專利名稱:磁性墨水的制備方法
技術領域:
本發(fā)明屬于電子材料技術領域。
背景技術:
步入信息化社會后,人類在生產(chǎn)和生活中使用的電器設備越來越多,而且這種趨勢還將繼續(xù),于是在生活環(huán)境中由電磁場所造成的電磁環(huán)境污染也越來越強。世界各國對電磁波屏蔽、吸收材料的研究日益重視,國內(nèi)多家單位致力于該研究,已取得階段性成果。 目前控制電磁波污染的主要措施有吸波、濾波、對抗和屏蔽。對電磁波吸收和屏蔽的柔性材料有吸收型和反射型兩種。而這種吸收和反射電磁波的柔性復合材料,具有質(zhì)地輕、薄、 柔的特點可根據(jù)使用場合的需要任意裁剪、縫制、粘貼??捎糜陔娮釉骷募嫒輰樱軆x器的防護罩、保密室的墻布、窗簾和門簾、信號線的保護層,便攜式屏蔽帳。同時可貼附于各類電子產(chǎn)品內(nèi),防止電磁輻射和干擾,如在通訊距離內(nèi)的電磁干擾、IC芯片和電腦基板輻射和內(nèi)部反射和液晶與基板間的干涉等。目前制備電磁波吸收和屏蔽柔性薄膜的方法有磁控濺射、氣相化學沉積等方法, 但他們工藝復雜,成本高,時間長,不利于大規(guī)模生產(chǎn)。而噴墨打印作為普遍運用的辦公手段。有多個噴墨系統(tǒng),每個噴墨系統(tǒng)有不同的顏色的墨水。用于平面功能材料的制備手段, 它具備控制復雜圖形成型、逐點控制、工藝簡單,成本低和周期短等優(yōu)點。通過配制磁性墨水一步精確制備電磁波吸收和屏蔽的柔性薄膜有著明顯的優(yōu)勢。隨著電子信息產(chǎn)業(yè)的發(fā)展,這種通過配制磁性墨水來噴墨打印柔性吸波材料的優(yōu)勢將會越來越顯著。
發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明所要解決的問題是,提供一種工藝簡單、成本低和周期短,同時一步成型不需熱處理的噴墨打印用磁性墨水的制備方法。本發(fā)明解決所述技術問題采用的技術方案是,磁性墨水的制備方法,包括下述步驟1)制備軟磁納米磁性顆粒為原料;2)稱取一定量的分散劑,充分溶解于去離子水、乙醇和異丙醇比例為去離子水 乙醇異丙醇=X y Z的溶劑中,6彡X^ 12,1^7^4,1 ^z ;原料與分散劑的質(zhì)量比為25 1-4 3,原料與溶劑的質(zhì)量體積(g ml)比為1 50_1 500 ;稱取一定量的分散劑,充分溶解于去離子水、乙醇和異丙醇比例為χ y ζ的溶劑中,原料與分散劑的質(zhì)量比為25 1-4 3,原料與溶劑的質(zhì)量體積比為1 50-1 500,6 ^x^ 12, 3 ;質(zhì)量單位為克,體積單位為毫升;所述分散劑為十二烷基苯磺酸鈉、十二烷基磺酸鈉、十二烷基萘磺酸鈉、油酸鈉或六偏磷酸鈉等陰離子型表面活性劑;3)溶劑內(nèi)加入連接劑、表面活性劑,調(diào)整粘度在2-lOmpa· s內(nèi),表面張力在 32-45mN/m,加入溶劑質(zhì)量0. 001-0. 05%的消泡劑,完全充分的溶于溶劑;
4)將軟磁納米磁性顆粒緩慢加入步驟幻所得的溶液并用超聲波分散30-60min, 靜置1天分離出沉淀,即得到納米磁性墨水。所述軟磁納米磁性顆粒成分為Fe、Co、Ni、Fe3O4, Coi^e2O4或Nii^e2O4,粒徑小于 50nmo進一步的,所述步驟1)包括(1. 1)以摩爾計,每 IOOmL 水中溶解 0. Olmol 的 FeCl2 · 4H20 禾口 0. 04mol 的 FeCl3 · 6H20,經(jīng)磁力攪拌后,緩慢滴加過量氨水溶液,清洗,得到反應前驅(qū)物;(1. 