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光學(xué)部件用粘合劑組合物、粘合型光學(xué)部件及圖像顯示裝置的制造方法

文檔序號(hào):11545456閱讀:278來(lái)源:國(guó)知局
本發(fā)明涉及光學(xué)部件用粘合劑組合物、由所述粘合劑組合物形成的光學(xué)部件用粘合劑層、具有所述粘合劑層的粘合型光學(xué)部件、及使用了所述粘合型光學(xué)部件的圖像顯示裝置。

背景技術(shù):
液晶顯示裝置等中使用的光學(xué)部件、例如偏振板或相位差板等使用粘合劑而被貼附于液晶單元。這樣的光學(xué)部件所使用的材料在加熱條件下、加濕條件下伸縮較大,因此在貼附后易于發(fā)生浮起、剝離。因此,要求光學(xué)部件用的粘合劑具有即使在加熱條件下、加濕條件下也能夠進(jìn)行應(yīng)對(duì)的耐久性。此外,在光學(xué)部件的貼附時(shí),在異物嚙合在貼合面上、或弄錯(cuò)貼合位置而導(dǎo)致位置偏移的情況下,將光學(xué)部件從液晶單元?jiǎng)冸x并再利用。在將這樣的光學(xué)部件從液晶單元?jiǎng)冸x時(shí),需要不出現(xiàn)使液晶單元的間隙發(fā)生變化、或斷裂這樣的粘接狀態(tài)、即能夠容易地剝離光學(xué)部件的再剝離性。但是,就光學(xué)部件用的粘合劑而言,如果重視其耐久性,而單純地采用提高粘接(粘合)狀態(tài)的方法,則再剝離性變差,難以兼顧耐久性和再剝離性(再利用性)。在這種情況下,作為所述光學(xué)部件所使用的粘合劑,而提出了各種材料,例如,使用高分子量的丙烯酸系聚合物,與交聯(lián)劑、硅烷偶聯(lián)劑相配合,在各種支承體上涂布并干燥來(lái)使用(專利文獻(xiàn)1)。此外,近年來(lái),從環(huán)境衛(wèi)生、安全性的觀點(diǎn)出發(fā),傾向于在粘合劑的制造中不使用有機(jī)溶劑,而逐漸開(kāi)始采用使用了水作為溶劑的乳劑系的粘合劑。但是,就使用水的粘合劑而言,存在干燥工序需要較長(zhǎng)時(shí)間等問(wèn)題。因此,還開(kāi)發(fā)了不需要干燥工序的無(wú)溶劑型的粘合劑,例如,提出了使用異氰酸酯系交聯(lián)劑與在低分子量聚合物的分子末端引入了羥基的物質(zhì)一起進(jìn)行反應(yīng)而得的氨基甲酸酯系粘合劑、使用在分子末端引入了甲硅烷基的聚合物的有機(jī)硅系粘合劑等。在先技術(shù)文獻(xiàn)專利文獻(xiàn)專利文獻(xiàn)1:日本特開(kāi)昭64-66283號(hào)公報(bào)

技術(shù)實(shí)現(xiàn)要素:
發(fā)明所要解決的問(wèn)題但是,在使用乳劑系粘合劑的情況下,存在耐水性差的問(wèn)題,在貼合于光學(xué)部件的狀態(tài)下,如果在高溫高濕的狀態(tài)下放置,則發(fā)生浮起、剝離,或者水分從粘合的界面侵入而發(fā)生白濁等,在耐久性方面發(fā)生問(wèn)題。此外,在使用無(wú)溶劑型的使用了低分子量聚合物的粘合劑的情況下,存在耐久性不充分這樣的問(wèn)題、由于強(qiáng)化粘接(粘合)力,因此再剝離性變差、或無(wú)法均勻地緩和應(yīng)力而產(chǎn)生由光學(xué)部件(例如偏振板)的殘留應(yīng)力引起的色斑或白點(diǎn)等,實(shí)際情況是無(wú)法得到滿足耐久性、粘接(粘合)性、再剝離性等的粘合劑。本發(fā)明鑒于這樣的情況,其目的在于,提供具有優(yōu)異的耐久性、粘接(粘合)性及再剝離性的光學(xué)部件用粘合劑組合物、使用了該光學(xué)部件用粘合劑組合物的光學(xué)部件用粘合劑層、粘合型光學(xué)部件、及圖像顯示裝置。用于解決問(wèn)題的方法因此,本發(fā)明人等為了實(shí)現(xiàn)上述的目的對(duì)粘合劑組合物的構(gòu)成進(jìn)行了深入研究,結(jié)果發(fā)現(xiàn),通過(guò)使用本發(fā)明的光學(xué)部件用的粘合劑組合物,能夠?qū)崿F(xiàn)上述目的,從而完成了本發(fā)明。即,本發(fā)明的光學(xué)部件用粘合劑組合物的特征在于,相對(duì)于重均分子量為2000~50000的在分子末端或其附近具有反應(yīng)性硅基的聚合物100重量份,含有0.02~5重量份的固化催化劑、0.2~5重量份的異氰酸酯系化合物。