脂(R)是具有來源于(甲基)丙烯酰基的碳-碳雙鍵的、(甲基)丙烯酸酯類共聚物㈧以外的樹脂(Ra)，上述(? )的上述樹脂(R)是不具有(甲基)丙烯?；?、(甲基)丙烯酸酯類共聚物(A)以外的樹脂(Rb)。
[0039]另外，在上述樹脂(R)的優(yōu)選的形態(tài)中，有以下形態(tài):具有羥基以及胺基中的至少一種，且相對于上述羥基以及上述胺基的摩爾量，含有使異氰酸酯基為0.1~10摩爾量的范圍的聚異氰酸酯化合物(C)。
[0040]另外，在本發(fā)明的太陽能電池保護片用易粘合劑的優(yōu)選的形態(tài)中，有上述樹脂(Ra)為以下所記載的(1-1)~(1-5)中的至少一種的樹脂(Ra-1)~(Ra-2)的形態(tài)。
[0041](1-1)上述樹脂(Rb)為具有羥基以及胺基中的至少任意之一的，對上述樹脂(Rb)的上述羥基以及上述胺基中的至少任意之一，加成含異氰酸酯基的(甲基)丙烯酸酯類單體而得到的樹脂(Ra-1)。
[0042](1-2)上述樹脂(Rb)為具有羧基的，對上述樹脂(Rb)中的上述羧基加成含縮水甘油基的(甲基)丙烯酸酯類單體而得到的樹脂(Ra-2)。
[0043](1-3)上述樹脂(Rb)為具有縮水甘油基的，對上述樹脂(Rb)中的上述縮水甘油基加成含羧基的(甲基)丙烯酸酯類單體而得到的樹脂(Ra-3)。
[0044](1-4)上述樹脂(Rb)為具有酸酐基的，對上述樹脂(Rb)中的上述酸酐基加成含羥基的(甲基)丙烯酸酯類單體而得到的樹脂(Ra-4)。
[0045](1-5)具有相互聚合而得的官能基的，通過使側(cè)鏈上含(甲基)丙烯酰基的成分、和側(cè)鏈上不含(甲基)丙烯酰基的成分聚合而得到的，側(cè)鏈上含來源于(甲基)丙烯酰基的碳-碳雙鍵的樹脂(Ra-5)。[0046]另外，在本發(fā)明的太陽能電池保護片用易粘合劑的優(yōu)選的形態(tài)中，有相對于100重量份的上述樹脂(Rb)而含有0.1~20重量份的上述具有(甲基)丙烯?；幕衔?br> (B)的形態(tài)。
[0047]另外，在上述具有(甲基)丙烯?；幕衔?B)的優(yōu)選的形態(tài)中，有分子中含兩個以上(甲基)丙烯?；男螒B(tài)。
[0048]本發(fā)明的太陽能電池保護片(Z’ )具有形成于最表面的易粘合劑層(D’ )、和用一側(cè)的主要面支撐上述易粘合劑層Φ’)的塑料膜(E)，上述易粘合劑層(D’)由上述任任意之一所記載的太陽能電池保護片用易粘合劑而形成。
[0049]本發(fā)明的太陽能電池模塊，其是具有太陽能電池單元(III)、位于上述太陽能電池單元的受光面?zhèn)鹊奶柲茈姵乇砻姹Ｗo材(I)、位于上述太陽能電池單元(III)的受光面?zhèn)鹊拿芊獠?II )、位于上述太陽能電池單元(III)的非受光面?zhèn)鹊拿芊獠?IV)、以及位于上述太陽能電池單元(III)的非受光面?zhèn)鹊奶柲茈姵乇趁姹Ｗo材(V )而成的太陽能電池模塊，其中，上述太陽能電池表面保護材 (I)是將設(shè)置于上述形態(tài)的太陽能電池保護片(Z’)的易粘合劑層(D’)以與上述密封材(II )相接的方式進行配置，并使上述易粘合劑層Φ’)硬化而得到的，以及/或者上述太陽能電池背面保護材(V )是將設(shè)置于上述形態(tài)的太陽能電池保護片(Z’)的易粘合劑層(D’)以與上述密封材(IV)相接的方式進行配置，并使上述易粘合劑層Φ’)硬化而得到的。
[0050]在本發(fā)明的太陽能電池模塊的優(yōu)選的形態(tài)中，有上述密封材(II )以及上述密封材(IV)中的至少任意之一具備有機過氧化物的形態(tài)。
[0051]另外，在本發(fā)明的太陽能電池模塊的優(yōu)選的形態(tài)中，有上述密封材(II )以及上述密封材(IV)中的至少任意之一以乙烯-醋酸乙烯酯共聚物(EVA)為主成分的形態(tài)。
[0052]發(fā)明的效果
[0053]通過使用本發(fā)明的太陽能電池保護片用易粘合劑，從而具有這樣的優(yōu)異的效果:能提供粘合性、粘合耐久性優(yōu)異的太陽能電池保護片用易粘合劑，以及太陽能電池保護片，和使用了該太陽能電池保護片而成的太陽能電池模塊。通過使用本發(fā)明的太陽能電池保護片，從而能提供即使長時間暴露在高溫高濕度環(huán)境下，輸出降低也小的太陽能電池模塊。
【專利附圖】

【附圖說明】
[0054]圖1是表示本發(fā)明的太陽能電池模塊剖面的示意圖。
[0055]【部件代表符號說明】
[0056]I位于太陽能電池的受光面?zhèn)鹊奶柲茈姵乇砻姹Ｗo材
[0057]II位于太陽能電池的受光面?zhèn)鹊拿芊獠?br> [0058]III太陽能電池單元
[0059]IV位于太陽能電池的非受光面?zhèn)鹊拿芊獠?br> [0060]V位于太陽能電池的非受光面?zhèn)鹊奶柲茈姵乇趁姹Ｗo材
【具體實施方式】
[0061]以下對本發(fā)明進行詳細說明。另外，只要符合本發(fā)明的技術(shù)構(gòu)思，則其他實施方式也能被包含在本發(fā)明的范疇內(nèi)。另外，在本說明書中用“~”來特定的數(shù)值范圍，包含的是把“~”前后記載的數(shù)值作為下限值以及上限值的范圍。另外，在本說明書中，“膜”或“片”是根據(jù)厚度進行區(qū)別的。換言之，本說明書的“片”也包含厚度薄的膜狀物，本說明書的“膜”也包含具有厚度的片狀物。
[0062]另外，在本說明書中，“(甲基)丙烯酸酯類共聚物”是包含“丙烯酸酯類共聚物”、“甲基丙烯酸酯類共聚物”、“丙烯酸酯類-甲基丙烯酸酯類共聚物”的意思，“(甲基)丙烯?；笔前氨；薄ⅰ凹谆；钡囊馑?，“(甲基)丙烯酸基”是包含“丙烯酸基”、“甲基丙烯酸基”的意思。
[0063]圖1是本發(fā)明的太陽能電池模塊的剖面示意圖。太陽能電池模塊至少具有太陽能電池表面保護材(I)、受光面?zhèn)鹊拿芊獠?II)、太陽能電池單元(III)、非受光面?zhèn)鹊拿芊獠?IV)、太陽能電池背面保護材(V)。太陽能電池單元(III)的受光面?zhèn)冉橛墒芄饷鎮(zhèn)鹊拿芊獠?II)而受到太陽能電池表面保護材(I)的保護。另一方面，太陽能電池單元(III)的非受光面?zhèn)冉橛煞鞘芄饷鎮(zhèn)鹊拿芊獠?IV)而受到太陽能電池背面保護材(V)的保護。
[0064]太陽能電池表面保護材⑴及太陽能電池背面保護材(V)中的至少一者經(jīng)由以下工序而得。即，太陽能電池表面保護材(I)是將設(shè)置于后述的太陽能電池保護片(Z’)的易粘合劑層Φ’)以與密封材(II )相接的方式進行配置，并使易粘合劑層(D’)硬化而得到的，以及/或者太陽能電池背面保護材(V )是將設(shè)置于后述的太陽能電池保護片(Z’)的易粘合劑層Φ’)以與密封材(IV)相接的方式進行配置，并使易粘合劑層(D’)硬化而得到的。
[0065]雖然并不限定太陽能電池保護片(Z’ )為各種的公知形態(tài)，但作為優(yōu)選的結(jié)構(gòu)，可舉出例如其是具備形成于表層面的易粘合劑層Φ’)、與用另一側(cè)的主要面支撐上述易粘合劑層Φ’ )的塑料膜(E)的結(jié)構(gòu)。易粘合劑層(D’ )通過本發(fā)明的太陽能電池保護片用易粘合劑(以下，也簡稱為“易粘合劑”)而形成。
[0066]本發(fā)明的太陽能電池保護片用易粘合劑，其特征在于，其含有(甲基)丙烯酸酯類共聚物(A)以外的樹脂(R)，且來源于(甲基)丙烯?；奶?碳雙鍵的量，以碘價計為0.01 ~50(g/100g)。
[0067]另外，由本發(fā)明的太陽能電池保護片用易粘合劑所形成的易粘合劑層(D’ )是利用形成太陽能電池模塊時的加熱壓接工序來進行交聯(lián)反應(yīng)。在本發(fā)明中區(qū)分成:把加熱壓接工序前的易粘合劑層作為易粘合劑層Φ’)，把加熱壓接工序后的經(jīng)交聯(lián)的易粘合劑層作為易粘合劑層(D)。同樣地，區(qū)分成:把加熱壓接工序前的太陽能電池保護片作為太陽能電池保護片(Z’)，把加熱壓接工序后的太陽能電池保護片作為太陽能電池保護片(Z)。