2)前驅(qū)物超聲分散后,和表面活性劑混合,180°C水熱處理12h ;(1.3)反應結束,產(chǎn)物經(jīng)去離子水和乙醇反復清洗,60°C下干燥4h后,得!^e3O4粉末作為軟磁納米磁性顆粒。所述步驟2)中去離子水、乙醇和異丙醇混合后加入1/25 3/4原料質(zhì)量的分散劑;分散劑為十二烷基磺酸鈉、十二烷基萘磺酸鈉、油酸鈉或六偏磷酸鈉。步驟幻中,消泡劑加入量為0.001-0. 05%溶液質(zhì)量的十六醇,表面活性劑為 0. 5% -5%溶液質(zhì)量的聚乙二醇;連接劑為1-5%溶液質(zhì)量的水性樹脂;步驟4)中,稱取制得的軟磁納米磁性顆粒緩慢加入混合溶液中,同時進行超聲波分散30_60min?;蛘?,所述步驟1)包括(2. 1)以摩爾計,每 120mL 水中溶解 0. Olmol 的 Ni (NO3)2 · 6H20、0. 02mol 的 !^e(NO3)3 ·9Η20,經(jīng)磁力攪拌后,緩慢滴加過量氨水溶液至PH值為10,充分反應一小時后,用抽濾清洗3 5次,得到反應前驅(qū)物;(2. 2)將超聲分散的前驅(qū)物和表面活性劑轉(zhuǎn)入水熱反應釜中,200°C水熱處理 15h ;(2.3)反應結束,產(chǎn)物經(jīng)去離子水和乙醇反復清洗,在真空干燥箱60°C下干燥池后,得Mi^e2O4的黑色粉末作為軟磁納米磁性顆粒。所述步驟2) 步驟4)中,在120ml去離子水、20ml乙醇和IOml異丙醇或者95ml 去離子水、31. 5ml乙醇和23. 5ml異丙醇的混合溶劑中,加入0. 25g的十二烷基苯磺酸鈉作為分散劑;加入消泡劑十六醇0. 048g以及表面活性劑聚乙二醇4. 8g,加入連接劑調(diào)節(jié)粘度至5mpa · s,連接劑為水性丙烯酸樹脂3g和乙二醇4. 3ml的混合溶液;稱取Ig制得的 NiFe2O4緩慢加入混合均勻的溶液中,同時進行超聲波分散30min。本發(fā)明的磁性墨水制備技術可用于打印大面積電磁波吸收和屏蔽的柔性薄膜,可用于電子元器件的抗電磁干擾,保證電子產(chǎn)品在復雜電磁環(huán)境中的性能穩(wěn)定性,在軍事隱身技術領域也具備潛在的應用價值。本發(fā)明實現(xiàn)了大面積電磁波吸收薄膜的低成本生產(chǎn), 輸出圖形精度高、圖形邊界清晰和分布均勻以及各種復雜成分和圖像柔性吸波薄膜的制備。
圖1是未加分散劑Fe53O4的粒度分析曲線圖。圖2是不同分散劑的分散效果曲線圖。圖3是分散劑加入量的zeta電位影響曲線圖。
圖4是噴墨打印狗304磁性薄膜的動態(tài)磁導率曲線圖。圖5是噴墨打印Fe53O4磁性薄膜的動態(tài)介電常數(shù)圖譜。圖6是磁性墨水中狗304的磁滯回線圖。圖7是噴墨打印法制備的磁性Fe53O4薄膜的吸波性能曲線圖。圖8是磁性墨水中Nii^e2O4的磁滯回線圖。圖9是噴墨打印法制備的Nii^e2O4磁性薄膜的電磁波吸收性能曲線圖。圖10是磁性墨水中納米!^粉的磁滯回線圖。圖11是噴墨打印法制備柔性磁性鐵膜的電磁波吸收性能曲線圖。
具體實施例方式作為一個實施方式,本發(fā)明包括下述步驟1)用水熱法制備出最佳粒度分布的軟磁納米顆粒作為制備磁性墨水的原料;2)取制備出的納米磁性顆粒為原料,稱取一定量的分散劑,充分溶解于去離子水、 乙醇和異丙醇的溶劑中。原料與分散劑的質(zhì)量比為25 1-4 3,原料與溶劑的質(zhì)量比為 1 50-1 500 ;3)加入連接劑、表面活性劑調(diào)整粘度在2-lOmpa 內(nèi),表面張力在32_45mN/m,加入溶劑質(zhì)量0. 