粘合片及其使用方法以及層疊體的制作方法
【專利摘要】一種粘合片，其具備粘合劑層(X)，所述粘合劑層(X)包含通過加熱使粘合組合物半固化得到的粘合劑，所述粘合組合物含有：基礎(chǔ)聚合物(A)，其含有非交聯(lián)性(甲基)丙烯酸酯單元(a1)及具有交聯(lián)性官能團(tuán)的丙烯酸類單體單元(a2)；單體(B)，其具有至少1個聚合性不飽和基團(tuán)；交聯(lián)劑(C)，其通過熱與前述基礎(chǔ)聚合物(A)反應(yīng)；聚合引發(fā)劑(D)，其通過活性能量射線的照射引發(fā)前述單體(B)的聚合反應(yīng)；和溶劑(E)。
【專利說明】粘合片及其使用方法以及層疊體【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001]本發(fā)明涉及適用于將具有凹凸的一對光學(xué)構(gòu)件彼此粘接的粘合片及其使用方法以及層疊體。
【背景技術(shù)】
[0002]近年來，在各種領(lǐng)域中，已經(jīng)廣泛使用了液晶顯示器(IXD)等顯示裝置、觸控面板等與前述顯示裝置組合使用的輸入裝置。這些顯示裝置、輸入裝置的制造等中，在貼合了光學(xué)構(gòu)件的用途中使用了透明的雙面粘合片，在顯示裝置與輸入裝置的貼合中也使用了透明的雙面粘合片(參照專利文獻(xiàn)I (日本特開2003-238915號公報(bào))、專利文獻(xiàn)2 (日本特開2003-342542號公報(bào))及專利文獻(xiàn)3 (日本特開2004-231723號公報(bào)))。上述觸控面板、液晶顯示器等中包含具有由印刷等產(chǎn)生的高度差(凹凸)的結(jié)構(gòu)構(gòu)件。例如，移動電話中，正在使用具有帶有框狀印刷部分的構(gòu)件的觸控面板。上述用途中，對粘合片要求將構(gòu)件貼合固定的性能和同時填充印刷高度差的性能、即、優(yōu)異的凹凸追隨性(高度差吸收性)(參照專利文獻(xiàn)4(日本特開2010-90204號公報(bào)))。
[0003]專利文獻(xiàn)4中公開了一種吸收印刷高度差的組合物，其是將作為玻璃基板的液晶面板和保護(hù)面板貼合在一起的粘合劑組合物。然而，觸控面板、液晶顯示器的結(jié)構(gòu)構(gòu)件中還包含除了玻璃那樣的板狀基板之外的膜類型，膜與玻璃基板的貼合也使用雙面粘合片。有印刷高度差設(shè)置于膜的情況，也有印刷高度差設(shè)置于板狀基板的情況。例如，大多使用具有用于賦予設(shè)計(jì)性、裝飾性的印刷高度差(凹凸)的裝飾膜。與涂裝那樣的方法相比，裝飾膜的工序少、生產(chǎn)率高，另一方面，隨著近年來的裝飾的多樣化，實(shí)施了多層油墨印刷、鏡面印刷等裝飾印刷，僅印刷層的厚度就達(dá)到數(shù)十ym。將這樣的裝飾膜和板狀基板用凹凸追隨性高的雙面粘合片貼合時，由于追隨于凹凸，所以粘合劑層柔軟，無法保持平坦的裝飾膜不變，從而存在裝飾膜中產(chǎn)生變形/應(yīng)變之類的問題。即，凹凸追隨性和裝飾膜的變形/應(yīng)變防止處于權(quán)衡的關(guān)系，難以使其兩全。
[0004]為了解決上述問題，例如有預(yù)先將高度差部分用透明樹脂填充使其平坦后用雙面粘合片貼合這樣的方法，但是制造工序增加，成本變高，而且隨時時間經(jīng)過，有時會產(chǎn)生透明樹脂黃變、霧度值升高之類的問題。
[0005]另外，作為用于上述用途的雙面粘合片，通常為沒有基材的無載體類型。這樣的無載體雙面粘合片通常通過在重剝離隔膜上形成粘合劑層后將輕剝離隔膜貼合來制造。
[0006]上述粘合劑層的形成中目前使用含有基礎(chǔ)聚合物的活性能量射線固化性的粘合劑組合物或熱固化性的粘 合劑組合物。作為基礎(chǔ)聚合物，從透明性等優(yōu)異的方面考慮，使用(甲基)丙烯酸烷基酯、聚氨酯(甲基)丙烯酸酯、環(huán)氧基(甲基)丙烯酸酯、聚酯(甲基)丙烯酸酯、聚醚(甲基)丙烯酸酯等之類的包含丙烯酸類單體單元的丙烯酸系基礎(chǔ)聚合物。
[0007]作為活性能量射線固化性的粘合劑組合物，通常為無溶劑型。但是，由于將不含溶劑、且表面張力大的粘合劑組合物涂覆于表面張力小的剝離膜，所以易于產(chǎn)生厚壁端部(也稱作框架、厚邊)之類制造上的問題。[0008]作為熱固化性的粘合劑組合物，通常使用含有將基礎(chǔ)聚合物稀釋的溶劑的粘合劑組合物。通常熱固化性的粘合劑組合物存在由于熱交聯(lián)而凝聚力提高、保持力、耐熱性改善的優(yōu)點(diǎn)。但是，存在易于產(chǎn)生干燥工序中的溢出(也稱作溶劑泡(solvent popping)等之類涂覆缺陷的問題。涂覆缺陷成為用于顯示器等時圖像失真的原因，故不優(yōu)選。
[0009]上述厚壁端部、溢出之類制造上的問題在粘合劑層越厚膜化的情況下越容易產(chǎn)生，例如在不會產(chǎn)生上述那樣的制造上的問題的情況下制造厚膜150 μπι以上的粘合劑層是困難的。
[0010]因此，有對能制造涂覆適應(yīng)性優(yōu)異、表面平滑的粘合劑層、也可以進(jìn)行厚膜化的丙烯酸系粘合劑組合物，特別是即使含溶劑也可以形成厚壁端部、溢出之類的涂覆缺陷少的粘合劑層的丙烯酸系粘合劑組合物的要求。
[0011]專利文獻(xiàn)5(日本特開2007-161908號公報(bào))中公開了下述內(nèi)容:作為為了提高緩沖性，即使加厚粘合劑層，也可以容易地進(jìn)行再剝離而不會使被粘物破損、污染，高溫高濕條件下也不產(chǎn)生白濁的光聚合性粘合劑組合物，有在由特定結(jié)構(gòu)式所示的單體、丙烯酸烷基酯及含羧基的單體得到的、含有聚合物和單體的丙烯酸漿液中以特定的比率分別配混具有2個以上聚合性不飽和基團(tuán)的單體、交聯(lián)劑、光聚合引發(fā)劑而得到的光聚合性粘合劑組合物，對光聚合性粘合劑組合物進(jìn)行光照射得到的厚0.1~5mm的粘合片。
[0012]但是，專利文獻(xiàn)5中，也可以含有有機(jī)溶劑等溶劑，但是考慮到制作厚膜的片的操作性、對環(huán)境的影響時，優(yōu)選不含溶劑的無溶劑型的組合物，沒有規(guī)定考慮了涂布缺陷之類制造上的問題的溶劑。另外，制造例中公開了下述方法:將液態(tài)的粘合劑組合物用剝離膜夾持，以夾心狀密閉后進(jìn)行固化的方法(濕法層壓)，但該情況下，溶劑會成為后續(xù)工序中故障的原因，因此禁止添加。
[0013]作為厚度為100 μπι以上的紫外線固化型粘合劑層的制造方法，專利文獻(xiàn)6 (日本特開2010-085578號公報(bào))中公開了下述方法:依次進(jìn)行在基材上涂布紫外線固化型粘合劑組合物的工序、進(jìn)行加熱 的工序、照射紫外線的工序。該方法中，通過在紫外線照射前進(jìn)行加熱，可以使涂布膜的厚度均勻化，改善由氣泡產(chǎn)生的凹陷。
[0014]但是，上述方法的特征在于，使用聚合性單體作為稀釋劑，實(shí)質(zhì)上不含有機(jī)溶劑，因此，不適用于包含溶劑的粘合劑。另外，實(shí)際評價的僅僅是聚氨酯系粘合劑。
[0015]然而，作為上述那樣的用途中使用的雙面粘合片，公開了將具有熱固化性及活性能量射線固化性兩者的粘合劑組合物(以下有時稱作“雙重固化型粘合劑組合物”)涂覆在基材上，具有熱固化或活性能量射線固化后的粘合劑層的雙面粘合片。上述粘合劑層在熱固化物的情況下，具有活性能量射線固化性，活性能量射線固化物的情況下，具有熱固化性。因此，與被粘物進(jìn)行接合時具有粘合性可以進(jìn)行臨時粘接，之后進(jìn)一步通過活性能量射線或加熱使其固化，由此可以與被粘物牢固地粘接、兼顧初始粘合力和保持力。
