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鎂合金等離子氧化陶瓷膜表面復(fù)合涂層制備方法

文檔序號(hào):3739964閱讀:183來源:國(guó)知局
專利名稱:鎂合金等離子氧化陶瓷膜表面復(fù)合涂層制備方法
技術(shù)領(lǐng)域
本發(fā)明涉及在鎂合金等離子陽化陶瓷膜表面制備有機(jī)涂層-化學(xué)鍍層的復(fù)合涂層方法,屬于金屬表面處理技術(shù)領(lǐng)域。
背景技術(shù)
鎂合金具有高的比強(qiáng)度和比剛度以及良好的阻尼特性,是滿足汽車輕質(zhì)化、環(huán)?;托阅軆?yōu)化發(fā)展的最具潛力的金屬結(jié)構(gòu)材料,也是二十一世紀(jì)最有應(yīng)用前景的金屬材料之一。但是由于鎂的熱力學(xué)穩(wěn)定性差,且氧化物(膜)結(jié)構(gòu)疏松,致使鎂合金的耐腐蝕能力較差,在很大程度上限制了它的廣泛應(yīng)用。因此,鎂合金表面處理在實(shí)際應(yīng)用中是十分重要的。表面改性的方法很多,如電化學(xué)法、化學(xué)法、熱加工法等。一些新型的表面處理方法如激光表面處理、氮化鉻涂層、鎂合金表面沉積鋁等。但至今為止,世界各國(guó)還沒有能開發(fā)出一種抵抗惡劣環(huán)境的適用于鎂合金基體的防護(hù)層。為了提高金屬鎂的表面防腐和耐磨能力,國(guó)內(nèi)外學(xué)者開發(fā)了眾多的表面改性及涂 /鍍層工藝,如在鎂合金微等離子體電解氧化膜表面復(fù)合非晶態(tài)M-P沉積層可獲得與基體結(jié)合牢固且耐蝕抗刮傷的硬膜,是一種有效可行的技術(shù)思路。一方面,完整的鍍鎳層對(duì)多層陶瓷膜可起到封閉作用,避免了鎂合金基體與腐蝕介質(zhì)的直接接觸,另一方面由于金屬鎳的化學(xué)穩(wěn)定性好、硬度高,具有良好的耐磨和抗蝕性。但鎂合金陶瓷膜具有多孔結(jié)構(gòu),直接在其表面進(jìn)行化學(xué)鍍,由于鍍層金屬比鎂合金電位高,與鎂合金接觸后很容易發(fā)生雙金屬電偶腐蝕。尤其對(duì)于形狀復(fù)雜或大面積鍍件難以獲得均勻無缺陷的鍍層。這種結(jié)構(gòu)缺陷的形成很容易出現(xiàn)局部雙金屬腐蝕或微觀電偶腐蝕現(xiàn)象,造成鎂合金部件力學(xué)性能的惡化, 這樣反而會(huì)大大加快腐蝕過程,造成災(zāi)難性的后果。采用有機(jī)涂層涂覆也是一種常用的鎂合金防護(hù)方法,有機(jī)涂層保護(hù)機(jī)理主要是屏蔽作用、鈍化緩蝕作用。但是涂層一般比較薄、有孔隙且機(jī)械性能差不抗刮傷,在強(qiáng)腐蝕介質(zhì)及高溫高強(qiáng)度環(huán)境下容易脫落,一般只能用來短時(shí)間保護(hù)金屬,不能用來做長(zhǎng)期防護(hù)。研究表明,可用于在鎂合金表面形成防護(hù)涂層工藝雖多,但各種工藝的防腐和耐磨性能均難以達(dá)到較高水平,且涂層的結(jié)合力也往往成為一個(gè)制約因素。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明在于克服現(xiàn)有技術(shù)的不足,提供一種在鎂合金等離子氧化陶瓷膜表面制備有機(jī)涂層-化學(xué)鍍層的復(fù)合涂層方法,提高鎂合金防腐和耐磨的綜合性能,解決了鎂合金抗刮傷和耐腐蝕的防護(hù)要求。本發(fā)明是通過下列技術(shù)方案來實(shí)施的一種在鎂合金等離子氧化陶瓷膜表面制備有機(jī)涂層-化學(xué)鍍層的復(fù)合涂層方法, 首先對(duì)鎂合金進(jìn)行等離子陽極氧化,形成多孔陶瓷層;然后進(jìn)行有機(jī)涂層的涂覆,最后通過化學(xué)鍍?cè)谧钔鈱有纬筛哂材臀g的鎳-磷鍍層,具體包括如下步驟(一 )鎂合金表面等離子體氧化
