專利名稱：穩(wěn)定的生物殺滅劑組合物的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及穩(wěn)定的生物殺滅劑組合物。
背景技術(shù)：
人們通常期望制備含有超過ー種生物殺滅劑的溶劑型防污涂料組合物。具體來說，通常期望在所制備的組合物中，其中ー種生物殺滅劑是被聚合物包封的顆粒，而另外一種生物殺滅劑則是ー種多價(jià)金屬陽(yáng)離子和多價(jià)有機(jī)陰離子的聚合配合物。在這種情況下，兩種生物殺滅劑往往是不相容的，這會(huì)導(dǎo)致涂料組合物不穩(wěn)定，產(chǎn)生顆粒結(jié)塊或其它不穩(wěn)定現(xiàn)象。美國(guó)專利第7，377，968號(hào)所描述的涂料組合物含有微囊DCOIT (4，5_ ニ氯-2-正辛基-3 (2H)-異噻唑酮(4，5-dichloro2-n-octyl-3 (2H) -isothiazolone)),還包含游離態(tài) 的 DCOIT。通常期望能夠提供一種溶劑型防污涂料的組合物，該組合物抗顆粒結(jié)塊，并包含被聚合物包封的顆粒形式的第一生物殺滅劑和多價(jià)金屬陽(yáng)離子和多價(jià)有機(jī)陰離子的聚合配合物形式的第二生物殺滅劑。以下是本發(fā)明的陳述。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明的第一個(gè)方面是ー種溶劑型涂料的組合物，該組合物包含(a) —種或多種包含多價(jià)金屬陽(yáng)離子和多價(jià)有機(jī)陰離子的聚合物生物殺滅劑，(b) —種或多種聚合物包封的生物殺滅劑，和(c) 一種或多種こ氧基化甘油三酷，其每摩爾甘油三酯分子中環(huán)氧こ烷単元的平均摩爾數(shù)為10至45。本發(fā)明的第二個(gè)方面是用來制備第一個(gè)方面所述組合物的方法。本發(fā)明的第三個(gè)方面是使用在第一個(gè)方面描述的組合物的方法。
具體實(shí)施例方式在本說明書中，下列詞匯具有指定的定義，除非文意另有清楚的說明。生物殺滅劑是ー種化合物，其能夠抑制ー種或多種細(xì)菌，真菌，藻類，或海洋污損生物的生長(zhǎng)，或殺死ー種或多種的細(xì)菌，真菌，藻類，或海洋污損生物。海洋污損生物在往往被淹沒在水中的表面上生長(zhǎng)，包括軟、硬的污損生物，包括藻類，被囊動(dòng)物，水螅類，雙殼類，苔蘚蟲，多毛類蠕蟲，海綿和藤壺。涂料組合物是能夠被涂覆在基材的表面上并能夠形成附著在基材表面上的干層(干涂涂)的組合物。海用涂料組合物是能夠在海事物體的表面形成一層干涂層的涂料組合物。在形成干涂層后，該干涂層會(huì)長(zhǎng)時(shí)間附著在表面上，即使部分或全部涂層表面都在水下保持相當(dāng)長(zhǎng)的時(shí)間(即，至少每天一小吋)也可以得以附著。海事物體是那些其部分或全部均在水下環(huán)境中長(zhǎng)時(shí)間使用的物體。海事物體的例子包括船舶，碼頭，船塢，木樁，漁網(wǎng)，熱交換器，水壩，管道結(jié)構(gòu)如攝入濾網(wǎng)等。能夠有效地抑制一種或多種海洋污損生物的生長(zhǎng)的海用涂料組合物就是海用防污(MAF)涂料組合物。加入海用涂料組合物中之后能夠提高海用涂料組合物抑制軟性海洋污損生物生長(zhǎng)能力的海用防污劑被稱為“輔助生物殺滅劑”。而能夠提高海用涂料組合物限制硬性污損生物的海用防污劑則為“主-生物殺滅劑”。液體組合物表示在一個(gè)標(biāo)準(zhǔn)大氣壓，0° C至60° C的溫度范圍內(nèi)，以液體狀態(tài)存在的組合物。溶劑型組合物表示一種液體組合物，該液體組合物具有連續(xù)的液體介質(zhì)，且所述連續(xù)的液體介質(zhì)包含不為水的一種或多種化合物。