[0016]目前，作為上述粘合片中使用的雙重固化型粘合劑組合物，公開了將作為賦予熱固化性的成分的交聯(lián)劑、作為賦予活性能量射線固化的成分的單體及光引發(fā)劑配混在基礎(chǔ)聚合物中的方案。作為單體，通常使用多官能單體。
[0017]例如專利文獻(xiàn)7 (日本特開2006-335840號公報(bào))中公開了下述內(nèi)容:通過將能進(jìn)行紫外線交聯(lián)的光交聯(lián)劑和能進(jìn) 行加熱交聯(lián)的潛在型固化劑兩者配混于基礎(chǔ)聚合物中，從而形成兼有紫外線交聯(lián)和加熱交聯(lián)兩種交聯(lián)方式的粘合劑，首先以任意一種交聯(lián)方式使其交聯(lián)而將被粘物貼合后，以剩余的交聯(lián)方式使其進(jìn)行后交聯(lián)的粘合劑及粘合體，作為光交聯(lián)劑，使用包含多官能單體和光引發(fā)劑的光交聯(lián)劑。
[0018]專利文獻(xiàn)8 (日本特開2010-261029號公報(bào))中公開了含有具有馬來酰亞胺基的聚合物的活性能量射線固化型粘接劑組合物，其中公開了該組合物還可以進(jìn)一步含有有機(jī)溶劑、分子中具有I個以上烯屬不飽和基團(tuán)的化合物、光聚合引發(fā)劑、熱固化型交聯(lián)劑等。
[0019]但是，這樣的雙重固化型粘合劑組合物的情況下，與上述同樣地也存在制造上的問題。例如包含溶劑的情況下，與上述熱固化性粘合劑組合物同樣地進(jìn)行涂覆、熱固化時容易產(chǎn)生厚壁端部、溢出之類的涂覆缺陷。但是，迄今為止現(xiàn)狀是尚沒有充分地進(jìn)行對于雙重固化型粘合劑組合物的涂覆適應(yīng)性的研究。
[0020]現(xiàn)有技術(shù)文獻(xiàn)
[0021]專利文獻(xiàn)
[0022]專利文獻(xiàn)1:日本特開2003-238915號公報(bào)
[0023]專利文獻(xiàn)2:日本特開2003-342542號公報(bào)
[0024]專利文獻(xiàn)3:日本特開2004-231723號公報(bào)
[0025]專利文獻(xiàn)4:日本特開2010-90204號公報(bào)
[0026]專利文獻(xiàn)5:日本特開2007-161908號公報(bào) [0027]專利文獻(xiàn)6:日本特開2010-085578號公報(bào)
[0028]專利文獻(xiàn)7:日本特開2006-335840號公報(bào)
[0029]專利文獻(xiàn)8:日本特開2010-261029號公報(bào)

【發(fā)明內(nèi)容】

[0030]發(fā)明要解決的問題
[0031]因此，本發(fā)明的目的在于，提供在容易確保凹凸追隨性的基礎(chǔ)上可以防止膜的變形/應(yīng)變，且低成本的粘合片及其使用方法以及層疊體。
[0032]用于解決問題的方案
[0033]SP，本發(fā)明具有以下方案。
[0034][I] 一種粘合片，其具備粘合劑層(X)，所述粘合劑層(X)包含通過加熱使粘合組合物半固化得到的粘合劑，所述粘合組合物含有:基礎(chǔ)聚合物(A)，其含有非交聯(lián)性(甲基)丙烯酸酯單元(al)及具有交聯(lián)性官能團(tuán)的丙烯酸類單體單元(a2);單體(B)，其具有至少I個聚合性不飽和基團(tuán)；交聯(lián)劑(C)，其通過熱與所述基礎(chǔ)聚合物(A)反應(yīng)；聚合引發(fā)劑(D)，其通過活性能量射線的照射引發(fā)所述單體(B)的聚合反應(yīng)；和溶劑(E)。
[0035][2]根據(jù)[I]所述的粘合片，其中，前述單體⑶含有在25°C下的蒸汽壓為300Pa以下的單官能單體(BI)，前述溶劑(E)在25°C下的表面張力為20mN/m以上且小于40mN/m。
[0036][3]根據(jù)[I]或[2]所述的粘合片，其中，前述單官能單體(BI)的熔點(diǎn)為25°C以下。
[0037][4]根據(jù)[I]~[3]中任一項(xiàng)所述的粘合片，其中，前述溶劑(E)不具有聚合性不飽和基團(tuán)，且在25°C下的蒸汽壓大于前述單官能單體(BI)。
[0038][5]根據(jù)[I]~[4]中任一項(xiàng)所述的粘合片，其中，前述單體(B)含有單官能單體(BI)，前述溶劑(E)由與前述單官能單體(BI)的溶解性參數(shù)之差為2 ((cal/cm3)172)以內(nèi)的溶劑構(gòu)成。
[0039][6]根據(jù)[1]~[5]中任一項(xiàng)所述的粘合片，其為雙面粘合片。
[0040][7] 一種粘合片的使用方法，其包括:使[1]~[6]中任一項(xiàng)所述的粘合片的粘合劑層(X)與被粘物表面接觸，在該狀態(tài)下照射活性能量射線使前述粘合劑層(X)完全固化。
[0041][8] 一種層疊體，其是夾著[1]~[6]中任一項(xiàng)所述的粘合片將一對光學(xué)構(gòu)件貼合，在該狀態(tài)下照射活性能量射線使前述粘合劑層(X)完全固化而得到的。
[0042]發(fā)明的效果
[0043]本發(fā)明的粘合片提供將一對光學(xué)構(gòu)件貼合時容易確保對印刷高度差(凹凸)的凹凸追隨性的基礎(chǔ)上、可以防止膜的變形/應(yīng)變、且低成本的粘合片及其使用方法以及層疊體。
【專利附圖】

【附圖說明】
[0044]圖1為本發(fā)明的粘合片。
[0045]圖2為表示本發(fā)明的實(shí)施方式的觸控面板組件的一部分的剖面圖。
【具體實(shí)施方式】
[0046]對本發(fā)明的粘合片的實(shí)施方式進(jìn)行說明。
[0047]本發(fā)明的粘合片具備粘合劑層(X)，所述粘合劑層(X)包含通過加熱使粘合組合物半固化得到的粘合劑，所述粘合組合物含有:基礎(chǔ)聚合物(A)，其含有非交聯(lián)性(甲基)丙烯酸酯單元(a1)及具有交聯(lián)性官能團(tuán)的丙烯酸類單體單元(a2);單體(B)，其具有至少1個聚合性不飽和基團(tuán)；交聯(lián)劑(C)，其通過熱與所述基礎(chǔ)聚合物(A)反應(yīng)；聚合引發(fā)劑(D)，其通過活性能量射線的照射引發(fā)所述單體(B)的聚合反應(yīng)；和溶劑(E)。
[0048]圖1為本發(fā)明的粘合片(帶有剝離片)。
[0049]圖2為利用本發(fā)明的粘合片貼合了光學(xué)構(gòu)件的觸控面板組件的構(gòu)成的一部分。本實(shí)施方式的雙面粘合片1在將裝飾膜22與ITO玻璃基板24粘接時使用，裝飾膜22的與粘合劑層的粘接面22a設(shè)置有印刷高度差(23a，23b)。
[0050]或者，ITO玻璃基板24的與粘合劑層的粘接面24a有時也設(shè)置有印刷高度差(23c，23d)。印刷高度差23的厚度通常為5~60 μ m。
[0051](粘合劑層)