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將鎂合金試樣經(jīng)過打磨、拋光、除油等預(yù)處理后,以去除表面氧化皮和雜質(zhì)。然后將鎂合金試樣(作為陽極)放入電解液中采用高電壓脈沖方式對(duì)試樣進(jìn)行等離子火花放電氧化。等離子氧化的電解液為氫氧化鈉1 3g/L,硅酸鈉5 20g/L,磷酸鈉5 10g/L, 其余為水,均勻混合,溫度為0 50°C;采用脈沖方式進(jìn)行氧化,脈沖頻率為100 2000Hz, 電流密度為1 ΙΟΑ/dm2,氧化時(shí)間為30 120分鐘,氧化膜厚度為5 40 μ m,該氧化膜為多孔陶瓷膜,孔隙率為30% 60%,孔徑為3 10 μ m。(二)涂覆有機(jī)涂層ABS樹脂涂覆或清漆涂覆1)ABS樹脂涂覆將等離子氧化后的鎂合金試樣進(jìn)行樹脂噴涂,噴涂液組成ABS樹脂150 250g/ L,溶劑為二甲基亞砜,均勻混合。噴涂工藝參數(shù)為粉末粒度為200 400目,噴涂壓力為 1. 5 2. 5MPa,噴涂距離為20 40mm,ABS樹脂涂層的厚度在1 5mm。本發(fā)明中,按重量百分比計(jì),ABS樹脂的組成如下丙烯腈㈧占15% 35%,丁二烯(B)占5% 30%,苯乙烯(S)占40% 60%。2)清漆涂覆將等離子氧化后的鎂合金試樣進(jìn)行清漆噴涂,噴涂液組成清漆100 200g/L, 溶劑為乙醚,均勻混合。噴涂工藝參數(shù)為粉末粒度為200 400目,噴涂溫度定為150 300°C,壓力為1. 5 2. 5MPa,噴涂距離為10 40mm,清漆涂層的厚度在1 3mm。本發(fā)明中,清漆是指常用的丙烯酸清漆,其重量組成可以如下甲基丙烯酸甲酯 30 50% ;甲基丙烯酸丁酯10% 30% ;甲基丙烯酸共聚樹脂10% 30% ;硝化棉5% 10%。(三)化學(xué)鍍將涂覆ABS樹脂或清漆的鎂合金試樣放入化學(xué)鍍液中進(jìn)行化學(xué)鍍?;瘜W(xué)鍍液組成堿式碳酸鎳10 15g/L,次亞磷酸鈉20 30g/L,檸檬酸鈉3 5g/L,氟化氫銨10 15g/L,乙酸鈉10 15g/L,硫脲2 %ig/L,蘋果酸2 6mg/L,氨水10 20mL/L,均勻混合?;瘜W(xué)鍍鎳工藝參數(shù)為操作溫度為85 90°C,化學(xué)鍍時(shí)間為30 60min,獲得的化學(xué)鍍層厚度為8 10 μ m。從而,獲得鎂合金等離子陽化陶瓷膜表面制備有機(jī)涂層-化學(xué)鍍層的復(fù)合涂層。本發(fā)明中,在ABS樹脂噴涂之前,可以對(duì)鎂合金試樣進(jìn)行封閉處理,封閉處理的作用是,使封閉劑能填充膜層中較大的微孔,進(jìn)而獲得均勻的微孔表面,確保ABS樹脂在膜層表面分布的彌散而細(xì)致,進(jìn)而有利于化學(xué)鍍層的均勻生長(zhǎng)。封閉處理工藝為鉻酐400 420g/L,其余為水,均勻混合;溫度50 60°C,時(shí)間30 50min。取出后,立即用自來水清洗1 3min,再用去離子水清洗1 !3min。 本發(fā)明中,在采用清漆噴涂之后,可以對(duì)鎂合金試樣進(jìn)行浸蝕處理,其作用在于對(duì)膜層表面進(jìn)行活化處理以利于清漆的附著,浸蝕工藝為在鹽酸1 2% (重量濃度)的室溫下浸蝕2 5秒(s)。