專利名稱：有機(jī)材料的穩(wěn)定化的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及一種穩(wěn)定有機(jī)材料優(yōu)選合成聚合物抵抗氧化、熱或光誘導(dǎo)降解的方法，優(yōu)選在合成聚合物的擠出中，該方法包括在其中摻入或向其施加至少一種烯烴衍生物，以及涉及烯烴衍生物穩(wěn)定有機(jī)材料抵抗氧化、熱或光誘導(dǎo)降解的應(yīng)用。本發(fā)明還涉及新的烯烴衍生物，并因此還涉及在易于氧化、熱或光誘導(dǎo)降解的有機(jī)材料中包括它們的新型組合物。

背景技術(shù)：
公開了一些3-苯基-3H-苯并呋喃-2-酮作為有機(jī)聚合物穩(wěn)定劑的應(yīng)用，尤其在WO-A-80/01566和美國專利5516920中。
已知的穩(wěn)定劑不能在各個(gè)方面滿足穩(wěn)定劑需要滿足的高要求，尤其在以下方面保存期限，吸水性，對水解的敏感性，工藝中穩(wěn)定作用，色彩性質(zhì)，揮發(fā)性，遷移行為和相容性。因此繼續(xù)需要對氧化、熱和/或光誘導(dǎo)降解敏感的有機(jī)材料的有效穩(wěn)定劑。
目前發(fā)現(xiàn)，挑選的一組烯烴衍生物尤其適合于用作易于氧化、熱或光誘導(dǎo)降解的有機(jī)材料的穩(wěn)定劑。


發(fā)明內(nèi)容
因此，本發(fā)明涉及一種穩(wěn)定有機(jī)材料抵抗氧化、熱或光誘導(dǎo)降解的方法，該方法包括在其中摻入或向其施加至少一種式I的化合物
其中 R0為

或-CN， R1為

-S-R12、-SO-R12、-SO2-R12或-CN； 或R1和R2共同形成

或
R2為氫、-S-R13、-SO-R13、-SO2-R13、未取代或C1-C4烷基取代的苯基；

羥基或C1-C25烷酰氧基， R3、R4、R5、R6和R7彼此獨(dú)立地為氫、C1-C25烷基、鹵素、三氟甲基、硝基、C1-C25烷氧基、

C7-C9苯基烷基、苯基或
或每對取代基R3和R4或R4和R5或R5和R6或R6和R7與連接碳原子一起形成苯環(huán)；條件是基團(tuán)R3-R7中的至少一個(gè)基團(tuán)為氫； R8為氫、C1-C25烷基、C7-C9苯基烷基、未取代或C1-C4烷基取代的苯基；未取代或C1-C4烷基取代的C5-C8環(huán)烷基； R9為氫、堿金屬、C1-C25烷基、C7-C9苯基烷基、未取代或C1-C4烷基取代的苯基；未取代或C1-C4烷基取代的C5-C8環(huán)烷基；被氧或硫斷開的C3-C25烷基；

二苯甲基或
R10和R11彼此獨(dú)立地為氫、C1-C25烷基、C7-C9苯基烷基、未取代或C1-C4烷基取代的苯基；未取代或C1-C4烷基取代的C5-C8環(huán)烷基；或R10和R11與它們連接的氮原子一起形成5-、6-或7-元雜環(huán)，該雜環(huán)未被取代或被C1-C4烷基取代或被氧、硫或

斷開， R12為氫、C1-C25烷基、C7-C9苯基烷基、未取代或C1-C4烷基取代的苯基；或未取代或C1-C4烷基取代的C5-C8環(huán)烷基； R13為氫、C1-C25烷基、C7-C9苯基烷基、未取代或C1-C4烷基取代的苯基；或未取代或C1-C4烷基取代的C5-C8環(huán)烷基； R14為C1-C25烷基、C7-C9苯基烷基、未取代或C1-C4烷基取代的苯基；或未取代或C1-C4烷基取代的C5-C8環(huán)烷基； R15為C1-C25烷基或C7-C9苯基烷基， R16為

鹵素或硝基， R17為C2-C18亞烷基、被氧、硫或

斷開的C4-C18亞烷基；C2-C18亞烯基；C2-C20烷叉基、C7-C20苯基烷叉基、C5-C8亞環(huán)烷基、C7-C8亞雙環(huán)烷基、未取代或C1-C4烷基取代的亞苯基； R18為氫、C1-C8烷基或芐基， R19為C1-C25烷基或C7-C9苯基烷基，和 X為直鍵、-SO-或-SO2-。
C1-C4烷基取代的苯基優(yōu)選包含1-3個(gè)、尤其是1或2個(gè)烷基，為例如鄰-、間-或?qū)?甲基苯基、2，3-二甲基苯基、2，4-二甲基苯基、2，5-二甲基苯基、2，6-二甲基苯基、3，4-二甲基苯基、3，5-二甲基苯基、2-甲基-6-乙基苯基、4-叔丁基苯基、2-乙基苯基或2，6-二乙基苯基。
具有不超過25個(gè)碳原子的烷基為支鏈或非支鏈基團(tuán)，例如甲基、乙基、丙基、異丙基、正丁基、仲丁基、異丁基、叔丁基、2-乙基丁基、正戊基、異戊基、1-甲基戊基、1，3-二甲基丁基、正己基、1-甲基己基、正庚基、異庚基、1，1，3，3-四甲基丁基、1-甲基庚基、3-甲基庚基、正辛基、2-乙基己基、1，1，3-三甲基己基、1，1，3，3-四甲基戊基、壬基、癸基、十一烷基、1-甲基十一烷基、十二烷基、1，1，3，3，5，5-六甲基己基、十三烷基、十四烷基、十五烷基、十六烷基、十七烷基、十八烷基、二十烷基或二十二烷基。
鹵素取代基為例如氟、氯、溴或碘。氯是優(yōu)選的。
具有不超過15個(gè)碳原子的烷氧基為支鏈或非支鏈基團(tuán)，例如甲氧基、乙氧基、丙氧基、異丙氧基、正丁氧基、異丁氧基、戊氧基、異戊氧基、己氧基、庚氧基、辛氧基、癸氧基、十四烷氧基、十六烷氧基或十八烷氧基。優(yōu)選具有1-18個(gè)、尤其1-12個(gè)、例如1-6個(gè)碳原子的烷氧基。
C7-C9苯基烷基為例如芐基、α-甲基芐基、α，α-二甲基芐基或2-苯基乙基。
未取代或C1-C4烷基取代的C5-C8環(huán)烷基為例如環(huán)戊基、甲基環(huán)戊基、二甲基環(huán)戊基、環(huán)己基、甲基環(huán)己基、二甲基環(huán)己基、三甲基環(huán)己基、叔丁基環(huán)己基、環(huán)庚基或環(huán)辛基。優(yōu)選環(huán)己基和叔丁基環(huán)己基。
被氧或硫斷開的C3-C25烷基為例如CH3-O-CH2CH2-、CH3-S-CH2CH2-、CH3-O-CH2CH2-O-CH2CH2-、CH3-(O-CH2CH2-)2O-CH2CH2-、CH3-(O-CH2CH2-)3O-CH2CH2-或CH3-(O-CH2CH2-)4O-CH2CH2-。
在R10和R11與它們連接的氮原子一起形成未被取代或被C1-C4烷基取代或被氧、硫或

斷開的5-、6-或7-元雜環(huán)時(shí)，這表示例如以下的基團(tuán)


或
R10和R11優(yōu)選與它們連接的氮原子形成5-或6-元雜環(huán)。
C2-C18亞烷基為支鏈或非支鏈基團(tuán)，例如亞乙基、亞丙基、三亞甲基、四亞甲基、五亞甲基、六亞甲基、七亞甲基、八亞甲基、十亞甲基、十二亞甲基或十八亞甲基。
被氧、硫或

斷開的C4-C18亞烷基為例如 -CH2CH2-O-CH2CH2-，-CH2CH2-S-CH2CH2-，-CH2CH2-NH-CH2CH2-， -CH2CH2-N(CH3)-CH2CH2-， -CH2CH2-O-CH2CH2-O-CH2CH2-，-CH2CH2-(O-CH2CH2-)2O-CH2CH2-， -CH2CH2-(O-CH2CH2-)3O-CH2CH2-，-CH2CH2-(O-CH2CH2-)4O-CH2CH2-或 -CH2CH2-S-CH2CH2-。
C2-C18亞烯基為例如亞乙烯基、甲基亞乙烯基、辛烯基亞乙基或十二烯基亞乙基。優(yōu)選C2-C8亞烯基。
具有2-20個(gè)碳原子的亞烷基為例如亞乙基、亞丙基、亞丁基、亞戊基、4-甲基亞戊基、亞庚基、亞壬基、亞十三烷基、亞十九烷基、1-甲基亞乙基、1-乙基亞丙基或1-乙基亞戊基。優(yōu)選C2-C8亞烷基。
具有7-20個(gè)碳原子的苯基亞烷基為例如亞芐基、2-苯基亞乙基或1-苯基-2-亞己基。優(yōu)選C7-C9苯基亞烷基。
C5-C8亞環(huán)烷基為具有二個(gè)自由價(jià)和至少一個(gè)環(huán)單元的飽和烴基，例如亞環(huán)戊基、亞環(huán)己基、亞環(huán)庚基或亞環(huán)辛基。優(yōu)選亞環(huán)己基。
C7-C8亞雙環(huán)烷基為例如亞雙環(huán)庚基或亞雙環(huán)辛基。
未取代或C1-C4烷基取代的亞苯基為例如1，2-、1，3-、1，4-亞苯基。優(yōu)選1，4-亞苯基。
還關(guān)心包括式I的化合物的方法，其中 R0為
R1為