[0052]本發(fā)明的粘合片I的粘合劑層11包含通過加熱使粘合組合物半固化得到的粘合齊?，所述粘合組合物含有:基礎(chǔ)聚合物(A)，其含有非交聯(lián)性(甲基)丙烯酸酯單元(al)及具有交聯(lián)性官能團(tuán)的丙烯酸類單體單元(a2);單體(B)，其具有至少1個聚合性不飽和基團(tuán)；交聯(lián)劑(C)，其通過熱與前述基礎(chǔ)聚合物(A)反應(yīng)；聚合引發(fā)劑(D)，其通過活性能量射線的照射引發(fā)前述單體(B)的聚合反應(yīng)；和溶劑(E)。所述粘合劑層11呈現(xiàn)柔軟的半固化狀態(tài)。而且，通過在裝飾膜22與ITO玻璃基板24貼合后照射活性能量射線，粘合劑層被完全固化。
[0053]即，本發(fā)明的粘合片I的特征在于，其為具有貼合前僅通過熱進(jìn)行半固化得到的粘合劑層11、貼合后通過活性能量射線使粘合劑層11完全固化的、2步固化的雙面粘合片。
[0054]以下，本說明書中的“半固化”，是指使粘合劑層首先僅通過熱進(jìn)行固化，“半固化狀態(tài)”是指熱固化后、活性能量射線照射前的柔軟的粘合劑層、在固化后動態(tài)粘彈性達(dá)到
1.5倍以上的狀態(tài)。該動態(tài)粘彈性優(yōu)選為1.5~1000倍、更優(yōu)選為2~100倍。本發(fā)明中的半固化狀態(tài)下前述粘合材層的動態(tài)粘彈性優(yōu)選為1.0X IO6Pa以下，更優(yōu)選為8.0X IO5Pa以下，特別優(yōu)選為5.0X IO5Pa以下?！巴耆袒笔侵竿ㄟ^熱使其半固化后通過活性能量射線將粘合劑層固化。
[0055]作為用于形成粘合劑層11的基礎(chǔ)聚合物，優(yōu)選具有不使顯示裝置的可視性降低的程度的透明性。前述基礎(chǔ)聚合物中含有非交聯(lián)性(甲基)丙烯酸酯單元(al)及具有交聯(lián)性官能團(tuán)的丙烯酸類單體單元(a2)。
[0056]用于形成粘合劑層11的粘合劑組合物含有:基礎(chǔ)聚合物(A)，其含有非交聯(lián)性(甲基)丙烯酸酯單元(al)及具有交聯(lián)性官能團(tuán)的丙烯酸類單體單元(a2);單體(B)，其具有至少I個聚合性不飽和基團(tuán)；交聯(lián)劑(C)，其通過熱與前述基礎(chǔ)聚合物(A)反應(yīng)；聚合引發(fā)劑(D)，其通過活性能量射線的照射引發(fā)前述單體(B)的聚合反應(yīng)；和溶劑(E)。
[0057]〈粘合劑組合物〉
[0058]前述粘合劑組合物含有:基礎(chǔ)聚合物(A)，其含有非交聯(lián)性(甲基)丙烯酸酯單元(al)及具有交聯(lián)性官能團(tuán)的丙烯酸類單體單元(a2);單體(B)，其具有至少I個聚合性不飽和基團(tuán)；交聯(lián)劑(C)，其通過熱與前述基礎(chǔ)聚合物(A)反應(yīng)；聚合引發(fā)劑(D)，其通過活性能量射線的照射引發(fā)前述單體(B)的聚合反應(yīng)；和溶劑(E)。
[0059]另外，對于前述粘合劑組合物，作為前述單體(B)，含有在25°C下的蒸汽壓為300Pa以下的單官能單體(BI)，并且可以將溶劑(E)在25°C下的表面張力設(shè)為20mN/m以上且小于40mN/m。由此，涂覆適應(yīng)性提高，進(jìn)行涂覆、熱固化時，可以形成表面平滑的粘合劑
層。`
[0060]認(rèn)為這是基于以下理由。首先，通過含有溶劑(E)，由此涂覆時不易產(chǎn)生厚壁端部的問題。另外，與溶劑(E)同樣地通過作為使涂材低粘度化的液態(tài)介質(zhì)發(fā)揮作用的單體(B)含有不易揮發(fā)的單官能單體(BI)，由此易成為溢出的原因的溶劑(E)的濃度可以被抑制為較低。另外，通過加熱時溶劑(E)選擇性地蒸發(fā)、含有不易揮發(fā)的單官能單體(BI)，可以抑制涂膜的表面張力急劇的增加，進(jìn)而由于溶劑(E)的選擇性的蒸發(fā)所以隨著粘合劑層的濃度升高粘度升高，粘合劑層內(nèi)的物質(zhì)的流動被抑制。認(rèn)為通過它們協(xié)同地作用，由此可以抑制厚壁端部、溢出之類制造上的問題，可以形成表面平滑的粘合劑層。
[0061]上述效果進(jìn)而在滿足下述條件(I)、(2)中的至少I個、優(yōu)選滿足全部條件的情況下特別優(yōu)異。
[0062](I)單體⑶的熔點(diǎn)為25°C以下。
[0063](2)溶劑(E)不具有聚合性不飽和基團(tuán)、且在25°C下的蒸汽壓大于單體(B)。
[0064]需要說明的是，上述單體的蒸汽壓、熔點(diǎn)、溶劑的蒸汽壓、表面張力在前述專利文獻(xiàn)7~8中沒有特別考慮。
[0065]前述粘合劑組合物中，前述單體(B)含有單官能單體(BI”)，前述溶劑(E)可以由與前述單官能單體(BI”)的溶解性參數(shù)之差為2〔(cal/cm3)1/2〕以內(nèi)的溶劑構(gòu)成。由此，涂覆適應(yīng)性提高，進(jìn)行涂覆、熱固化時，可以形成表面平滑的粘合劑層。
[0066]認(rèn)為這是基于以下理由。首先，通過含有溶劑(E)，由此涂覆時不易產(chǎn)生厚壁端部之類涂覆缺陷的問題。另外，通過溶劑(E)由與單官能單體(BI”)的溶解性參數(shù)之差為2〔(cal/cm3)1/2〕以內(nèi)的溶劑構(gòu)成，進(jìn)行熱固化時，由過大的氣液平衡的破壞引起的溶劑(E)急劇的蒸發(fā)被抑制，因此不易產(chǎn)生橘皮狀表面缺陷(橘皮皺(Orange Peel))之類涂覆缺陷的問題。另外，與溶劑(E)同樣地通過含有作為使涂材低粘度化的液態(tài)介質(zhì)而發(fā)揮作用的單體(B)，由此易成為涂覆缺陷的原因的溶劑(E)的濃度被抑制為較低。另外，進(jìn)行加熱時，由于溶劑(E)的蒸發(fā)所以隨著粘合劑層的濃度升高粘度升高，粘合劑層內(nèi)的物質(zhì)的流動被抑制。認(rèn)為通過它們協(xié)同地作用，由此可以抑制厚壁端部、涂覆缺陷之類制造上的問題，可以形成表面平滑的粘合劑層。
[0067]溶劑(E)含有與單官能單體(BI)的溶解性參數(shù)之差超過2〔(cal/cm3)1/2〕的溶劑時，由過大的氣液平衡的破壞引起溶劑(E)急劇地蒸發(fā)，易引起橘皮狀表面缺陷(橘皮皺)之類涂覆缺陷，得到表面平滑的粘合劑層是非常困難的。
[0068]上述效果進(jìn)而在溶劑(E)不具有聚合性不飽和基團(tuán)、且在25°C下的表面張力為20mN/m以上且小于40mN/m的情況下特別優(yōu)異。
[0069]需要說明的是，上述溶劑與單體的溶解性參數(shù)之差、溶劑的表面張力在前述專利文獻(xiàn)7~8中沒有特別考慮。
[0070]前述粘合劑組合物中，也可以設(shè)為如下構(gòu)成:前述單體⑶含有在25°C下的蒸汽壓為300Pa以下的單官能單體(BI)，前述溶劑(E)在25°C下的表面張力為20mN/m以上且小于40mN/m，進(jìn)而，前述溶劑(E)由與前述單官能單體(BI)的溶解性參數(shù)之差為2〔 (cal/cm3)172)以內(nèi)的溶劑。
[0071][基礎(chǔ)聚合物(A)]
[0072]粘合劑層含有非交聯(lián)性(甲基)丙烯酸酯單元(al)和具有交聯(lián)性官能團(tuán)的丙烯酸類單體單元(a2)作為基礎(chǔ)聚合物(A)。
[0073]本說明書及權(quán)利要求中，“單元”為構(gòu)成聚合物的重復(fù)單元(單體單元)。
[0074]非交聯(lián)性(甲基)丙烯酸酯單元(al)源自(甲基)丙烯酸烷基酯。