取出后,立即用自來水清洗1 3min,再用去離子水清洗1 3min。本發(fā)明的優(yōu)點(diǎn)和有益效果如下1、通過本發(fā)明方法在鎂合金等離子氧化形成的多孔陶瓷膜表面結(jié)合有機(jī)涂層和化學(xué)鍍層,形成多層防護(hù)層(厚度> 30 μ m),有效隔絕鎂合金基體與外界腐蝕介質(zhì)的接觸, 具有較強(qiáng)的防腐蝕效果,而且復(fù)合涂層結(jié)合強(qiáng)度大、硬度高,具有耐磨抗刮傷的性能。本發(fā)明在鎂合金多層防護(hù)層的制備過程中無有害物質(zhì)的使用且能量利用效率高,具有環(huán)境友好及能耗低的特點(diǎn)。2、本發(fā)明適用于AZ、ZM、MB以及稀土系列的鎂合金如AZ91D、AZ31B、ZM5、ZM6、MB5 以及Mg-Gd-Y等。
具體實(shí)施例方式下面結(jié)合實(shí)施例對(duì)本發(fā)明做進(jìn)一步描述。實(shí)施例11.材料準(zhǔn)備AZ91D鎂合金切割打磨、拋光后,在丙酮溶液中用超聲波清洗除油, 然后在去離子水中超聲清洗去除有機(jī)物及雜質(zhì)。2.等離子氧化電解液中,氫氧化鈉3g/L,硅酸鈉15g/L,磷酸鈉10g/L,其余為水, 溫度為50°C ;采用脈沖方式進(jìn)行氧化,脈沖頻率為1000Hz,電流密度為5A/dm2,氧化時(shí)間為 40分鐘,氧化膜厚度為30 μ m,該氧化膜為多孔陶瓷膜,孔隙率為40%,孔徑為5 10 μ m。3. ABS樹脂噴涂對(duì)等離子氧化后的試樣表面進(jìn)行ABS樹脂噴涂,噴涂液組成ABS 樹脂150g/L,溶劑為二甲基亞砜。噴涂工藝參數(shù)為粉末粒度為300目,噴涂壓力為2MPa, 噴涂距離為20mm,ABS樹脂涂層的厚度2mm。本實(shí)施例中,ABS樹脂的重量組成A B S = 20 30 50。4.化學(xué)鍍鎳磷化學(xué)鍍液組成堿式碳酸鎳10gg/L,次亞磷酸鈉25gg/L,檸檬酸鈉3gg/L,氟化氫銨15gg/L,乙酸鈉10g/L,硫脲ang/L,蘋果酸%ig/L,氨水15mL/L?;瘜W(xué)鍍鎳工藝參數(shù)為 操作溫度為85°C,化學(xué)鍍時(shí)間為50min,獲得的化學(xué)鍍層厚度為10 μ m。由本實(shí)施例獲得的復(fù)合涂層的結(jié)合強(qiáng)度> 30MPa,表面維氏硬度最大可達(dá)900HV, 耐中性鹽霧試驗(yàn)達(dá)2000h以上。實(shí)施例2與實(shí)施例1不同之處在于1.材料準(zhǔn)備A^31B鎂合金切割打磨、拋光后,在丙酮溶液中用超聲波清洗除油, 然后在去離子水中超聲清洗去除有機(jī)物及雜質(zhì)。2.等離子氧化電解液中,氫氧化鈉2g/L,硅酸鈉10g/L,磷酸鈉5g/L,其余為水, 溫度為室溫。采用脈沖方式進(jìn)行氧化,脈沖頻率為1000Hz,電流密度為2A/dm2,氧化時(shí)間為 60min,氧化膜厚度為15 μ m,該氧化膜為多孔陶瓷膜,孔隙率為30%,孔徑為3 8 μ m。3.清漆噴涂對(duì)等離子氧化后的試樣表面進(jìn)行清漆噴涂,噴涂液組成清漆200g/ L,溶劑為乙醚。噴涂工藝參數(shù)為粉末粒度為400目,噴涂溫度定為300°C,壓力為2. 5MPa, 噴涂距離為30mm,清漆的厚度3mm。本實(shí)施例中,清漆是指常用的丙稀酸清漆,其重量組成可以如下甲基丙烯酸甲酯 30% ;甲基丙烯酸丁酯30% ;甲基丙烯酸共聚樹脂30% ;硝化棉10%。4.化學(xué)鍍鎳磷化學(xué)鍍液組成堿式碳酸鎳10g/L,次亞磷酸鈉25g/L,檸檬酸鈉3g/L,氟化氫銨 15g/L,乙酸鈉15g/L,硫脲ang/L,蘋果酸5mg/L,氨水10mL/L。化學(xué)鍍鎳工藝參數(shù)為操作溫度為90°C,化學(xué)鍍時(shí)間為60min,獲得的化學(xué)鍍層厚度為10 μ m。