[0068]以下，對本發(fā)明中的(甲基)丙烯酸酯類共聚物(A)以外的樹脂(R)(以下，也簡稱為樹脂(R))加以說明。
[0069]此處所稱的(甲基)丙烯酸酯類共聚物㈧指的是使如以下所例示這樣的各種的單體聚合而形成主鏈所得的聚合物。
[0070]作為單體包括:例如，具有烷基的(甲基)丙烯酸酯類單體、具有羥基的(甲基)丙烯酸酯類單體、具有羧基的(甲基)丙烯酸酯類單體、具有縮水甘油基的(甲基)丙烯酸酯類單體等。另外，可舉出它們與乙酸乙烯酯、馬來酸酐、乙烯醚、丙酸乙烯酯、苯乙烯等所共聚合而成的物質(zhì)。
[0071]作為具有烷基的(甲基)丙烯酸酯類單體，可舉出甲基(甲基)丙烯酸酯、乙基(甲基)丙烯酸酯、η-丁基(甲基)丙烯酸酯、2-乙基己基(甲基)丙烯酸酯、辛基(甲基)丙烯酸酯等。
[0072]作為具有羥基的(甲基)丙烯酸酯類單體，可舉出2-羥乙基(甲基)丙烯酸酯、2-羥丙基(甲基)丙烯酸酯、4-羥丁基(甲基)丙烯酸酯等。
[0073]作為具有羧基的(甲基)丙烯酸酯類單體，可舉出丙烯酸、甲基丙烯酸、巴豆酸、伊康酸、檸康酸等。
[0074]作為具有縮水甘油基的(甲基)丙烯酸酯類單體，可舉出丙烯酸縮水甘油酯、甲基丙烯酸縮水甘油酯、4-羥丁基丙烯酸酯縮水甘油醚等。
[0075]作為(甲基)丙烯酸酯類共聚物㈧以外的樹脂(R)，可舉出烯烴類樹脂(rl)、氟類樹脂(r2)、聚酯類樹脂(r3)、聚氨酯類樹脂(r4)、聚氨酯脲類樹脂(r5)、聚酰胺類樹脂(r6)等。它們可以單獨使用，也可以多種摻混著使用。
[0076]烯烴類樹脂(rl)能夠?qū)⒖删酆系囊蚁┬詥误w通過普通的自由基聚合法來得到。烯烴類樹脂(rl)，其可以是均聚物，也可以是共聚合物(共聚物)，優(yōu)選為共聚合物(共聚物)。
[0077]作為可聚合的乙烯性單體，可舉出:乙烯、丙烯、η-丁烯、異丁烯、2-丁烯、環(huán)戊烯、環(huán)己烯等的烯烴類；甲基乙烯醚、乙基乙烯醚、丙基乙烯醚、丁基乙烯醚、η-己基乙烯醚、2-乙基己基乙烯醚、環(huán)己基乙烯醚、羥乙基乙烯醚、羥丙基乙烯醚、羥丁基乙烯醚等乙烯醚類；乙酸乙烯酯、己酸乙烯酯、月桂酸乙烯酯、棕櫚酸乙烯酯、硬脂酸乙烯酯、苯甲酸乙烯酯、環(huán)己基羧酸乙烯酯等的乙烯酯類等。
[0078]這些乙烯性單體可以單獨使用，也可以多種混合使用。但是，在本發(fā)明中，當(dāng)用于烯烴類樹脂(rl)的單體為含有后述的氟代烯烴單體時，該樹脂則屬于氟類樹脂(r2)。
[0079]作為烯烴類樹脂(rl)的制品，可舉出“由尼斯托魯”(三井化學(xué)(股)公司制)、“阿烏羅雷恩”(日本制紙化學(xué)(股)公司制)等。
[0080]氟類樹脂(r2)能夠?qū)⒖删酆系姆N單體通過普通的自由基聚合法來得到。氟類樹脂(r2)可以是均聚合物，也可以是共聚合物(共聚物)，優(yōu)選為共聚合物。共聚合物可以是含氟單體的共聚物，也可以是含氟單體與不含氟單體的共聚物。
[0081]作為可聚合的氟代烯烴單體，可舉出氟化乙烯酯、三氟乙烯、四氟乙烯、全氟烷基乙烯醚、六氟丙烯、氯代三氟乙烯、偏二氟乙烯等。
[0082]這些氟代烯烴單體可以單獨使用，也可以多種混合使用。另外，可根據(jù)需要來混合使用上述的乙烯性單體。
[0083]氟類樹脂(r2)的制品，可舉出“路米弗龍”(旭硝子(股)公司制)、“氟酸酯”(DIC(股)公司制)、“桀氟”(大金工業(yè)(股)公司制)等。
[0084]聚酯類樹脂(r3)為使羧酸成分和羥基成分起反應(yīng)(酯化反應(yīng)、酯交換反應(yīng))而得到的樹脂。
[0085]作為構(gòu)成聚酯類樹脂(r3)的羧酸成分，例如，其可以是苯甲酸、p-tert-丁基苯甲酸、酞酸酐、異酞酸、對酞酸、琥珀酸酐、己二酸、壬二酸、四氫酞酸酐、六氫酞酸酐、馬來酸酐、富馬酸、衣康酸、四氯酞酸酐、1，4-環(huán)己烷二羧酸、偏苯三酸酐、甲基環(huán)己烯三羧酸酐、均苯四酸酐、ε-己內(nèi)酰胺、脂肪酸。
[0086] 作為構(gòu)成聚酯類樹脂(r3)的羥基成分，除了乙二醇、丙二醇、1，3-丁二醇、1，6-己二醇、二乙二醇、二丙二醇、新戊二醇、三乙二醇、3-甲基戊二醇、1，4-環(huán)己烷二甲醇等的二醇成分以外，可以舉出:甘油、三羥甲基乙烷、三羥甲基丙烷、參羥基甲基胺基甲烷、季戊四醇、二季戊四醇等的多官能醇。
[0087]根據(jù)常規(guī)方法，使得這些羧酸成分與羥基成分聚合而成為指定的聚酯樹脂，其可以作為聚酯類樹脂(r3)來使用。
[0088]聚氨酯類樹脂(r4)為使異氰酸酯化合物與羥基成分起反應(yīng)而形成的樹脂。
[0089]作為構(gòu)成聚氨酯類樹脂(r4)的異氰酸酯化合物，例如，其可以是與后述的聚異氰酸酯化合物(C)相同的物質(zhì)。例如，其可以是三亞甲基二異氰酸酯(TDI)、六亞甲基二異氰酸酯(HDI)、亞甲基雙(4，1-亞苯基)=二異氰酸酯(MDI)、3_異氰酸酯甲基-3，5，5-三甲基環(huán)己基異氰酸酯(IPDI)、二甲苯二異氰酸酯(XDI)等的二異氰酸酯。另外，例如，可以是它們的二異氰酸酯的三羥甲基丙烷加合物、三聚物的三聚異氰酸酯體、及縮二脲結(jié)合體。進而，例如，其可以是聚合化二異氰酸酯等。
[0090]作為構(gòu)成聚氨酯類樹脂(r4)的羥基成分，可舉出聚酯多元醇、聚醚多元醇、聚碳酸酯多元醇。另外，可以使用作為這些多元醇與二異氰酸酯的反應(yīng)物的聚胺酯多元醇等。
[0091]作為聚酯多元醇，例如，可以使用在聚酯類樹脂(r3)中其末端為羥基的物質(zhì)。 [0092]作為聚醚多元醇，可以使用公知的聚醚多元醇。例如，可以使用:通過使用如乙二醇、丙二醇這樣的具有兩個以上的羥基的化合物、或水等來作為引發(fā)劑，使環(huán)氧乙烷、環(huán)氧丙烷、環(huán)氧丁烷、四氫呋喃等的環(huán)氧烷化合物聚合而得到的聚醚多元醇。具體而言，可以使用聚丙二醇、聚乙二醇、聚四亞甲基二醇等的官能基數(shù)為二以上的物質(zhì)。
[0093]作為聚碳酸酯多元醇，可以舉出(I)由如乙二醇、丙二醇這樣的具有兩個以上的羥基的化合物與碳酸酯的反應(yīng)而得的物質(zhì)；(2)以使得如上述這樣的具有兩個以上的羥基的化合物，于堿的存在下，使光氣起作用的反應(yīng)等而得到的物質(zhì)。
[0094]作為在上述(I)的制法中使用的碳酸酯，具體而言，可舉出二甲基碳酸酯、二乙基碳酸酯、二苯基碳酸酯、乙烯碳酸酯、丙烯碳酸酯等。
[0095]另外，作為上述聚酯多元醇、聚醚多元醇、聚碳酸酯多元醇與二異氰酸酯的反應(yīng)物的聚胺酯多元醇，可以按照使得兩末端成為羥基的方式，通過讓這些多元醇與二異氰酸酯進行胺基甲酸酯化反應(yīng)而得。作為二異氰酸酯，可舉出三亞甲基二異氰酸酯(TDI)、六亞甲基二異氰酸酯(HDI)、亞甲基雙(4，1-亞苯基)=二異氰酸酯(MDI)、3-異氰酸酯甲基-3，5，5-三甲基環(huán)己基異氰酸酯(IPDI)、苯二亞甲基二異氰酸酯(XDI)等。
[0096]作為聚氨酯脲類樹脂(r5)，例如，其可以使用:讓如上述的聚酯多元醇、聚醚多元醇、聚碳酸酯多元醇這樣的羥基成分與二異氰酸酯化合物，按照使得其兩末端成為異氰酸酯基的方式來合成胺基甲酸酯預(yù)聚合物，進一步地使該胺基甲酸酯預(yù)聚合物、與具有兩個以上的胺基的化合物(Am)起反應(yīng)而成的樹脂。另外，也可以根據(jù)需要使用反應(yīng)停止劑(S)來控制反應(yīng)。
[0097]作為具有兩個以上的胺基的化合物(Am)，其可以使用公知的物質(zhì)。例如可舉出:
乙烯二胺、丙烯二胺、三亞甲基二胺、四亞甲基二胺、五亞甲基二胺、六亞甲基二胺、三亞乙基四胺、二亞乙基三胺、三胺基丙烷、2，2，4-三甲基六亞甲基二胺、亞甲苯基二胺、肼、哌嗪等的脂肪族多胺；
[0098]異佛酮二胺、二環(huán)己基甲烷_4，4’ - 二胺等的含有脂環(huán)式多胺的脂肪族多胺；[0099]亞苯基二胺、亞二甲苯基二胺等的芳香族多胺；及