-S-R12、-SO-R12、-SO2-R12或-CN； 或R1和R2共同形成
R2為氫、-S-R13、-SO-R13、-SO2-R13、未取代或C1-C4烷基取代的苯基；或
R3、R4、R5、R6和R7彼此獨(dú)立地為氫、C1-C25烷基、鹵素、三氟甲基、C1-C25烷氧基、

C7-C9苯基烷基、苯基或
或每對取代基R3和R4或R4和R5或R5和R6或R6和R7與連接碳原子一起形成苯環(huán)；條件是基團(tuán)R3-R7中的至少一個(gè)基團(tuán)為氫； R8為氫、C1-C25烷基、C7-C9苯基烷基、未取代或C1-C4烷基取代的苯基；未取代或C1-C4烷基取代的C5-C8環(huán)烷基； R9為氫、C1-C25烷基、C7-C9苯基烷基、未取代或C1-C4烷基取代的苯基；未取代或C1-C4烷基取代的C5-C8環(huán)烷基；被氧或硫斷開的C3-C25烷基；

二苯甲基或
R10和R11彼此獨(dú)立地為氫、C1-C25烷基、C7-C9苯基烷基、未取代或C1-C4烷基取代的苯基；未取代或C1-C4烷基取代的C5-C8環(huán)烷基；或R10和R11與它們連接的氮原子一起形成5-、6-或7-元雜環(huán)，該雜環(huán)未被取代或被C1-C4烷基取代或被氧、硫或

斷開， R12為氫、C1-C25烷基、C7-C9苯基烷基、未取代或C1-C4烷基取代的苯基；或未取代或C1-C4烷基取代的C5-C8環(huán)烷基； R13為氫、C1-C25烷基、C7-C9苯基烷基、未取代或C1-C4烷基取代的苯基；或未取代或C1-C4烷基取代的C5-C8環(huán)烷基； R14為C1-C25烷基、C7-C9苯基烷基、未取代或C1-C4烷基取代的苯基；或未取代或C1-C4烷基取代的C5-C8環(huán)烷基； R15為C1-C25烷基或C7-C9苯基烷基， R16為

鹵素或硝基， R17為C2-C18亞烷基、被氧、硫或

斷開的C4-C18亞烷基；C2-C18亞烯基；C2-C20烷叉基、C7-C20苯基烷叉基、C5-C8亞環(huán)烷基、C7-C8亞雙環(huán)烷基、未取代或C1-C4烷基取代的亞苯基； R18為氫、C1-C8烷基或芐基， R19為C1-C25烷基或C7-C9苯基烷基，和 X為直鍵、-SO-或-SO2-。
關(guān)心的方法包括其中R3、R4、R6和R7為氫的式I的化合物。
還關(guān)心包括式I的化合物的方法，其中 R5為氫、三氟甲基、

或
R14為C1-C18烷基，和 R15為C1-C18烷基。
優(yōu)選包括式I的化合物的方法，其中 R0為
R1為

-S-R12、-SO-R12、-SO2-R12或-CN， R2為氫、-S-R13、-SO-R13、-SO2-R13、未取代或C1-C4烷基取代的苯基；或
R3、R4、R5、R6和R7彼此獨(dú)立地為氫、C1-C18烷基、氯、溴、硝基、三氟甲基、C1-C18烷氧基、

芐基、苯基或

條件是基團(tuán)R3-R7中的至少一個(gè)基團(tuán)為氫； R8為氫、C1-C18烷基、C7-C9苯基烷基、苯基或C5-C8環(huán)烷基； R9為氫、C1-C18烷基、C7-C9苯基烷基、苯基、環(huán)己基、被氧斷開的C3-C18烷基；

二苯甲基或
R10和R11彼此獨(dú)立地為氫、C1-C18烷基、C7-C9苯基烷基、苯基或C5-C8環(huán)烷基；或R10和R11與它們連接的氮原子一起形成5-、6-或7-元雜環(huán)，該雜環(huán)未被取代或被C1-C4烷基取代； R12為C1-C18烷基、C7-C9苯基烷基、苯基或C5-C8環(huán)烷基； R13為C1-C18烷基、C7-C9苯基烷基、苯基或C5-C8環(huán)烷基； R14為C1-C18烷基、芐基、苯基或C5-C8環(huán)烷基； R15為C1-C18烷基或芐基， R16為

氯、溴或硝基， R17為C2-C18亞烷基、被氧或硫斷開的C4-C18亞烷基；C2-C18亞烯基；C2-C20烷叉基、C7-C20苯基烷叉基、C5-C8亞環(huán)烷基、C7-C8亞雙環(huán)烷基或亞苯基； R19為C1-C18烷基或芐基，和 X為直鍵、-SO-或-SO2-。
還優(yōu)選包括式I的化合物的方法，其中 R0為
R1為

-S-R12、-SO-R12、-SO2-R12或-CN， R2為氫、-S-R13、-SO-R13、-SO2-R13、苯基或
R3、R4、R5、R6和R7彼此獨(dú)立地為氫、C1-C12烷基、氯、硝基、三氟甲基、C1-C12烷氧基、

芐基、苯基或

條件是基團(tuán)R3-R7中的至少一個(gè)基團(tuán)為氫； R8為C1-C12烷基、芐基、苯基或環(huán)己基； R9為C1-C18烷基、C7-C9苯基烷基、苯基、環(huán)己基、被氧斷開的C4-C12烷基；

二苯甲基或
R10和R11彼此獨(dú)立地為氫、C2-C12烷基、芐基或環(huán)己基；或R10和R11與它們連接的氮原子一起形成5-、6-或7-元雜環(huán)； R12為C1-C12烷基、芐基、苯基或環(huán)己基； R13為C1-C12烷基、芐基、苯基或環(huán)己基； R14為C1-C12烷基、芐基、苯基或環(huán)己基； R15為C1-C12烷基或芐基， R16為

氯或硝基， R17為C2-C12亞烷基、被氧斷開的C4-C18亞烷基；C2-C12亞烯基；C2-C12烷叉基、C5-C8亞環(huán)烷基或亞苯基； R19為C1-C12烷基或芐基，和 X為直鍵、-SO-或-SO2-。
同樣優(yōu)選包括式I的化合物的方法，其中 R0為
R1為

-S-R12、-SO-R12、-SO2-R12或-CN， R2為氫、-S-R13、-SO-R13、-SO2-R13、苯基或
R3、R4、R5、R6和R7彼此獨(dú)立地為氫、C1-C8烷基、三氟甲基、C1-C8烷氧基、

苯基或

條件是基團(tuán)R3-R7中的至少一個(gè)基團(tuán)為氫； R9為C1-C18烷基、C7-C9苯基烷基、環(huán)己基、

二苯甲基或
R10和R11彼此獨(dú)立地為氫、C2-C10烷基、芐基或環(huán)己基；或R10和R11與它們連接的氮原子一起形成5-、6-或7-元雜環(huán)； R12為芐基、苯基或環(huán)己基； R13為芐基、苯基或環(huán)己基； R14為C1-C8烷基、芐基或環(huán)己基； R15為C1-C8烷基或芐基， R16為

或硝基， R17為C2-C12亞烷基、被氧斷開的C4-C12亞烷基；亞環(huán)己基或亞苯基； R19為C1-C8烷基或芐基，和 X為直鍵、-SO-或-SO2-。
尤其優(yōu)選包括式I的化合物的方法，其中 R0為
R1為

-S-R12、-SO-R12、-SO2-R12或-CN， R2為氫、-SO-R13、-SO2-R13、苯基或
R3為氫， R4為氫， R5為氫、三氟甲基、

或
R6為氫， R7為氫， R9為C1-C18烷基、芐基、苯基乙基、環(huán)己基、

二苯甲基或
R10和R11彼此獨(dú)立地為氫、C4-C8烷基、芐基或環(huán)己基；或R10和R11與它們連接的氮原子一起形成5-、6-或7-元雜環(huán)； R12為苯基； R13為苯基； R14為C1-C4烷基； R15為C1-C4烷基， R16為