[0075]作為(甲基)丙烯酸烷基酯，可以列舉出(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸丙酯、(甲基)丙烯酸異丙酯、(甲基)丙烯酸正丁酯、(甲基)丙烯酸異丁酯、(甲基)丙烯酸叔丁酯、(甲基)丙烯酸正戊酯、(甲基)丙烯酸正己酯、(甲基)丙烯酸2-乙基己酯、(甲基)丙烯酸正辛酯、(甲基)丙烯酸異辛酯、(甲基)丙烯酸正壬酯、(甲基)丙烯酸異壬酯、(甲基)丙烯酸正癸酯、(甲基)丙烯酸異癸酯、(甲基)丙烯酸正十一烷基酯、(甲基)丙烯酸正十二烷基酯、(甲基)丙烯酸硬脂基酯、(甲基)丙烯酸甲氧基乙基酯、(甲基)丙烯酸乙氧基乙基酯、(甲基)丙烯酸環(huán)己基酯、(甲基)丙烯酸芐基酯等。它們可以單獨(dú)使用I種也可以組合使用2種以上。
[0076]上述(甲基)丙烯酸烷基酯中，從粘合性變高的方面考慮，優(yōu)選選自(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸正丁酯、(甲基)丙烯酸2-乙基己酯中的至少I種。
[0077]需要說明的是，本發(fā)明中“(甲基)丙烯酸酯”是指包含“丙烯酸酯”及“甲基丙烯酸酯”兩者，“(甲基)丙烯酸”，是指包含“丙烯酸”及“甲基丙烯酸”兩者。
[0078]作為具有交聯(lián)性官能團(tuán)的丙烯酸類單體單元(a2)，可以舉出含有羥基的單體單元、含有氨基的單體單元、含有縮水甘油基的單體單元、含有羧基的單體單元。這些單體單元可以為I種也可以為2種以上。
[0079]含有羥基的單體單元源自含有羥基的單體。作為含有羥基的單體，例如可以列舉出(甲基)丙烯酸2-羥基乙基酯、(甲基)丙烯酸4-羥基丁基酯、(甲基)丙烯酸2-羥基丙基酯等(甲基)丙烯酸羥基烷基酯、(甲基)丙烯酸單(二乙二醇)酯等(甲基)丙烯酸[(單、二或聚)亞烷基二醇]酯、(甲基)丙烯酸單己內(nèi)酯等(甲基)丙烯酸內(nèi)酯。
[0080]含有氨基的單體單元例如可以舉出源自(甲基)丙烯酰胺、烯丙基胺等含有氨基的單體的單元。
[0081]含有縮水甘油基的單體單元可以舉出源自(甲基)丙烯酸縮水甘油酯等含有縮水甘油基的單體的單元。
[0082]含有羧基的單體單元可以舉出丙烯酸、甲基丙烯酸。
[0083]基礎(chǔ)聚合物(A)中的交聯(lián)性丙烯酸類單體單元(a2)的含量優(yōu)選為0.01~20質(zhì)量％，較優(yōu)選為0.5~15質(zhì)量％,更優(yōu)選為0.5~10質(zhì)量％。交聯(lián)性丙烯酸類單體單元(a2)的含量為前述范圍的下限值以上時，為了維持半固化狀態(tài)，充分地具有所需的交聯(lián)性，為前述范圍的上限值以下時，可以維持所需的粘合物性。
[0084]基礎(chǔ)聚合物㈧也可以根據(jù)需要具備除非交聯(lián)性(甲基)丙烯酸酯單元(al)及具有交聯(lián)性官能團(tuán)的丙烯酸類單體單元(a2)以外的其他單體單元。作為該其他的單體，只要能與非交聯(lián)性(甲基)丙烯酸酯及具有交聯(lián)性官能團(tuán)的丙烯酸類單體共聚即可，例如可以舉出(甲基)丙烯腈、乙酸乙烯酯、苯乙烯、氯乙烯、乙烯基吡咯烷酮、乙烯基吡啶等。
[0085]基礎(chǔ)聚合物(A)中的任意單體單元的含量優(yōu)選為O~20質(zhì)量％，較優(yōu)選為O~15質(zhì)量％。
[0086]基礎(chǔ)聚合物㈧的重均分子量優(yōu)選為10萬~200萬，較優(yōu)選為30萬~150萬。重均分子量為前述下限值以上時，可以維持半固化狀態(tài)，超過前述上限值時，可以確保充分的凹凸追隨性。
[0087]需要說明的是，基礎(chǔ)聚合物(A)的重均分子量為用交聯(lián)劑進(jìn)行交聯(lián)前的值。
[0088]該重均分子量是通過體積排阻色譜法(SEC)測定、并按照聚苯乙烯基準(zhǔn)求出的值。
[0089]作為基礎(chǔ)聚合物(A)，可以使用市售的物質(zhì)，也可以使用通過公知的方法合成的物質(zhì)。
[0090][單體⑶]
[0091]單體(B)具有至少I個聚合性不飽和基團(tuán)。通過含有單體(B)，使前述粘合劑組合物熱固化時，熱固化物的粘合劑層為半固化狀態(tài)，且具有活性能量射線固化性。
[0092]作為聚合性不飽和基團(tuán)，優(yōu)選包含烯屬雙鍵的基團(tuán)，例如可以舉出(甲基)丙烯?；⒁蚁┗?。其中，特別優(yōu)選(甲基)丙稀酸基。
[0093]對于前述粘合劑組合物，作為單體(B)，含有具有1個聚合性不飽和基團(tuán)的單官能單體(BI)。
[0094]作為單官能單體(B1)，優(yōu)選在25°C下的蒸汽壓為300Pa以下。由此，涂覆適應(yīng)性提高，進(jìn)行涂覆、熱固化時，使溶劑選擇性地蒸發(fā)，并且可以形成厚壁端部、溢出之類涂覆缺陷少的粘合劑層。
[0095]單官能單體(B1)在25°C下的蒸汽壓優(yōu)選為200Pa以下，更優(yōu)選為IOOPa以下。該蒸汽壓的下限從涂覆適應(yīng)性的方面出發(fā)沒有特別限定。
[0096]單官能單體(B1)的蒸汽壓可以通過JIS-K2258 “原油及燃料油-蒸汽壓試驗(yàn)方法-雷德法”等測定，另外，可以通過例如http://www.ChemspiDer.Com/之類網(wǎng)站、ACT/PhysChem Suite之類軟件求出預(yù)測值。
[0097]單官能單體(BI)更優(yōu)選熔點(diǎn)為25°C以下。由此，形成的粘合劑層的透明性(霧度等)等提聞°
[0098]單官能單體(BI)的熔點(diǎn)較優(yōu)選為20°C以下，更優(yōu)選為15°C以下。對該熔點(diǎn)的下限沒有特別限定。
[0099]單官能單體(BI)的熔點(diǎn)可以通過JIS K0064:1992 “化學(xué)制品的熔點(diǎn)及熔融范圍
測定方法”等測定。
[0100]作為在25°C下的蒸汽壓為300Pa以下的單官能單體(BI)，優(yōu)選選自(甲基)丙烯酸戊酯、(甲基)丙烯酸己酯、(甲基)丙烯酸庚酯、(甲基)丙烯酸正辛酯、(甲基)丙烯酸異辛酯、(甲基)丙烯酸正壬酯、(甲基)丙烯酸異壬酯、(甲基)丙烯酸正癸酯、(甲基)丙烯酸異癸酯、(甲基)丙烯酸正十一烷基酯、(甲基)丙烯酸月桂基酯、(甲基)丙烯酸硬脂基酯、(甲基)丙烯酸異硬脂基酯、(甲基)丙烯酸異冰片基酯、(甲基)丙烯酸2-乙基己酯等中的至少I種。
[0101]其中，特別優(yōu)選熔點(diǎn)為25°C以下的、選自(甲基)丙烯酸戊酯、(甲基)丙烯酸己酯、(甲基)丙烯酸庚酯、(甲基)丙烯酸正辛酯、(甲基)丙烯酸異辛酯、(甲基)丙烯酸正壬酯、(甲基)丙烯酸異壬酯、(甲基)丙烯酸正癸酯、(甲基)丙烯酸異癸酯、(甲基)丙烯酸正十一烷基酯、(甲基)丙烯酸月桂基酯、(甲基)丙烯酸異硬脂基酯、(甲基)丙烯酸異冰片基酯、(甲基)丙烯酸2-乙基己酯中的至少I種。
[0102]單體(B)也可以進(jìn)一步包含具有2個以上聚合性不飽和基團(tuán)的多官能單體(B2)。
[0103]作為多官能單體(B2)，例如可以舉出二(甲基)丙烯酸乙二醇酯、二(甲基)丙烯酸三乙二醇酯、二(甲基)丙烯酸1，3- 丁二醇酯、二(甲基)丙烯酸1，4- 丁二醇酯、二(甲基)丙烯酸1，9-壬二醇酯、二丙烯酸1，6-己二醇酯、二(甲基)丙烯酸聚丁二醇酯、二(甲基)丙烯酸新戊二醇酯、二(甲基)丙烯酸四乙二醇酯、二(甲基)丙烯酸三丙二醇酯、二(甲基)丙烯酸聚丙二醇酯、三(甲基)丙烯酸三羥甲基丙烷酯、三(甲基)丙烯酸季戊四醇酯、四(甲基)丙烯酸季戊四醇酯等多元醇的(甲基)丙烯酸酯類、甲基丙烯酸乙烯基酷等。