[0100]I, 3- 二胺基-2-丙醇、1，4- 二胺基-2- 丁醇、1-胺基_3_ (胺基甲基)_3，5，5_三甲基環(huán)己烷-1-醇、4- (2-胺基乙基)-4，7，10-三氮雜癸烷-2-醇、3- (2-羥基丙基)-ο- 二甲苯-α，α，- 二胺、1，11- 二胺基-6-十一醇、1_(3_胺基丙基胺基)-3-胺基丙烷~2~醇、1-雙(2-胺基乙基)胺基-2-丙醇、2-[雙(2-胺基乙基)胺基]乙醇、(2-羥基乙基)乙烯二胺、N-(2-羥基乙基)丙烯二胺、(2-羥基乙基)丙烯二胺、(二-2-羥基乙基)乙烯二胺、(二 -2-羥基乙基)丙烯二胺、(2-羥基丙基)乙烯二胺、(二 -2-羥基丙基)乙烯二胺等的二胺基醇。
[0101]作為可用作反應(yīng)停止劑(S)的化合物，可舉出單官能醇、二級胺、具有羥基及一個二級胺基的化合物。
[0102]作為單官能醇，例如可舉出:甲醇、乙醇、丙醇、丁醇、戊醇、己醇、庚醇、辛醇、壬醇、癸醇、十一烷基醇、十二烷基醇、十三烷基醇、十四烷基醇、十五烷基醇、異丁醇、異戊基醇、異己醇、異庚基醇、異辛醇、異壬基醇、異癸基醇、異十一烷基醇、異十二烷基醇、異十三烷基醇、異十四烷基醇、異十五烷基醇等的單官能脂肪族醇；
[0103]芐基醇、甲基苯基甲醇、甲氧基苯基甲醇、乙基苯基甲醇、乙氧基苯基甲醇、丁基苯基甲醇、丁氧基苯基甲醇、苯基乙醇、甲基苯基乙醇、甲氧基苯基乙醇、乙基苯基乙醇、乙氧基苯基乙醇、丁基苯基乙醇、丁氧基苯基乙醇、苯基丙醇、甲基苯基丙醇、甲氧基苯基丙醇、乙基苯基丙醇、乙氧基苯基丙醇、丁基苯基丙醇、丁氧基苯基丙醇、苯基丁醇、甲基苯基丁醇、甲氧基苯基丁醇、乙基苯基丁醇、乙氧基苯基丁醇、丁基苯基丁醇、丁氧基苯基丁醇等的單官能芳香族醇。
[0104]作為二級胺，例如可舉出:二丁基胺、二戊基胺、二己基胺、二-(2-乙基己基)胺、二庚基胺、二辛基胺、二壬基胺、二癸基胺、威十一烷基胺、威十二烷基胺、威十二烷基胺、貳十四烷基胺、貳十五烷基胺、二異丁基胺、二異戊基胺、二異己基胺、二異庚基胺、二異辛基胺、二異壬基胺、二異癸基胺、二異十一烷基胺、二異十二烷基胺、二異十三烷基胺、二異十四烷基胺、二異十五烷基胺、丁基戊基胺、丁基己基胺、己基戊基胺、丁基辛基胺、壬基辛基胺等的脂肪族二級胺；
[0105]二芐基胺、二 _(甲基芐基)胺、二 _(甲氧基芐基)胺、二 _(乙基芐基)胺、二 _(乙氧基芐基)胺、二 _( 丁基芐基)胺、二 _( 丁氧基芐基)胺、二苯乙基胺、二 _(甲基苯乙基)胺、二 _(甲氧基苯乙基)胺、二 _(乙基苯乙基)胺、二 -(乙氧基苯乙基)胺、二 - ( 丁基苯乙基)胺、二 _( 丁氧基苯乙基)胺、二苯烯丙基胺、二 _(甲基苯烯丙基)胺、二 _(甲氧基苯烯丙基)胺、二 _(乙基苯烯丙基)胺、二 _(乙氧基苯烯丙基)胺、二 _( 丁基苯烯丙基)胺、二-( 丁氧基苯烯丙基)胺等的芳香族二級胺。
[0106]作為具有羥基及一個二級胺基的化合物，例如可舉出:單乙醇胺、二乙醇胺、2-胺基-2-甲基-1-丙醇、二(羥基甲基)胺基甲燒、2-胺基-2_乙基-1，3-丙烷二醇、2-胺基丙醇、3-胺基丙醇。
[0107]在上述反應(yīng)停止劑(S)之中，優(yōu)選具有羥基及一個二級胺基的化合物，因為其可以得到在末端具有羥基的聚氨酯脲類樹脂(r5)。存在于末端的羥基也可以起到:于聚氨酯脲類樹脂(r5)中添加聚異氰酸酯化合物(C)并使它們交聯(lián)時的、作為交聯(lián)部位的作用。進而，特別優(yōu)選2-胺基-2-甲基-丙醇，因為其反應(yīng)容易控制。[0108]聚酰胺類樹脂(r6)，例如，其可通過使上述的羧酸成分、與具有兩個以上的胺基的化合物(Am)起反應(yīng)而得到。
[0109]作為得到聚酰胺類樹脂(r6)的反應(yīng)，例如，其可以通過在無溶劑下，將羧酸成分、與具有兩個以上的胺基的化合物(Am) —起投入，經(jīng)脫水縮合反應(yīng)而得。該反應(yīng)可以在常壓下、減壓下的任一條件下進行。
[0110]重要的是，本發(fā)明的易粘合劑含有:以碘價計在0.01~50 (g/100g)的規(guī)定范圍內(nèi)的量的、來源于(甲基)丙烯?；奶?碳雙鍵。上述碘價，優(yōu)選為0.1~30(g/100g)的范圍，更優(yōu)選為在0.5~20(g/100g)的范圍。通過使碘價在50(g/100g)以下，可以使得易粘合劑的交聯(lián)反應(yīng)進行得適當(dāng)，而更有效地產(chǎn)生粘合力。另外，通過使其在0.01(g/100g)以上，可以使得交聯(lián)反應(yīng)進行得充分，而得到優(yōu)異的粘合力。
[0111]另外，此處的碘價，可以通過以下的測定方法而求得。
[0112]在三角燒瓶中，量取0.3~Ig的試料精確到0.1mg為止，加入50cm3的氯仿，于250C的恒溫水槽中靜置30分鐘。從恒溫水槽取出三角燒瓶，使用移液管加入25cm3的魏氏溶液，蓋上瓶塞，輕微搖動使之均勻混合后，于25°C的恒溫水槽中靜置120分鐘。從恒溫水槽取出三角燒瓶，加入1cm3的濃度為100g/L的碘化鉀水溶液，蓋上瓶塞并強烈振動混合。其次，使用0.lmol/L的硫代硫酸鈉水溶液進行滴定。在上層的水槽變成微黃色時，加入Icm3的淀粉溶液，繼續(xù)滴定直到溶液的紫色消失為止。
[0113]碘價通過下式求出。碘價為換算成易粘合劑的固體成分的數(shù)值(單位:g/100g)。
[0114]碘價(g/100g)
[0115]= {[ (V0-V1) XcX 12.69]/m}/(固體成分濃度/100)
[0116]其中，m:試樣的采取量(g)
[0117]VO:空白試驗的滴定量(cm3)
[0118]Vl:試樣的滴定量(cm3)
[0119]c:硫代硫酸鈉溶液的濃度(mol/L)
[0120]本發(fā)明的碘價記載為通過上述的方法測定得到的值。
[0121]在碘價的滴定中使用的魏氏溶液以如下所示的步驟配制而成。
[0122]量取4.8~5.2g的三氯化碘精確到0.1g的單位為止，裝入蓋上了用聚四氟乙烯包覆的瓶塞的IL的褐色瓶內(nèi)。于IL的帶有瓶塞的三角燒瓶中，量取5.5g的碘精確到0.1g的單位為止，加入640cm3的乙酸并予以溶解。將該溶液加入裝有三氯化碘的褐色瓶中并予以混合，其即為魏氏溶液。另外，本發(fā)明中，使用的溶液是配制后保存于陰涼場所的、且配制后30日以內(nèi)的溶液。
[0123]太陽能電池單元(III)的密封材(II)及密封材(IV)，并無特別限定，可以適當(dāng)?shù)厥褂煤线m的公知的材料。作為合適的材料，可以舉出EVA(乙烯-醋酸乙烯酯共聚物)、及聚乙烯基丁縮醛、聚胺酯、聚烯烴等。其中，從成本的觀點來看，主要使用EVA。密封材(II)及密封材(IV)，雖然片(也包含膜狀物)狀物是簡便的，然而也可以是膏糊狀物等。
[0124]在密封材(II)及密封材(IV)中的至少一者，可以含有有機過氧化物。通過使之含有有機過氧化物，在以密封材(II)及密封材(IV)挾持太陽能電池單元(III)而加熱時(加熱壓接時)，可以通過自由基反應(yīng)高效率地使得密封材(II)交聯(lián)、或使得密封材(II)與密封材(IV)交聯(lián)、或使得密封材(IV)交聯(lián)。即，可以促進交聯(lián)反應(yīng)。[0125]通過使得密封材(II)及/或密封材(IV)中含有有機過氧化物，可以觀察到:在加熱密封時，有機過氧化物也會對易粘合劑層Φ’)中的碳-碳雙鍵起作用，使得該密封材和易粘合劑層Φ’)交聯(lián)，并促進易粘合劑層(D’)內(nèi)的交聯(lián)。從更良好地促進太陽能電池保護片的粘合性的觀點來看，優(yōu)選使與太陽能電池保護片粘合側(cè)的密封材含有有機過氧化物。
[0126]從而，形成本發(fā)明的易粘合劑層(D’ )的易粘合劑的碳-碳雙鍵是指在自由基反應(yīng)活性方面可相互聚合的碳-碳雙鍵部位(C = C)，諸如苯環(huán)、吡啶環(huán)這樣的反應(yīng)惰性的碳-碳雙鍵則不屬于此。其中，重要的是，要有像(甲基)丙烯?；@樣的反應(yīng)性高的碳-碳雙鍵，而像乙烯酯基這樣的碳-碳雙鍵的反應(yīng)性顯著地差。另外，在本說明書中的“硬化處理“是指:用于將密封材(I1、IV)與太陽能電池保護片(Z’ )重疊之后，再將它們粘合的處理。