溶劑型組合物的連續(xù)液體介質(zhì)包含(以連續(xù)液體介質(zhì)的重量來計(jì)算)重量百分比為0%至10%的水。聚合物(也可稱作高分子化合物)是由較小的化學(xué)重復(fù)單位的反應(yīng)所產(chǎn)生的較大的分子。聚合物數(shù)均分子量為1000或更高。聚合物可以是重復(fù)單位都相同的均聚物，或者 是其中存在兩種或兩種以上不同的重復(fù)單位的共聚物。脂肪酸是一種化合物，其包含至少一個(gè)8個(gè)或更多碳原子的直鏈，并包含羧基。甘油三酯是一種由三個(gè)脂肪酸與單個(gè)甘油分子的三個(gè)羥基形成酯所形成的化合物。甘油三酯的三個(gè)脂肪酸的每個(gè)部分被稱為脂肪酸的“殘基”。一些脂肪酸的殘基包含一個(gè)或多個(gè)連接到一個(gè)或多個(gè)碳原子的羥基。環(huán)氧乙烷單元是雙管能基團(tuán)一fcH2-CH2-0^~。乙氧基化合物的結(jié)構(gòu)式為r_0-(-CH2-CH2-0^-H 其中n為I或更高，R是任何有機(jī)基團(tuán)。R可能或可能不會(huì)包
含或連接于額外的環(huán)氧乙烷單位。有機(jī)化合物或基團(tuán)是包含一個(gè)或多個(gè)碳原子的化合物或基團(tuán)?！坝袡C(jī)化合物或基團(tuán)”的范疇中不包括以下內(nèi)容碳的二元化合物，如二氧化碳和二硫化碳；碳三元化合物，如金屬氰化物，金屬羰基化合物，光氣，羰基硫；和金屬碳酸鹽。多價(jià)陽(yáng)離子是帶有相當(dāng)于兩個(gè)或兩個(gè)以上的質(zhì)子的正電荷的陽(yáng)離子。多價(jià)陰離子 是帶有相當(dāng)于兩個(gè)或兩個(gè)以上的電子的負(fù)電荷的陰離子。在本文中，名稱“最終油漆”描述了本發(fā)明的已完成，可以作為涂料使用的組合物。當(dāng)本文中使用詞匯“大部分”的某種物質(zhì)的時(shí)候，是指基于在最終油漆中所含該物質(zhì)的總量，50%或者更多的該種物質(zhì)。非離子表面活性劑為在25° C溶解在水中時(shí)，在pH值為5和9之間的條件下不電離的表面活性化合物。非離子表面活性劑的分子是有部分為疏水性，部分為親水性。每個(gè)非離子表面活性劑有一個(gè)“HLB”(親水/親油平衡)值。表面活性劑的制造商往往提供該表面活性劑的HLB值，并且許多HLB值被列在出版物，如由MC出版公司(普林斯頓大學(xué)，美國(guó)威斯康辛州(MC Publishing Company,Princeton, WI,USA)54968)每年出版的McCutcheon' sDetergents and Emulsif iers (麥卡琴的洗漆劑和乳化劑)。在本文中，“二甲苯”一詞是指任何二甲苯異構(gòu)體或異構(gòu)體的混合物。通常情況下，二甲苯的三種異構(gòu)體的混合物1，2-二甲苯，1，3-二甲苯，1，4-二甲苯。本發(fā)明的組合物是溶劑型涂料組合物。在連續(xù)液體介質(zhì)中水的優(yōu)選含量(基于連續(xù)液體介質(zhì)的重量為基準(zhǔn)計(jì))為10%或更少，更優(yōu)選等于或小于5%，進(jìn)一步優(yōu)選的含量為2%或更少，更進(jìn)ー步的優(yōu)選含量為1%或更少。優(yōu)選的連續(xù)介質(zhì)包括選自以下的一種或多種溶劑脂肪族化合物(如礦物油精)，芳香族化合物，烷基取代芳香族化合物(如ニ甲苯，Solveso溶剤，AromaticlOO和150溶劑)，酮類(如甲基異丁基酮和甲基異戊酮)，醇(如正丁醇和丙ニ醇甲基醚)及其混合物。優(yōu)選是烷基取代芳香族化合物和烷基取代的芳香族化合物與酮的混合物，進(jìn)ー步優(yōu)選的是ニ甲苯以及ニ甲苯與甲基異丁基酮的混合物。