或硝基， R17為C2-C8亞烷基； R19為C1-C4烷基，和 X為直鍵或-SO-。
大量的式I的化合物在文獻(xiàn)中是已知的。用類似于已知的式I化合物的制備方法來制備式I的新型化合物。
式I的化合物適合于穩(wěn)定有機(jī)材料抵抗氧化、熱或光誘導(dǎo)降解。這種材料的例子為 1.單烯烴和二烯烴的聚合物，例如，聚丙烯、聚異丁烯、聚丁-1-烯、聚-4-甲基戊-1-烯、聚乙烯基環(huán)己烷、聚異戊二烯或聚丁二烯，以及環(huán)烯烴，例如，環(huán)戊烯或降冰片烯的聚合物，聚乙烯(可任選地被交聯(lián))，例如，高密度聚乙烯(HDPE)、高密度和高分子量聚乙烯(HDPE-HMW)、高密度和超高分子量聚乙烯(HDPE-UHMW)、中密度聚乙烯(MDPE)、低密度聚乙烯(LDPE)、線性低密度聚乙烯(LLDPE)、(VLDPE)和(ULDPE)。
聚烯烴即上面段落中列舉的單烯烴的聚合物，優(yōu)選聚乙烯和聚丙烯，可通過不同的尤其是以下方法來制備 a)自由基聚合(通常在高壓和高溫下)。
b)使用催化劑的催化聚合，催化劑通常包含周期表第IVb、Vb、VIb或VIII族的一種或一種以上金屬。這些金屬通常具有一個(gè)或一個(gè)以上配體，一般為π-或σ-配位的氧化物、鹵化物、醇鹽、酯、醚、胺、烷烴、烯烴和/或芳烴。這些金屬絡(luò)合物可為自由形式或固定在基質(zhì)上，一般在活性氯化鎂、氯化鈦(III)、氧化鋁或氧化硅上。這些催化劑在聚合介質(zhì)中可溶或不可溶。催化劑可在聚合中單獨(dú)使用，或可使用其它活化劑，一般為金屬烷烴、金屬氫化物、金屬烷基鹵化物、金屬烷基氧化物或金屬烷基噁烷(alkyloxane)，所述金屬為周期表第Ia、IIa和/或IIIa族的元素。通?？捎闷渌ァ⒚?、胺或甲硅烷醚基對活化劑改性。這些催化劑體系通常被命名為Phillips、Standard OilIndiana、Ziegler(-Natta)、TNZ(DuPont)、茂金屬或單點(diǎn)催化劑(SSC)。
2.1)中提到的聚合物的混合物，例如聚丙烯和聚異丁烯的混合物、聚丙烯和聚乙烯的混合物(例如PP/HDPE、PP/LDPE)以及不同種類的聚乙烯的混合物(例如LDPE/HDPE)。
3.單烯烴和二烯烴彼此或與其它乙烯基單體的共聚物，例如，乙烯/丙烯共聚物、線性低密度聚乙烯(LLDPE)及其與低密度聚乙烯(LDPE)的混合物、丙烯/丁-1-烯共聚物、丙烯/異丁烯共聚物、乙烯/丁-1-烯共聚物、乙烯/己烯共聚物、乙烯/甲基戊烯共聚物、乙烯/庚烯共聚物、乙烯/辛烯共聚物、乙烯/乙烯基環(huán)己烷共聚物、乙烯/環(huán)烯烴共聚物(例如乙烯/降冰片烯如COC)、乙烯/1-烯烴共聚物，其中1-烯烴在原位產(chǎn)生；丙烯/丁二烯共聚物、異丁烯/異戊二烯共聚物、乙烯/乙烯基環(huán)己烯共聚物、乙烯/丙烯酸烷基酯共聚物、乙烯/甲基丙烯酸烷基酯共聚物、乙烯/醋酸乙烯酯共聚物或乙烯/丙烯酸共聚物和它們的鹽(離聚物)以及乙烯與丙烯和二烯如己二烯、二環(huán)戊二烯或亞乙烯-降冰片烯的三聚物；和這類共聚物與另外一種共聚物或上面1)中提到的聚合物的混合物，例如聚丙烯/乙烯-丙烯共聚物、LDPE/乙烯-醋酸乙烯酯共聚物(EVA)、LDPE/乙烯-丙烯酸共聚物(EAA)、LLDPE/EVA、LLDPE/EAA和交替或無規(guī)聚亞烷基/一氧化碳共聚物和其與其它聚合物的混合物，例如聚酰胺。
4.包括其氫化改性形式的烴樹脂(例如C5-C9)(例如增粘劑)以及聚烯類聚合物和淀粉的混合物。
來自1)-4)的均聚物和共聚物可具有任何立體結(jié)構(gòu)，包括間規(guī)、等規(guī)立構(gòu)、半等規(guī)立構(gòu)或無規(guī)立構(gòu)，其中無規(guī)立構(gòu)聚合物是優(yōu)選的。還可包括立構(gòu)嵌段聚合物。
5.聚苯乙烯、聚(對-甲基苯乙烯)、聚(α-甲基苯乙烯)。
6.由乙烯基芳香單體得到的芳香均聚物和共聚物，乙烯基芳香單體包括苯乙烯、α-甲基苯乙烯、乙烯基甲苯的所有異構(gòu)體尤其是對-乙烯基甲苯、乙基苯乙烯的所有異構(gòu)體、丙基苯乙烯、乙烯基聯(lián)苯、乙烯基萘和乙烯基蒽，和它們的混合物。均聚物和共聚物可具有任何立體結(jié)構(gòu)，包括間規(guī)、等規(guī)立構(gòu)、半等規(guī)立構(gòu)或無規(guī)立構(gòu)，其中無規(guī)立構(gòu)聚合物是優(yōu)選的。還可包括立構(gòu)嵌段聚合物。
6a.包括上述乙烯基芳香單體和共聚用單體或丙烯酸衍生物和其混合物的共聚物，其中共聚用單體選自乙烯、丙烯、二烯、腈、酸、馬來酸酐、馬來酰亞胺、醋酸乙烯酯和氯乙烯，例如，苯乙烯/丁二烯、苯乙烯/丙烯腈、苯乙烯/乙烯(互聚物)、苯乙烯/甲基丙烯酸烷基酯、苯乙烯/丁二烯/丙烯酸烷基酯、苯乙烯/丁二烯/甲基丙烯酸烷基酯、苯乙烯/馬來酸酐、苯乙烯/丙烯腈/丙烯酸甲酯；高沖擊強(qiáng)度苯乙烯共聚物和其它聚合物的混合物，例如，聚丙烯酸酯、二烯聚合物或乙烯/丙烯/二烯三聚物；和苯乙烯的嵌段共聚物，如苯乙烯/丁二烯/苯乙烯、苯乙烯/異戊二烯/苯乙烯、苯乙烯/乙烯/丁烯/苯乙烯或苯乙烯/乙烯/丙烯/苯乙烯。
6b.由6)中提到的聚合物的氫化得到的氫化芳香聚合物，尤其包括通過氫化通常稱為聚乙烯基環(huán)己烷(PVCH)的無規(guī)聚苯乙烯制備的聚環(huán)己基乙烯(PCHE)。
6c.由6a)中提到的聚合物的氫化得到的氫化芳香聚合物。
均聚物和共聚物可具有任何立體結(jié)構(gòu)，包括間規(guī)、等規(guī)立構(gòu)、半等規(guī)立構(gòu)或無規(guī)立構(gòu)，其中無規(guī)立構(gòu)聚合物是優(yōu)選的。還可包括立構(gòu)嵌段聚合物。
7.乙烯基芳香單體如苯乙烯或α-甲基苯乙烯的接枝共聚物，例如苯乙烯在聚丁二烯上、苯乙烯在聚丁二烯-苯乙烯或聚丁二烯-丙烯腈共聚物上；苯乙烯和丙烯腈(或甲基丙烯腈)在聚丁二烯上；苯乙烯、丙烯腈和甲基丙烯酸甲酯在聚丁二烯上；苯乙烯和馬來酸酐在聚丁二烯上；苯乙烯、丙烯腈和馬來酸酐或馬來酰亞胺在聚丁二烯上；苯乙烯和馬來酰亞胺在聚丁二烯上；苯乙烯和丙烯酸烷基酯或甲基丙烯酸烷基酯在聚丁二烯上；苯乙烯和丙烯腈在乙烯/丙烯/二烯三聚物上；苯乙烯和丙烯腈在聚丙烯酸烷基酯或聚甲基丙烯酸烷基酯上，苯乙烯和丙烯腈在丙烯酸酯/丁二烯共聚物上，以及它們與6)中列出的共聚物的混合物，例如稱為ABS、MBS、ASA或AES聚合物的共聚物混合物。
8.含鹵素的聚合物，如聚氯丁二烯、氯化橡膠、異丁烯-異戊二烯的氯化和溴化共聚物(鹵代丁基橡膠)、氯化或硫代氯化聚乙烯、乙烯和氯化乙烯的共聚物、表氯醇均-和共-聚物，尤其是含鹵素的乙烯基化合物的聚合物，例如聚氯乙烯、聚偏二氯乙烯、聚氟乙烯、聚偏二氟乙烯、以及它們的共聚物如氯乙烯/偏二氯乙烯、氯乙烯/醋酸乙烯酯或偏二氯乙烯/醋酸乙烯酯共聚物。
9.由α，β-不飽和酸和其衍生物得到的聚合物，如聚丙烯酸酯和聚甲基丙烯酸酯；聚甲基丙烯酸甲酯、聚丙烯酰胺和聚丙烯腈，用丙烯酸丁酯抗沖改性。
10.9)中提到的單體彼此或與其它不飽和單體的共聚物，例如丙烯腈/丁二烯共聚物、丙烯腈/丙烯酸烷基酯共聚物、丙烯腈/丙烯酸烷氧基烷酯或丙烯腈/鹵乙烯共聚物或丙烯腈/甲基丙烯酸烷基酯/丁二烯三聚物。
11.由不飽和醇和胺或其?；苌锘蚱淇s醛得到的聚合物，例如聚乙烯醇、聚醋酸乙烯酯、聚硬脂酸乙烯酯、聚苯甲酸乙烯酯、聚馬來酸乙烯酯、聚乙烯丁縮醛、聚鄰苯二甲酸烯丙基酯或聚烯丙基三聚氰胺；以及它們與上面1)中提到的烯烴的共聚物。
12.環(huán)醚的均聚物和共聚物，如聚亞烷基二醇、聚氧化乙烯、聚氧化丙烯或其與雙縮水甘油醚的共聚物。
13.聚縮醛，如聚甲醛和那些包含氧化乙烯作為共聚用單體的聚甲醛；用熱塑性聚氨酯、丙烯酸酯或MBS改性的聚縮醛。
14.聚苯醚和聚苯硫醚，以及聚苯醚和苯乙烯聚合物或聚酰胺的混合物。
15.一方面由羥基封端的聚醚、聚酯或聚丁二烯和另一方面由脂肪族或芳香族聚異氰酸酯得到的聚氨酯，以及它們的前體。