[0127]作為使得在本發(fā)明的易粘合劑層中含有以碘價計在0.01~50(g/100g)的規(guī)定范圍的量的、來源于(甲基)丙烯?；奶?碳雙鍵的方法，雖然有各式各樣的方法，然而作為合適的例子可舉出以下例子。即，例如，可以是:
[0128](i)包含于樹脂(R)中的碳-碳雙鍵、
[0129](ii)不包含于樹脂(R)中，而包含于具有(甲基)丙烯?；幕衔铫堑奶?碳雙鍵。
[0130]此時的⑴的樹脂(R)為具有來源于(甲基)丙烯?；奶?碳雙鍵的、(甲基)丙烯酸酯類共聚物(A)以外的樹脂(Ra)(以下，有時也簡稱為樹脂(Ra)) ；(ii)的樹脂(R)為不具有(甲基)丙烯?；?、(甲基)丙烯酸酯類共聚物㈧以外的樹脂(Rb)(以下，有時也簡稱為“樹脂(Rb )”)。
[0131]可以單獨地使用⑴及(ii)，也可以使用⑴與(ii)的混合系。
[0132]首先，針對來源于(甲基)丙烯?；奶?碳雙鍵屬于組入到(i)的樹脂(R)中的組入型的例子進行說明。作為樹脂(Ra)的合適的例子，例如，可以是在以下的(1-1)~(1-5)中的至少一者所記載的樹脂(Ra-1)~(Ra-5)。
[0133](1-1)樹脂(Rb)為具有羥基及胺基中的至少一者的樹脂，是對樹脂(Rb)的羥基及胺基中的至少一者，加成具有異氰酸酯基的(甲基)丙烯酸酯類單體而得到的樹脂(Ra-1)。通過以樹脂(Rb)的羥基及/或胺基作為基點而導(dǎo)入(甲基)丙烯?；?，可以得到樹脂(Ra-1)。
[0134]此處所用的具有異氰酸酯基的(甲基)丙烯酸酯類單體，例如，可以是2-異氰酰乙基丙烯酸酯、2-異氰酰乙基甲基丙烯酸酯等；這些產(chǎn)品有:昭和電工(股)公司制的卡蘭茲AO1、卡蘭茲MOI等。
[0135](1-2)樹脂(Rb)為具有羧基的樹脂，是對樹脂(Rb)中的羧基加成具有縮水甘油基的(甲基)丙烯酸酯類單體而得到的樹脂(Ra-2)。通過以樹脂(Rb)的羧基作為基點而導(dǎo)入(甲基)丙烯?；?，可以得到樹脂(Ra-2)。
[0136](1-3)樹脂(Rb)為具有縮水甘油基的樹脂，是對樹脂(Rb)中的縮水甘油基加成含羧基的(甲基)丙烯酸酯類單體而得到的樹脂(Ra-3)。通過以樹脂(Rb)的縮水甘油基作為基點而導(dǎo)入(甲基)丙烯?；?，可以得到樹脂(Ra-3)。
[0137](1-4)樹脂(Rb)為具有酸酐基的樹脂，是對樹脂(Rb)中的酸酐基加成含羥基的(甲基)丙烯酸酯類單體而得到樹脂(Ra-4)。通過以樹脂(Rb)的酸酐基作為基點而導(dǎo)入(甲基)丙烯?；?，可以得到樹脂(Ra-4)。
[0138](1-5)具有相互聚合而得到的官能基的，通過使側(cè)鏈上含(甲基)丙烯?；某煞?、與側(cè)鏈上不含(甲基)丙烯?；某煞志酆隙玫降?，側(cè)鏈上含來源于(甲基)丙烯酰基的碳-碳雙鍵的樹脂(Ra-5)。在制得聚氨酯類樹脂(r4)、聚氨酯脲類樹脂(r5)時，尤其可使用(1-5) ο
[0139]例如，在聚氨酯類樹脂(r4)、聚氨酯脲類樹脂(r5)的情況下，通過使用具有(甲基)丙烯?；⒑蛢蓚€以上的羥基的羥基成分(T)來作為羥基成分之一，可以合成具有(甲基)丙烯酰基的聚氨酯類樹脂(r4)等。
[0140]上述(1-1)~(1-4)的加成反應(yīng)也可以利用公知的催化劑。例如可舉出三級胺類化合物、有機金屬類化合物等。
[0141]作為三級胺類化合物，可舉出三乙基胺、三乙烯二胺、N，N-二甲基芐基胺、N-甲基嗎啉、I, 8- 二吖聯(lián)環(huán)-(5，4，O) -1^一烯-7 (DBU)等。
[0142]作為有機金屬類化合物，例如，可舉出錫類化合物、非錫類化合物。
[0143]作為錫類化合物，例如可舉出二丁基錫二氯化物、二丁基錫氧化物、二丁基錫二溴化物、二丁基二馬來酸錫、二月桂酸二丁基錫(DBTDL)、二丁基二乙酸錫、硫化二丁基錫、硫化三丁基錫、三丁基錫氧化物、乙酸三丁基錫、乙氧化三乙基錫、乙氧化三丁基錫、氧化二辛基錫、氯化三丁基錫、三丁基三氯代乙酸錫、己酸2-乙基錫等。
[0144]作為非錫類化合物，例如可舉出二丁基鈦二氯化物、四丁基鈦酸鹽、丁氧基鈦三氯化物等的鈦類，油酸鉛、2-乙基己酸鉛、苯甲酸鉛、環(huán)烷酸鉛等的鉛類，2-乙基己酸鐵、乙酰丙酮酸鐵等的鐵類，苯甲酸鈷、2-乙基己酸鈷等的鈷類，環(huán)烷酸鋅、2-乙基己酸鋅等的鋅類，環(huán)烷酸鋯等。
[0145]作為上述(1-5)的方法中所使用的羥基成分(T)((甲基)丙烯酰基與具有兩個以上的羥基的羥基成分)，例如可舉出對具有兩個以上的環(huán)氧基的化合物的環(huán)氧基加成(甲基)丙烯酸基酸而得到的化合物(U)、甘油單(甲基)丙烯酸酯、三羥甲基乙烷單(甲基)丙烯酸酯、三羥甲基丙烷單(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇單(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇二(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇四(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇三(甲基)丙烯酸酯等。羥基成分(T)可以單獨使用，也可以并用兩種以上。
[0146]上述化合物(U)(對具有兩個以上的環(huán)氧基的化合物的環(huán)氧基加成(甲基)丙烯酸基酸而得到的化合物)，例如可舉出丙二醇二縮水甘油醚的(甲基)丙烯酸基酸加成物、1,6-己二醇二縮水甘油醚的(甲基)丙烯酸基酸加成物、乙二醇二縮水甘油醚的(甲基)丙烯酸基酸加成物、1，4-丁二醇二縮水甘油醚的(甲基)丙烯酸基酸加成物、1,5-戊二醇二縮水甘油醚的(甲基)丙烯酸基酸加成物、1，6-己二醇二縮水甘油醚的(甲基)丙烯酸基酸加成物、1，9-壬二醇二縮水甘油醚的(甲基)丙烯酸基酸加成物、新戊二醇二縮水甘油醚的(甲基)丙烯酸基酸加成物、雙酚A 二縮水甘油醚的(甲基)丙烯酸基酸加成物、加氫雙酚A 二縮水甘油醚的(甲基)丙烯酸基酸加成物、甘油二縮水甘油醚的(甲基)丙烯酸基酸加成物等。
[0147]其次，針對來源于(甲基)丙烯?；奶?碳雙鍵屬于包含在(ii)的具有(甲基)丙烯酰基的化合物(B)(以下，也簡稱為“化合物(B) ”)中的添加和摻混型的例子進行說明。即，說明的是這樣的例子:易粘合劑所含的樹脂(R)為不具有(甲基)丙烯?；?、(甲基)丙烯酸酯類共聚物(A)以外的樹脂(Rb)，包含作為來源于(甲基)丙烯酰基的碳-碳雙鍵的具有(甲基)丙烯?；幕衔?B)。
[0148]本發(fā)明的具有(甲基)丙烯?；幕衔?B)，只要是在分子中具有至少一個以上的(甲基)丙烯?；涂?，例如可舉出三羥甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、二三羥甲基丙烷四(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇四(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇六(甲基)丙烯酸酯等的多元醇的(甲基)丙烯酸酯，雙酚A 二縮水甘油醚的二(甲基)丙烯酸酯、多乙二醇二縮水甘油醚的二(甲基)丙烯酸酯等的環(huán)氧(甲基)丙烯酸酯等。
[0149]其中，從反應(yīng)性的觀點來看，化合物(B)優(yōu)選為在分子中具有兩個以上的(甲基)丙烯?；?，更優(yōu)選為在分子中具有三個以上。
[0150]另外，在不妨礙樹脂(Rb)和聚異氰酸酯化合物(C)的交聯(lián)的程度下，化合物(B)可以含有羥基和其它的官能基。