此外,就本發(fā)明的光學(xué)部件用粘合劑組合物而言,所述在分子末端或其附近具有反應(yīng)性硅基的聚合物優(yōu)選為,向重均分子量為2000~50000的在分子末端或其附近具有羥基的聚合物的羥基處引入了反應(yīng)性硅基的聚合物。就本發(fā)明的光學(xué)部件用粘合劑組合物而言,所述在分子末端或其附近具有羥基的聚合物優(yōu)選為聚丙烯酸酯系聚合物或聚氧化烯系聚合物。本發(fā)明的光學(xué)部件用粘合劑組合物還優(yōu)選含有0.02~2重量份的硅烷偶聯(lián)劑。就本發(fā)明的光學(xué)部件用粘合劑層而言,所述光學(xué)部件用粘合劑組合物的交聯(lián)劑的凝膠分?jǐn)?shù)優(yōu)選為40~85重量%。本發(fā)明的粘合型光學(xué)部件優(yōu)選在光學(xué)部件的一面或兩面具有所述光學(xué)部件用粘合劑層。此外,就本發(fā)明的粘合型光學(xué)部件而言,所述光學(xué)部件優(yōu)選為選自偏振板、相位差板及橢圓偏振板中的至少一種。本發(fā)明的圖像顯示裝置優(yōu)選為使用了至少一張所述粘合型光學(xué)部件的圖像顯示裝置。發(fā)明的效果本發(fā)明在如下方面有用,即,使用與重均分子量為2000~50000的在分子末端或其附近具有反應(yīng)性硅基的聚合物一起配合有預(yù)定量的固化催化劑、異氰酸酯系化合物(交聯(lián)劑)的光學(xué)部件粘合劑組合物,由此使用使所述組合物交聯(lián)而得到的粘合劑(層),將光學(xué)部件貼附于液晶單元后,即使在高溫高濕狀態(tài)下進(jìn)行保存,也能夠抑制浮起、剝離、發(fā)泡的產(chǎn)生,能夠?qū)崿F(xiàn)高耐久性。此外,本發(fā)明在如下方面有用,即,即使在剝離所述光學(xué)部件并對(duì)所述液晶單元進(jìn)行再利用的情況下,也能夠抑制粘接(粘合)力的增大,不會(huì)給液晶單元帶來(lái)不良影響,能夠容易地剝離光學(xué)部件,從而再剝離性(再利用性)優(yōu)異,而且能夠預(yù)防由光學(xué)部件的殘留應(yīng)力引起的色斑、白點(diǎn)等。具體實(shí)施方式就本發(fā)明的光學(xué)部件用粘合劑組合物而言,作為基礎(chǔ)聚合物,為含有重均分子量為2000~50000的在分子末端或其附近具有反應(yīng)性硅基的聚合物的物質(zhì),優(yōu)選所述重均分子量為3000~45000,更優(yōu)選為4000~45000。如果重均分子量過(guò)小,則粘接力變得過(guò)低從而給耐久性帶來(lái)不良影響,此外,如果重均分子量過(guò)大,則粘接力過(guò)度增大從而再剝離性降低,因此并不優(yōu)選。需要說(shuō)明的是,所述反應(yīng)性硅基是指通過(guò)甲氧基甲硅烷基、乙氧基甲硅烷基等的水解而引起硅氧烷鍵合反應(yīng)的反應(yīng)基。所述在分子末端或其附近具有反應(yīng)性硅基的聚合物,優(yōu)選使用向重均分子量為2000~50000的在分子末端或其附近具有羥基的聚合物的羥基處引入了反應(yīng)性硅基而得的聚合物,更優(yōu)選為3000~45000,特別優(yōu)選為4000~45000。通過(guò)使用在分子末端或其附近具有所述羥基的聚合物,從而可以容易地引入反應(yīng)性硅基,這一點(diǎn)非常有用。作為所述在分子末端或其附近具有羥基的聚合物,為一分子中至少具有兩個(gè)以上羥基的物質(zhì),其骨架可以是聚丁二烯聚合物、聚異戊二烯聚合物、聚氧化烯聚合物、聚丙烯酸酯系聚合物、它們的混合物等中的任意一種,從透明性、耐久性的觀點(diǎn)出發(fā),特別優(yōu)選使用聚氧化烯聚合物、聚丙烯酸酯系聚合物。作為所述聚氧化烯聚合物,可以列舉出使環(huán)氧乙烷、環(huán)氧丙烷、四氫呋喃等,與乙二醇、二甘醇、丙二醇、丁二醇、己二醇等二元醇,三羥甲基丙烷、丙三醇、季戊四醇等三元醇等低分子多元醇加成聚合而得到的產(chǎn)物。此外,還可以使用如下的聚氧化烯聚合物,即,使用二異氰酸酯通過(guò)氨基甲酸酯鍵使所述多元醇(醇)進(jìn)行了鏈延長(zhǎng)的、分子鏈中存在一部分氨基甲酸酯成分的聚氧化烯聚合物。作為所述聚丙烯酸酯系聚合物,為以(甲基)丙烯酸烷基酯單體為主成分、并與其他可共聚的單體的共聚物,可以使用在分子末端或其附近具有羥基的聚合物。作為這樣的丙烯酸酯單體,具體而言,可以列舉出:(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸丙酯、(甲基)丙烯酸丁酯、(甲基)丙烯酸戊酯、(甲基)丙烯酸己酯、(甲基)丙烯酸庚酯、丙烯酸異戊酯、(甲基)丙烯酸2-乙基己酯、(甲基)丙烯酸異辛酯、(甲基)丙烯酸異壬酯、(甲基)丙烯酸異肉豆蔻基酯、(甲基)丙烯酸苯氧基乙基酯、(甲基)丙烯酸異冰片酯等。