001-0. 05%的消泡劑,完全充分的溶于溶劑。4)將納米磁性顆粒緩慢加入溶液并用超聲波分散30-60min,靜置1天分離出沉淀,即制備出了納米磁性墨水。5)將制備出的磁性墨水灌注于噴墨打印墨盒中在柔性薄膜上進行噴墨打印。本發(fā)明中所制備的原料是如Fe、Co、Ni、!^304、CoFii2O4、NiFii2O4等粒徑小于50nm的軟磁納米磁性顆粒。制備噴墨打印磁性墨水必須加入分散劑才能形成均勻膠體,分散劑為十二烷基苯磺酸鈉(SDBS)、油酸鈉或六偏磷酸鈉(SMHP)。用分散劑包覆制備墨水中的最大顆粒粒徑不超過500nm,為實現(xiàn)打印要求分散顆粒最大粒徑和噴孔直徑比小于1 50。打印實驗中的柔性薄膜是PET、PE和PVC等薄膜。更具體的制備步驟如下實施例1 納米狗304磁性墨水制備Fe3O4 的制備(a)將 FeCl2 · 4H20 (2. 54g,0. Olmol)、FeCl3 · 6H20 (6. 5g,0. 04mol)溶于 IOOmL 水中,經(jīng)磁力攪拌后,緩慢滴加過量氨水溶液,用抽濾清洗3-5次,得到反應前驅(qū)物。(b)將超聲分散的前驅(qū)物和表面活性劑轉(zhuǎn)入水熱反應釜中,180°C水熱處理10h。(c)反應結束,產(chǎn)物經(jīng)去離子水和乙醇反復清洗,在真空干燥箱60°C下干燥他后, 得!^e3O4的黑色粉末。墨水的配制(a) 120ml去離子水、15ml乙醇和15ml異丙醇的混合溶劑中,加入0. 25g的六偏磷酸鈉(SMHP)作為分散劑;加入消泡劑(十六醇0. 048g)以及表面活性劑(聚乙二醇4. Sg), 粘度調(diào)節(jié)(乙二醇4. 3ml)。(b)稱取Ig制得的!^e3O4緩慢加入混合均勻的溶液中,同時進行超聲波分散半小時。
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(c)反應結束,靜置一天過濾沉淀,即得制備好的磁性墨水。實施例2 納米Nii^e2O4磁性墨水制備NiFe2O4 的制備(a)將 Ni (NO3) 2 · 6H20 (2. 905g, 0. Olmol)、Fe (NO3) 3 · 9H20 (8. 08g, 0. 02mol)溶于 120mL水中,經(jīng)磁力攪拌后,緩慢滴加過量氨水溶液至PH值為10,充分反應一小時后,用抽濾清洗3-5次,得到反應前驅(qū)物。(b)將超聲分散的前驅(qū)物和表面活性劑轉(zhuǎn)入水熱反應釜中,200°C水熱處理15h。(c)反應結束,產(chǎn)物經(jīng)去離子水和乙醇反復清洗,在真空干燥箱60°C下干燥池后, 得Nii^e2O4的黑色粉末。墨水的配制1) (a) 120ml去離子水、20ml乙醇和IOml異丙醇的混合溶劑中,加入0. 25g的十二烷基苯磺酸鈉作為分散劑;加入消泡劑(十六醇0.048g)以及表面活性劑35mN/m(聚乙二醇4. Sg),加入連接劑調(diào)節(jié)粘度5mpa · s (水性丙烯酸樹脂3g,乙二醇4. 3ml)。(b)稱取Ig制得的Nii^e2O4緩慢加入混合均勻的溶液中,同時進行超聲波分散 30mino(c)反應結束,靜置一天過濾沉淀,即得制備好的磁性墨水?;蛘?,墨水按照下述步驟制備(a)95ml去離子水、31. 5ml乙醇和23. 5ml異丙醇的混合溶劑中,加入0. 25g的十二烷基苯磺酸鈉作為分散劑;加入消泡劑(十六醇0. 048g)以及表面活性劑35mN/m(聚乙二醇4. Sg),加入連接劑調(diào)節(jié)粘度5mpa · s (水性丙烯酸樹脂3g,乙二醇4. 