[0151]密封材(II)及/或密封材(IV)中所含有的有機過氧化物，相對于密封材的樹脂100重量份而言,優(yōu)選使用0.05~3.0重量份。作為有機過氧化物的具體例,可舉出tert- 丁基過氧基異丙基碳酸酯、tert- 丁基過氧基_2_乙基己基異丙基碳酸酯、tert- 丁基過氧基乙酸酷、tert-丁基異丙苯基過氧化物、2，5_二甲基_2，5-二(tert-丁基過氧基)己燒、二 -tert- 丁基過氧化物、2，5- 二甲基-2，5- _.(tert- 丁基過氧基)己塊_3，2, 5- _.甲基-2，5-二(tert-丁基過氧基)己烷、1，1-二(tert-己基過氧基)_3，3，5-三甲基環(huán)己烷、1，1- 二(tert- 丁基過氧基)環(huán)己烷、1，1- 二(tert-己基過氧基)環(huán)己烷、1，1_ 二(tert-戊基過氧基)環(huán)己烷、2，2-二(tert-丁基過氧基)丁烷、甲基乙基酮過氧化物、2，5- 二甲基己基-2，5- 二過氧基苯甲酸酯、tert- 丁基氫基過氧化物、二苯甲?；^氧化物、P-氯苯甲?；^氧 化物、tert- 丁基過氧基異丁酸酯、η- 丁基-4，4- 二(tert- 丁基過氧基)戊酸酯、乙基_3，3-二(tert-丁基過氧基)丁酸酯、羥基庚基過氧化物、二環(huán)己酮過氧化物、1，1_ (tert- 丁基過氧基)3, 3, 5- 二甲基環(huán)己燒、η- 丁基-4，4- _.(tert- 丁基過氧基)戊酸酯、2，2-二(tert-丁基過氧基)丁烷等。這些有機過氧化物，例如，可以通過在對密封材的樹脂進行片加工時添加，并予以熔融混練，而使其被包含在密封材中。
[0152]相對樹脂(Rb) 100重量份而言，優(yōu)選以0.1~20重量份的比例含有具有(甲基)丙烯?；幕衔?B)，更優(yōu)選0.5~15重量份的比例，特別優(yōu)選I~10重量份的比例。通過使比例在0.1重量份以上，就可以更有效地實現(xiàn)粘合力的提升，通過使比例在20重量份以下，可以使得具有(甲基)丙烯?；幕衔?B)彼此交聯(lián)適當(dāng)，而有效地提升對于基材、密封材的粘合力。
[0153]在本發(fā)明中，樹脂(R)優(yōu)選數(shù)均分子量為10000~250000，玻璃化轉(zhuǎn)變溫度為-40 ~100C0
[0154]通過使得樹脂(R)的數(shù)均分子量為250000以下，則可有效地發(fā)揮對于密封材的粘合力；而通過使其在10000以上，可以使得易粘合劑的涂膜的耐濕熱性變良好，且可良好地保持對于濕熱試驗后的密封材的粘合力。樹脂(R)的數(shù)均分子量優(yōu)選為10000~150000，更優(yōu)選為10000~100000，進一步優(yōu)選為15000~75000，特別優(yōu)選為20000~60000。
[0155]另外，上述的數(shù)均分子量(Mn)為通過樹脂(R)的凝膠透析色譜分析法(GPC)測定的聚苯乙烯換算的值。例如可這樣進行:將柱(昭和電工(股)公司制KF-805L、KF-803L、及KF-802)的溫度設(shè)定為40°C，使用THF作為洗出液，將流速設(shè)定為0.2mL/min,將檢出設(shè)定為RI，并將試樣濃度設(shè)定為0.02%，使用聚苯乙烯作為標(biāo)準(zhǔn)試樣。本發(fā)明的數(shù)均分子量記載為通過上述方法所測定的值。
[0156]通過使樹脂(R)的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度為100°C以下，可以良好地保持易粘合劑的涂膜的硬度，并且使得對于密封材的粘合力成為良好。另外，通過使其在-40°C以上，可以良好地保持易粘合劑的涂膜的耐濕熱性，并且能良好地保持濕熱試驗后的對于密封材的粘合力。另外，能有效地防止在易粘合劑的涂膜表面產(chǎn)生黏性，當(dāng)制造后將太陽能電池保護片卷成圓筒狀時，就可以使其變得難以引起結(jié)塊。樹脂(R)的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度優(yōu)選為-10~80°C，特別優(yōu)選為10~70°C。
[0157]玻璃化轉(zhuǎn)變溫度是指對于樹脂(R)經(jīng)干燥后的固體成分100%的樹脂，用示差掃描式熱量分析(DSC)測量得到的值。例如，將裝有量稱約1mg試樣的樣本的鋁盤、與未裝入試樣的鋁盤安置于DSC裝置中，在氮氣流中、使用液態(tài)氮，對它進行急速冷卻處理直到-100°C為止，然后在20°C/分鐘下升溫直到200°C為止，繪制DSC曲線。根據(jù)將該DSC曲線的低溫側(cè)的基線(于試驗片未發(fā)生轉(zhuǎn)移及反應(yīng)的溫度區(qū)域的DSC曲線部分)延伸至高溫側(cè)而成的直線、與從使玻璃化轉(zhuǎn)變的階段狀變化部分的曲線坡度成為最大的點拉出的接線的交點，求得外推玻璃化轉(zhuǎn)變起始溫度(Tig)，進而以它作為玻璃化轉(zhuǎn)變溫度而求得。本發(fā)明所記載的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度為由上述的方法進行測定而得到的值。
[0158]為了實現(xiàn)通過交聯(lián)來提高塑料膜(E)及密封材間的粘著性、對易粘合劑層賦予耐濕熱性的目的，則樹脂(R)優(yōu)選具有羥基及胺基中的至少一者。樹脂(R)的羥基值與胺值的和，優(yōu)選為2~100 (mgKOH/g)，更優(yōu)選為2~50 (mgKOH/g)，進一步優(yōu)選為2~30 (mgKOH/g)。通過使得樹脂(R)的羥基值與胺值的和為100 (mgKOH/g)以下，可以使得易粘合劑的涂膜交聯(lián)適當(dāng)，并可使得對于塑料膜(E)的粘合力變良好。另外，在耐濕熱試驗中進行交聯(lián)反應(yīng)，可以有效地防止?jié)駸嵩囼灪笳澈狭Φ慕档?。另外，通過使得羥基值與胺值的和為2 (mgKOH/g)以上，可以使得易粘合劑的涂膜交聯(lián)適當(dāng)，使得涂膜的耐濕熱性良好，并可以防止?jié)駸嵩囼灪蟮拿芊獠牡恼澈狭Φ慕档汀?br> [0159]本發(fā)明中的胺值(mgK0H/g)可以通過以下的測定方法來求得。
[0160]在燒杯中量取0.1~3g的試樣精確至0.1mg為止，加入1mL的乙酸，慢慢地攪拌直到試樣完全溶解為止。使用自動滴定裝置，以0.10mol/L的過氯酸乙酸溶液，對于試驗溶液進行電位差滴定直到600mV附近的終點為止。
[0161]試樣的胺值由下式算出。
[0162]胺值(mgK0H/g)
[0163]= {(VXFX5.61)/m}/(固體成分濃度/100)
[0164]其中，m:試樣的采取量(g)
[0165]V:試樣滴定所需的0.1OmoI/L的過氯酸乙酸溶液的容量(mL)
[0166]F:0.1OmoI/L過氯酸乙酸溶液的濃度系數(shù)
[0167]c:硫代硫酸鈉溶液的濃度(mol/L)
[0168]本發(fā)明所記載的胺值為用上述方法所測定得到的值。
[0169]其次，對聚異氰酸酯化合物(C)進行說明。
[0170] 聚異氰酸酯化合物(C)可以通過與樹脂(R)中的羥基、及/或胺基起反應(yīng)，使樹脂(R)彼此交聯(lián)，從而不但賦予易粘合劑層耐濕熱性，并且可以提升構(gòu)成太陽能電池保護片的塑料膜(E)及密封材(II)及/或密封材(IV)間的粘著性。因此，聚異氰酸酯化合物(C)優(yōu)選在一分子中具有兩個以上的異氰酸酯基。例如，可舉出芳香族聚異氰酸酯、鏈狀脂肪族聚異氰酸酯、脂環(huán)族聚異氰酸酯等。聚異氰酸酯化合物(C)可以使用一種，也可以是并用兩種以上的化合物。
[0171]作為芳香族聚異氰酸酯，可舉出1，3-亞苯基二異氰酸酯、4，4’ - 二苯基二異氰酸酯、1，4-亞苯基二異氰酸酯、4，4’ - 二苯基甲烷二異氰酸酯、2，4-亞甲苯基二異氰酸酯、2，6-亞甲苯基二異氰酸酯、4，4’-甲苯胺二異氰酸酯、2，4，6-三異氰酸酯甲苯、1，3，5-三異氰酸酯苯、二甲氧基苯胺二異氰酸酯、4，4’ - 二苯醚二異氰酸酯、4，4’，4〃-三苯基甲烷三異氰酸酯等。