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由本實(shí)施例獲得的復(fù)合涂層的結(jié)合強(qiáng)度> 35MPa,表面維氏硬度最大可達(dá)800HV, 耐中性鹽霧試驗(yàn)達(dá)1500h以上。實(shí)施例3與實(shí)施例2不同之處在于1.材料準(zhǔn)備ZM5鎂合金切割打磨、拋光后,在丙酮溶液中用超聲波清洗除油,然后在去離子水中超聲清洗去除有機(jī)物及雜質(zhì)。2.等離子氧化電解液中,電解液含氫氧化鈉2g/L,硅酸鈉15g/L,磷酸鈉5g/L,其余為水,溫度為30°C;采用脈沖方式進(jìn)行氧化,脈沖頻率為1500Hz,電流密度為8A/dm2,氧化時(shí)間為30分鐘,氧化膜厚度為20 μ m,該氧化膜為多孔陶瓷膜,孔隙率為50%,孔徑為6 10 μ m。3.清漆噴涂對(duì)等離子氧化后的試樣表面進(jìn)行清漆噴涂,噴涂液組成清漆200g/ L,溶劑為乙醚。噴涂工藝參數(shù)為粉末粒度為400目,噴涂溫度定為150°C,壓力為2. OMPa, 噴涂距離為40mm,清漆的厚度1mm。4.浸蝕在鹽酸(重量濃度)的室溫下浸蝕3s。取出后,立即用自來水清洗 lmin,再用去離子水清洗lmin。5.化學(xué)鍍鎳磷化學(xué)鍍液組成堿式碳酸鎳15g/L,次亞磷酸鈉20g/L,檸檬酸鈉5g/L,氟化氫銨 10g/L,乙酸鈉15g/L,硫脲%ig/L,蘋果酸6mg/L,氨水15mL/L?;瘜W(xué)鍍鎳工藝參數(shù)為操作溫度為85°C,化學(xué)鍍時(shí)間為30min,獲得的化學(xué)鍍層厚度為8μπι。由本實(shí)施例獲得的復(fù)合涂層的結(jié)合強(qiáng)度> 30MPa,表面維氏硬度最大可達(dá)800HV, 耐中性鹽霧試驗(yàn)達(dá)1500h以上。實(shí)施例4與實(shí)施例1不同之處在于1.材料準(zhǔn)備ZM6鎂合金切割打磨、拋光后,在丙酮溶液中用超聲波清洗除油,然后在去離子水中超聲清洗去除有機(jī)物及雜質(zhì)。2.等離子氧化電解液中,氫氧化鈉3g/L,硅酸鈉20g/L,磷酸鈉10g/L,其余為水, 溫度為50°C ;采用脈沖方式進(jìn)行氧化,脈沖頻率為1000Hz,電流密度為4A/dm2,氧化時(shí)間為 90分鐘,氧化膜厚度為20 μ m,該氧化膜為多孔陶瓷膜,孔隙率為30%,孔徑為3 8 μ m。3.封閉封閉處理液為鉻酐400g/L,其余為水,溫度50°C,時(shí)間40min。取出后, 立即用自來水清洗2min,再用去離子水清洗aiiin。4. ABS樹脂噴涂對(duì)等離子氧化后的試樣表面進(jìn)行ABS樹脂噴涂,噴涂液組成ABS 樹脂200g/L,溶劑為二甲基亞砜。噴涂工藝參數(shù)為粉末粒度為400目,噴涂壓力為2. OMPa, 噴涂距離為30mm,ABS樹脂涂層的厚度在2mm。5.化學(xué)鍍鎳磷化學(xué)鍍液組成堿式碳酸鎳10g/L,次亞磷酸鈉20g/L,檸檬酸鈉4g/L,氟化氫銨 15g/L,乙酸鈉10g/L,硫脲ang/L,蘋果酸6mg/L,氨水20mL/L?;瘜W(xué)鍍鎳工藝參數(shù)為操作溫度為85°C,化學(xué)鍍時(shí)間為50min,獲得的化學(xué)鍍層厚度為8μπι。由本實(shí)施例獲得的復(fù)合涂層的結(jié)合強(qiáng)度> 50MPa,表面維氏硬度最大可達(dá)700HV, 在3. 5% NaCl溶液中涂層浸泡IOOOh后無起皮與鼓泡現(xiàn)象。