這些(甲基)丙烯酸烷基酯可以單獨(dú)使用,也可以并用兩種以上。需要說(shuō)明的是,本發(fā)明中的(甲基)丙烯酸酯表示丙烯酸酯和/或甲基丙烯酸酯。作為在這樣的聚合物的分子末端、末端附近引入羥基的方法,有使用具有羥基的聚合引發(fā)劑、鏈轉(zhuǎn)移劑而在分子末端等進(jìn)行引入的方法,但是在生成未引入羥基的聚合物,并最終成為粘合劑的情況下,可能發(fā)生由再剝離時(shí)的漿糊殘留引起的污染、耐久性降低等問(wèn)題,因此優(yōu)選使用在至少一側(cè)的聚合物的分子末端等引入羥基的活性自由基聚合。作為所述活性自由基聚合,使用在過(guò)渡金屬、配體、聚合引發(fā)劑的存在下使聚合性單體聚合的方法的方式為優(yōu)選的方式。作為所述過(guò)渡金屬,可以使用Cu、Ru、Fe、Rh、V、Ni的金屬種,此外可以使用所述金屬材料的鹵化物(氯化物、溴化物等鹽)、所述金屬種的絡(luò)合物。此外,作為所述配體,沒(méi)有特別限定,但例如可以使用聯(lián)二吡啶(ビピリリヅル)衍生物、硫醇衍生物、三氟化物衍生物等。其中,從聚合的穩(wěn)定性、聚合速度方面出發(fā),特別優(yōu)選使用Cu(1)和2,2’-聯(lián)二吡啶絡(luò)合物。作為所述聚合引發(fā)劑,優(yōu)選含有羥基的聚合引發(fā)劑,具體而言只要是在α位具有溴、氯的酯、苯乙烯的衍生物、在分子中包含羥基的化合物這樣的不會(huì)阻礙所述活性自由基聚合的進(jìn)行的物質(zhì)就可以使用。更具體而言,可以使用選自2-溴(或氯)丙酸2-羥基乙酯、2-溴(或氯)丙酸4-羥基丁酯、2-溴(或氯)-2-甲基丙酸2-羥基乙酯、2-溴(或氯)-2-甲基丙酸4-羥基丁酯中的鹵系化合物等。由此,在使用含有羥基的聚合引發(fā)劑作為所述聚合引發(fā)劑的情況下,即使在所得的嵌段共聚物中,也可在嵌段共聚物的末端引入源自所述聚合引發(fā)劑的羥基。而且,在所述聚合物的另-側(cè)的分子末端等,為了引入羥基,可以通過(guò)添加(甲基)丙烯酸2-羥基乙酯、(甲基)丙烯酸3-羥基丙酯、(甲基)丙烯酸4-羥基丁酯、(甲基)丙烯酸6-羥基己酯等含有羥基的聚合性單體來(lái)進(jìn)行引入。在這種情況下,所述含有羥基的聚合性單體的添加時(shí)機(jī)沒(méi)有特別限定,但為了獲得良好的粘接(粘合)特性,優(yōu)選盡可能在聚合后期引入所述含有羥基的聚合性單體。即,優(yōu)選在聚合物的聚合率達(dá)到80%以上時(shí)進(jìn)行引入。通過(guò)在聚合后期進(jìn)行添加,從而在更靠近末端附近部分引入羥基,源自聚合引發(fā)劑的羥基將存在于其他分子末端等,因此能夠?qū)崿F(xiàn)所謂的兩個(gè)以上的羥基以遙爪(telechelic)的形式引入的情形,成為優(yōu)選的方式。由此,通過(guò)使兩個(gè)以上的羥基以遙爪的形式引入聚合物,從而通過(guò)后述的交聯(lián)反應(yīng),聚合物將以直線狀延長(zhǎng),交聯(lián)間距離的偏差小,能夠得到均勻的交聯(lián)物,并能夠獲得更良好的粘接(粘合)特性,成為優(yōu)選的方式。此外,在所述活性自由基聚合中,還能夠合成嵌段物,因此可以將兩種以上的單體組合,作為嵌段共聚物,對(duì)物性進(jìn)行調(diào)節(jié)。優(yōu)選利用以這種方式操作而得到的重均分子量為2000~50000的在分子末端或其附近具有羥基的聚合物的羥基,引入反應(yīng)性硅基。作為引入反應(yīng)性硅基的方法,沒(méi)有特別限定,但可以簡(jiǎn)便地使用如下方法等:使包含具有甲氧基、乙氧基、丙氧基等烷氧基的反應(yīng)性硅基和異氰酸酯基的化合物與聚合物的羥基反應(yīng)的方法;使二異氰酸酯與聚合物的羥基反應(yīng)而將異氰酸酯基引入聚合物后,使具有反應(yīng)性硅基和氨基的化合物發(fā)生反應(yīng)的方法等。作為所述具有反應(yīng)性硅基和異氰酸酯基的化合物,可以列舉出3-異氰酸酯丙基三乙氧基硅烷、3-異氰酸酯丙基三甲氧基硅烷、3-異氰酸酯丙基甲基二甲氧基硅烷等。這些化合物可以單獨(dú)使用,也可以并用兩種以上。作為所述具有反應(yīng)性硅基和氨基的化合物,可以列舉出:N-2-(氨基乙基)-3-氨基丙基甲基二甲氧基硅烷、N-2-(氨基乙基)-3-氨基丙基三甲氧基硅烷、N-2-(氨基乙基)-3-氨基丙基三乙氧基硅烷、3-氨基丙基三甲氧基硅烷、3-氨基丙基甲基二甲氧基硅烷等。