16.由二胺和二羧酸和/或由氨基羧酸或相應(yīng)的內(nèi)酰胺得到的聚酰胺和共聚酰胺，例如聚酰胺4、聚酰胺6、聚酰胺6/6、6/10、6/9、6/12、4/6、12/12、聚酰胺11、聚酰胺12、以間-二甲苯二胺和己二酸為原料的芳香族聚酰胺；在有或沒有彈性體作為改性劑時(shí)由六亞甲基二胺和間苯二酸或/和對苯二酸制備的聚酰胺，例如，聚-2，4，4-三甲基六亞甲基對苯二酰胺或聚-間-亞苯基異苯二酰胺；以及上述聚酰胺和聚烯烴、烯烴共聚物、離聚物或化學(xué)鍵合或接枝彈性體的嵌段共聚物；或與聚醚，例如與聚乙二醇、聚丙二醇或聚丁二醇的共聚物；以及用EPDM或ABS改性的聚酰胺或共聚酰胺；和在加工過程中稠合的聚酰胺(RIM聚酰胺體系)。
17.聚脲、聚酰亞胺、聚酰胺-酰亞胺、聚醚酰亞胺、聚酯酰亞胺、聚酰脲(polyhydantoin)和聚苯并咪唑。
18.由二羧酸和二醇和/或由羥基羧酸或相應(yīng)的內(nèi)酯得到的聚酯，例如聚對苯二甲酸乙二醇酯、聚對苯二甲酸丁二醇酯、聚-1，4-二羥甲基環(huán)己烷對苯二甲酸酯、聚萘二甲酸亞烷基酯(PAN)和聚羥基苯甲酸酯，以及由羥基封端的聚醚得到的嵌段共聚醚酯；還有用聚碳酸酯或MBS改性的聚酯。
19.聚碳酸酯和聚酯碳酸酯。
20.聚砜、聚醚砜和聚醚酮。
21.一方面由醛和另一方面由酚、脲和三聚氰胺得到的交聯(lián)聚合物，如苯酚/甲醛樹脂、脲/甲醛樹脂和三聚氰胺/甲醛樹脂。
22.干燥和非干燥的醇酸樹脂。
23.由飽和和不飽和二羧酸與多元醇的共聚酯和作為交聯(lián)劑的乙烯基化合物得到的不飽和聚酯樹脂，以及其低可燃性的含鹵素形式。
24.由取代的丙烯酸酯得到的可交聯(lián)丙烯酸樹脂，例如環(huán)氧丙烯酸酯、氨基甲酸乙酯丙烯酸酯或聚酯丙烯酸酯。
25.用三聚氰胺樹脂、脲樹脂、異氰酸酯、異氰脲酸酯、聚異氰酸酯或環(huán)氧樹脂交聯(lián)的醇酸樹脂、聚酯樹脂和丙烯酸酯樹脂。
26.由脂肪族、環(huán)脂肪族、雜環(huán)或芳香族縮水甘油基化合物得到的交聯(lián)環(huán)氧樹脂，例如雙酚A和雙酚F的二縮水甘油醚產(chǎn)物，其在有或沒有促進(jìn)劑下用常規(guī)硬化劑如酐或胺交聯(lián)。
27.天然聚合物，如纖維素、橡膠、明膠和它們的化學(xué)改性同系衍生物，例如醋酸纖維素、丙酸纖維素和丁酸纖維素，或纖維素醚如甲基纖維素；以及松香和它們的衍生物。
28.上述聚合物的混合物(聚合物共混體)，例如PP/EPDM、聚酰胺/EPDM或ABS、PVC/EVA、PVC/ABS、PVC/MBS、PC/ABS、PBTP/ABS、PC/ASA、PC/PBT、PVC/CPE、PVC/丙烯酸酯、POM/熱塑性PUR、PC/熱塑性PUR、POM/丙烯酸酯、POM/MBS、PPO/HIPS、PPO/PA 6.6和共聚物、PA/HDPE、PA/PP、PA/PPO、PBT/PC/ABS或PBT/PET/PC。
29.天然存在和合成的有機(jī)材料，它們?yōu)榧兊膯误w化合物或這類化合物的混合物，例如礦物油、動(dòng)物和植物油脂、油和蠟、或基于合成酯(例如鄰苯二甲酸酯、己二酸酯、磷酸酯或偏苯三酸酯)的油、油脂和蠟，以及合成酯與礦物油以任意重量比例的混合物，一般用作紡絲組合物的那些，以及這種材料的水乳液。
30.天然或合成橡膠的水乳液，例如羧化苯乙烯/丁二烯共聚物的天然膠乳。
優(yōu)選的有機(jī)材料為天然、半合成或優(yōu)選合成的聚合物。
尤其優(yōu)選的有機(jī)材料為合成聚合物，最優(yōu)選熱塑性聚合物或潤滑劑。特別優(yōu)選的有機(jī)材料為聚縮醛、聚烯烴如聚丙烯或聚乙烯、聚醚/聚氨酯或聚碳酸酯。
被挑選出專門提及的是式I的化合物抵抗氧化或熱降解的效力，尤其在發(fā)生于熱塑塑料加工例如擠出過程中的熱作用下。本發(fā)明的式I的化合物因此極好地適合用作加工穩(wěn)定劑。
關(guān)心的因此是包括式I的化合物的方法，其中有機(jī)材料的穩(wěn)定化發(fā)生在有機(jī)材料的加工過程中。
優(yōu)選加入到要被穩(wěn)定的有機(jī)材料中的式I化合物的濃度為有機(jī)材料重量的0.0005-10％，優(yōu)選0.001-2％，一般為0.01-2％。
式I的化合物同樣用于聚氨酯生產(chǎn)，尤其用于制備柔性聚氨酯泡沫。關(guān)于這一點(diǎn)，新方法和由其產(chǎn)生的產(chǎn)品能有效地防止降解。尤其避免了泡沫產(chǎn)生過程中的焦燒。
例如，通過使包含端羥基的聚醚、聚酯和聚丁二烯與脂肪族或芳香族聚異氰酸酯反應(yīng)得到聚氨酯。
具有端羥基的聚醚是已知的，并例如通過聚合環(huán)氧化物自身如環(huán)氧乙烷、環(huán)氧丙烷、環(huán)氧丁烷、四氫呋喃、氧化苯乙烯或表氯醇來制備，例如在BF3存在下，或通過這些環(huán)氧化物單獨(dú)或混合物或依次的加成反應(yīng)，起始組分包含反應(yīng)性氫原子，如水、醇、氨或胺，例如乙二醇、丙-1，3-和1，2-二醇、三羥甲基丙烷、4，4’-二羥基二苯基丙烷、苯胺、乙醇胺或乙二胺。根據(jù)本發(fā)明，蔗糖聚醚也是合適的。在許多情況下，優(yōu)選主要(最高到90wt％，基于聚醚中存在的所有羥基)包含伯OH基的那些聚醚。此外，用乙烯基聚合物改性的聚醚例如通過在聚醚存在下聚合苯乙烯和丙烯腈形成的是合適的，如包含OH基的聚丁二烯。
這些化合物通常具有400-10000的分子量，并為多羥基化合物，尤其是包含2-8個(gè)羥基的化合物，尤其是分子量為800-10000，優(yōu)選1000-6000的那些，例如包含至少2個(gè)、通常2-8個(gè)、但優(yōu)選2-4個(gè)羥基的聚醚，這些聚醚本來就被已知用于均質(zhì)聚氨酯和泡沫聚氨酯的制備。
當(dāng)然，可使用包含至少2個(gè)異氰酸酯-反應(yīng)性氫原子、尤其是分子量為400-10000的上述化合物的混合物。
合適的聚異氰酸酯為脂肪族、環(huán)脂肪族、芳脂肪族、芳香族和雜環(huán)聚異氰酸酯，例如1，2-乙二異氰酸酯、1，4-丁二異氰酸酯、1，6-己二異氰，酸酯、1，12-十二烷二異氰酸酯、環(huán)丁烷-1，3-二異氰酸酯、環(huán)己烷-1，3-和1，4-二異氰酸酯，以及這些異構(gòu)體的任意所需混合物，1-異氰酸根合-3，3，5-三甲基-5-異氰酸根合甲基環(huán)己烷、2，4-和2，6-六氫亞芐基二異氰酸酯，以及這些異構(gòu)體的任意所需混合物，六氫-1，3-和/或-1，4-亞苯基二異氰酸酯、全氫-2，4’-和/或-4，4’-二苯基甲烷二異氰酸酯、1，3-和-1，4-亞苯基二異氰酸酯、2，4-和-2，6-亞芐基二異氰酸酯，以及這些異構(gòu)體的任意所需混合物，二苯基甲烷-2，4’-和/或-4，4’-二異氰酸酯、亞萘基-1，5-二異氰酸酯、三苯基甲烷-4，4’，4”-三異氰酸酯、多苯基-多亞甲基多異氰酸酯，其通過苯胺-甲醛縮合然后光氣化(phosgenization)得到，間-和對-異氰酸根合苯基磺?；惽杷狨?、全氯化芳基多異氰酸酯、包含碳二亞胺基團(tuán)的多異氰酸酯、包含脲基甲酸酯基團(tuán)的多異氰酸酯、包含異氰脲酸酯基團(tuán)的多異氰酸酯、包含氨基甲酸乙酯基團(tuán)的多異氰酸酯、包含酰化脲基團(tuán)的多異氰酸酯、包含縮二脲基團(tuán)的多異氰酸酯、包含酯基團(tuán)的多異氰酸酯、上述異氰酸酯與縮醛的反應(yīng)產(chǎn)物和包含聚合脂肪酸基的多異氰酸酯。
還可使用含異氰酸酯基的蒸餾殘余物，因?yàn)樗鼈兪腔蛉芙庠谝环N或多種上述多異氰酸酯中，它們在異氰酸酯的工業(yè)制備過程中得到。
另外可使用上述多異氰酸酯的任意所需混合物。
通常尤其優(yōu)選可在工業(yè)上容易得到的多異氰酸酯，例如2，4-和2，6-亞芐基二異氰酸酯以及這些異構(gòu)體(“TDI”)的任何所需混合物，通過苯胺-甲醛編合然后phosgenization制備的多苯基-多亞甲基-多異氰酸酯(“粗MDI”)，和包含碳二亞胺、氨基甲酸乙酯、脲基甲酸酯、異氰脲酸酯、脲或縮二脲基團(tuán)的多異氰酸酯(“改性多異氰酸酯”)。
式I的化合物還適合于穩(wěn)定長期接觸萃取介質(zhì)的聚烯烴。