3ml)。(b)稱取Ig制得的Nii^e2O4緩慢加入混合均勻的溶液中,同時進行超聲波分散 30mino(c)反應結束,靜置一天過濾沉淀,即得制備好的磁性墨水。具體實施例3 納米金屬鐵粉磁性墨水制備納米鐵粉的制備(a)將!^eSO4 (3. 04g,0. 02mol)、于 15mL N2H4 ·2Η20 經(jīng)磁力攪拌溶于 60mL 去離子水和20ml乙醇中,滴加NaOH溶液至PH值為10。(b)將制備的溶液和表面活性劑(油酸)轉(zhuǎn)入水熱反應釜中,填充反應釜的70%, 150°C水熱處理6h。(c)反應結束,產(chǎn)物經(jīng)去離子水和乙醇反復清洗,在真空干燥箱60°C下干燥池后, 得黑色粉末。墨水的配制(a) 120ml去離子水、IOml乙醇和20ml異丙醇的混合溶劑中,加入0. 25g的油酸鈉作為分散劑;加入消泡劑(十六醇0.048g)以及表面活性劑調(diào)整表面張力為35mN/m(聚乙二醇4. Sg),加入連接劑調(diào)節(jié)粘度為5mpa · s (水性丙烯酸樹脂3g,乙二醇4. 3ml)。(b)稱取Ig制得的!^e緩慢加入混合均勻的溶液中,同時進行超聲波分散30min。(c)反應結束,靜置一天過濾沉淀,即得制備好的磁性墨水。打印實驗將制備好的墨水,注入清洗干凈的墨盒中,放入愛普生MEl+打印機中, 在PET薄膜上進行打印,得到打印的薄膜。
經(jīng)以上工藝制備的基于柔性大面積噴墨打印的磁性墨水,其分散的粒徑都小于 500nm,同時不同分散劑分散的粒徑經(jīng)ktaPALS,ZetaPotential Analyzer分析。材料的起始磁導率μ i用HP4275LCR分析,打印薄膜的飽和磁感應強度Bs,剩余磁感應強度民和矯頑力H。用振動樣品磁強計(VSM)測試。其性能指標如下六偏磷酸鈉分散粒徑以及和噴孔比分別為160nm;l 77.1十二烷基苯磺酸鈉分散粒徑和噴孔比分別為180nm;l 65.8油酸鈉分散粒徑和噴孔比分別為260nm;l 54。圖1顯示未加分散劑!^e3O4鐵氧體納米顆粒的粒度分析。從圖上可以看出未加入分散劑的!^3O4溶液的粒度分析曲線,出現(xiàn)兩段分別在300nm和1350nm左右的分布。溶液中自然分散的狗304顆粒分布不均勻,平均粒度在394nm。而由于噴墨打印機的噴孔直徑在 27μπι,要實現(xiàn)良好的打印,需要分散顆粒和噴孔比為1 50以下。而為分散的!^e3O4顆粒有大量的顆粒大于1微米,會造成噴頭堵塞,不能實現(xiàn)的打印。圖2是加入六偏磷酸鈉(SMHP)、十二烷基苯磺酸鈉(SDBQ和油酸鈉作為分散劑對 Fe3O4, NiFe2O4和納米!^粉的納米顆粒進行分散的粒度分析。從圖中可以看出SMHP、SDBS 和油酸鈉的粒徑分別集中在160nm、180nm和沈0歷左右。測試的平均粒徑度分別為166nm、 192. 8nm和274. 4nm。從圖中顯示其最大粒徑不超過500nm,分散顆粒最大粒徑和噴孔直徑比分別為1 77. Ul 65.8和1 54,都滿足打印要求。圖3表示加入分散劑的加入比例(分散劑于原料的質(zhì)量比)對溶液的zeta電位的影響。從圖中可以看出在加入分散劑的比從最小到大。其電位呈V走向,在加入比為0 到0. 25時電位值呈負增長值,主要由于陰離子表面活性劑導致其為負值,同時在未加入分散劑或很少時由于包覆分散在液體中的顆粒很少,導致導電顆粒很少所以電位值較小,而隨著分散劑的增加,分散的顆粒較多,導電好,電位降低,靜電排斥力大,分散好。而隨著加入的分散劑過多,包覆顆粒團聚導致分散帶電顆粒數(shù)量下降,因此電位增加,分散變差。