專利名稱：一種耐熱阻燃抗脆裂改性環(huán)氧樹脂膠粘劑及其制備方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明屬于環(huán)氧樹脂膠粘劑技術(shù)領(lǐng)域，特別涉及一種耐熱阻燃抗脆裂改性環(huán)氧樹脂膠粘劑及其制備方法。
背景技術(shù)：
雙酚A型環(huán)氧樹脂是一種重要的熱固性樹脂，它含有獨(dú)特的環(huán)氧基以及羥基、醚鍵等活性基團(tuán)和極性基團(tuán)，因而顯示諸多的優(yōu)異性能。如力學(xué)性能好，粘接性能優(yōu)異，固化收縮率小，工藝性、電性、穩(wěn)定性好，耐熱性高，綜合性優(yōu)良等，可作為涂料、膠黏劑、復(fù)合材料樹脂基體和電子封裝材料等廣泛應(yīng)用于機(jī)械、航空、航天、電子、電器、化工、交通運(yùn)輸、建筑等領(lǐng)域，對(duì)國(guó)民經(jīng)濟(jì)發(fā)展起著極其重要的作用。然而隨著工業(yè)的飛速發(fā)展，在一些特殊的行業(yè)，對(duì)環(huán)氧樹脂的熱性能和阻燃性能要求越來(lái)越高，由于它本身的延伸率低、脆性大、粘接件不耐疲勞，不宜在結(jié)構(gòu)部位使用，環(huán)氧樹脂固化物的脆性大大限制了其應(yīng)用。因此，提高環(huán)氧樹脂膠粘劑的各項(xiàng)性能成為科研熱點(diǎn)之一。目前對(duì)于環(huán)氧樹脂膠粘劑改性的研究采用雙馬來(lái)酰亞胺及N-苯基馬來(lái)酰亞胺類改性固化環(huán)氧樹脂的研究較多，它是通過(guò)交聯(lián)反應(yīng)或共混等方式進(jìn)行耐熱固化，且改性多集中在純粹的對(duì)耐熱性、阻燃性或者抗脆裂能力這些方面的單一功能進(jìn)行改性。如何同時(shí)提高環(huán)氧樹脂膠粘劑的耐熱阻燃抗脆裂性能是熱點(diǎn)之一。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明的目的在于提供一種耐熱阻燃抗脆裂改性環(huán)氧樹脂膠粘劑及其制備方法。本發(fā)明采用的技術(shù)方案如下
一種耐熱阻燃抗脆裂改性環(huán)氧樹脂膠粘劑，所述膠粘劑由下列重量份的物質(zhì)制得低粘度雙酚A型環(huán)氧樹脂50-60份，溴代苯基馬來(lái)酰亞胺/苯乙烯/甲基丙烯酸縮水甘油酯三元共聚物25-30份，固化劑15-30份，核殼型橡膠增韌劑2-8份，稀釋劑26-29份，固化促進(jìn)劑3-7份；所述低粘度雙酚A型環(huán)氧樹脂的縮聚度η彡O. 4，25°C粘度彡40 Pa · S。所述溴代苯基馬來(lái)酰亞胺的結(jié)構(gòu)式如下所示
權(quán)利要求
1.一種耐熱阻燃抗脆裂改性環(huán)氧樹脂膠粘劑，其特征在于，所述膠粘劑由下列重量份的物質(zhì)制得低粘度雙酚A型環(huán)氧樹脂50-60份，溴代苯基馬來(lái)酰亞胺/苯乙烯/甲基丙烯酸縮水甘油酯三元共聚物25-30份，固化劑15-30份，核殼型橡膠增韌劑2-8份，稀釋劑26-29份，固化促進(jìn)劑3-7份；所述低粘度雙酚A型環(huán)氧樹脂的縮聚度η < O. 4，25°C粘度^ 40 Pa · S0
2.如權(quán)利要求1所述的耐熱阻燃抗脆裂改性環(huán)氧樹脂膠粘劑，其特征在于，溴代苯基馬來(lái)酰亞胺/苯乙烯/甲基丙烯酸縮水甘油酯三元共聚物的制備方法如下將溴代苯基馬來(lái)酰亞胺25-45重量份、苯乙烯30-60重量份、甲基丙烯酸縮水甘油酯15-30重量份和溶有偶氮二異丁腈的1，4-二氧六環(huán)混合，在65-80°C恒溫反應(yīng)6-9小時(shí)，全程氮?dú)獗Ｗo(hù)；分離純化后即得所述三元共聚物。