[0172]作為鏈狀脂肪族聚異氰酸酯，可舉出三亞甲基二異氰酸酯、四亞甲基二異氰酸酯、六亞甲基二異氰酸酯(HDI)、五亞甲基二異氰酸酯、1，2-丙烯二異氰酸酯、2，3-亞丁基二異氰酸酯、1，3-亞丁基二異氰酸酯、十二亞甲基二異氰酸酯、2，4，4-三甲基六亞甲基二異氰酸酯等。
[0173]作為脂環(huán)族聚異氰酸酯，可舉出3-異氰酸酯甲基-3，5，5-三甲基環(huán)己基異氰酸酯(IPDI)、1，3-環(huán)戊烷二異氰酸酯、1，3-環(huán)己烷二異氰酸酯、1，4-環(huán)己烷二異氰酸酯、甲基-2，4-環(huán)己烷二異氰酸酯、甲基_2，6-環(huán)己烷二異氰酸酯、4，4’-亞甲基雙(環(huán)己基異氰酸酯)、1，4_雙(異氰酸酯甲基)環(huán)己烷等。
[0174]另外，除了上述聚異氰酸酯以外，可以舉出上述聚異氰酸酯與三羥甲基丙烷等的多元醇化合物的加成物、上述聚異氰酸酯的縮二脲體或三聚異氰酸酯體；還可以舉出上述聚異氰酸酯與公知的聚醚 多元醇或聚酯多元醇、丙烯酸基多元醇、聚丁二烯多元醇、聚異丁烯多元醇等的加成物等。
[0175]在這些聚異氰酸酯化合物(C)中，從外觀性的觀點來看，優(yōu)選低黃變型脂肪族或脂環(huán)族的聚異氰酸酯；從耐濕熱性的觀點來看，優(yōu)選三聚異氰酸酯體。更具體而言，優(yōu)選六亞甲基二異氰酸酯(HDI)的三聚異氰酸酯體、3-異氰酸酯甲基-3，5，5-三甲基環(huán)己基異氰酸酯(iroi)的三聚異氰酸酯體。
[0176]進而，通過使這些聚異氰酸酯化合物(C)的幾乎全部量的異氰酸酯基與嵌段化劑起反應(yīng)，可以得到嵌段化聚異氰酸酯化合物(Cl)。本發(fā)明中的涂覆太陽能電池保護片用易粘合劑所得到的硬化處理前的易粘合劑層Φ’)，優(yōu)選為在與密封材貼合而制造出太陽能電池模塊之前處于未交聯(lián)狀態(tài)；因此，聚異氰酸酯化合物(C)優(yōu)選為嵌段化聚異氰酸酯化合物(Cl)。
[0177]作為嵌段化劑，例如可舉出酚、苯硫酚、甲基苯硫酚、二甲基苯酚、甲酚、間苯二酚、硝基酚、氯酚等的酚類，丙酮肟、甲基乙基酮肟、環(huán)己酮肟等的肟類，甲醇、乙醇、η-丙醇、異丙醇、η-丁醇、異丁醇、t-丁醇、t-戊醇、乙二醇單乙醚、乙二醇單丁醚、二乙二醇單乙醚、丙二醇單甲醚、芐基醇等的醇類，3，5-二甲基吡唑、1，2-吡唑等的吡唑類，I, 2，4-三唑等的三唑類，氯乙醇、1，3-二氯-2-丙醇等的鹵素取代醇類，ε-己內(nèi)酰胺、δ-戊內(nèi)酰胺、Y-丁內(nèi)酰胺、丙基內(nèi)酰胺等的內(nèi)酰胺類，乙酰乙酸甲酯、乙酰乙酸乙酯、乙酰基丙酮、丙二酸甲酯、丙二酸乙酯等的活性亞甲基化合物類。除此之外，還可以舉出胺類、酰亞胺類、硫醇類、亞胺類、脲類、二芳基類等。嵌段化劑可以使用一種，也可以并用兩種以上。[0178]在這些嵌段劑中優(yōu)選嵌段劑的解離溫度為80°C?150°C。當(dāng)解離溫度小于80°C 時，在涂覆易粘合劑并使溶劑揮發(fā)時，會有促進硬化反應(yīng)而降低與填充劑間的粘著性的問 題。當(dāng)解離溫度超過150°C時，在構(gòu)成太陽能電池模塊時的真空熱壓合工序中，會有未充分 地進行硬化反應(yīng)而降低與填充劑間的粘著性的問題。
[0179]作為解離溫度為80°C?150°C的嵌段劑，可以舉出甲基乙基酮肟（解離溫度： 140°C，以下同樣是指解離溫度）、3，5-二甲基吡唑（120°C)、二異丙胺（120°C)等。
[0180]在本發(fā)明的易粘合劑中的聚異氰酸酯化合物（C)的量，相對于樹脂（R)的羥基與 胺基的和為1摩爾而言，優(yōu)選為存在0. 1?10摩爾的范圍的異氰酸酯基的量，更優(yōu)選為 0. 5?5摩爾的范圍。通過使其在0. 1摩爾以上，可以使得交聯(lián)密度適當(dāng)，耐濕熱性充分。 另外，通過使其在10摩爾以下，能夠有效地防止：過剩的異氰酸酯與濕熱試驗中的空氣中 的水分起反應(yīng)而讓涂膜變硬，導(dǎo)致成為與構(gòu)成太陽能電池保護片的塑料膜（E)或密封材間 的粘合力降低的原因。
[0181]本發(fā)明的易粘合劑，相對于固體成分100重量份，可以含有0. 01?30重量份的后 述的有機類粒子、或無機類粒子。通過添加這些粒子，可以降低硬化處理前的易粘合劑層 (D’）表面的黏性。尤其，如果添加5?30重量份的無機類粒子，則能期待耐濕熱性改善的 效果，因此更優(yōu)選；另外，在無機粒子中，更優(yōu)選滑石、水滑石、云母、高嶺土。當(dāng)含量為少于 0.01重量份時，就無法充分地降低硬化處理前的易粘合劑層（D’）表面的黏性；通過使其在 30重量份以下，就可以良好地保持硬化處理前的易粘合劑層（D’）與密封材間的粘著，并有 效地提聞?wù)澈狭Α?br> [0182]在有機類粒子中，可優(yōu)選使用熔點或軟化點為150°C以上的粒子。當(dāng)有機類粒子的 熔點或軟化點低于150°C時，則在構(gòu)成太陽能電池模塊時的真空熱壓合工序中，會有粒子軟 化而妨礙與密封材間的粘合的問題。
[0183]作為有機類粒子的具體例子，可以舉出聚甲基丙烯酸甲酯樹脂、聚苯乙烯樹脂、尼 龍（注冊商標(biāo)）樹脂、蜜胺樹脂、胍胺樹脂、酚樹脂、脲樹脂、硅樹脂、甲基丙烯酸酯樹脂、丙 烯酸酯樹脂等的聚合物粒子；或纖維素粉、硝基纖維素粉、木粉、廢紙粉、稻榖粉、淀粉等。有 機類粒子可以使用一種，也可以并用兩種以上。
[0184]上述的聚合物粒子，其能夠通過乳化聚合法、懸濁聚合法、分散聚合法、無皂聚合 法、晶種聚合法、微懸浮聚合法等的聚合法而制得。另外，上述有機類粒子，在不損害其特性 的程度下，可含有雜質(zhì)。另外，粒子的形狀可以是如粉末狀、粒狀、顆粒狀、平板狀、纖維狀等 之類的形狀。
[0185]作為無機粒子的具體例，可舉出含有金屬鎂、鈣、鋇、鋅、鋯、鑰、硅、銻、鈦等的氧化 物，氫氧化物，硫酸鹽，碳酸鹽，硅酸鹽等的無機類粒子。更詳細的具體例，可舉出含有硅 膠、氧化鋁、氫氧化鈣、碳酸鈣、氧化鎂、氫氧化鎂、碳酸鎂、氧化鋅、鉛氧化物、硅藻土、沸石、 硅酸鋁、滑石、白碳、云母、玻璃纖維、玻璃粉末、玻璃微珠、石膏、硅灰石、氧化鐵、氧化銻、氧 化鈦、鋅鋇白、輕石粉、硫酸鋁、硅酸鋯、碳酸鋇、白云石、二硫化鑰、砂鐵、碳黑等的無機類粒 子。無機粒子可以使用一種，也可以并用兩種以上。
[0186]另外，上述無機類粒子，在不損害其特性的程度下，可以含有雜質(zhì)。另外，粒子的形 狀可以是如粉末狀、粒狀、顆粒狀、平板狀、纖維狀等之類的形狀。
[0187]另外，本發(fā)明中的易粘合劑，可以視需要在不妨礙本發(fā)明的效果的范圍下添加交聯(lián)促進劑。交聯(lián)促進劑作為促進(甲基)丙烯酸酯類共聚物(A)以外的樹脂(R)的羥基及胺基、與聚異氰酸酯化合物(C)的異氰酸酯的交聯(lián)反應(yīng)的催化劑而起作用。作為交聯(lián)促進劑，可舉出錫化合物、金屬鹽、堿等；具體而言可舉出辛酸錫、二乙酸二丁基錫、二月桂酸二丁基錫、二月桂酸二辛基錫、氯化錫、辛酸鐵、辛酸鈷、環(huán)烷酸鋅、三乙胺、三乙烯二胺等。它們可以單獨或組合使用。
[0188]另外，本發(fā)明中的易粘合劑，也可以視需要在不妨礙本發(fā)明的效果的范圍下添加填充劑、觸變賦予劑、抗老化劑、抗氧化劑、抗靜電劑、阻燃劑、熱傳導(dǎo)性改良劑、增塑劑、防流掛劑、防污劑、防腐劑、殺菌劑、消泡劑、整平劑、硬化劑、增黏劑、顏料分散劑、硅烷偶合劑等的各種的添加劑。
[0189]另外，通過在本發(fā)明的易粘合劑中添加環(huán)氧樹脂(Ep)，可期待耐濕熱性改善的效果。環(huán)氧樹脂(Ep)的添加量，相對于100份的樹脂(R)，優(yōu)選為0.1~70重量份，更優(yōu)選為0.5~60重量份，進一步優(yōu)選為I~50重量份。
[0190]作為上述環(huán)氧樹脂(Ep)，可舉出縮水甘油醚化合物、縮水甘油酯化合物等。