實(shí)施例5與實(shí)施例2不同之處在于1.材料準(zhǔn)備=Mg-Gd-Y鎂合金切割打磨、拋光后,在丙酮溶液中用超聲波清洗除油,然后在去離子水中超聲清洗去除有機(jī)物及雜質(zhì)。2.等離子氧化電解液中,氫氧化鈉3g/L,硅酸鈉10g/L,磷酸鈉10g/L,其余為水, 溫度為50°C ;采用脈沖方式進(jìn)行氧化,脈沖頻率為800Hz,電流密度為8A/dm2,氧化時(shí)間為 100分鐘,氧化膜厚度為15 μ m,該氧化膜為多孔陶瓷膜,孔隙率為50%,孔徑為6 10 μ m。3.清漆噴涂對(duì)等離子氧化后的試樣表面進(jìn)行清漆噴涂,噴涂液組成清漆150g/ L,溶劑為乙醚。噴涂工藝參數(shù)為粉末粒度為300目,噴涂溫度定為200°C,壓力為2. OMPa, 噴涂距離為20mm,清漆的厚度在3mm。4.浸蝕在鹽酸(重量濃度)的室溫下浸蝕3s。取出后,立即用自來水清洗 lmin,再用去離子水清洗lmin。5.化學(xué)鍍鎳磷化學(xué)鍍液組成堿式碳酸鎳12g/L,次亞磷酸鈉25g/L,檸檬酸鈉3g/L,氟化氫銨 12g/L,乙酸鈉15g/L,硫脲ang/L,蘋果酸5mg/L,氨水10mL/L?;瘜W(xué)鍍鎳工藝參數(shù)為操作溫度為90°C,化學(xué)鍍時(shí)間為50min,獲得的化學(xué)鍍層厚度為10 μ m。由本實(shí)施例獲得的復(fù)合涂層的結(jié)合強(qiáng)度> 35MPa,表面維氏硬度最大可達(dá)950HV, 耐中性鹽霧試驗(yàn)達(dá)1500h以上。實(shí)施例6與實(shí)施例1不同之處在于1.材料準(zhǔn)備MB8鎂合金切割打磨、拋光后,在丙酮溶液中用超聲波清洗除油,然后在去離子水中超聲清洗去除有機(jī)物及雜質(zhì)。2.等離子氧化電解液中,氫氧化鈉3g/L,硅酸鈉20g/L,磷酸鈉10g/L,其余為水, 溫度為50°C ;采用脈沖方式進(jìn)行氧化,脈沖頻率為2000Hz,電流密度為5A/dm2,氧化時(shí)間為 100分鐘,氧化膜厚度為30 μ m,該氧化膜為多孔陶瓷膜,孔隙率為60%,孔徑為5 10 μ m。3.封閉封閉處理液為鉻酐400g/L,其余為水,溫度60°C,時(shí)間50min。取出后, 立即用自來水清洗3min,再用去離子水清洗;3min。4. ABS樹脂噴涂對(duì)等離子氧化后的試樣表面進(jìn)行ABS樹脂噴涂,噴涂液組成ABS 樹脂200g/L,溶劑為二甲基亞砜。噴涂工藝參數(shù)為粉末粒度為200目,噴涂壓力為2. 5MPa, 噴涂距離為30mm,ABS樹脂涂層的厚度在5mm。5.化學(xué)鍍鎳磷化學(xué)鍍液組成堿式碳酸鎳15g/L,次亞磷酸鈉30g/L,檸檬酸鈉3g/L,氟化氫銨 15g/L,乙酸鈉10g/L,硫脲ang/L,蘋果酸6mg/L,氨水20mL/L?;瘜W(xué)鍍鎳工藝參數(shù)為操作溫度為90°C,化學(xué)鍍時(shí)間為50min,獲得的化學(xué)鍍層厚度為8μπι。由本實(shí)施例獲得的復(fù)合涂層的結(jié)合強(qiáng)度> 25MPa,表面維氏硬度最大可達(dá)800HV, 耐中性鹽霧試驗(yàn)達(dá)IOOOh以上。