這些化合物可以單獨(dú)使用,也可以并用兩種以上。此外,本發(fā)明的光學(xué)部件用粘合劑組合物的特征在于,相對(duì)于在分子末端或其附近具有所述反應(yīng)性硅基的聚合物100重量份,含有0.02~5重量份的固化催化劑、0.2~5重量份的異氰酸酯系化合物。作為所述固化催化劑,可以列舉出:鈦酸四丁酯、二乙酰乙?;惐趸伒肉佅荡呋瘎?、二月桂酸二丁基錫、二乙酰乙酸二丁基錫等錫系催化劑、三乙酰乙酸鋁、三乙基乙酰乙酸鋁等鋁系催化劑。這些催化劑可以單獨(dú)使用,也可以并用兩種以上。相對(duì)于在分子末端或其附近具有所述反應(yīng)性硅基的聚合物100重量份,含有0.02~5重量份的所述固化催化劑,優(yōu)選含有0.03~4重量份的所述固化催化劑,更優(yōu)選含有0.05~3重量份的所述固化催化劑。如果固化催化劑的配合量過(guò)少則固化反應(yīng)變慢,如果過(guò)多則固化過(guò)快而在作業(yè)性方面產(chǎn)生問(wèn)題,因此不優(yōu)選。作為所述異氰酸酯系化合物,可以列舉出:甲苯二異氰酸酯、二苯甲烷二異氰酸酯、亞二甲苯基二異氰酸酯、異佛爾酮二異氰酸酯、六亞甲基二異氰酸酯等二異氰酸酯類,由各種多元醇改性得到的二異氰酸酯加成物,形成了異氰脲酸酯環(huán)、縮二脲體、脲基甲酸酯體后的聚異氰酸酯化合物等。這些化合物可以單獨(dú)使用,也可以并用兩種以上。相對(duì)于引入了所述反應(yīng)性硅基的聚合物100重量份,而含有0.2~5重量份的所述異氰酸酯系化合物,優(yōu)選含有0.3~4重量份的所述異氰酸酯系化合物,更優(yōu)選含有0.3~3重量份的所述異氰酸酯系化合物。如果異氰酸酯系化合物的配合量過(guò)少,則高溫高濕下的耐久性產(chǎn)生問(wèn)題,如果過(guò)多,則高溫下的耐久性變差,因此并不優(yōu)選。相對(duì)于引入了所述反應(yīng)性硅基的聚合物100重量份,本發(fā)明的光學(xué)部件用粘合劑組合物還優(yōu)選含有0.02~2重量份的硅烷偶聯(lián)劑,更優(yōu)選為0.02~1重量份。如果硅烷偶聯(lián)劑的配合量過(guò)多,則粘合劑層對(duì)液晶單元等的粘接力增大,再剝離性變差,另一方面,如果過(guò)少則耐久性下降,因此并不優(yōu)選。此外,由于所述聚合物的反應(yīng)性硅基(例如,甲硅烷基)的存在,因此相對(duì)于玻璃等被粘物,粘接性不充分,但通過(guò)配合所述硅烷偶聯(lián)劑,從而能夠提高對(duì)玻璃等的粘接性,因此優(yōu)選。作為所述硅烷偶聯(lián)劑,例如可以列舉出:3-縮水甘油醚氧基丙基三甲氧基硅烷、3-縮水甘油醚氧基丙基甲基二乙氧基硅烷、2-(3,4-環(huán)氧基環(huán)己基)乙基三甲氧基硅烷等含有環(huán)氧基的硅烷偶聯(lián)劑;3-氨基丙基三甲氧基硅烷、N-2-(氨基乙基)-3-氨基丙基甲基二甲氧基硅烷、3-三乙氧基甲硅烷基-N-(1,3-二甲基-亞丁基)丙胺、N-苯基氨基丙基三乙氧基硅烷等含有氨基的硅烷偶聯(lián)劑;3-丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷、3-甲基丙烯酰氧基丙基三乙氧基硅烷等含有(甲基)丙烯?;墓柰榕悸?lián)劑;3-異氰酸酯丙基三乙氧基硅烷等含有異氰酸酯基的硅烷偶聯(lián)劑等。進(jìn)而,在本發(fā)明的光學(xué)部件用粘合劑組合物中,還可以含有其他公知的添加劑。例如,可以根據(jù)使用用途適當(dāng)添加著色劑、顏料等粉體,染料、表面活性劑、增塑劑、表面潤(rùn)滑劑、流平劑、軟化劑、抗氧化劑、防老劑、光穩(wěn)定劑、紫外線吸收劑、阻聚劑、無(wú)機(jī)或有機(jī)的填充劑、金屬粉、粒子狀物、箔狀物等。此時(shí),需要以不使粘合劑層的彈性模量顯著變化的程度來(lái)調(diào)整配合量。本發(fā)明的光學(xué)部件用粘合劑組合物,有時(shí)能夠以不含溶劑的狀態(tài)來(lái)使用,但考慮到作業(yè)性,也能夠以溶解于少量溶劑而得的溶液的形式來(lái)使用。此外,通過(guò)進(jìn)行加熱而熔融,因此能夠在不使用溶劑的加熱熔融狀態(tài)下來(lái)使用。作為溶劑,例如可以列舉出:甲乙酮、丙酮、醋酸乙酯、四氫呋喃、二噁烷、環(huán)己酮、正己烷、甲苯、二甲苯、甲醇、乙醇、正丙醇、異丙醇等。