[0104]單體⑶可以單獨(dú)使用I種也可以并用2種以上。
[0105]前述粘合劑組合物中，單體(B)的含量根據(jù)基礎(chǔ)聚合物(A)的組成、分子量、交聯(lián)密度等適當(dāng)選擇，沒有特別限定， 相對于基礎(chǔ)聚合物(A) 100質(zhì)量份，優(yōu)選為5~150質(zhì)量份，較優(yōu)選為10~100質(zhì)量份。單體⑶的含量為前述范圍的下限值以上時，凹凸追隨性的變形/應(yīng)變防止性能優(yōu)異，為前述范圍的上限值以下時，加工性優(yōu)異。
[0106]另外，單體(B)的含量相對于粘合劑組合物的總質(zhì)量，優(yōu)選為10~60質(zhì)量％，較優(yōu)選為20~50質(zhì)量％。
[0107][交聯(lián)劑(C)]
[0108]作為交聯(lián)劑(C)，沒有特別限定，例如可以考慮與基礎(chǔ)聚合物(A)所具有的交聯(lián)性官能團(tuán)的反應(yīng)性而從異氰酸酯化合物、環(huán)氧化合物、1I惡唑啉化合物、氮丙唳化合物、金屬螯合化合物、丁基化三聚氰胺化合物等公知的交聯(lián)劑中適當(dāng)選擇。例如包含羥基作為交聯(lián)性官能團(tuán)時，從羥基的反應(yīng)性考慮，優(yōu)選使用異氰酸酯化合物。[0109]其中，從能夠容易地交聯(lián)具有交聯(lián)性官能團(tuán)的丙烯酸類單體單元(a2)的方面考慮，優(yōu)選異氰酸酯化合物、環(huán)氧化合物。
[0110]作為異氰酸酯化合物，例如可以舉出甲苯二異氰酸酯、苯二甲撐二異氰酸酯、1，6-己二異氰酸酯、異佛爾酮二異氰酸酯等。
[0111]作為環(huán)氧化合物，例如可以舉出乙二醇二縮水甘油基醚、聚乙二醇二縮水甘油基醚、丙二醇二縮水甘油基醚、聚丙二醇二縮水甘油基醚、丙三醇二縮水甘油基醚、新戊二醇二縮水甘油基醚、I, 6-己二醇二縮水甘油基醚、四縮水甘油基二甲苯二胺、1，3-雙(N，N- 二縮水甘油基氨基甲基)環(huán)己烷、三羥甲基丙烷聚縮水甘油基醚、二丙三醇聚縮水甘油基醚、聚丙三醇聚縮水甘油基醚、山梨糖醇聚縮水甘油基醚等。
[0112]作為交聯(lián)劑(C)，可以單獨(dú)使用I種，也可以并用2種以上。
[0113]粘合劑組合物中，交聯(lián)劑(C)的含量根據(jù)所期望的粘合物性等適當(dāng)選擇，沒有特別限定，相對于基礎(chǔ)聚合物(A) 100質(zhì)量份,優(yōu)選為0.01~5質(zhì)量份,較優(yōu)選為0.1~3質(zhì)量份。交聯(lián)劑(C)的含量為前述下限值以上時，加工性、基材密合性優(yōu)異，為前述上限值以下時，凹凸追隨性和膜的變形/應(yīng)變防止性能優(yōu)異。
[0114]另外，交聯(lián)劑(C)的含量相對于粘合劑組合物的總質(zhì)量優(yōu)選為0.01~5.0質(zhì)量％、較優(yōu)選為0.02~2.0質(zhì)量％。
[0115][聚合引發(fā)劑(D)]
[0116]作為聚合引發(fā)劑(D)，只要通過活性能量射線的照射引發(fā)單體(B)的聚合反應(yīng)即可，作為光聚合引發(fā)劑等，可以利用公知的物質(zhì)。
[0117]此處“活性能量射線”是指電磁波或荷電粒子線中具有能量子的物質(zhì)，可以舉出紫外線、電子束、可見光線、X射線、離子線等。其中，從通用性的方面考慮，優(yōu)選紫外線或電子束，特別優(yōu)選紫外線。`
[0118]作為聚合引發(fā)劑(D)，例如可以舉出苯乙酮系引發(fā)劑、苯偶姻醚系引發(fā)劑、二苯甲酮系引發(fā)劑、羥基烷基苯甲酮系引發(fā)劑、噻噸酮系引發(fā)劑、胺系引發(fā)劑等。其中，作為苯乙酮系引發(fā)劑，具體而言，可以舉出二乙氧基苯乙酮、苯偶酰二甲基縮酮等。作為苯偶姻醚系引發(fā)劑，具體而言，可以舉出苯偶姻、苯偶姻甲基醚等。作為二苯甲酮系引發(fā)劑，具體而言，可以舉出二苯甲酮、鄰苯甲酰基苯甲酸甲酯等。作為羥基烷基苯甲酮系引發(fā)劑，具體而言，可以舉出1-羥基環(huán)己基苯基甲酮等。作為噻噸酮系引發(fā)劑，具體而言，可以舉出2-異丙基噻噸酮、2，4-二甲基噻噸酮等。作為胺系引發(fā)劑，具體而言，可以舉出三乙醇胺、4-二甲基苯甲酸乙酯等。
[0119]作為聚合引發(fā)劑(D)，可以單獨(dú)使用I種，也可以并用2種以上。
[0120]粘合劑組合物中，聚合引發(fā)劑⑶的含量根據(jù)單體⑶的含量、完全固化時的活性能量射線的照射量等適當(dāng)選擇，沒有特別限定，相對于單體(B)的總質(zhì)量，優(yōu)選為0.05~10質(zhì)量％，較優(yōu)選為0.1~5.0質(zhì)量％。為前述下限值以上時，可以容易地引發(fā)完全固化時的聚合反應(yīng)，為前述上限值以下時，不易引起由完全固化時的聚合反應(yīng)熱的影響導(dǎo)致的基材的損傷。
[0121]另外，聚合引發(fā)劑⑶的含量相對于基礎(chǔ)聚合物(A) 100質(zhì)量份,優(yōu)選為0.1~10質(zhì)量份、較優(yōu)選為I~5質(zhì)量份。
[0122][溶劑(E)][0123]溶劑(E)是為了提高粘合劑組合物的涂覆適應(yīng)性而使用的。
[0124]作為這樣的溶劑(E)，例如可以舉出己烷、庚烷、辛烷、甲苯、二甲苯、乙基苯、環(huán)己烷、甲基環(huán)己烷等烴類；二氯甲烷、三氯乙烷、三氯乙烯、四氯乙烯、二氯丙烷等鹵代烴類；甲醇、乙醇、丙醇、異丙醇、丁醇、異丁醇、二丙酮醇等醇類；乙醚、二異丙基醚、二氧雜環(huán)己烷、四氫呋喃等醚類；丙酮、甲基乙基酮、甲基異丁基酮、異佛爾酮、環(huán)己酮等酮類；乙酸甲酯、乙酸乙酯、乙酸丁酯、乙酸異丁酯、乙酸戊酯、丁酸乙酯等酯類；乙二醇單甲基醚、乙二醇單乙基醚、乙二醇單甲基醚乙酸酯、丙二醇單甲基醚、丙二醇單乙基醚、丙二醇單甲基醚乙酸酯等多元醇及其衍生物。
[0125]作為溶劑(E)，特別優(yōu)選不具有聚合性不飽和基團(tuán)、且在25°C下的蒸汽壓高于單官能單體(BI)的溶劑。
[0126]單官能單體(BI)與溶劑(E)的蒸汽壓之差越大，涂布缺陷越少，越容易制造，因此溶劑(E)的蒸汽壓優(yōu)選為2000Pa以上，特別優(yōu)選為5000Pa以上。對上限沒有特別限定，在實(shí)用方面優(yōu)選為50000Pa以下。
[0127]溶劑(E)的蒸汽壓可以根據(jù)JIS-K2258-2 “原油及石油制品-蒸汽壓的求解方法-第2部:3次膨張法”等測定,另外,可以通過例如http://www.ChemspiDer.Com/之類網(wǎng)站、AO)/PhysChem Suite之類軟件預(yù)測。 [0128]作為不具有聚合性不飽和基團(tuán)、且在25°C下的蒸汽壓高于單官能單體(BI)的溶劑，根據(jù)單官能單體(BI)的不同而不同，可以舉出己烷、庚烷、環(huán)己烷、苯、甲苯、乙醇、異丙醇、二異丙基醚、四氫呋喃、丙酮、甲基乙基酮、甲基異丁基酮、乙酸乙酯等。
[0129]另外，溶劑(E)在25°C下的表面張力優(yōu)選為20mN/m以上且小于40mN/m，較優(yōu)選為22mN/m以上且小于36N/m。表面張力為前述范圍的下限值以上時，不易引起橘皮狀表面缺陷(橘皮皺)之類涂布缺陷，小于前述范圍的上限值時，不易引起厚壁端部(框架)之類涂布缺陷。