3.如權(quán)利要求2所述的耐熱阻燃抗脆裂改性環(huán)氧樹脂膠粘劑，其特征在于，所述溴代苯基馬來(lái)酰亞胺的結(jié)構(gòu)式如下所示
4.如權(quán)利要求1所述的耐熱阻燃抗脆裂改性環(huán)氧樹脂膠粘劑，其特征在于，所述的固化劑選自三甲基六亞甲基二胺、亞甲基雙環(huán)己烷胺、4，4-二氨基二苯砜、3，3-二氨基二苯砜、四氫苯酐、甲基四氫苯酐中的一種或幾種。
5.如權(quán)利要求1所述的耐熱阻燃抗脆裂改性環(huán)氧樹脂膠粘劑，其特征在于，所述固化促進(jìn)劑為2-甲基咪唑或2-乙基-4-甲基咪唑。
6.如權(quán)利要求1所述的耐熱阻燃抗脆裂改性環(huán)氧樹脂膠粘劑，其特征在于，所述的稀釋劑選自1，4- 丁二醇二縮水甘油醚、乙二醇二縮水甘油醚、1，3- 二縮水甘油氧基苯、2，2-雙(4-縮水甘油氧基環(huán)己基)丙烷、聚丙二醇二縮水甘油醚中的一種或幾種。
7.權(quán)利要求1所述耐熱阻燃抗脆裂改性環(huán)氧樹脂膠粘劑的制備方法，其特征在于，先制備溴代苯基馬來(lái)酰亞胺/苯乙烯/甲基丙烯酸縮水甘油酯三元共聚物，然后將除了固化劑與固化促進(jìn)劑之外的其他原料混合，攪拌1-2小時(shí)，加入固化劑，再于25°C -50°C攪拌混合1-2小時(shí)，之后加入固化促進(jìn)劑再攪拌O. 5-1小時(shí)，即得膠粘劑。
8.如權(quán)利要求7所述的耐熱阻燃抗脆裂改性環(huán)氧樹脂膠粘劑的制備方法，其特征在于，溴代苯基馬來(lái)酰亞胺/苯乙烯/甲基丙烯酸縮水甘油酯三元共聚物的制備方法如下將溴代苯基馬來(lái)酰亞胺25-45重量份、苯乙烯30-60重量份、甲基丙烯酸縮水甘油酯15-30重量份和溶有偶氮二異丁腈的1，4-二氧六環(huán)混合，在65-80°C恒溫反應(yīng)6-9小時(shí)，全程氮?dú)獗Ｗo(hù)；分離純化后即得所述三元共聚物。
9.如權(quán)利要求8所述的耐熱阻燃抗脆裂改性環(huán)氧樹脂膠粘劑的制備方法，其特征在于，所述溴代苯基馬來(lái)酰亞胺的結(jié)構(gòu)式如下所示
10.如權(quán)利要求7所述的耐熱阻燃抗脆裂改性環(huán)氧樹脂膠粘劑的制備方法，其特征在于，所述的固化劑選自三甲基六亞甲基二胺、亞甲基雙環(huán)己烷胺、4，4-二氨基二苯砜、3，3-二氨基二苯砜、四氫苯酐、甲基四氫苯酐中的一種或幾種；所述固化促進(jìn)劑為2-甲基咪唑或2-乙基-4-甲基咪唑；所述的稀釋劑選自1，4- 丁二醇二縮水甘油醚、乙二醇二縮水甘油醚、1，3-二縮水甘油氧基苯、2，2-雙(4-縮水甘油氧基環(huán)己基)丙烷、聚丙二醇二縮水甘油醚中的一種或幾種。
全文摘要
本發(fā)明屬于環(huán)氧樹脂膠粘劑技術(shù)領(lǐng)域，特別涉及一種耐熱阻燃抗脆裂改性環(huán)氧樹脂膠粘劑及其制備方法。所述膠粘劑由下列重量份的物質(zhì)制得低粘度雙酚A型環(huán)氧樹脂50-60份，溴代苯基馬來(lái)酰亞胺/苯乙烯/甲基丙烯酸縮水甘油酯三元共聚物25-30份，固化劑15-30份，核殼型橡膠增韌劑2-8份，稀釋劑26-29份，固化促進(jìn)劑3-7份。本發(fā)明有效提高了膠粘劑的熱穩(wěn)定性和阻燃性能，并降低了其固化物的脆性，工藝簡(jiǎn)單、成本低、操作方便，可以在通用設(shè)備中完成制備過(guò)程，對(duì)膠粘劑行業(yè)的發(fā)展有很高的實(shí)用價(jià)值，在電子、微電子等眾多領(lǐng)域，具有廣闊的應(yīng)用前景。
文檔編號(hào)C09J11/08GK103059790SQ20121055392
公開日2013年4月24日 申請(qǐng)日期2012年12月19日 優(yōu)先權(quán)日2012年12月19日
發(fā)明者劉國(guó)際, 李延勛, 徐麗, 劉偉, 雒廷亮 申請(qǐng)人:鄭州大學(xué)