除了式的化合物外，新方法還可包括其它輔助穩(wěn)定劑(添加劑)，一般如下 1.抗氧化劑 1.1烷基化一元酚，例如2，6-二叔丁基-4-甲酚、2-二叔丁基-4，6-甲酚、2，6-二叔丁基-4-乙基苯酚、2，6-二叔丁基-4-正丁基苯酚、2，6-二叔丁基-4-異丁基苯酚、2，6-二環(huán)戊基-4-甲酚、2-(α-甲基環(huán)己基)-4，6-二甲基苯酚、2，6-二十八烷基-4-甲酚、2，4，6-三環(huán)己基苯酚、2，6-二叔丁基-4-甲氧基甲酚、直鏈或側(cè)鏈中分枝的壬基苯酚，例如2，6-二壬基-4-甲酚、2，4-二甲基-6-(1’-甲基十一烷-1’-基)苯酚、2，4-二甲基-6-(1’-甲支十七烷-1’-基)苯酚、2，4-二甲基-6-(1’-甲基十三烷-1’-基)苯酚和它們的混合物。
1.2烷硫基甲酚，例如2，4-二辛硫基甲基-6-叔丁基苯酚、2，4-二辛硫基甲基-6-甲酚、2，4-二辛硫基甲基-6-乙基苯酚、2，6-二十二烷硫基甲基-4-壬基苯酚。
1.3氧醌和烷基化氫醌，例如2，6-二叔丁基-4-甲氧基苯酚、2，5-二叔丁基氫醌、2，5-二叔戊基氫醌、2，6-二苯基-4-十八烷氧基苯酚、2，6-二叔丁基氫醌、2，5-二叔丁基-4-羥基苯甲醚、3，5-二叔丁基-4-羥基苯甲醚、3，5-二叔丁基-4-羥基苯基硬脂酸酯、雙(3，5-二叔丁基-4-羥基苯基)己二酸酯。
1.4生育酚，例如α-生育酚、β-生育酚、γ-生育酚、δ-生育酚和它們的混合物(維生素E)。
1.5羥基化硫代二苯基醚，例如2，2’-硫代雙(6-叔丁基-4-甲基苯酚)、2，2’-硫代雙(4-辛基苯酚)、4，4’-硫代雙(6-叔丁基-3-甲基苯酚)、4，4’-硫代雙(6-叔丁基-2-甲基苯酚)、4，4’-硫代雙(3，6-二仲戊基苯酚)、4，4’-雙(2，6-二甲基-4-羥基苯基)-二硫化物。
1.6亞烷基雙酚，例如2，2’-亞甲基雙(6-叔丁基-4-甲基苯酚)、2，2’-亞甲基雙(6-叔丁基-4-乙基苯酚)、2，2’-亞甲基雙[4-甲基-6-(α-甲基環(huán)己基)-苯酚]、2，2’-亞甲基雙(4-甲基-6-環(huán)己基苯酚)、2，2’-亞甲基雙(6-壬基-4-甲基苯酚)、2，2’-亞甲基雙(4，6-二叔丁基苯酚)、2，2’-亞甲基雙(4，6-二叔丁基苯酚)、2，2’-亞乙基雙(4，6-二叔丁基笨酚)、2，2’-亞乙基雙(6-叔丁基-4-異丁基苯酚)、2，2’-亞甲基雙[6-(α-甲基芐基)-4-壬基苯酚]、2，2’-亞甲基雙[6-(α，α-二甲基芐基)-4-壬基苯酚]、4，4’-亞甲基雙(2，6-二叔丁基苯酚)、4，4’-亞甲基雙(6-叔丁基-2-甲基苯酚)、1，1-雙(5-叔丁基-4-羥基-2-甲基苯基)丁烷、2，6-雙(3-叔丁基-5-甲基-2-羥基芐基)-4-甲酚、1，1，3-三(5-叔丁基-4-羥基-2-甲基苯基)丁烷、1，1-雙(5-叔丁基-4-羥基-2-甲基苯基)3-正十二烷基巰基丁烷、乙二醇雙[3，3-雙(3’-叔丁基-4’-羥基苯基)丁酸酯]、雙(3-叔丁基-4-羥基-5-甲基-笨基)二環(huán)戊二烯、雙[2-(3’-叔丁基-2’-羥基-5’-甲基芐基)-6-叔丁基-4-甲基苯基]對苯二甲酸酯、1，1-雙-(3，5-二甲基-2-羥基苯基)丁烷、2，2-雙-(3，5-二叔丁基-4-羥基苯基)丙烷、2，2-雙-(5-叔丁基-4-羥基-2-甲基苯基)-4-正十二烷基巰基丁烷、1，1，5，5-四(5-叔丁基-4-羥基-2-甲基苯基)戊烷。
1.7O-、N-和S-芐基化合物，例如3，5，3’，5’-四叔丁基-4，4’-二羥基二芐醚、十八烷基-4-羥基-3，5-二甲基芐基巰基醋酸酯、十三烷基-4-羥基-3，5-二叔丁基芐基巰基醋酸酯、三(3，5-二叔丁基-4-羥基芐基)胺、雙(4-叔丁基-3-羥基-2，6-二甲基芐基)二硫代對苯二酸酯、雙(3，5-二叔丁基-4-羥基-芐基)硫醚、異辛基-3，5-二叔丁基-4-羥基芐基巰基醋酸酯。
1.8羥基芐基化丙二酸酯，例如二-十八烷基-2，2-雙(3，5-二叔丁基-2-羥基芐基)丙二酸酯、二-十八烷基-2-(3-叔丁基-4-羥基-5-甲基芐基)丙二酸酯、二-十二烷基巰基乙基-2，2-雙(3，5-二叔丁基-4-羥基芐基)丙二酸酯、雙[4-(1，1，3，3-四甲基丁基)苯基]-2，2-雙(3，5-二叔丁基-4-羥基芐基)丙二酸酯。
1.9芳香族羥基芐基化合物，例如1，3，5-三(3，5-二叔丁基-4-羥基芐基)-2，4，6-三甲基苯、1，4-雙(3，5-二叔丁基-4-羥基芐基)-2，3，5，6-四甲基苯、2，4，6-三(3，5-二叔丁基-4羥基芐基)苯酚。
1.10三嗪化合物，例如2，4-雙(辛基巰基)-6-(3，5-二叔丁基-4-羥基-苯胺基)-1，3，5-三嗪、2-辛基巰基-4，6-雙(3，5-二叔丁基-4-羥基苯胺基)-1，3，5-三嗪、2-辛基巰基-4，6-雙(3，5-二叔丁基-4-羥基苯氧基)-1，3，5-三嗪、2，4，6-三(3，5-二叔丁基-4-羥基苯氧基)-1，2，3-三嗪、1，3，5-三(3，5-二叔丁基-4-羥基芐基)異氰脲酸酯、1，3，5-三(4-二叔丁基-3-羥基-2，6-二甲基芐基)異氰脲酸酯、2，4，6-三(3，5-二叔丁基-4-羥基苯基乙基)-1，3，5-三嗪、1，3，5-三(3，5-二叔丁基-4-羥基苯基丙酰基)-六氫-1，3，5-三嗪、1，3，5-三(3，5-二環(huán)己基-4-羥基芐基)異氰脲酸酯。
1.11芐基膦酸酯，例如二甲基-2，5-二叔丁基-4羥基芐基膦酸酯、二乙基-3，5-二叔丁基-4羥基芐基膦酸酯、二-十八烷基-3，5-二叔丁基-4羥基芐基膦酸酯、二-十八烷基-5-叔丁基-4羥基-3-甲基芐基膦酸酯、3，5-二叔丁基-4-羥基芐基膦酸的單乙酯的鈣鹽。
1.12酰氨基苯酚，例如4-bydroxylauranilide、4-羥基硬脂酰苯胺、辛基N-(3，5-二叔丁基-4-羥基苯基)氨基甲酸酯。
1.13β-(3，5-二叔丁基-4-羥基苯基)丙酸與一或多元醇的酯，例如與甲醇、乙醇、正辛醇、異辛醇、十八醇、1，6-己二醇、1，9-壬二醇、乙二醇、1，2-丙二醇、新戊二醇、硫代二甘醇、二甘醇、三甘醇、季戊四醇、三(羥基乙基)異氰脲酸酯、N，N’-雙(羥基乙基)草酰胺、3-硫代十一醇、3-硫代十五醇、三甲基己二醇、三羥甲基丙烷、4-羥基甲基-1-磷雜-2，6，7-三氧雜雙環(huán)[2.2.2]辛烷。
1.14β-(5-叔丁基-4-羥基-3-甲基苯基)丙酸與一或多元醇的酯，例如與甲醇、乙醇、正辛醇、異辛醇、十八醇、1，6-己二醇、1，9-壬二醇、乙二醇、1，2-丙二醇、新戊二醇、硫代二甘醇、二甘醇、三甘醇、季戊四醇、三(羥基乙基)異氰脲酸酯、N，N’-雙(羥基乙基)草酰胺、3-硫代十一醇、3-硫代十五醇、三甲基己二醇、三羥甲基丙烷、4-羥基甲基-1-磷雜-2，6，7-三氧雜雙環(huán)[2.2.2]辛烷；3，9-雙[2-{3-(3-叔丁基-4-羥基-5-甲基苯基)丙酰氧基}-1，1-二甲基乙基]-2，4，8，10-四氧雜螺[5.5]-十一烷。
1.15β-(3，5-二環(huán)己基-4-羥基苯基)丙酸與一或多元醇的酯，例如與甲醇、乙醇、辛醇、十八醇、1，6-己二醇、1，9-壬二醇、乙二醇、1，2-丙二醇、新戊二醇、硫代二甘醇、二甘醇、三甘醇、季戊四醇、三(羥基乙基)異氰脲酸酯、N，N’-雙(羥基乙基)草酰胺、3-硫代十一醇、3-硫代十五醇、三甲基己二醇、三羥甲基丙烷、4-羥基甲基-1-磷雜-2，6，7-三氧雜雙環(huán)[2.2.2]辛烷。
1.163，5-二叔丁基-4-羥基苯基乙酸與一或多元醇的酯，例如與甲醇、乙醇、辛醇、十八醇、1，6-己二醇、1，9-壬二醇、乙二醇、1，2-丙二醇、新戊二醇、硫代二甘醇、二甘醇、三甘醇、季戊四醇、三(羥基乙基)異氰脲酸酯、N，N’-雙(羥基乙基)草酰胺、3-硫代十一醇、3-硫代十五醇、三甲基己二醇、三羥甲基丙烷、4-羥基甲基-1-磷雜-2，6，7-三氧雜雙環(huán)[2.2.2]辛烷。
1.17β-(3，5-二叔丁基-4-羥基苯基)丙酸的酰胺，例如N，N’-雙(3，5-二叔丁基-4-羥基苯基丙?；?六亞甲基二酰胺、N，N’-雙(3，5-二叔丁基-4-羥基苯基丙酰基)三亞甲基二酰胺、N，N’-雙(3，5-二叔丁基-4-羥基苯基丙?；?酰肼、N，N’-雙[2-(3-[3，5-二叔丁基-4-羥基苯基]丙酰氧基)乙基]草酰胺(Naugard