這些溶劑可以單獨(dú)使用,此外也可以混合兩種以上來(lái)使用。上述粘合劑組合物可以直接涂布于光學(xué)部件上,形成光學(xué)部件用粘合劑層來(lái)制造粘合型光學(xué)部件,此外,可以涂布于進(jìn)行了剝離處理后的支承體上形成光學(xué)部件用粘合劑層,然后通過(guò)將該光學(xué)部件用粘合劑層轉(zhuǎn)印至光學(xué)部件,從而制造粘合型光學(xué)部件。作為剝離處理后的支承體,可以適時(shí)使用塑料膜、紙和層疊紙、無(wú)紡布、金屬箔、發(fā)泡片等,從表面平滑性優(yōu)異的觀點(diǎn)出發(fā),特別優(yōu)選使用塑料膜。作為所述塑料膜,例如可以列舉出:聚乙烯膜、聚丙烯膜、聚丁烯膜、聚丁二烯膜、聚甲基戊烯膜、聚氯乙烯膜、氯乙烯共聚物膜、聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯膜、聚對(duì)苯二甲酸丁二醇酯膜等。作為所述剝離處理后的支持體的厚度,沒(méi)有特別限制,通常為5~200μm,優(yōu)選為5~100μm左右??梢愿鶕?jù)需要,對(duì)剝離處理后的支承體實(shí)施利用有機(jī)硅系、氟系、長(zhǎng)鏈烷基系或脂肪酸酰胺系的脫模劑、二氧化硅粉等進(jìn)行的脫模和防污處理,或者實(shí)施涂布型、混入型、蒸鍍型等防靜電處理。特別是,通過(guò)適宜地對(duì)所述間隔件的表面實(shí)施有機(jī)硅處理、長(zhǎng)鏈烷基處理、氟處理等剝離處理,能夠進(jìn)一步提高從所述粘合劑層的剝離性。在使用所述粘合劑組合物作為溶液的情況下,可以在涂布后,進(jìn)行干燥,形成粘合劑層。作為這樣的涂布方法,可以采用逆涂機(jī)、凹版涂布機(jī)等輥涂機(jī)、幕簾涂布機(jī)、唇式涂布機(jī)、模具涂布機(jī)等任意的涂布方法。作為不使用溶劑而在熔融狀態(tài)下涂布所述粘合劑組合物的方法,例如可以列舉出使用加熱捏合機(jī)或單軸/雙軸混煉機(jī)進(jìn)行混煉而均勻化,使用加熱模具涂布機(jī)進(jìn)行涂布的方法。所述光學(xué)部件用粘合劑組合物含有異氰酸酯系化合物(交聯(lián)劑),因此適宜通過(guò)加熱處理等來(lái)實(shí)施交聯(lián)處理。在使用溶液作為所述粘合劑組合物的情況下,交聯(lián)處理可以在溶劑的干燥工序的溫度下進(jìn)行,也可以在干燥工序后另外設(shè)置交聯(lián)處理工序來(lái)進(jìn)行。在所述粘合劑層的制造時(shí),優(yōu)選以使交聯(lián)后的粘合劑層的凝膠分?jǐn)?shù)達(dá)到40~85重量%的方式,對(duì)異氰酸酯系化合物(交聯(lián)劑)的添加量進(jìn)行調(diào)整,更優(yōu)選為45~80重量%。如果凝膠分?jǐn)?shù)減小,則凝聚力變差,保持力不充分,另一方面,如果凝膠分?jǐn)?shù)增大,則粘接(粘合)力不充分,從粘接(粘合)特性的方面出發(fā)并不優(yōu)選。所述粘合劑層的干燥后的厚度優(yōu)選為2~500μm,更優(yōu)選為5~100μm。此外,可以對(duì)所述粘合劑層的粘接于光學(xué)部件的面進(jìn)行電暈處理、等離子體處理、易粘接層的形成等易粘處理、防靜電層的形成等。在這樣的粘合劑層向表面露出的情況下,可以在供于實(shí)際使用之前,使用剝離處理后的片(剝離片、間隔件、剝離襯墊)對(duì)粘合劑層進(jìn)行保護(hù)。此外,作為本發(fā)明中使用的光學(xué)部件,可以用于液晶顯示裝置等圖像顯示裝置的形成,其種類沒(méi)有特別限制。例如,可以列舉出成為偏振板、相位差板等圖像顯示裝置(液晶顯示裝置等)的形成所使用的光學(xué)層的光學(xué)部件。所述偏振板一般使用在偏振片的一面或兩面具有透明保護(hù)膜的構(gòu)件,這些光學(xué)部件除了可以單獨(dú)使用外,也可以在實(shí)際使用時(shí)層疊在所述偏振板上而使用一層或兩層以上。此外,在所述偏振板上進(jìn)一步層疊相位差板而成的橢圓偏振板、圓偏振板等也可以作為光學(xué)部件來(lái)使用。需要說(shuō)明的是,所述光學(xué)部件可能因耐久性評(píng)價(jià)時(shí)的熱、濕度而發(fā)生伸縮,因此可以考慮由該光學(xué)部件的伸縮引起的雙折射性,來(lái)選擇所使用的粘合劑的原料物質(zhì)。例如,在所述光學(xué)部件因伸縮而顯示負(fù)的雙折射的情況下,通過(guò)所采用的粘合劑使用呈現(xiàn)正的雙折射的材料,從而能夠發(fā)揮可抑制由雙折射引起的漏光、色斑這樣的優(yōu)異的效果。