專(zhuān)利名稱(chēng)：聚碳酸酯共聚物、使用其的涂布液以及電子照相感光體的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及聚碳酸酯共聚物、使用其的涂布液以及電子照相感光體。
背景技術(shù)：
由于聚碳酸酯樹(shù)脂的機(jī)械性質(zhì)或熱性質(zhì)、電性質(zhì)優(yōu)異，而被用于各種產(chǎn)業(yè)領(lǐng)域中成形品的原材料。近年來(lái)，進(jìn)而也多用于同時(shí)利用該聚碳酸酯樹(shù)脂的光學(xué)性質(zhì)等功能性制品的領(lǐng)域中。伴隨著這樣的用途領(lǐng)域的擴(kuò)大，對(duì)于聚碳酸酯樹(shù)脂的性能要求也漸漸多樣化。作為功能性制品的例子，有將聚碳酸酯樹(shù)脂用作稱(chēng)為電荷產(chǎn)生材料或電荷輸送材料的功能性材料的膠粘劑樹(shù)脂而使用的電子照相感光體。這樣的電子照相感光體，根據(jù)其適用的電子照相工序，要求其具備一定的靈敏度或電特性、光學(xué)特性。對(duì)于此電子照相感光體，由于要在其感光層的表面反復(fù)進(jìn)行電暈帶電、色粉顯影、向紙質(zhì)的轉(zhuǎn)印、清潔處理等操作，故在進(jìn)行這些操作時(shí)，會(huì)外加電、機(jī)械的外力。因此，為了維持長(zhǎng)期的電子照相的圖像質(zhì)量，就要求設(shè)置于電子照相感光體表面的感光層具有對(duì)抗這些外力的耐久性。此外，電子照相感光體由于是通過(guò)將通常的功能性材料與膠粘劑樹(shù)脂同時(shí)溶解于有機(jī)溶劑中，在導(dǎo)電性基板等上流涎制膜的方法來(lái)進(jìn)行制造，故要求其具有在有機(jī)溶劑中的溶解性和溶液的穩(wěn)定性?，F(xiàn)今，作為電子照相感光體用膠粘劑樹(shù)脂，有使用以2，2-雙-(4-羥苯基)丙烷 (雙酚A)，或1，1_雙-(4-羥苯基)環(huán)己烷(雙酚Z)等為原料的聚碳酸酯樹(shù)脂，但其在耐磨性等耐久性的點(diǎn)上不能令人充分滿(mǎn)意。因此，為了應(yīng)對(duì)這樣的要求，均采取了各種各樣的方法。作為其中一個(gè)有效的技術(shù)，已知有共聚合聚碳酸酯(例如參閱專(zhuān)利文獻(xiàn)1至3)。專(zhuān)利文獻(xiàn)1所記載的樹(shù)脂中，制造了一種在具有利于溶解性的雙酚Z骨架成分中， 共聚合具有利于耐磨性的聯(lián)苯酚骨架成分而成的聚碳酸酯共聚物，通過(guò)雙酚Z型聚碳酸酯自聚合物，也獲得了耐磨性良好的結(jié)果。專(zhuān)利文獻(xiàn)2中，公開(kāi)了一種使用減少了低聚物重復(fù)單元數(shù)的原料，作為增加聯(lián)苯酚共聚合比聚合物的，雙酚A與聯(lián)苯酚的交替共聚合聚碳酸酯。該交替共聚物中所占的聯(lián)苯酚共聚合比例為50摩爾％。專(zhuān)利文獻(xiàn)3中，公開(kāi)了一種使雙酚A或雙酚Z等與碳酰氯反應(yīng)，制造二氯甲酸酯化合物的技術(shù)。專(zhuān)利文獻(xiàn)1日本專(zhuān)利特開(kāi)平4-179961號(hào)公報(bào)專(zhuān)利文獻(xiàn)2日本專(zhuān)利特開(kāi)平5-70582號(hào)公報(bào)專(zhuān)利文獻(xiàn)3日本專(zhuān)利特開(kāi)平8-027068號(hào)公報(bào)

發(fā)明內(nèi)容