[0191]作為上述縮水甘油醚化合物，可舉出雙酚型環(huán)氧樹脂、苯酚醛清漆型環(huán)氧樹脂、聯(lián)酚型環(huán)氧樹脂、聯(lián)二甲基苯酚型環(huán)氧樹脂、三羥基苯基甲烷型環(huán)氧樹脂、四苯酚乙烷型環(huán)氧樹脂等。
[0192]作為上述雙酚型環(huán)氧樹脂，可舉出雙酚A型環(huán)氧樹脂、雙酚F型環(huán)氧樹脂、雙酚S型環(huán)氧樹脂、溴化雙酚A型環(huán)氧樹脂、加氫雙酚A型環(huán)氧樹脂。
[0193]作為上述酚醛清漆型環(huán)氧樹脂，可舉出苯酚酚醛清漆型環(huán)氧樹脂、甲酚酚醛清漆型環(huán)氧樹脂、溴化苯酚酚醛清漆型環(huán)氧樹脂、含萘骨架的酚酚醛清漆型環(huán)氧樹脂、含二環(huán)戊二烯骨架的苯酚酚醛清漆型環(huán)氧樹脂等。
[0194]作為上述縮水甘油基酯化合物，可舉出四酞酸二縮水甘油酯等。這些環(huán)氧樹脂可以單獨使用，也可以并用兩種以上。
[0195]在本發(fā)明使用的易粘合劑中可含有溶劑。
[0196]作為溶劑，可以從甲醇、乙醇、丙醇、丁醇、乙二醇甲醚、二乙二醇甲醚等的醇類；
[0197]丙酮、甲基乙基酮、甲基異丁基酮、環(huán)己酮等的酮類；
[0198]四氫呋喃、二惡烷、乙二醇二甲醚、二乙二醇二甲醚等的醚類；
[0199]己烷、戊烷、辛烷等的碳化氫類；
[0200]苯、甲苯、二甲苯、異丙苯等的芳香族類；
[0201]乙酸乙酯、乙酸丁酯等的酯類等中，根據(jù)樹脂組合物的組成使用適當(dāng)?shù)娜軇?，而?yōu)選使用沸點為50 V~200 V的溶劑。當(dāng)沸點低于50°C時，在涂覆易粘合劑時，溶劑就會變得容易揮發(fā)而致使固體成分變高，難以涂覆成均勻的膜厚。當(dāng)沸點高于200°C時，則溶劑難以干燥。另外，溶劑可以使用兩種以上。
[0202]本發(fā)明的易粘合劑，可以通過將其施涂于塑料膜(E)而形成易粘合劑層(D’)，從而制作出與密封材(II)及/或密封材(IV)的粘合性良好的太陽能電池保護片(Z’)。
[0203]作為將本發(fā)明的易粘合劑施涂于塑料膜(E)的方法，可以使用公知的方法。具體而言，可舉出刮刀涂覆法、凹涂法、逆涂法、輥涂法、模唇涂覆法、噴涂法等。用這些方法涂覆易粘合劑，通過加熱干燥使溶劑揮散，從而形成硬化處理前的易粘合劑層Φ’)。
[0204]所形成的硬化處理前的易粘合劑層(D’)的厚度，優(yōu)選為0.01~30 μ m，更優(yōu)選為0.1 ~10 μ m。
[0205]作為塑料膜(E)，例如，可以使用聚對酞酸乙二酯、聚酞酸丁二酯、聚萘酸乙二酯等的聚酯類樹脂膜，聚乙烯、聚丙烯、聚環(huán)戊二烯等的烯烴膜，聚氟化乙烯酯、聚偏二氟乙烯膜、聚四氟乙烯膜、乙烯-四氟乙烯共聚物膜等的氟系膜，丙烯酸膜、三乙?；w維素膜。從膜剛性、成本的觀點來看，優(yōu)選為聚酯類樹脂膜，其中，優(yōu)選聚對酞酸乙二酯膜。塑料膜(E)可以是一層，或是兩層以上的多層構(gòu)造。進而，在塑料膜(E)上也可以層疊已蒸鍍有金屬氧化物、或非金屬無機氧化物的蒸鍍膜。
[0206]在使用聚酯類樹脂膜作為塑料膜(E)的情況下，該膜優(yōu)選為由固有粘度為
0.6(dL/g)以上、且環(huán)狀三聚物含量為I重量％以下的聚酯樹脂所形成的聚酯類樹脂膜。進而，更優(yōu)選固有粘度為0.6~1.2(dL/g)。另外，環(huán)狀三聚物含量，雖然是愈少愈好，然而更優(yōu)選為0.5重量％以下。通過使用這樣的膜，可以抑制長期暴露在室外等時的因水解所導(dǎo)致的強度變差現(xiàn)象。
[0207]形成上述的聚酯類樹脂膜的聚酯樹脂的環(huán)狀三聚物含量為通過:將10mg的聚酯樹脂溶解于2mL的原氯酚，以液體色譜分析儀來測定重量％的方法而求得。
[0208]上述的形成聚酯類樹脂膜的聚酯樹脂的固有粘度通過下式求得。
[0209]即，將比粘度η Sp= (η/η0)_1除以濃度c所得到的量η sp/c，向濃度O外推而求得。
[0210]其中，η O為溶劑的粘度；c(g/mL)為溶劑中的樹脂濃度；η為在c(g/mL)時的樹脂溶液的粘度；nsp為樹脂溶液的粘度與溶劑的粘度的比。
[0211]作為蒸鍍在塑料膜(E)的金屬氧化物或非金屬無機氧化物，例如，可以使用硅、鋁、鎂、鈣、鉀、錫、鈉、硼、鈦、鉛、鋯、釔等的氧化物。另外，也可以使用堿金屬、堿土金屬的氟化物等；它們可以單獨使用或者是組合使用。
[0212]這些金屬氧化物或非金屬無機氧化物，可以使用公知的真空蒸鍍、離子鍍敷、濺鍍等的PVD方式，以及等離子CVD、微波CVD等的CVD方式來進行蒸鍍。
[0213]當(dāng)在非受光面?zhèn)仁褂锰柲茈姵乇Ｗo片(Z’ )時，構(gòu)成太陽能電池用保護片(Z’ )的塑料膜(E)可以是無色的，也可以含有顏料或染料等的著色成分。當(dāng)在受光面?zhèn)仁褂锰柲茈姵赜帽Ｗo片(Z’ )時，構(gòu)成太陽能電池保護片(Z’ )的塑料膜(E)優(yōu)選為無色。
[0214]作為使其含有著色成分的方法，例如有，在膜的制膜時先行混入著色成分的方法、在無色透明膜基材上印刷著色成分的方法等。另外，也可以將著色膜和無色透明膜貼合來使用。
[0215]在太陽能電池保護片(Z’ )中，可以是在沒有形成塑料膜(E)的易粘合劑層(D’ )側(cè)的表面上，設(shè)置單層或多層的金屬箔(F)、耐候性樹脂層(G)等的膜層、涂敷層。
[0216]作為金屬箔(F)，可以使用鋁箔、鐵箔、鋅合板等；其中，從耐腐蝕性的觀點來看，優(yōu)選招箔。厚度優(yōu)選10 μ m~100 μ m,更優(yōu)選20 μ m~50 μ m。金屬箔(F)的層疊,則可以使用公知的各種粘合劑。
[0217]作為耐候性樹脂層(G)，可以使用由公知的各種粘合劑層疊聚偏二氟乙烯膜、聚對酞酸乙二酯、聚酞酸丁二酯、聚對酞酸萘二酯等的聚酯類樹脂膜而成的樹脂層，或使用施涂諸如旭硝子(股)公司的路米弗龍這樣的高耐候性涂料所形成的涂敷層等。
[0218]本發(fā)明的太陽能電池模塊，可以通過下述方法制得:以夾持位于太陽能電池單元的受光面?zhèn)鹊挠不幚砬暗拿芊獠?II)的方式，把位于太陽能電池單元的受光面?zhèn)鹊奶柲茈姵乇砻姹Ｗo材(I)與太陽能電池單元(III)層疊，以夾持位于太陽能電池單元的非受光面?zhèn)鹊挠不幚砬暗拿芊獠?IV)的方式，把太陽能電池背面保護材(V)與太陽能電池單元(III)層疊，并于減壓下進行高溫加熱壓接。
[0219]作為太陽能電池表面保護材(I)、太陽能電池背面保護材(V)，可以舉出玻璃板、聚碳酸酯及聚丙烯酸酯的塑料板等，然而優(yōu)選至少一者由本發(fā)明的太陽能電池保護片(Z’)而形成。
[0220]本發(fā)明的太陽能電池模塊，從實用上的耐久性及燃燒性的觀點來看，優(yōu)選太陽能電池表面保護材⑴使用玻璃板，太陽能電池背面保護材(V)由本發(fā)明的太陽能電池保護片(Z’)形成。
[0221]作為密封材(II)、(IV)使用的EVA等的密封材可以含有用于增加耐候性的紫外線吸收劑、光穩(wěn)定劑，或用于使EVA自身交聯(lián)的有機過氧化物等的添加劑。
[0222]作為太陽能電池單元(III)可舉出，在以結(jié)晶硅、非晶質(zhì)硅、銅銦硒化物為代表的化合物半導(dǎo)體等的光電變換層上設(shè)置電極而成的單元，或進一步地將它們層疊于玻璃等的基板上而成的單元等。
[0223]實施例
[0224]以下，通過實施例來對本發(fā)明作更詳細的說明，然而本發(fā)明不受以下的實施例限定。另外，在實施例中，份表示重量份，而％則表示重量％。
[0225]另外，碘價、數(shù)均分子量(Mn)、胺值表示通過上述的方法所測定得到的值。玻璃化轉(zhuǎn)變溫度及羥基值以如下所述的方法測得。
[0226]玻璃化轉(zhuǎn)變溫度(Tg)的測定
[0227]玻璃化轉(zhuǎn)變溫度的測定通過上述的示差掃描熱量測定(DSC)法求得。另外，Tg測定用的試樣使用的是以150°C對上述的丙烯酸樹脂溶液加熱約15分鐘，使之干燥凝固而得到的物質(zhì)。