[0130]溶劑(E)可以使用與前述單官能單體(BI)的溶解性參數(shù)之差為2〔 (cal/cm3)172)以內(nèi)、優(yōu)選為1.5〔(cal/cm3)1/2〕以內(nèi)的溶劑。由此，不易引起溶劑(E)的蒸發(fā)被異常促進(jìn)導(dǎo)致的橘皮狀表面缺陷(橘皮皺)之類涂覆缺陷。
[0131]溶解性參數(shù)為溶解的指標(biāo)，具有下式的含義。
[0132]δ = (ΔΕ/ V )1/2
[0133]此處，δ為溶解性參數(shù)，ΛΕ為摩爾蒸發(fā)熱(cal/mol)，V為摩爾體積(cm3/mol)。
[0134]溶解性參數(shù)δ的值接近的彼此良好地溶解。與相似相溶這一經(jīng)驗(yàn)法則一致。
[0135]溶解性參數(shù)可以根據(jù)各種方法求出，利用Fedors的方法由化學(xué)組成計(jì)算的方法是簡便的。
[0136]溶劑(E)可以單獨(dú)使用I種，也可以并用2種以上。
[0137]前述粘合劑組合物中，對溶劑(E)的含量沒有特別限定，相對于基礎(chǔ)聚合物(A) 100質(zhì)量份，優(yōu)選為25~500質(zhì)量份，較優(yōu)選為30~400質(zhì)量份。溶劑(E)的含量為前述范圍的下限值以上時，不易產(chǎn)生厚壁端部之類涂布缺陷，涂覆適應(yīng)性優(yōu)異，為前述范圍的上限值以下時，不易產(chǎn)生涂厚時的溢出(溶劑泡)之類涂布缺陷，涂覆適應(yīng)性優(yōu)異。
[0138]另外，溶劑(E)的含量相對于粘合劑組合物的總質(zhì)量，優(yōu)選為10~90質(zhì)量％，較優(yōu)選為20~80質(zhì)量％。[0139][增塑劑]
[0140]對于本發(fā)明的粘合片1，為了進(jìn)一步提高凹凸追隨性，也可以在粘合劑組合物中包含增塑劑。作為增塑劑，特別優(yōu)選無官能性丙烯酸類聚合物。無官能團(tuán)丙烯酸類聚合物，是指僅由不具有除丙烯酸酯基以外的官能團(tuán)的丙烯酸類單體單元形成的聚合物、或由不具有除丙烯酸酯基以外的官能團(tuán)的丙烯酸類單體單元和不具有官能團(tuán)的非丙烯酸類單體單元形成的聚合物。該無官能性丙烯酸類聚合物與基礎(chǔ)聚合物㈧不發(fā)生交聯(lián)，因此，可以在不對粘合物性造成影響的情況下提高凹凸追隨性。
[0141]作為不具有除丙烯酸酯基以外的官能團(tuán)的丙烯酸類單體單元，例如可以舉出與前述非交聯(lián)性(甲基)丙烯酸酯單元(al)同樣的單元。
[0142]作為不具有官能團(tuán)的非丙烯酸類單體單元，例如可以舉出乙酸乙烯酯、丙酸乙烯酯、丁酸乙烯酯、己酸乙烯酯、辛酸乙烯酯、癸酸乙烯酯、月桂酸乙烯酯、肉豆蘧酸乙烯酯、棕櫚酸乙烯酯、硬脂酸乙烯酯、環(huán)己烷羧酸乙烯酯、苯甲酸乙烯酯那樣的羧酸乙烯基酯類、苯乙烯等。[0143][任意成分]
[0144]在不損害本發(fā)明的效果的范圍內(nèi)，粘合劑組合物也可以任意地包含除上述以外的其他成分。作為該其他成分，可以根據(jù)需要從作為粘合劑用添加劑的公知的成分、例如抗氧化齊?、金屬防腐蝕劑、增粘劑、硅烷偶聯(lián)劑、紫外線吸收劑、受阻胺系化合物等光穩(wěn)定劑等中選擇。
[0145]作為抗氧化劑，可以舉出酚系抗氧化劑、胺系抗氧化劑、內(nèi)酯系抗氧化劑、磷系抗氧化劑、硫系抗氧化劑等。這些抗氧化劑可以單獨(dú)使用I種，也可以并用2種以上。
[0146]作為金屬防腐蝕劑，從粘合劑的相容性、效果的高低的方面考慮，優(yōu)選苯并三唑系樹脂。
[0147]作為增粘劑，例如可以舉出松香系樹脂、萜烯系樹脂、萜烯酚系樹脂、香豆酮-茚系樹脂、苯乙烯系樹脂、二甲苯系樹脂、酚系樹脂、石油樹脂等。
[0148]作為硅烷偶聯(lián)劑，例如可以舉出疏基烷氧基硅烷化合物(例如疏基取代烷氧基低聚物等)等。
[0149]作為紫外線吸收劑，例如可以舉出苯并三唑系化合物、二苯甲酮系化合物等。其中，完全固化時的活性能量射線使用紫外線時，必須在不阻礙聚合反應(yīng)的范圍內(nèi)進(jìn)行添加。
[0150](帶剝離片的雙面粘合片)
[0151]本發(fā)明的粘合片I是通過加熱使前述粘合劑層11半固化而得到的，在未反應(yīng)的狀態(tài)下含有前述單體(B)及前述聚合引發(fā)劑(D)的至少一部分。
[0152]本發(fā)明的粘合片I例如可以如下得到:在剝離片12上涂覆粘合劑組合物形成涂膜，將該涂膜加熱得到固化物。通過涂膜的加熱，促進(jìn)基礎(chǔ)聚合物(A)及交聯(lián)劑(C)的反應(yīng)，形成固化物(粘合劑層11)。即，加熱時，在涂膜中利用聚合引發(fā)劑(D)進(jìn)行的單體(B)的聚合反應(yīng)不進(jìn)行、或者即使進(jìn)行也是稍微進(jìn)行，因此所得固化物(粘合劑層11)中殘留了粘合劑組合物中所含的單體(B)及聚合引發(fā)劑(D)。因此，本發(fā)明的粘合片I具有活性能量射線固化性。為了使前述粘合組合物為半固化狀態(tài)，優(yōu)選除去涂覆后溶劑，然后在一定溫度下實(shí)施將粘合片靜置一定期間的熟化處理。前述熟化處理例如可以通過在23°C下靜置7天來進(jìn)行。[0153]作為剝離片12，可以舉出具有剝離片用基材和設(shè)置在該剝離片用基材單面的剝離劑層的剝離性層疊片、或者作為低極性基材的聚乙烯膜、聚丙烯膜等聚烯烴膜。
[0154]作為剝離性層疊片中的剝離片用基材，可以使用紙類、高分子膜。作為構(gòu)成剝離劑層的剝離劑，例如可以使用通用的加成型或縮合型有機(jī)硅系剝離劑、含長鏈烷基的化合物。
[0155]本發(fā)明的粘合片是通過加熱使前述粘合劑組合物固化(半固化)而得到的，其具有包含在未反應(yīng)的狀態(tài)下含有前述單體(B)及前述聚合引發(fā)劑(D)的至少一部分的粘合劑的粘合劑層⑴。
[0156]粘合劑層⑴的厚度可以根據(jù)用途等適當(dāng)設(shè)定，沒有特別限定，通常為10~500 μ m的范圍內(nèi)，特別優(yōu)選為20~350 μ m。該厚度為前述下限值以上時，可以充分地確保凹凸追隨性。粘合劑層(X)的厚度為前述上限值以下時，可以容易地制造雙面粘合片。
[0157]本發(fā)明的粘合片可以僅由粘合劑層⑴構(gòu)成，也可以為具有粘合劑層⑴以外的其他層(以下稱作層(Y))的層疊體。
[0158]作為層(Y)，例如可以舉出粘合劑層⑴以外的粘合劑層、支撐體、剝離片等。
[0159]作 為支撐體，例如可以舉出聚苯乙烯、苯乙烯-丙烯酸類共聚物、丙烯酸類樹脂、聚對苯二甲酸乙二醇酯、聚碳酸酯、聚醚醚酮、三乙酰纖維素等塑料膜；防反射膜、電磁波屏蔽膜等光學(xué)膜；等。
[0160]剝離片為至少在單面具有脫模性的片。作為剝離片，可以舉出具有剝離片用基材和設(shè)置在該剝離片用基材單面的剝離劑層的剝離性層疊片、或者作為低極性基材的聚乙烯膜、聚丙烯膜等聚烯烴膜。
[0161]作為剝離性層疊片中的剝離片用基材，可以使用紙類、高分子膜。作為構(gòu)成剝離劑層的剝離劑，例如可以使用通用的加成型或縮合型有機(jī)硅系剝離劑、含長鏈烷基的化合物。特別優(yōu)選使用反應(yīng)性高的加成型有機(jī)硅系剝離劑。