然而，在專(zhuān)利文獻(xiàn)1中記載的上述聚碳酸酯共聚物中，有利于提高耐磨性的聯(lián)苯酚成分的含量，與作為原料的分子末端具有氯甲酸酯基的低聚物為2 4聚物有關(guān)，在共聚物中所占的比例為23摩爾％左右就是極限。因此，為了提高聯(lián)苯酚成分的含量，采用專(zhuān)利文獻(xiàn)1中記載的方法制造聯(lián)苯酚低聚物時(shí)，不溶成分析出，無(wú)法進(jìn)行合成。此外，為了提高聯(lián)苯酚成分的含量，嘗試通過(guò)界面法制造聯(lián)苯酚的低聚物，使該低聚物與雙酚A或者雙酚Z共聚合的方法來(lái)制造聚碳酸酯共聚物時(shí)，在聯(lián)苯酚低聚物的制造階段下，不溶性成分析出，無(wú)法進(jìn)行合成，進(jìn)而無(wú)法進(jìn)行使雙酚A或者雙酚Z共聚合的階段。 此外，為了增加聯(lián)苯酚成分的含量，通過(guò)混合雙酚A或者雙酚Z與聯(lián)苯酚，采取界面法制造低聚物，其后聚合化來(lái)制造聚碳酸酯共聚物時(shí)，將獲得的聚合物溶解于有機(jī)溶劑中所得的溶液存在稱(chēng)為白濁的問(wèn)題。進(jìn)一步，為了提高聯(lián)苯酚成分的含量，嘗試通過(guò)界面法制造聯(lián)苯酚的低聚物，使該低聚物與雙酚A或者1，1_雙(4-羥苯基)乙烷(雙酚E)共聚合的方法來(lái)制造聚碳酸酯共聚物時(shí)，在聯(lián)苯酚低聚物的制造階段下，不溶性成分析出，無(wú)法進(jìn)行合成，進(jìn)而無(wú)法進(jìn)行使雙酚A或者雙酚E共聚合的階段。此外，為了增加聯(lián)苯酚成分的含量，通過(guò)混合雙酚A或者雙酚E與聯(lián)苯酚，采取界面法制造低聚物，其后進(jìn)行聚合化來(lái)制造聚碳酸酯共聚物時(shí)，將獲得的聚合物溶解于有機(jī)溶劑中所得的溶液最終變白濁。然后，為了提高聯(lián)苯酚成分的含量，嘗試通過(guò)界面法制造聯(lián)苯酚的低聚物，使該低聚物與雙酚A或者2，2-雙(3-甲基-4-羥苯基)丙烷(雙酚C)共聚合的方法來(lái)制造聚碳酸酯共聚物時(shí)，在聯(lián)苯酚低聚物的制造階段下，不溶性成分析出，無(wú)法進(jìn)行合成，進(jìn)而無(wú)法進(jìn)行使雙酚A或者雙酚C共聚合的階段。此外，為了增加聯(lián)苯酚成分的含量，通過(guò)混合雙酚A或者雙酚C與聯(lián)苯酚，采取界面法制造低聚物，其后進(jìn)行聚合化來(lái)制造聚碳酸酯共聚物時(shí)，將獲得的聚合物溶解于有機(jī)溶劑中所得的溶液最終變白濁。進(jìn)一步，將此溶液作為涂布液使用，制造電子照相感光體時(shí)，該電子照相感光體的電特性差。此外，專(zhuān)利文獻(xiàn)2中記載的上述聚碳酸酯樹(shù)脂由于末端沒(méi)有被封止，故聚合物的末端即為OH基、氯甲酸酯基等，為高極性且反應(yīng)性高的基團(tuán)。因此，將其作為例如電子照相感光體的膠粘劑樹(shù)脂使用時(shí)，會(huì)使被混合的功能性材料劣化，或是電特性惡化等，并不令人
兩意。此外，由于專(zhuān)利文獻(xiàn)2中公開(kāi)的樹(shù)脂為交替共聚物，聚合物的結(jié)構(gòu)雜亂少，有報(bào)告稱(chēng)獲得的聚合物為晶體性，存在溶解性低的缺點(diǎn)。然后，專(zhuān)利文獻(xiàn)3中的話(huà)，僅公開(kāi)了二氯甲酸酯化合物可作為聚碳酸酯的原料使用的點(diǎn)，并沒(méi)有公開(kāi)聚碳酸酯樹(shù)脂的結(jié)構(gòu)。因此，本發(fā)明的目的在于，提供一種有機(jī)溶劑中的溶解性、電特性以及耐磨性?xún)?yōu)異的聚碳酸酯共聚物、使用其的涂布液以及使用其的電子照相感光體。為了解決上述課題，本發(fā)明提供以下的聚碳酸酯共聚物、使用其的涂布液以及電子照相感光體。[1] 一種聚碳酸酯共聚物，其特征在于，具有由下述式(1-1)所示的重復(fù)單元所構(gòu)成的結(jié)構(gòu)，且Ar2/(ArkAr2)所示的摩爾共聚組成在25摩爾％以上50摩爾％以下。化1