采用本發(fā)明的的!^e3O4墨水在柔性聚酯薄膜基片上打印成薄膜,然后測試薄膜的高頻電磁參數(shù),如磁導率和介電常數(shù)隨頻率的變化。如圖4是!^e3O4薄膜的動態(tài)磁導率性能曲線。從圖4中可以看出,在1-3GHZ內(nèi)有較為明顯的磁導率色散峰。在所測量的頻率范圍內(nèi),磁導率實部在0. 8 1. 65之間變化。磁導率的虛部在0 0. 6之間變化。從圖5中可以看出!^e3O4墨水所打印的薄膜其介電常數(shù)的實部在7. 5 4之間變化,介電常數(shù)的虛部在 0 2. 4之間變化。在12GHz附近發(fā)現(xiàn)存在一個明顯的色散峰。圖6中給出了本發(fā)明的用于配置墨水的!^e3O4粉體的靜態(tài)磁性能曲線(即磁滯回線)。從中可以看出該材料為軟磁材料,其矯頑力(H)為4200e,飽和磁化強度(M)為75emu/ g,可將它用于噴墨打印法制備柔性磁性吸波材料。圖7給出的是噴墨打印法制備的磁性Fe53O4薄膜的吸波性能。從圖中可以該柔性薄膜(膜厚為3mm)在9. 3 15GHz之間具有一定的電磁波吸收性能,該帶寬內(nèi)的電磁波反射損耗小于-10dB。圖8中給出了本發(fā)明的配置打印墨水的Nii^e2O4材料的靜態(tài)磁性能曲線。從該磁滯回線中可知該材料為軟磁材料,矯頑力(H)大小為1300e,飽和磁化強度(M)為27emu/g。采用本發(fā)明的附狗204墨水,并用噴墨打印法制備了柔性的Nii^e2O4磁性薄膜,測量了該薄膜的電磁波吸收性能(電磁波反射損耗RL),如圖9所示。從圖中可以看出當Nii^e2O4磁性薄膜的厚度在8. 5mm時,當頻率在9. 0-9. 2GHz和12_13GHz之間是具有一定的電磁波吸收性能。 圖10中給出的磁性墨水中納米狗粉(平均納米直徑為55nm)的靜態(tài)磁性能曲線。 由該圖可知其矯頑力(H)為5000e,飽和磁化強度(M)大小為82emu/g。采用該磁性墨水制備的柔性磁性薄膜的電磁波吸收性能如圖11所示。在薄厚為2. 5mm且頻率在5. 5-8GHz之間時,該薄膜具有較好的電磁波吸收性能,其電磁波反射損耗小于-10dB。
權利要求
1.磁性墨水的制備方法,其特征在于,包括下述步驟1)制備軟磁納米磁性顆粒為原料;2)稱取一定量的分散劑,充分溶解于去離子水、乙醇和異丙醇比例為χ y ζ的溶劑中,原料與分散劑的質(zhì)量比為25 1-4 3,原料與溶劑的質(zhì)量體積比為1 50-1 500, 6 ^x^ 12,1 Z^ 3 ;質(zhì)量單位為克,體積單位為毫升;3)溶劑內(nèi)加入連接劑、表面活性劑,調(diào)整粘度在2-lOmpa· s內(nèi),表面張力在32_45mN/ m,加入溶劑質(zhì)量0. 001-0. 05%的消泡劑,完全充分的溶于溶劑;4)將軟磁納米磁性顆粒緩慢加入步驟幻所得的溶液并用超聲波分散30-60min,靜置分離出沉淀,即得到納米磁性墨水。
2.如權利要求1所述的磁性墨水的制備方法,其特征在于,所述軟磁納米磁性顆粒成分為 Fe、Co、Ni、Fe3O4、CoFe2O4 或 NiFe2O4 等,粒徑小于 50nm。
3.如權利要求1所述的磁性墨水的制備方法,其特征在于,所述步驟1)包括(1. 1)以摩爾計,每 IOOmL 水中溶解 0. Olmol 的 FeCl2 ·4Η20 和 0. 04mol 的 FeCl3 ·6Η20, 經(jīng)磁力攪拌后,緩慢滴加過量氨水溶液,清洗,得到反應前驅(qū)物;(1. 2)前驅(qū)物超聲分散后,和表面活性劑混合,180°C水熱處理12h ;(1. 3)反應結束,產(chǎn)物經(jīng)去離子水和乙醇反復清洗,60°C下干燥4h后,得!^e3O4粉末作為軟磁納米磁性顆粒。