本發(fā)明的組合物包含ー種或多種含有多價(jià)金屬陽(yáng)離子和多價(jià)有機(jī)陰離子的聚合物生物殺滅劑(a)。作為多價(jià)金屬陽(yáng)離子的金屬部分，優(yōu)選的金屬為堿土金屬和過渡金屬，進(jìn)ー步優(yōu)選的是過渡金屬，更進(jìn)ー步優(yōu)選的是元素周期表中的第4周期的過渡金屬，更進(jìn)ー步優(yōu)選的是鋅和錳，更進(jìn)一步優(yōu)選的是鋅。也可以采用兩種或更多種金屬的混合物，優(yōu)選陽(yáng)尚子帶有+2的電荷。優(yōu)選的多價(jià)有機(jī)陰離子有兩個(gè)或兩個(gè)以上獨(dú)立的陰離子基團(tuán)。優(yōu)選的兩個(gè)或更 多個(gè)陰離子集団各自的電荷數(shù)為-I。優(yōu)選化合物中的陰離子基團(tuán)是由包括至少兩個(gè)亞
甲基的原子鏈隔開。也就是說，首選有機(jī)多價(jià)陰離子的結(jié)構(gòu)為
權(quán)利要求
1.一種溶劑型涂層組合物，其包含(a)一種或多種聚合物生物殺滅劑，其包含多價(jià)金屬陽(yáng)離子和多價(jià)有機(jī)陰離子， (b)一種或多種聚合物包封的生物殺滅劑，和 (C) 一種或多種乙氧基化的甘油三酯，其每摩爾甘油三酯分子中環(huán)氧乙烷單元的平均摩爾數(shù)為10至45。
2.如權(quán)利要求I所述之組合物，其特征在于，所述聚合物生物殺滅劑包括亞乙基雙(二硫代氨基甲酸)鋅。
3.如權(quán)利要求I所述之組合物，其特征在于，所述聚合物包封的生物殺滅劑為4，5-二氯-2-正辛基-3 (2H)-異噻唑酮。
4.如權(quán)利要求I所述之組合物，其特征在于，所述分散劑包括乙氧基化的蓖麻油。
5.如權(quán)利要求I所述之組合物，其特征在于，所述乙氧基化的甘油三酯中每摩爾甘油三酯分子中的環(huán)氧乙烷單元的平均摩爾數(shù)為38至42。
6.如權(quán)利要求I所述之組合物，其特征在于，以所述組合物的重量為基準(zhǔn)計(jì)，所述乙氧基化的甘油三酯的量為O. 2%至5%。
7.如權(quán)利要求I所述之組合物，其特征在于，所述組合物進(jìn)一步包含 ⑴一種或多種粘結(jié)劑聚合物，一種或多種粘結(jié)劑前體，或者它們的混合物；以及 ( ) 一種或多種顏料。
8.一種制備如權(quán)利要求7所述之組合物的方法，其方法包括以下步驟 (A)提供一種溶劑型組合物，該組合物包含 (i)所述一種或多種粘結(jié)劑聚合物，一種或多種粘結(jié)劑前體，或者它們的混合物； ( )所述一種或多種顏料； (B)將所述乙氧基化的甘油三酯加入所述組合物(A)； (C)在所述步驟(B)之后，將所述聚合物生物殺滅劑和所述聚合物包封的生物殺滅劑加入在所述步驟(B)中形成的混合物中。
9.一種用來提供可以抵抗海洋污損的表面的方法，其中所述方法包括在基材上施涂一層如權(quán)利要求7所述之組合物，并干燥該層或讓其干燥。
全文摘要
本發(fā)明所提供的是一種溶劑型涂料組合物，該組合物包含(a)一種或多種包括多價(jià)金屬陽(yáng)離子和多價(jià)有機(jī)陰離子的聚合物生物殺滅劑，(b)一種或多種聚合物包封的生物殺滅劑，已及(c)一種或多種乙氧基化甘油三酯，其平均每摩爾甘油三酯分子中環(huán)氧乙烷單元的摩爾數(shù)為10至45。本發(fā)明還提供制備這種組合物的方法和使用這種組合物的方法。
文檔編號(hào)C09D5/16GK102816469SQ20121018315
公開日2012年12月12日 申請(qǐng)日期2012年6月5日 優(yōu)先權(quán)日2011年6月7日
發(fā)明者J·W·阿什莫爾, B·波拉耶 申請(qǐng)人:羅門哈斯公司