此外,在所述光學(xué)部件用粘合劑組合物中,例如,由于通過(guò)含有聚丙烯酸酯系聚合物而顯示負(fù)的雙折射,通過(guò)使用聚氧化烯聚合物而顯示正的雙折射,因此可以根據(jù)情況選擇聚合物。此外,通過(guò)混合所述聚合物,能夠控制由粘合劑的變形引起的其本身的雙折射性。而且,在本發(fā)明中,使用至少一張所述粘合型光學(xué)部件,并利用于圖像顯示裝置(液晶顯示裝置等)中的方案為優(yōu)選的方式。通過(guò)使用所述粘合型光學(xué)部件,從而耐久性和再剝離性優(yōu)異,進(jìn)而能夠預(yù)防由光學(xué)部件的殘留應(yīng)力引起的色斑、白點(diǎn)等,因此非常有用。需要說(shuō)明的是,所述液晶顯示裝置的形成可以按照現(xiàn)有方法來(lái)進(jìn)行,例如,適宜組裝液晶單元和粘合型光學(xué)部件,根據(jù)需要的照明系統(tǒng)等構(gòu)成部件并裝入驅(qū)動(dòng)電路等,由此能夠形成液晶顯示裝置。實(shí)施例以下,通過(guò)實(shí)施例對(duì)本發(fā)明具體地進(jìn)行說(shuō)明,但本發(fā)明并不被這些實(shí)施例限定。需要說(shuō)明的是,重均分子量、凝膠分?jǐn)?shù)的測(cè)定利用下述方法進(jìn)行。(分子量測(cè)定方法)重均分子量使用GPC(凝膠滲透色譜法)法在下述條件下進(jìn)行測(cè)定。分析裝置:東曹制造,HLC-8120GPC色譜柱(苯乙烯系嵌段彈性體):東曹制造,G7000HXL-H+GMHXL-H+GMHXL色譜柱(增粘劑):東曹制造,GMHR-H+GMHHR+G2000MHHR色譜柱尺寸:各合計(jì)90cm色譜柱溫度:40℃流速:0.8mL/min洗提液:四氫呋喃溶液濃度:約0.1重量%注入量:100μL檢測(cè)儀器:示差折射計(jì)(RI)標(biāo)準(zhǔn)試樣:聚苯乙烯數(shù)據(jù)處理裝置:東曹制造,GPC-8020(凝膠分?jǐn)?shù))稱取約0.1g的粘合劑層,對(duì)其進(jìn)行稱量求出重量(W1)。接著,將稱量的粘合劑層在約50ml的醋酸乙酯中在23℃下浸漬一周后,提取可溶組分。之后,將提取可溶組分后的粘合劑層取出,在120℃下使其干燥2小時(shí),測(cè)定重量(W2)。按照下式,由這些測(cè)定值求出粘合劑層的凝膠分?jǐn)?shù)(重量%)。凝膠分?jǐn)?shù)(重量%)=(W2/W1)×100<實(shí)施例1>(粘合劑組合物的制備)<在分子末端等具有羥基的聚合物的合成>向具備機(jī)械攪拌器、氮?dú)鈱?dǎo)入口、冷卻管及橡膠隔板(rubberseptum)的四口燒瓶中加入丙烯酸丁酯300重量份,然后,加入2,2’-聯(lián)二吡啶1.0重量份,對(duì)體系內(nèi)進(jìn)行氮置換。在氮?dú)饬飨?,向其中加入溴化銅0.3重量份后,將反應(yīng)體系加熱至100℃,加入2-溴-2-甲基丙酸2-羥基乙酯0.8重量份作為引發(fā)劑,并引發(fā)聚合,不加入溶劑,在氮?dú)饬飨?,?00℃下聚合12小時(shí)。確認(rèn)聚合率(加熱并除去揮發(fā)成分后的聚合物重量除以除去揮發(fā)成分前的聚合液狀態(tài)下的聚合物重量而得的值所定義的比例)為80重量%以上之后,向其中加入丙烯酸4-羥基丁酯1重量份,在100℃下將其進(jìn)一步加熱12小時(shí)。以這種方式操作,得到在兩末端具有羥基的丙烯酸丁酯的聚合物。使用醋酸乙酯將所得的聚合物稀釋至約20%左右,以2000g的離心力離心處理1小時(shí),得到上清部分的聚合物(透明的綠色)的溶液。在該溶液1000重量份中加入磺酸型陽(yáng)離子交換樹(shù)脂23重量份,在室溫(23℃)下攪拌2小時(shí)后,除去所述離子交換樹(shù)脂,得到無(wú)色透明的溶液。對(duì)該溶液進(jìn)一步實(shí)施加熱減壓干燥而將溶劑除去,得到在分子末端等具有羥基的聚合物。<在分子末端等具有反應(yīng)性硅基的聚合物的合成>相對(duì)于所述聚合物100重量份,加入具有三甲氧基硅烷基和異氰酸酯基的3-異氰酸酯丙基三甲氧基硅烷1.2重量份,在80℃下加熱5小時(shí),使所述硅烷的異氰酸酯基與所述聚合物的羥基反應(yīng),得到在分子末端等具有反應(yīng)性硅基的聚合物(重均分子量為4.2萬(wàn))。