XL-1，Uniroyal供應(yīng))。
1.18抗壞血酸(維生素C)。
1.19甲酸抗氧化劑，例如N，N’-二異丙基-對-苯二胺、N，N’-二仲丁基-對-苯二胺、N，N’-雙(1，4-二甲基戊基)-對-苯二胺、N，N’-雙(1-乙基-3-甲基戊基)-對-苯二胺、N，N’-雙(1-甲基庚基)-對-苯二胺、N，N’-二環(huán)己基-對-苯二胺、N，N’-二苯基-對-苯二胺、N，N’-雙(2-萘基)-對-苯二胺、N-異丙基-N’-苯基-對-苯二胺、N-(1，3-二甲基丁基)-N’-苯基-對-苯二胺、N-(1-甲基庚基)-N’-苯基-對-苯二胺、N-環(huán)己基-N’-苯基-對-苯二胺、4-(對-甲苯氨磺酰)二苯胺、N，N’-二甲基-N，N’-二仲丁基-對-苯二胺、二苯胺、N-烯丙基二苯胺、4-異丙氧基二苯胺、N-苯基-1-萘胺、N-(4-叔辛基苯基)-1-萘胺、N-苯基-2-萘胺、辛基化二苯胺、例如p，p’-二叔辛基二苯胺、4-正丁基氨基苯酚、4-丁酰氨基苯酚、4-壬酰氨基苯酚、4-十二酰氨基苯酚、4-十八酰氨基苯酚、雙(4-甲氧基苯基)胺、2，6-二叔丁基-4-二甲基氨基甲基苯酚、2，4’-二氨基二苯基甲烷、4，4’-二氨基二苯基甲烷、N，N，N’，N’-四甲基-4，4’-二氨基二苯基甲烷、1，2-雙[(2-甲基苯基)氨基]乙烷、1，2-雙(苯基-氨基)丙烷、(鄰-甲苯基)雙胍、雙[4-(1’，3’-二甲基丁基)苯基]胺、叔辛基化N-苯基-1-萘胺、一和二烷基化叔丁基/叔辛基二苯胺的混合物、一和二烷基化壬基二苯胺的混合物、一和二烷基化十二烷基二苯胺的混合物、一和二烷基化異丙基/異己基二苯胺的混合物、一和二烷基化叔丁基二苯胺的混合物、2，3-二氫-3，3-二甲基-4H-1，4-苯并噻嗪、吩噻嗪、一和二烷基化叔丁基/叔辛基吩噻嗪的混合物、一和二烷基化叔辛基吩噻嗪的混合物、N-烯丙基吩噻嗪、N，N，N’，N’-四苯基-1，4-二氨基丁-2-烯、N，N-雙(2，2，6，6-四甲基哌啶-4-基-六亞甲基二胺、雙(2，2，6，6-四甲基哌啶-4-基)癸二酸酯、2，2，6，6-四甲基哌啶-4-酮、2，2，6，6-四甲基哌啶-4-醇。
2.UV吸收劑和光穩(wěn)定劑 2.1.2-(2’-羥基苯基)苯并三唑，例如2-(2’-羥基-5’-甲基苯基)苯并三唑、2-(3’，5’-二叔丁基-2’-羥基苯基)苯并三唑、2-(5’-叔丁基-2’-羥基苯基)苯并三唑、2-(2’-羥基-5’-(1，1，3，3-四甲基丁基)苯基)苯并三唑、2-(3’，5’-二叔丁基-2’-羥基苯基)-5-氯苯并三唑、2-(3’-叔丁基-2’-羥基-5’-甲基苯基)-5-氯苯并三唑、2-(3’-仲丁基-5’-叔丁基-2’-羥基苯基)苯并三唑、2-(2’-羥基-4’-辛氧基苯基)苯并三唑、2-(3’，5’-二叔戊基-2’-羥基苯基)苯并三唑、2-(3’，5’-雙(α，α-二甲基芐基)-2’-羥基苯基)苯并三唑、2-(3’-叔丁基-2’-羥基-5’-(2-辛氧基羰基乙基)苯基)-5-氯苯并三唑、2-(3’-叔丁基-5’-[2-(2-乙基己氧基)羰基乙基]-2’-羥基苯基)-5-氯苯并三唑、2-(3’-叔丁基-2’-羥基-5’-(2-甲氧基羰基乙基)苯基)-5-氯苯并三唑、2-(3’-叔丁基-2’-羥基-5’-(2-甲氧基羰基乙基)苯基)苯并三唑、2-(3’-叔丁基-2’-羥基-5’-(2-辛氧基羰基乙基)苯基)苯并三唑、2-(3’-叔丁基-5’-[2-(2-乙基己氧基)羰基乙基]-2’-羥基苯基)苯并三唑、2-(3’-十二烷基-2’-羥基-5’-甲基苯基)苯并三唑、2-(3’-叔丁基-2’-羥基-5’-(2-異辛氧基羰基乙基)苯基苯并三唑、2，2’-亞甲基雙[4-(1，1，3，3-四甲基丁基)-6-苯并三唑-2-基苯酚]；2-[3’-叔丁基-5’-(2-甲氧基羰基乙基)-2’-羥基苯基]-2H-苯并三唑與聚乙二醇300的酯交換產(chǎn)物；