權(quán)利要求
1.一種聚碳酸酯共聚物，其特征在于，具有由下述式(1)記載的重復(fù)單元所構(gòu)成的結(jié)構(gòu)，且Ar2/(ArkAr2)所示的摩爾共聚組成在25摩爾％以上、50摩爾％以下；
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的聚碳酸酯共聚物，其特征在于，Ar1為取代或無(wú)取代的亞苯基、取代或無(wú)取代的亞萘基或者下述式；
3.根據(jù)權(quán)利要求2所述的聚碳酸酯共聚物，其特征在于，Ar2選自取代或無(wú)取代的亞苯基、取代或無(wú)取代的亞萘基或者與所述式(2)相同的結(jié)構(gòu)，且為不同于Ar1的骨架。
4.根據(jù)權(quán)利要求1至3任意一項(xiàng)所述的聚碳酸酯共聚物，其特征在于，Ar2的二價(jià)芳香族基進(jìn)一步包含有機(jī)硅氧烷改性亞苯基，且鏈末端的一價(jià)芳香族基為有機(jī)硅氧烷改性苯基，或者，Ar2的二價(jià)芳香族基進(jìn)一步包含有機(jī)硅氧烷改性亞苯基，或者鏈末端的一價(jià)芳香族基為有機(jī)硅氧烷改性苯基。
5.根據(jù)權(quán)利要求4所述的聚碳酸酯共聚物，其特征在于， 二價(jià)的有機(jī)硅氧烷改性亞苯基為下述式OA)或者式QB)所示的基團(tuán)， 一價(jià)的有機(jī)硅氧烷改性苯基為下述式OC)所示的基團(tuán)；化5
6.一種聚碳酸酯共聚物，其特征在于，具有由下述式(1)記載的重復(fù)單元所構(gòu)成的結(jié)構(gòu)，且Ar2/ (ArkAr2)所示的摩爾共聚組成在25摩爾％以上、47摩爾％以下；化8
7.一種聚碳酸酯共聚物，其特征在于，具有由下述式(1)記載的重復(fù)單元所構(gòu)成的結(jié)構(gòu)，且Ar2/ (ArkAr2)所示的摩爾共聚組成在25摩爾％以上、47摩爾％以下；化11
8.一種聚碳酸酯共聚物，其特征在于，具有由下述式(1)記載的重復(fù)單元所構(gòu)成的結(jié)構(gòu)，且Ar2/ (ArkAr2)所示的摩爾共聚組成在25摩爾％以上、47摩爾％以下；化13
9.根據(jù)權(quán)利要求6至8的任意一項(xiàng)所述的聚碳酸酯共聚物，其特征在于，進(jìn)一步包含二價(jià)的有機(jī)硅氧烷改性亞苯基作為Ar2。
10.根據(jù)權(quán)利要求9所述的聚碳酸酯共聚物，其特征在于，二價(jià)的有機(jī)硅氧烷改性亞苯基為下述式OA)或式QB)所示的基團(tuán)；化15
11.根據(jù)權(quán)利要求6至10的任意一項(xiàng)所述的聚碳酸酯共聚物，其特征在于，鏈末端由一價(jià)的芳香族基或者一價(jià)的含氟脂肪族基封止。
12.根據(jù)權(quán)利要求11所述的聚碳酸酯共聚物，其特征在于，鏈末端的一價(jià)芳香族基為一價(jià)的有機(jī)硅氧烷改性苯基。
13.根據(jù)權(quán)利要求12所述的聚碳酸酯共聚物，其特征在于，一價(jià)的有機(jī)硅氧烷改性苯基為下述式OC)所示的基團(tuán)，化17