[0228]羥基值(OHV)的測定
[0229]在帶有瓶塞的三角燒瓶中，加入經(jīng)精確稱量出的約Ig的試樣、10mL的甲苯/乙醇(容量比:甲苯/乙醇=2/1)混合液，并使其溶解。進一步準(zhǔn)確地加入5mL的乙?；瘎?以吡啶溶解25g的乙酸酐、容量成為10mL的溶液)，攪拌約I小時。在其中，加入酚酞試液作為指示劑，保持30秒鐘。然后，以0.1N醇性氫氧化鉀溶液進行滴定，直到溶液呈現(xiàn)淡紅色為止。
[0230]羥基值為利用下式而求得。羥基值為樹脂的干燥狀態(tài)的數(shù)值(單位:mgK0H/g)。
[0231]羥基值(mgKOH/g)
[0232]= {[03-&)父？父28.25]/5}/(不揮發(fā)分濃度/100)+0
[0233]其中，S:試樣的取用量(g)
[0234]a:0.1N醇性氫氧化鉀溶液的消耗量(mL)
[0235]b:空白實驗的0.1N醇性氫氧化鉀溶液的消耗量(mL)
[0236]F:0.1N醇性氫氧化鉀溶液的效價D:酸值(mgKOH/g)
[0237]烯烴類樹脂Rl I溶液
[0238]在耐壓性的高壓釜中投入2000g的乙酸丁酯、420g的2，2_甲基丙基戊酸乙烯酯、10g的苯甲酸乙烯酯、15g的4-羥基丁基乙烯醚，于高壓釜內(nèi)進行減壓氮置換。其次，再度減壓，投入70g的乙烯并升溫直到60°C后，再投入20g的t- 丁基過氧基三甲基乙酸酯，進行聚合反應(yīng)。在反應(yīng)器內(nèi)壓成為特定壓力的時間點停止反應(yīng)，而得到數(shù)均分子量為16000、羥基值為11.1 (mgKOH/g)、Tg為25°C的烯烴類樹脂R11。將它溶解于甲苯中形成固體成分為20%的溶液，以此作為烯烴類樹脂Rll溶液。
[0239]烯烴類樹脂R12~R14、R16~R18溶液
[0240]除了將在烯烴類樹脂Rll溶液的合成中所使用的單體的組成改變成如表1所示的內(nèi)容以外，與烯烴類樹脂Rll溶液相同，合成烯烴類樹脂R12~R14、R16~R18溶液。將所得到的烯烴類樹脂的Tg、數(shù)均分子量、羥基值表示于表1中。
[0241]烯烴類樹脂R15溶液
[0242]以由尼斯托魯P801 (三井化學(xué)(股)公司制)作為烯烴類樹脂R15溶液。將烯烴類樹脂R15的Tg、數(shù)均分子量、羥基值表示于表1中。
[0243]另外，表1中的簡稱表示如下內(nèi)容。
[0244]ET:乙烯
[0245]nBVE:n_ 丁基乙烯醚
[0246]CHVE:環(huán)己基乙烯醚
[0247]MPPV:2，2_甲基丙基丙酸乙烯酯[0248]VBz:苯甲酸乙烯酯
[0249]HBVE:4_羥基丁基乙烯醚
[0250]
【權(quán)利要求】
1.一種太陽能電池保護片用易粘合劑，其含有(甲基)丙烯酸酯類共聚物(A)以外的樹脂(R)，且來源于(甲基)丙烯?；奶?碳雙鍵的量，以碘價計為0.01~50 (g/100g)。
2.如權(quán)利要求1所述的太陽能電池保護片用易粘合劑，其中，上述樹脂(R)的數(shù)均分子量為10000~250000，玻璃化轉(zhuǎn)變溫度為-40~100°C。
3.如權(quán)利要求1或2所述的太陽能電池保護片用易粘合劑，其中，上述樹脂(R)具有羥基及胺基中的至少一者，且羥基值與胺值的和為2~100(mgK0H/g)。
4.如權(quán)利要求1~3中任一項所述的太陽能電池保護片用易粘合劑，其中，上述樹脂(R)為從由氟類樹脂、烯烴類樹脂、聚酯類樹脂、聚氨酯類樹脂、聚氨酯脲類樹脂及聚酰胺類樹脂所構(gòu)成的群組中選出的樹脂。
5.如權(quán)利要求1~4中任一項所述的太陽能電池保護片用易粘合劑，其中，上述來源于(甲基)丙烯?；奶?碳雙鍵為: (i)包含于上述樹脂(R)中的碳-碳雙鍵，以及 (?)不包含于上述樹脂(R)中、而包含于具有(甲基)丙烯?；幕衔?B)中的碳-碳雙鍵，的至少任意之一； 上述(i)的上述樹脂(R)為，具有來源于(甲基)丙烯?；奶?碳雙鍵的、(甲基)丙烯酸酯類共聚物㈧以外的樹脂(Ra)； 上述(ii)的上述樹脂(R)為不具有(甲基)丙烯?；?、(甲基)丙烯酸酯類共聚物(A)以外的樹脂(Rb)。
6.如權(quán)利要求1~5中任一項所述的太陽能電池保護片用易粘合劑，其中上述樹脂(R)具有羥基及胺基的至少任意之一，且相對于上述羥基及上述胺基的摩爾量的總和，含有使異氰酸酯基在0.1~10摩爾量的范圍的聚異氰酸酯化合物(C)。
7.如權(quán)利要求5所述的太陽能電池保護片用易粘合劑，其中，上述樹脂(Ra)為以下的(1-1)~(1-5)中的至少任意之一所記載的樹脂(Ra-1)~(Ra-5), (1-1)上述樹脂(Rb)為具有羥基及胺基中的至少任意之一的，對上述樹脂(Rb)的上述羥基及上述胺基的至少任意之一，加成具有異氰酸酯基的(甲基)丙烯酸酯類單體而得到的樹脂(Ra-1)； (1-2)上述樹脂(Rb)為具有羧基的，對上述樹脂(Rb)中的上述羧基加成具有縮水甘油基的(甲基)丙烯酸酯類單體而得到的樹脂(Ra-2)； (1-3)上述樹脂(Rb)為具有縮水甘油基的，對上述樹脂(Rb)中的上述縮水甘油基加成具有羧基的(甲基)丙烯酸酯類單體而得到的樹脂(Ra-3)； (1-4)上述樹脂(Rb)為具有酸酐基的，對上述樹脂(Rb)中的上述酸酐基加成具有羥基的(甲基)丙烯酸酯類單體而得到的樹脂(Ra-4)； (1-5)具有相互聚合而得的官能基的，通過使側(cè)鏈上具有(甲基)丙烯酰基的成分、和側(cè)鏈上不具有(甲基)丙烯酰基的成分聚合而得到的，側(cè)鏈上含來源于(甲基)丙烯?；奶?碳雙鍵的樹脂(Ra-5)。
8.如權(quán)利要求5所述的太陽能電池保護片用易粘合劑，其中，相對于100重量份的上述樹脂(Rb)，含有0.1~20重量份的上述具有(甲基)丙烯?；幕衔?B)。
9.如權(quán)利要求5或8所述的太陽能電池保護片用易粘合劑，其中，上述具有(甲基)丙烯?；幕衔?B)的分子中具有兩個以上的(甲基)丙烯?；?。
10.一種太陽能電池保護片(Z’)，其具有形成于最表面的易粘合劑層(D’)、與用一側(cè)的主要面支撐上述易粘合劑層Φ’ )的塑料膜(E)； 上述易粘合劑層Φ’ )由權(quán)利要求1~9中任一項所述的太陽能電池保護片用易粘合劑所形成。
11.一種太陽能電池模塊，其是具有太陽能電池單元(III)、位于上述太陽能電池單元(III)的受光面?zhèn)鹊奶柲茈姵乇砻姹Ｗo材(I)、位于上述太陽能電池單元(III)的受光面?zhèn)鹊拿芊獠?II)、位于上述太陽能電池單元(III)的非受光面?zhèn)鹊拿芊獠?IV)、及位于上述太陽能電池單元(III)的非受光面?zhèn)鹊奶柲茈姵乇趁姹Ｗo材(V)而成的太陽能電池模塊，其中， 上述太陽能電池表面保護材(I)為，以使設(shè)置于如權(quán)利要求10所述的太陽能電池保護片(Z’ )的易粘合劑層(D’ )與上述密封材(II)相接的方式加以配置，并使上述易粘合劑層Φ’ )硬化而得到，及/或 上述太陽能電池背面保護材(V)為，以使設(shè)置于如權(quán)利要求10所述的太陽能電池保護片(Z’ )的易粘合劑層(D’ )與上述密封材(IV)相接的方式加以配置，并使上述易粘合劑層Φ’ )硬化而得到。
12.如權(quán)利要求11所述的太陽能電池模塊，其中，上述密封材(II)及上述密封材(IV)中的至少任意之一含有有機過氧化物。
13.如權(quán)利要求11或12所述的太陽能電池模塊，其中，上述密封材(II)及上述密封材 (IV)中的至少任意之一以乙烯-醋酸乙烯酯共聚物(EVA)為主成分。
【文檔編號】C09J4/06GK104039907SQ201380004872
【公開日】2014年9月10日 申請日期:2013年1月8日 優(yōu)先權(quán)日:2012年1月10日
【發(fā)明者】山口浩史, 柳澤誠, 前田諭志, 梅澤三雄 申請人:東洋油墨Sc控股株式會社