在該聚合物100重量份中,配合三乙酰乙酸鋁1重量份作為固化催化劑,配合甲苯二異氰酸酯的三羥甲基丙烷加成物(日本聚氨酯制造,CORONATEL)1重量份作為交聯(lián)劑,均勻地進(jìn)行混合、脫泡,得到粘合劑組合物。(粘合劑層的制作)在有機(jī)硅剝離處理后的厚度為38μm的聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯(PET)膜上涂布所述粘合劑組合物,使粘合劑層的干燥厚度達(dá)到25μm,在150℃下進(jìn)行3分鐘交聯(lián)處理,得到凝膠分?jǐn)?shù)為62重量%的粘合劑層。將所述粘合劑層轉(zhuǎn)印到偏振板膜(使碘含浸聚乙烯醇膜,拉伸后,通過(guò)膠粘劑在兩側(cè)粘接三乙酰纖維素膜而得的膜)上,制作出本發(fā)明的粘合型光學(xué)部件。<實(shí)施例2>(粘合劑組合物的制備)<在分子末端等具有羥基的聚合物的合成>向具備機(jī)械攪拌器、氮?dú)鈱?dǎo)入口、冷卻管及橡膠隔板的四口燒瓶中加入丙烯酸丁酯250重量份,然后,加入2,2’-聯(lián)二吡啶1.0重量份,對(duì)體系內(nèi)進(jìn)行氮置換。在氮?dú)饬飨?,向其中加入溴化銅0.3重量份后,將反應(yīng)體系加熱至100℃,加入2-溴-2-甲基丙酸2-羥基乙酯1.2重量份作為引發(fā)劑,并引發(fā)聚合,不加入溶劑,在氮?dú)饬飨拢?00℃下聚合12小時(shí)。確認(rèn)聚合率(加熱并除去揮發(fā)成分后的聚合物重量除以除去揮發(fā)成分前的聚合液狀態(tài)下的聚合物重量而得的值所定義的比例)為80重量%以上之后,從橡膠隔板向其中添加甲基丙烯酸甲酯50重量份,在100℃下將其進(jìn)一步加熱5小時(shí)。確認(rèn)聚合率為80重量%以上之后,向該聚合體系中添加丙烯酸4-羥基丁酯1.7重量份,在100℃下將其進(jìn)一步加熱12小時(shí)。以這種方式操作,得到在兩末端具有羥基的丙烯酸丁酯-甲基丙烯酸甲酯的二嵌段共聚物。使用醋酸乙酯將所得的二嵌段共聚物稀釋至約20%左右,以2000g的離心力離心處理1小時(shí),得到上清部分的二嵌段共聚物(透明的綠色)的溶液。在該溶液1000重量份中加入磺酸型陽(yáng)離子交換樹(shù)脂23重量份,在室溫(23℃)下攪拌2小時(shí)后,除去所述離子交換樹(shù)脂,得到無(wú)色透明的溶液。對(duì)該溶液進(jìn)一步實(shí)施加熱減壓干燥而將溶劑除去,得到在分子末端具有羥基的聚合物。<在分子末端等具有反應(yīng)性硅基的聚合物的合成>相對(duì)于所述聚合物100重量份,加入二環(huán)己基甲烷-4,4’-二異氰酸酯4重量份,在80℃下加熱5小時(shí),通過(guò)氨基甲酸酯鍵在所述聚合物的羥基處引入異氰酸酯基。然后,加入3-氨基丙基三甲氧基硅烷1.3重量份,使所述硅烷的氨基與所述異氰酸酯基反應(yīng)形成脲鍵,得到在分子末端具有反應(yīng)性硅基的聚合物(重均分子量為2.8萬(wàn))。在該聚合物100重量份中,配合三乙酰乙酸鋁2重量份作為固化催化劑,配合甲苯二異氰酸酯的三羥甲基丙烷加成物(日本聚氨酯制造,CORONATEL)2重量份作為交聯(lián)劑,配合3-縮水甘油醚氧基丙基三甲氧基硅烷0.3重量份作為硅烷偶聯(lián)劑,均勻地進(jìn)行混合、脫泡,得到粘合劑組合物。(粘合型光學(xué)部件的制作)在有機(jī)硅剝離處理后的厚度為38μm的聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯(PET)膜上涂布所述粘合劑組合物,使粘合劑層的干燥厚度達(dá)到25μm,在150℃下進(jìn)行3分鐘交聯(lián)處理,得到凝膠分?jǐn)?shù)為66重量%的粘合劑層。將所述粘合劑層轉(zhuǎn)印到偏振板膜(使碘含浸聚乙烯醇膜,拉伸后,通過(guò)膠粘劑在兩側(cè)粘接三乙酰纖維素膜而得的膜)上,制作出本發(fā)明的粘合型光學(xué)部件。<實(shí)施例3>(粘合型光學(xué)部件的制作)在分子末端具有甲基二甲氧基甲硅烷基的聚氧化丙烯聚合物(株式會(huì)社KANEKA制造,KANEKASilylSAX243,重均分子量為2.1萬(wàn))100重量份中,配合三乙酰乙酸鋁2重量份作為固化催化劑,配合甲苯二異氰酸酯的三羥甲基丙烷加成物(日本聚氨酯制造,CORONATEL)2重量份作為異氰酸酯化合物,均勻地混合并進(jìn)行脫泡后,在有機(jī)硅剝離處理后的38μm的PET上進(jìn)行涂布使粘合劑的干燥厚度達(dá)到25μm,在150℃下進(jìn)行3分鐘交聯(lián)處理,轉(zhuǎn)印到偏振板膜(使碘含浸聚乙烯醇膜,拉伸后,通過(guò)膠粘劑在兩側(cè)粘接三乙酰纖維素膜而得的膜)上,制作出本發(fā)明的粘合型光學(xué)部件。