其中R＝3’-叔丁基-4’-羥基-5’-2H-苯并三唑-2-基苯基，2-[2’-羥基-3’-(α，α-二甲基芐基)-5’-(1，1，3，3-四甲基丁基)苯基]-苯并三唑；2-[2’-羥基-3’-(1，1，3，3-四甲基丁基)-5’-(α，α-二甲基芐基)苯基]-苯并三唑。
2.2.2-羥基二苯甲酮，例如4-羥基、4-甲氧基、4-辛氧基、4-癸氧基、4-十二烷氧基、4-芐氧基、4，2’，4’-三羥基和2’-羥基-4，4’-二甲氧基衍生物。
2.3.取代和未取代的苯甲酸的酯，例如水楊酸-4-叔丁基苯酯、水楊酸苯酯、水楊酸辛基苯酯、二苯甲酰間苯二酚、雙(4-叔丁基苯甲酰)間苯二酚、苯甲酰間苯二酚、3，5-二叔丁基-4-羥基苯甲酸-2，4-二叔丁基苯酯、3，5-二叔丁基-4-羥基苯甲酸十六烷基酯、3，5-二叔丁基-4-羥基苯甲酸十八烷基酯、3，5-二叔丁基-4-羥基苯甲酸-2-甲基-4，6-二叔丁基苯酯。
2.4.丙烯酸酯，例如α-氰基-β，β-二苯基丙烯酸乙酯、α-氰基-β，β-二苯基丙烯酸異辛酯、α-甲酯基肉桂酸甲酯、α-氰基-β-甲基-對-甲氧基肉桂酸甲酯、α-氰基-β-甲基-對-甲氧基肉桂酸丁酯、α-甲酯基-對-甲氧基肉桂酸甲酯和N-(β-甲酯基-β-氰基乙烯基)-2-甲基二氫吲哚。
2.5.鎳化合物，例如2，2’-硫代雙[4-(1，1，3，3-四甲基-丁基)苯酚]的鎳絡(luò)合物，如1∶1或1∶2絡(luò)合物，有或沒有附加配體如正丁胺、三乙醇胺或N-環(huán)己基二乙醇胺，二丁基二硫代氨基甲酸鎳，4-羥基-3，5-二叔丁基芐基膦酸的單烷基酯例如甲酯或乙酯的鎳鹽，酮肟例如2-羥基-4-甲基苯基十一烷基酮肟的鎳絡(luò)合物，1-苯基-4-月桂酰基-5-羥基吡唑的鎳絡(luò)合物，有或沒有附加配體。
2.6.空間位阻胺，例如雙(2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基)癸二酸酯、雙(2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基)琥珀酸酯、雙(1，2，2，6，6-五甲基-4-哌啶基)癸二酸酯、雙(1-辛氧基-2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基)癸二酸酯、雙(1，2，2，6，6-五甲基-4-哌啶基)正丁基-3，5-二叔丁基-4-羥基芐基丙二酸酯、1-(2-羥基乙基)-2，2，6，6-四甲基-4-羥基哌啶和琥珀酸的縮合產(chǎn)物、N，N’-雙(2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基)六亞甲基二胺和4-叔辛基氨基-2，6-二氯-1，3，5-三嗪的直鏈或環(huán)狀縮合產(chǎn)物、三(2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基)次氮基三乙酸酯、四(2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基)-1，2，3，4-丁烷四羧酸酯、1，1’-(1，2-乙烷二基)-雙(3，3，5，5-四甲基哌嗪酮)、4-苯甲?；?2，2，6，6-四甲基哌啶、4-硬脂酰氧基-2，2，6，6-四甲基哌啶、雙(1，2，2，6，6-五甲基哌啶基)2-正丁基-2-(2-羥基-3，5-二叔丁基芐基)丙二酸酯、3-正辛基-7，7，9，9-四甲基-1，3，8-三氮雜螺[4.5]癸烷-2，4-二酮、雙(1-辛氧基-2，2，6，6-四甲基哌啶基)癸二酸酯、雙(1-辛氧基-2，2，6，6-四甲基哌啶基)琥珀酸酯、N，N’-雙(2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基)六亞甲基二胺和4-嗎啉基-2，6-二氯-1，3，5-三嗪的直鏈或環(huán)狀縮合產(chǎn)物、2-氯-4，6-雙(4-正丁基氨基-2，2，6，6-四甲基派啶基)-1，3，5-三嗪和1，2-雙(3-氨基丙基氨基)-乙烷的縮合產(chǎn)物、2-氯-4，6-雙(4-正丁基氨基-1，2，2，6，6-五甲基派啶基)-1，3，5-三嗪和1，2-雙(3-氨基丙基氨基)乙烷的縮合產(chǎn)物、8-乙?；?3-十二烷基-7，7，9，9-四甲基-1，3，8-三氮雜螺[4.5]癸烷-2，4-二酮、3-十二烷基-1-(2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基)吡咯烷-2，5-二酮、3-十二烷基-1-(1，2，2，6，6-五甲基-4-哌啶基)吡咯烷-2，5-二酮、4-十六烷氧基-和4-硬脂酰氧基-2，2，6，6-四甲基哌啶的混合物、N，N’-雙(2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基)六亞甲基二胺和4-環(huán)己基氨基-2，6-二氯-1，3，5-三嗪的縮合產(chǎn)物、1，2-雙(3-氨基丙基氨基)乙烷和2，4，6-三氯-1，3，5-三嗪以及4-丁基氨基-2，2，6，6-四甲基哌啶的縮合產(chǎn)物(CAS Reg.No.[136504-96-6])；1，6-己二胺和2，4，6-三氯-1，3，5-三嗪以及N，N-二丁胺和4-丁基氨基-2，2，6，6-四甲基哌啶的縮合產(chǎn)物(CAS Reg.No.[192268-64-7])；N-(2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基)-正-十二烷基琥珀酰亞胺，N-(1，2，2，6，6-五甲基-4-哌啶基)-正-十二烷基琥珀酰亞胺，2-十一烷基-7，7，9，9-四甲基-1-氧雜-3，8-二氮雜-4-氧-螺[4.5]癸烷，7，7，9，9-四甲基-2-環(huán)十一烷基-1-氧雜-3，8-二氮雜-4-氧螺[4.5]癸烷和表氯醇的反應(yīng)產(chǎn)物，1，1-雙(1，2，2，6，6-五甲基-4-哌啶氧基羰基)-2-(4-甲氧基苯基)乙烯、N，N’-雙-甲?；?N，N’-雙(2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基)六亞甲基二胺、4-甲氧基亞甲基丙二酸與1，2，2，6，6-五甲基-4-羥基哌啶的二酯、聚[甲基丙基-3-氧-4-(2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基)]硅氧烷、馬來酸酐-α-烯烴共聚物與2，2，6，6-四甲基-4-氨基哌啶或1，2，2，6，6-五甲基-4-氨基哌啶的反應(yīng)產(chǎn)物。
2.7.草酰胺，例如4，4’-二辛氧基N，N’-草酰二苯胺、2，2’-二乙氧基N，N’-草酰二苯胺、2，2’-二辛氧基-5，5’-二叔丁基N，N’-草酰二苯胺、2，2’-二-十二烷氧基-5，5’-二叔丁基N，N’-草酰二苯胺、2-乙氧基-2’-乙基N，N’-草酰二苯胺、N，N’-雙(3-二甲基氨基丙基)草酰胺、2-乙氧基-5-叔丁基-2’-乙基N，N’-草酰二苯胺和它與2-乙氧基-2’-乙基-5，4’-二叔丁基N，N’-草酰二苯胺的混合物、鄰-和對-甲氧基二取代的N，N’-草酰二苯胺的混合物和鄰-和對-乙氧基二取代的N，N’-草酰二苯胺的混合物。
2.8.2-(2-羥基苯基)-1，3，5-三嗪，例如2，4，6-三(2-羥基-4-辛氧基苯基)-1，3，5-三嗪、2-(2-羥基-4-辛氧基苯基)-4，6-雙(2，4-二甲基苯基)-1，3，5-三嗪、2-(2，4-二羥基苯基)-4，6-雙(2，4-二甲基苯基)-1，3，5-三嗪、2，4-雙(2-羥基-4-丙氧基苯基)-6-(2，4-二甲基苯基)-1，3，5-三嗪、2-(2-羥基-4-辛氧基苯基)-4，6-雙(4-甲基苯基)-1，3，5-三嗪、2-(2-羥基-4-十二烷氧基苯基)-4，6-雙(2，4-二甲基苯基)-1，3，5-三嗪、2-(2-羥基-4-十三烷氧基苯基)-4，6-雙(2，4-二甲基苯基)-1，3，5-三嗪、2-[2-羥基-4-(2-羥基-3-丁氧基丙氧基)苯基]-4，6-雙(2，4-二甲基)-1，3，5-三嗪、2-[2-羥基-4-(2-羥基-3-辛氧基丙氧基)苯基]-4，6-雙(2，4-二甲基)-1，3，5-三嗪、2-[4-(十二烷氧基/十三烷氧基-2-羥基丙氧基)-2-羥基苯基]-4，6-雙(2，4-二甲基苯基)-1，3，5-三嗪、2-[2-羥基-4-(2-羥基-3-十二烷氧基丙氧基)苯基]-4，6-雙(2，4-二甲基苯基)-1，3，5-三嗪、2-(2-羥基-4-己氧基)苯基-4，6-二苯基-1，3，5-三嗪、2-(2-羥基-4-甲氧基苯基)-4，6-二苯基-1，3，5-三嗪、2，4，6-三[2-羥基-4-(3-丁氧基-2-羥基丙氧基)苯基]-1，3，5-三嗪、2-(2-羥基苯基)-4-(4-甲氧基苯基)-6-苯基-1，3，5-三嗪、2-{2-羥基-4-[3-(2-乙基己基-1-氧)-2-羥基丙氧基]苯基}-4，6-雙(2，4-二甲基苯基)-1，3，5-三嗪。