權(quán)利要求
1.一種鎂合金等離子氧化陶瓷膜表面復(fù)合涂層制備方法,其特征在于,首先對(duì)鎂合金表面進(jìn)行等離子陽極氧化,在鎂合金表面形成多孔陶瓷膜,再進(jìn)行有機(jī)涂層涂覆,然后進(jìn)行化學(xué)鍍鎳-磷處理。
2.按照權(quán)利要求1所述的復(fù)合涂層制備方法,其特征在于,等離子陽極氧化的電解液為氫氧化鈉1 3g/L,硅酸鈉5 20g/L,磷酸鈉5 10g/L,其余為水,溫度為0 50°C; 采用脈沖方式進(jìn)行氧化,脈沖頻率為100 2000Hz,電流密度為1 ΙΟΑ/dm2,氧化時(shí)間為 30 120分鐘,氧化膜厚度為5 40 μ m,該氧化膜為多孔陶瓷膜,孔隙率為30% 60%, 孔徑為3 10 μ m。
3.按照權(quán)利要求1所述的復(fù)合涂層制備方法,其特征在于,有機(jī)涂層涂覆采用ABS樹脂涂覆或清漆涂覆。
4.按照權(quán)利要求3所述的復(fù)合涂層制備方法,其特征在于,所述ABS樹脂涂覆,噴涂液組成ABS樹脂150 250g/L,溶劑為二甲基亞砜;噴涂工藝參數(shù)為粉末粒度為200 400 目,噴涂壓力為1. 5 2. 5MPa,噴涂距離為20 40mm,ABS樹脂涂層的厚度在1 5mm。
5.按照權(quán)利要求3所述的復(fù)合涂層制備方法,其特征在于,所述清漆涂覆,噴涂液組成清漆100 200g/L,溶劑為乙醚;噴涂工藝參數(shù)為粉末粒度為200 400目,噴涂溫度定為150 300°C,壓力為1. 5 2. 5MPa,噴涂距離為10 40mm,清漆的厚度在1 3mm。
6.按照權(quán)利要求1所述的復(fù)合涂層制備方法,其特征在于,化學(xué)鍍液組成堿式碳酸鎳10 15g/L,次亞磷酸鈉20 30g/L,檸檬酸鈉3 5g/L,氟化氫銨10 15g/L,乙酸鈉 10 15g/L,硫脲2 %ig/L,蘋果酸2 6mg/L,氨水10 20mL/L ;化學(xué)鍍鎳工藝參數(shù)為 操作溫度為85 90°C,化學(xué)鍍時(shí)間為30 60min,獲得的化學(xué)鍍層厚度為8 10 μ m。
全文摘要
本發(fā)明涉及在鎂合金等離子氧化陶瓷膜表面制備有機(jī)涂層-化學(xué)鍍層的復(fù)合涂層方法,屬于金屬表面處理技術(shù)領(lǐng)域。該方法主要步聚包括首先對(duì)鎂合金采用等離子體陽極氧化形成多孔陶瓷層,再以ABS樹脂或清漆進(jìn)行噴涂,最后采用化學(xué)鍍形成鎳-磷鍍層。本發(fā)明通過對(duì)鎂合金進(jìn)行等離子氧化后形成的多孔陶瓷膜為基體,采用有機(jī)涂層進(jìn)行封孔后,再進(jìn)行化學(xué)鍍。采用該方法制備的多層復(fù)合膜層不僅具有足夠的防護(hù)厚度,而且涂層與基體結(jié)合力強(qiáng)、硬度高,有效地解決了鎂合金抗刮傷和耐腐蝕的防護(hù)要求。
文檔編號(hào)B05D7/16GK102234803SQ20101016532
公開日2011年11月9日 申請(qǐng)日期2010年5月7日 優(yōu)先權(quán)日2010年5月7日
發(fā)明者嚴(yán)川偉, 張偉, 杜克勤, 王福會(huì) 申請(qǐng)人:中國(guó)科學(xué)院金屬研究所
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