[0162]作為有機(jī)娃系剝離劑，具體而言，可以舉出Dow Corning Toray C0., Ltd.制造的BY24-4527、SD-7220 等、信越化學(xué)工業(yè)(株)制造的 KS-3600、KS-774、X62_2600 等。另外，有機(jī)硅系剝離劑中優(yōu)選含有具有SiO2單元和(CH3)3SiOv2單元或CH2 = CH(CH3)SiOl72單元的有機(jī)娃化合物即有機(jī)娃樹脂。作為有機(jī)娃樹脂的具體例，可以舉出Dow Corning TorayC0.，Ltd.制造的 BY24-843、SD-7292、SHR-1404 等、信越化學(xué)工業(yè)(株)制造的 KS-3800、X92-183 等。
[0163]對于剝離片12，為了易于剝離，優(yōu)選剝離片12a和剝離片12b的剝離性各不相同。即，來自一方的剝離性與來自另一方的剝離性不同時，僅將剝離性高的一方的剝離片12首先剝離變得容易。上述情況下，可以根據(jù)貼合方法、貼合順序，調(diào)節(jié)剝離片12a和剝離片12b的剝離片12的剝離性即可。
[0164]形成粘合劑層11的粘合劑組合物的涂覆可以使用公知的涂覆裝置來實(shí)施。作為涂覆裝置，例如可以舉出刮刀涂布機(jī)、氣刀涂布機(jī)、輥涂布機(jī)、棒涂布機(jī)、凹版涂布機(jī)、微凹版涂布機(jī)、棒式刮刀涂布機(jī)、唇板涂布機(jī)、模涂布機(jī)(die coater)、幕簾式涂布機(jī)等。
[0165]本發(fā)明的粘合片可以為單面粘合片也可以為雙面粘合片。
[0166]作為單面粘合片，可以舉出在支撐體上層疊有粘合劑層(X)的多層片等。在該多層片的粘合劑層(X)上還可以進(jìn)一步層疊剝離片。另外，也可以在支撐體和粘合劑層(X)之間設(shè)置其他層。[0167]作為雙面粘合片，可以舉出由粘合劑層(X)形成的單層片；層疊了多個粘合劑層(X)得到的多層片；層疊了粘合劑層(X)和除粘合劑層(X)以外的粘合劑層得到的多層片；在支撐體的雙面層疊了粘合劑層(X)得到的多層片；在支撐體的單面層疊了粘合劑層(X)、在另一面層疊了除粘合劑層(X)以外的粘合劑層得到的多層片；在這些單層片或多層片的單面或雙面層疊了剝離片得到的多層片等。
[0168]作為雙面片，優(yōu)選不具有支撐體的無載體類型、或作為支撐體使用透明的材料。上述雙面粘合片在粘合劑層(X)本身的透明性高的基礎(chǔ)上，作為粘合片整體的透明性也優(yōu)異，因此可以適合用于光學(xué)構(gòu)件彼此的粘接。
[0169]上述當(dāng)中，優(yōu)選無載體類型，優(yōu)選由粘合劑層(X)形成的單層片、或?qū)盈B了多個粘合劑層(X)得到的多層片，特別優(yōu)選由粘合劑層(X)形成的單層片。
[0170]雙面粘合片例如可以如下得到:在剝離片上涂覆粘合劑組合物形成涂膜，將該涂膜加熱得到固化物。通過涂膜的加熱，促進(jìn)基礎(chǔ)聚合物(A)及交聯(lián)劑(C)的反應(yīng)從而形成固化物(粘合劑層(X))。
[0171]涂覆液中包含溶劑。作為溶劑，例如可以使用甲醇、乙醇、異丙醇、丙酮、甲基乙基酮、甲苯、正己烷、正丁醇、甲基異丁基酮、甲基丁基酮、乙基丁基酮、環(huán)己酮、乙酸乙酯、乙酸丁酯、丙二醇單甲基醚乙酸酯、乙二醇單乙基醚、丙二醇單甲基醚、N-甲基-2-吡咯烷酮等。它們可以單獨(dú)使用I種以上，或者也可以混合2種以上進(jìn)行使用。
[0172]涂膜的加熱可以通過使用加熱爐、紅外燈等公知的加熱裝置來實(shí)施。
[0173]本發(fā)明的粘合片I的粘合劑層11的厚度優(yōu)選為10~500 μ m，較優(yōu)選為20~350 μ m。雙面粘合片I的 粘合劑層11的厚度為前述下限值以上時，即使在裝飾膜22的與粘合劑層11的粘接面22a或ITO玻璃基板24的與粘合劑層11的接觸面24a形成印刷高度差23，也可以充分地確保凹凸追隨性。雙面粘合片I的粘合劑層11的厚度為前述上限值以下時，可以容易地制造雙面粘合片I。
[0174]作為本發(fā)明的粘合片I的使用方法，優(yōu)選該雙面粘合片I的粘合劑層11為半固化狀態(tài)時，將裝飾膜22與ITO玻璃基板24貼合，照射活性能量射線使粘合劑層11完全固化的方法。
[0175]作為被粘物，沒有特別限定，可以采用一直以來進(jìn)行了使用粘合片的固定、粘接等的任意物質(zhì)。
[0176]例如單面粘合片在各種制品的制造工序等中可以用于各種構(gòu)件的保護(hù)、固定等。
[0177]活性能量射線可以從裝飾膜側(cè)22也可以從ITO玻璃基板24側(cè)進(jìn)行照射，優(yōu)選從裝飾膜側(cè)22進(jìn)行照射。
[0178]照射活性能量射線前，由于為半固化狀態(tài)，所以粘合劑層11柔軟，對于與具有印刷高度差23的粘合劑層11的粘接面，凹凸追隨性優(yōu)異。貼合后，通過使粘合劑層11用活性能量射線完全固化，粘合劑層11的凝聚力提高，被粘物的保持力提高，可以防止裝飾膜22的變形/應(yīng)變。
[0179]作為活性能量射線，可以舉出紫外線、電子束、可見光線、X射線、離子線等，可以根據(jù)粘合劑層中所含的聚合引發(fā)劑(D)適當(dāng)選擇。其中，從通用性的方面考慮，優(yōu)選紫外線或電子束，特別優(yōu)選紫外線。
[0180]作為紫外線的光源，例如可以使用高壓水銀燈、低壓水銀燈、超高壓水銀燈、金屬鹵化物燈、碳弧光燈、氙弧光燈、無電極紫外線燈等。
[0181]作為電子束，例如可以使用由科克羅夫-瓦耳頓型、范德格拉夫型、共振變壓型、絕緣芯變壓器型、直線型、高頻高壓加速器型、高頻型等各種電子束加速器釋放的電子束。
[0182](層疊體)
[0183]通過使用本發(fā)明的粘合片I將至少一方為光學(xué)膜的一對光學(xué)構(gòu)件貼合，從而可以制作層疊體。
[0184]光學(xué)構(gòu)件為觸控面板、圖像顯示裝置等光學(xué)制品中的各結(jié)構(gòu)構(gòu)件。作為觸控面板的結(jié)構(gòu)構(gòu)件，例如可以舉出在透明樹脂膜上設(shè)置有ITO膜的ITO膜、在玻璃板的表面設(shè)置有ITO膜的ITO玻璃、在透明樹脂膜上涂布導(dǎo)電性聚合物得到的透明導(dǎo)電性膜、硬涂膜、耐指紋性膜等。作為圖像顯示裝置的結(jié)構(gòu)構(gòu)件，例如可以舉出液晶顯示裝置中使用的防反射膜、取向膜、偏光膜、相位差膜、亮度提高膜等。
[0185]作為這些構(gòu)件所使用的材料，可以舉出玻璃、聚碳酸酯，聚對苯二甲酸乙二醇酯、聚甲基丙烯酸甲酯、聚萘二甲酸乙二醇酯、環(huán)烯烴聚合物，三乙酰纖維素，聚酰亞胺、酰化纖維素等。
[0186]作為利用本發(fā)明的粘合片I貼合的一對光學(xué)構(gòu)件，可以舉出觸控面板內(nèi)部的ITO膜彼此的貼合、ITO膜與ITO玻璃的貼合、觸控面板的ITO膜與液晶面板的貼合、保護(hù)玻璃與ITO膜的貼合、保護(hù)玻璃與裝飾膜的貼合等。
[0187]本發(fā)明的粘合片為雙面粘合片的情況下，可以用于2個被粘物的貼合。例如通過粘合片將一對被粘物貼合，在該狀態(tài)下照射活性能量射線使粘合劑層(X)完全固化，由此將一對被粘物通過雙面粘合片層疊，從而可以形成層疊體。
`[0188]上述情況下，作為被粘物，優(yōu)選使用光學(xué)構(gòu)件。