14.根據(jù)權(quán)利要求1至13的任意一項(xiàng)所述的聚碳酸酯共聚物，其特征在于，以下述式 (5)所示的二氯甲酸酯低聚物作為原料，所述二氯甲酸酯低聚物的平均重復(fù)單元數(shù)η'在 1. 0以上、1. 99以下。
15.根據(jù)權(quán)利要求6所述的聚碳酸酯共聚物，其特征在于，所述式⑵所表示的Ar1為 1，1_雙(4-羥苯基)環(huán)己烷、1，1-雙(4-羥苯基)環(huán)戊烷、1，1_雙(4-羥苯基)環(huán)十二烷、 2，2-雙(4-羥苯基)金剛烷、1，3-雙(4-羥苯基)金剛烷、1，1-雙(4-羥苯基)-3，3，5-三甲基環(huán)己烷或者選自所述式C3)所示的基團(tuán)的基團(tuán)所衍生的二價(jià)基。
16.根據(jù)權(quán)利要求7所述的聚碳酸酯共聚物，其特征在于，所述式⑵所表示的Ar1為選自1，1_雙(3-甲基-4-羥苯基)乙烷、1，1-雙(4-羥苯基)乙烷、2，2-雙(3-甲基_4_羥苯基)丁烷、2，2_雙(4-羥苯基)丁烷、1，1_雙(4-羥苯基)-1-苯乙烷、1，1_雙(4-羥苯基)-ι-苯甲烷的化合物所衍生的二價(jià)基。
17.根據(jù)權(quán)利要求8所述的聚碳酸酯共聚物，其特征在于，所述式⑵所表示的Ar1為選自1，1-雙-(3-甲基-4-羥苯基)乙烷、2，2_雙-(3-甲基-4-羥苯基)丁烷、2，2-雙-(3-甲基-4-羥苯基)丙烷、2，2-雙-(3-苯基-4-羥苯基)丙烷、1，1-雙-(3-甲基-4-羥苯基) 環(huán)己烷、1，1_雙-(3-甲基-4-羥苯基)環(huán)戊烷的化合物所衍生的二價(jià)基。
18.根據(jù)權(quán)利要求14至17的任意一項(xiàng)所述的聚碳酸酯共聚物，其特征在于，在含有所述式( 所示的二氯甲酸酯低聚物的原料中包含酰胺化合物時(shí)，所述酰胺化合物的含量基于含有所述二氯甲酸酯低聚物的原料中包含的氮原子的質(zhì)量而求得，以除溶劑以外的含有所述二氯甲酸酯低聚物的原料的總質(zhì)量為基準(zhǔn)計(jì)，在700質(zhì)量ppm以下。
19.根據(jù)權(quán)利要求1至18的任意一項(xiàng)所述的聚碳酸酯共聚物，其特征在于，當(dāng)該聚碳酸酯共聚物中包含二烷基氯甲酰胺時(shí)，所述二烷基氯甲酰胺的含量以該聚碳酸酯共聚物總質(zhì)量為基準(zhǔn)計(jì)，在100質(zhì)量ppm以下。
20.一種涂布液，其特征在于，含有權(quán)利要求1至19的任意一項(xiàng)所述的聚碳酸酯共聚物以及有機(jī)溶劑。
21.一種電子照相感光體，其特征在于，其是導(dǎo)電性基板上設(shè)置有感光層的電子照相感光體，含有權(quán)利要求1至19的任意一項(xiàng)所述的聚碳酸酯共聚物作為感光層的一種成分。
全文摘要
一種聚碳酸酯共聚物，其特征在于，具有由下述式(1)所示的重復(fù)單元所構(gòu)成的結(jié)構(gòu)，且Ar2/(Ar1+Ar2)所示的摩爾共聚組成在25摩爾％以上50摩爾％以下。{式中，Ar1、Ar2表示二價(jià)的芳香族基。鏈末端由一價(jià)的芳香族基或者一價(jià)的含氟脂肪族基封止。n表示Ar1鏈段的平均重復(fù)數(shù)，為1.0以上3.0以下的數(shù)。其中，Ar1與Ar2不相同}。
文檔編號(hào)C09D169/00GK102459403SQ201080028079
公開(kāi)日2012年5月16日 申請(qǐng)日期2010年6月25日 優(yōu)先權(quán)日2009年6月26日
發(fā)明者宮本秀幸, 彥坂高明 申請(qǐng)人:出光興產(chǎn)株式會(huì)社