需要說(shuō)明的是,粘合劑層的凝膠分?jǐn)?shù)為60重量%。將該粘合型光學(xué)膜安裝在真實(shí)的液晶面板上,在60℃下投入使用300小時(shí),觀察是否存在顯示后的色斑、白點(diǎn),結(jié)果完全沒(méi)有觀察到這樣的情況,推測(cè)認(rèn)為是將三乙酰纖維素的負(fù)的雙折射抵消的粘合劑(基于聚氧化丙烯聚合物)的正的雙折射所帶來(lái)的効果。<實(shí)施例4>(粘合型光學(xué)部件的制作)在實(shí)施例3的分子末端具有甲基二甲氧基甲硅烷基的聚氧化丙烯聚合物100重量份中,配合二乙酰乙酰基二異丙氧基鈦1.5重量份作為固化催化劑,配合甲苯二異氰酸酯的三羥甲基丙烷加成物(日本聚氨酯制造,CORONATEL)2重量份作為異氰酸酯化合物,配合3-縮水甘油醚氧基丙基三甲氧基硅烷0.3重量份作為硅烷偶聯(lián)劑,均勻地混合并進(jìn)行脫泡后,在進(jìn)行了有機(jī)硅剝離處理后的38μm的PET上進(jìn)行涂布,以使粘合劑的干燥厚度達(dá)到25μm,在150℃下進(jìn)行3分鐘交聯(lián)處理,轉(zhuǎn)印到偏振板膜(使碘含浸聚乙烯醇膜,拉伸后,通過(guò)膠粘劑在兩側(cè)粘接三乙酰纖維素膜而得的膜)上,制成本發(fā)明的粘合型光學(xué)部件。需要說(shuō)明的是,粘合劑層的凝膠分?jǐn)?shù)為71重量%。<比較例1>在實(shí)施例1中,不添加異氰酸酯系化合物,進(jìn)行相同的操作,制成粘合型光學(xué)部件。粘合劑層的凝膠分?jǐn)?shù)為60重量%。<比較例2>在實(shí)施例3中,不添加異氰酸酯系化合物,進(jìn)行相同的操作,制成粘合型光學(xué)部件。需要說(shuō)明的是,粘合劑層的凝膠分?jǐn)?shù)為58重量%。對(duì)所得的粘合型光學(xué)部件進(jìn)行下述評(píng)價(jià)試驗(yàn),將評(píng)價(jià)結(jié)果示于表1。(粘接力)以使2kg的輥往復(fù)一次的方式將粘合型光學(xué)部件(寬25mm)壓接到無(wú)堿玻璃板(康寧公司制#1737)上,使用50℃、0.5MPa的高壓釜對(duì)所得物進(jìn)行30分鐘處理,然后,在23℃、50%RH的條件下放置3小時(shí)后,在該條件下,以剝離角度為90°、剝離速度為300mm/分鐘對(duì)剝離粘接力(N/25mm)進(jìn)行測(cè)定。需要說(shuō)明的是,作為所述粘接力(初始),由于需要事先充分粘接(粘合)光學(xué)部件,因此例如優(yōu)選為3~10N/25mm,更優(yōu)選為5~9N/25mm。(加熱后的粘接力)此外,高壓釜處理后,在70℃下保存6小時(shí),在23℃、50%RH的條件下放置3小時(shí)后,在該條件下,以剝離角度為90°、剝離速度為300mm/分鐘對(duì)剝離粘接力(N/25mm)進(jìn)行測(cè)定,作為加熱后的粘接力。需要說(shuō)明的是,作為所述粘接力(加熱后),由于要使光學(xué)部件能夠容易地剝離,因此與初始的粘接力相比,優(yōu)選抑制粘接力的上升,因此例如優(yōu)選為5~14N/25mm,更優(yōu)選為6~13N/25mm。(耐久性)將由實(shí)施例和比較例得到的粘合型光學(xué)部件(寬度尺寸為12英寸)貼附在厚度為0.5mm的無(wú)堿玻璃(康寧公司制#1737)上,使用50℃、0.5MPa的高壓釜處理30分鐘,然后,投入60℃、90%RH的氣氛中500小時(shí),之后,對(duì)光學(xué)部件的狀態(tài)進(jìn)行評(píng)價(jià)。如果沒(méi)有剝離或浮起則評(píng)價(jià)為“○”,如果有剝離或浮起則評(píng)價(jià)為“×”。[表1]由表1的結(jié)果可確認(rèn),所有的實(shí)施例中,初始粘接力和加熱后的粘接力顯示出良好的值,此外耐久性也優(yōu)異。另一方面,比較例中,由于沒(méi)有配合異氰酸酯系化合物(交聯(lián)劑),因此雖然粘合劑層的凝膠分?jǐn)?shù)顯示出良好的值,但發(fā)生了浮起、剝離等,是比實(shí)施例差的結(jié)果。
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