[0189]作為利用雙面粘合片將一對光學(xué)構(gòu)件貼合的例子，可以舉出觸控面板內(nèi)部的ITO膜彼此的貼合、ITO膜與ITO玻璃的貼合、觸控面板的ITO膜與液晶面板的貼合、保護(hù)玻璃與ITO膜的貼合、保護(hù)玻璃與裝飾膜的貼合等。
[0190](作用效果)
[0191]上述實(shí)施方式中的雙面粘合片I具有在貼合前柔軟的半固化狀態(tài)的粘合劑層11。通過在該狀態(tài)下貼合于設(shè)置有印刷高度差23的裝飾膜22或ITO玻璃基板24，由此易于確保對印刷高度差23的凹凸追隨性。接著，通過照射活性能量射線，使粘合劑層11完全固化，從而提高粘合力及保持力，可以防止裝飾膜22的變形、應(yīng)變。
[0192]進(jìn)而，僅僅通過使用本發(fā)明的粘合片I進(jìn)行貼合，可以在確保凹凸追隨性的基礎(chǔ)上，防止裝飾膜22的變形/應(yīng)變，因此簡化工序，降低成本，在經(jīng)濟(jì)性方面也有用。
[0193]需要說明的是，本發(fā)明不限定于上述實(shí)施方式。
[0194]實(shí)施例
[0195]以下舉出實(shí)施例和比較例更具體地說明本發(fā)明的特征。以下實(shí)施例所示的材料、用量、比例、處理內(nèi)容、處理順序等只要不脫離本發(fā)明的主旨可以適當(dāng)變更。因此，本發(fā)明的范圍不應(yīng)由于以下所示的具體例而作限定性地解釋。
[0196]單體(B)的蒸汽壓、溶劑(E)的蒸汽壓及表面張力均為在25°C下的值。
[0197](實(shí)施例1的粘合片制作方法)
[0198]在丙烯酸系基礎(chǔ)聚合物(A) 100質(zhì)量份中，添加作為單體⑶的相對于基礎(chǔ)聚合物(A) 100質(zhì)量份為50質(zhì)量份的丙烯酸異冰片基酯單體、作為交聯(lián)劑(C)的相對于基礎(chǔ)聚合物(A) 100質(zhì)量份為0.1質(zhì)量份的甲苯二異氰酸酯系化合物(日本聚氨酯工業(yè)(株)制、CORONATE L)、作為聚合引發(fā)劑⑶的相對于單體⑶的總量為1.0份的烷基苯甲酮系光聚合引發(fā)劑(BASF Japan Ltd.、IRGA⑶RE184、揮發(fā)度)，得到粘合劑，其中所述丙烯酸系基礎(chǔ)聚合物(A)含有作為非交聯(lián)性丙烯酸酯單元(al)的丙烯酸丁酯單元90質(zhì)量％和作為具有交聯(lián)性官能團(tuán)的丙烯酸類單體單元(a2)的丙烯酸4-羥基丁酯單元(4-HBA)10質(zhì)量％。
[0199]將上述粘合劑用刮刀涂布機(jī)涂覆于在聚對苯二甲酸乙二醇酯膜的單面設(shè)置有剝離劑層的第I剝離片〔王子特殊紙株式會社制、38 μ RL-07 (2)〕上，在100°C下加熱3分鐘。之后，在23°C下靜置7天，實(shí)施熟化處理，形成厚50 μ m的半固化狀態(tài)的粘合劑層。
[0200]在該粘合劑層上貼合在聚對苯二甲酸乙二醇酯膜的單面設(shè)置有比第I剝離片的剝離性高的剝離劑層的第2剝離片〔王子特殊紙株式會社制、38μ RL-07(L)〕，得到雙面粘
[0201]使用所得雙面粘合片，將具有40 μ m的印刷高度差的厚100 μ mPET膜和厚0.5 μ m的鈉玻璃以使粘合劑層朝向印刷高度差側(cè)的方式貼合，實(shí)施高壓釜處理(40°C、0.5MPa、30分鐘)后，使用紫外線照射器(iGrafx公司制、ECS-301G1)照射累積光量lOOOmJ/cm2，從而
得到層疊體。
[0202](比較例I的粘合片制作方法)
[0203]不添加單體(B)和聚合引發(fā)劑(D)，除此之外，與實(shí)施例同樣地得到雙面粘合片。另外，不實(shí)施紫外線照射，除此之外，與實(shí)施例1同樣地得到層疊體。
[0204](評價I)凹凸追隨性
[0205].評價方法
[0206]用顯微鏡觀察層疊體的印刷高度差部按照以下基準(zhǔn)評價凹凸追隨性。
[0207]A:完全填埋高度差
[0208]B:高度差部分的一部分中殘留空氣
[0209]C:高度差部整體殘留空氣
[0210](評價2)膜的變形
[0211]?評價方法
[0212]從PET膜側(cè)觀察印刷部和沒有印刷的部分中是否有應(yīng)變，按照以下基準(zhǔn)進(jìn)行評價。
[0213]A:完全沒有應(yīng)變/變形
[0214]B:有稍許應(yīng)變/變形。
[0215]C:有大的應(yīng)變/變形
[0216](評價3)耐久性
[0217]?評價方法
[0218]將層疊體在85°C 85%的環(huán)境下處理240小時，觀察是否產(chǎn)生氣泡、剝離，按照以下基準(zhǔn)進(jìn)行評價。
[0219]A:完全沒有產(chǎn)生氣泡、剝離。
[0220]B:有少許氣泡
[0221]C:產(chǎn)生較多氣泡。[0222](評價結(jié)果)
[0223][表1]
[0224]
【權(quán)利要求】
1.一種粘合片，其具備粘合劑層(X)，所述粘合劑層(X)包含通過加熱使粘合組合物半固化得到的粘合劑，所述粘合組合物含有:基礎(chǔ)聚合物(A)，其含有非交聯(lián)性(甲基)丙烯酸酯單元(al)及具有交聯(lián)性官能團(tuán)的丙烯酸類單體單元(a2);單體(B)，其具有至少I個聚合性不飽和基團(tuán)；交聯(lián)劑(C)，其通過熱與所述基礎(chǔ)聚合物(A)反應(yīng)；聚合引發(fā)劑(D)，其通過活性能量射線的照射引發(fā)所述單體(B)的聚合反應(yīng)；和溶劑(E)。
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的粘合片，其中，所述單體(B)含有在25°C下的蒸汽壓為300Pa以下的單官能單體(BI)， 所述溶劑(E)在25°C下的表面張力為20mN/m以上且小于40mN/m。
3.根據(jù)權(quán)利要求1或2所述的粘合片，其中，所述單官能單體(BI)的熔點(diǎn)為25°C以下。
4.根據(jù)權(quán)利要求1~3中任一項(xiàng)所述的粘合片，其中，所述溶劑(E)不具有聚合性不飽和基團(tuán)，且在25°C下的蒸汽壓大于所述單官能單體(BI)。
5.根據(jù)權(quán)利要求1~4中任一項(xiàng)所述的粘合片，其中，所述單體(B)含有單官能單體(BI)， 所述溶劑(E)由與所述單官能單體(BI)的溶解性參數(shù)之差為2〔(cal/cm3)1/2〕以內(nèi)的溶劑構(gòu)成。
6.根據(jù)權(quán)利要求1~5中任一項(xiàng)所述的粘合片，其為雙面粘合片。
7.一種粘合片的使用方法，其包括:使權(quán)利要求1~6中任一項(xiàng)所述的粘合片的粘合劑層(X)與被粘物表面接觸，在該狀態(tài)下照射活性能量射線使所述粘合劑層(X)完全固化。
8.一種層疊體 ，其是夾著權(quán)利要求1~6中任一項(xiàng)所述的粘合片將一對光學(xué)構(gòu)件貼合，在該狀態(tài)下照射活性能量射線使所述粘合劑層(X)完全固化而得到的。
【文檔編號】C09J4/00GK103890118SQ201280052249
【公開日】2014年6月25日 申請日期:2012年10月23日 優(yōu)先權(quán)日:2011年10月24日
【發(fā)明者】石田立治, 中村洋平, 山本真之, 畑章浩 申請人:王子控股株式會社