4.如權利要求3所述的磁性墨水的制備方法,其特征在于,所述步驟2)中去離子水、乙醇和異丙醇混合后加入1/25 3/4原料質(zhì)量的分散劑;分散劑為十二烷基磺酸鈉、十二烷基萘磺酸鈉、油酸鈉或六偏磷酸鈉。步驟幻中,消泡劑加入量為0.001-0. 05 %溶液質(zhì)量的十六醇,表面活性劑為 0. 5% -5%溶液質(zhì)量的聚乙二醇;連接劑為1-5%溶液質(zhì)量的水性樹脂;步驟4)中,稱取制得的軟磁納米磁性顆粒緩慢加入混合溶液中,同時進行超聲波分散 30_60mino
5.如權利要求1所述的磁性墨水的制備方法,其特征在于,所述步驟1)包括(2. 1)以摩爾計,每 120mL 水中溶解 0. Olmol 的 Ni(NO3)2 · 6H20、0. 02mol 的 !^e(NO3)3 ·9Η20,經(jīng)磁力攪拌后,緩慢滴加過量氨水溶液至PH值為10,充分反應一小時后,用抽濾清洗3 5次,得到反應前驅(qū)物;(2. 2)將超聲分散的前驅(qū)物和表面活性劑轉(zhuǎn)入水熱反應釜中,200°C水熱處理15h ;(2. 3)反應結束,產(chǎn)物經(jīng)去離子水和乙醇反復清洗,在真空干燥箱60°C下干燥池后,得 NiFe2O4的黑色粉末作為軟磁納米磁性顆粒。
6.如權利要求5所述的磁性墨水的制備方法,其特征在于,所述步驟2) 步驟4)中,每120ml去離子水、20ml乙醇和IOml異丙醇的混合溶劑中, 加入0. 25g的十二烷基苯磺酸鈉作為分散劑;加入消泡劑十六醇0. 048g以及表面活性劑聚乙二醇4. 8g,加入連接劑調(diào)節(jié)粘度至5mpa· s內(nèi),連接劑為水性丙烯酸樹脂3g和乙二醇 4. 3ml的混合溶液;稱取Ig制得的Mi^e2O4緩慢加入混合均勻的溶液中,同時進行超聲波分散 30mino
7.如權利要求5所述的磁性墨水的制備方法,其特征在于,所述步驟2) 步驟4)中,每95ml去離子水、31.5ml乙醇和23. 5ml異丙醇的混合溶劑中,加入0. 25g的十二烷基苯磺酸鈉作為分散劑;加入消泡劑十六醇0. 048g以及表面活性劑聚乙二醇4. 8g,加入連接劑調(diào)節(jié)粘度至5mpa· s內(nèi),連接劑為水性丙烯酸樹脂3g和乙二醇4. 3ml的混合溶液;稱取Ig制得的Mi^e2O4緩慢加入混合均勻的溶液中,同時進行超聲波分散30min。
全文摘要
磁性墨水的制備方法,涉及電子材料技術,本發(fā)明包括下述步驟1)制備軟磁納米磁性顆粒為原料;2)稱取一定量的分散劑,充分溶解于去離子水、乙醇和異丙醇比例為x∶y∶z的溶劑中,原料與分散劑的質(zhì)量比為25∶1-4∶3,原料與溶劑的質(zhì)量體積比為1∶50-1∶500,6≤x≤12,1≤y≤4,1≤z≤3;3)溶劑內(nèi)加入連接劑、表面活性劑、消泡劑;4)將軟磁納米磁性顆粒加入溶液并用超聲波分散30-60min,靜置分離出沉淀,即得到納米磁性墨水。本發(fā)明實現(xiàn)了大面積電磁波吸收薄膜的低成本生產(chǎn),輸出圖形精度高、圖形邊界清晰和分布均勻以及各種復雜成分和圖像柔性吸波薄膜的制備。
文檔編號C09D11/10GK102277034SQ20111014498
公開日2011年12月14日 申請日期2011年5月31日 優(yōu)先權日2011年5月31日
發(fā)明者蔡黎, 鄧龍江, 韓滿貴 申請人:電子科技大學