3.金屬減活化劑，例如N，N’-二苯基草酰胺、N-水楊醛基-N’-水楊酰肼、N，N’-雙(水楊酰)肼、N，N’-雙(3，5-二叔丁基-4-羥基苯基丙酰)肼、3-水楊酰氨基-1，2，4-三唑、雙(亞芐基)草酰二肼、N，N’-草酰二苯胺、異鄰苯二甲酰二肼、癸二酰雙苯肼、N，N’-二乙?；憾６?、N，N’-雙(水楊酰)草酰二肼、N，N’-雙(水楊酰)硫代丙酰二肼。
4.亞磷酸酯和亞膦酸酯，例如亞磷酸三苯酯、亞磷酸二苯基烷基酯、亞磷酸苯基二烷基酯、亞磷酸三(壬基苯基)酯、亞磷酸三月桂酯、亞磷酸三-十八烷基酯、二亞磷酸二硬脂酰季戊四醇酯、亞磷酸三(2，4-二叔丁基苯基)酯、二亞磷酸二異癸基季戊四醇酯、二亞磷酸雙(2，4-二叔丁基苯基)季戊四醇酯、二亞磷酸雙(2，4-二枯基苯基)季戊四醇酯、二亞磷酸雙(2，6-二叔丁基-4-甲基苯基)季戊四醇酯、二亞磷酸二異癸氧基季戊四醇酯、二亞磷酸雙(2，4-二叔丁基-6-甲基苯基)季戊四醇酯、二亞磷酸雙(2，4，6-三(叔丁基苯基)季戊四醇酯、三亞磷酸三硬脂酰山梨糖醇酯、4，4’-亞聯(lián)苯基二亞膦酸四(2，4-二叔丁基苯基)酯、6-異辛氧基-2，4，8，10-四叔丁基-12H-二苯并[d，g]-1，3，2-二氧磷雜八環(huán)(dioxaphosphocin)、亞磷酸雙(2，4-二叔丁基-6-甲基苯基)甲酯、亞磷酸雙(2，4-二叔丁基-6-甲基苯基)乙酯、6-氟-2，4，8，10-四叔丁基-12-甲基-二苯并[d，g]-1，3，2-二氧磷雜八環(huán)、2，2’，2”-次氮基-[三乙基三(3，3’，5，5’-四叔丁基-1，1’-聯(lián)苯-2，2’-二基)亞磷酸酯]、2-乙基己基(3，3’，5，5’-四叔丁基-1，1’-聯(lián)苯-2，2’-二基)亞磷酸酯、5-丁基-5-乙基-2-(2，4，6-三叔丁基苯氧基)-1，3，2-dioxaphosphirane。
5.羥基胺，例如N，N-二芐基羥基胺、N，N-二乙基羥基胺、N，N-二辛基羥基胺、N，N-二月桂基羥基胺、N，N-二-十四烷基羥基胺、N，N-二-十六烷基羥基胺、N，N-二-十八烷基羥基胺、N-十六烷基-N-十八烷基羥基胺、N-十七烷基-N-十八烷基羥基胺、由氫化動(dòng)物脂胺得到的N，N-二烷基羥基胺。
6.硝酮，例如N-芐基-α-苯基硝酮、N-乙基-α-甲基硝酮、N-辛基-α-庚基硝酮、N-月桂基-α-十一烷基硝酮、N-十四烷基-α-十三烷基硝酮、N-十六烷基-α-十五烷基硝酮、N-十八烷基-α-十七烷基硝酮、N-十六烷基-α-十七烷基硝酮、N-十八烷基-α-十五烷基硝酮、N-十七烷基-α-十七烷基硝酮、N-十八烷基-α-十六烷基硝酮、由氫化動(dòng)物脂胺得到的N，N-二烷基羥基胺得到的硝酮。
7.硫代增效劑，例如硫代二丙酸二月桂酯或硫代二丙酸二硬脂酰酯。
8.過氧化物清除劑，例如β-硫代二丙酸的酯，例如月桂基、硬脂基、肉豆蔻基或十三烷基酯，巰基苯并咪唑或2-巰基苯并咪唑的鋅鹽，二丁基二硫代氨基甲酸鋅，二-十八烷基二硫化物，四(β-十二烷基巰基)丙酸季戊四醇酯。
9.聚酰胺穩(wěn)定劑，例如與碘化物和/或磷化合物聯(lián)合的銅鹽和二價(jià)錳的鹽。
10.堿性輔助穩(wěn)定劑，例如三聚氰胺、聚乙烯基吡略烷酮、雙氰胺、氰脲酸三烯丙酯、脲衍生物、肼衍生物、胺、聚酰胺、聚氨酯、高級脂肪酸的堿金屬鹽和堿土金屬鹽、例如硬脂酸鈣、硬脂酸鋅、山崳酸鎂、硬脂酸鎂、蓖麻醇酸鈉和棕櫚酸鉀，焦兒茶酚膽酸銻(antimonypyrocatecholate)或焦兒茶酚膽酸鋅。
11.成核劑，例如無機(jī)物質(zhì)，如滑石、金屬氧化物如二氧化鈦或氧化鎂、磷酸鹽、碳酸鹽或硫酸鹽，優(yōu)選堿土金屬的；有機(jī)化合物，如一-或多羧酸和其鹽，例如4-叔丁基苯甲酸、己二酸、二苯基乙酸、琥珀酸鈉或苯甲酸鈉；聚合物，如離子共聚物(離聚物)。尤其優(yōu)選的是1，32，4-雙(3’，4’-二甲基亞芐基)山梨糖醇、1，32，4-二(對甲基二亞芐基)山梨糖醇和1，32，4-二(亞芐基)山梨糖醇。
12.填充劑和增強(qiáng)劑，例如碳酸鈣、硅酸鹽、玻璃纖維、玻璃球、石棉、滑石、高嶺土、云母、硫酸鋇、金屬氧化物和氫氧化物、炭黑、石墨、木粉和其它天然產(chǎn)物的粉或纖維、合成纖維。
13.其它添加劑，例如增塑劑、潤滑劑、乳化劑、顏料、流變劑、催化劑、流動(dòng)控制劑、熒光增白劑、阻燃劑、抗靜電劑和發(fā)泡劑。
14.苯并呋喃酮和吲哚酮，例如US4325863；US4338244；US5175312；US5216052；US5252643；DE-A-4316611；DE-A-4316622；DE-A-4316876；EP-A-0589839；EP-A-0591102；EP-A-1291384中公開的那些，或3-[4-(2-乙酰氧基乙氧基)苯基]-5，7-二叔丁基苯并呋喃-2-酮、5，7-二叔丁基-3-[4-(2-硬脂酰氧乙氧基)苯基]苯并呋喃-2-酮、3，3’-雙[5，7-二叔丁基-3-(4-[2-羥基乙氧基]苯基)-苯并呋喃-2-酮]、5，7-二叔丁基-3-(4-乙氧基苯基)苯并呋喃-2-酮、3-(4-乙酰氧基-3，5-二甲基苯基)-5，7-二叔丁基苯并呋喃-2-酮、3-(3，5-二甲基-4-新戊酰氧基苯基)-5，7-二叔丁基苯并呋喃-2-酮、3-(3，4-二甲基苯基)-5，7-二叔丁基苯并呋喃-2-酮、3-(2，3-二甲基苯基)-5，7-二叔丁基苯并呋喃-2-酮、3-(2-乙?；?5-異辛基苯基)-5-異辛基苯并呋喃-2-酮。
加入例如濃度為要被穩(wěn)定的有機(jī)材料的總重量的0.01-10％的輔助穩(wěn)定劑。
式I的化合物尤其可與酚類抗氧化劑、光穩(wěn)定劑和/或加工穩(wěn)定劑一起使用。
除了式I的化合物外，另一優(yōu)選方法包括有機(jī)亞磷酸酯或亞膦酸酯型的化合物。
向聚烯烴中加入濃度為例如要被穩(wěn)定的有機(jī)材料的0.01-40％的填充劑和增強(qiáng)劑(列舉中的第12項(xiàng))，例如滑石、碳酸鈣，云母或高嶺土。
另一優(yōu)選方法除了包括式I的化合物外，還包括其它添加劑，尤其是高級脂肪酸的堿土金屬鹽，例如硬脂酸鈣、乳酸鈣和/或硬脂酰-2-乳酸鈣。
作為用于將聚合有機(jī)材料如聚烯烴加工成相應(yīng)模制品的常規(guī)穩(wěn)定劑組合，建議酚類抗氧化劑和基于有機(jī)亞磷酸酯或亞磷酸酯的輔助抗氧化劑的組合。但是，依賴于基質(zhì)和方法，許多聚烯烴處理機(jī)不得不在超過大約280℃的高溫范圍內(nèi)進(jìn)行方法。式I的加工穩(wěn)定劑的加入尤其適合于高溫應(yīng)用，尤其在超過300℃的溫度范圍內(nèi)?；诶鏗D聚乙烯的工藝材料和模制品如管和它們的技術(shù)變體(配件)可在更高產(chǎn)量和更少次品下制造。式I的化合物的另一優(yōu)點(diǎn)還在于它們的使用量非常小，這導(dǎo)致總抗氧化劑濃度與常規(guī)穩(wěn)定劑混合物相比降低。例如，在例如聚烯烴中，低濃度式I化合物的使用能使總穩(wěn)定劑濃度被降低大約三分之一，同時(shí)這代表經(jīng)濟(jì)優(yōu)勢。
按照已知的方法將式I的化合物和其它任選的添加劑摻入到有機(jī)聚合物材料中，例如在成型成模制品前或過程中，或者用化合物的溶液或分散體涂覆有機(jī)聚合物材料隨后蒸發(fā)溶劑。式I的化合物還可以以包含這些化合物的母料的形式被加入到要被穩(wěn)定的材料中，一般濃度為例如2.5-25wt％。
還可在聚合過程中或交聯(lián)前加入式I的化合物。
關(guān)于這一點(diǎn)，特別注意到令人驚奇的特征，即式I的化合物能在例如聚氨酯泡沫的制造中抑制變色，尤其是通常所說的變粉紅色。
式I的化合物和合適時(shí)其它添加劑可以以純形式或被包裹在蠟、油或聚合物中被引入到要被穩(wěn)定的材料內(nèi)。
式I的化合物和合適時(shí)其它添加劑還可被噴灑到要被穩(wěn)定的聚合物上。它們能被用于稀釋其它添加劑(例如上述常規(guī)添加劑)或其熔體，因而它們還可與這些添加劑一起被噴灑到要被穩(wěn)定的聚合物上。在聚合催化劑失活過程中通過噴灑來施加是尤其有利的，在這種情況下，通常利用用于失活的蒸汽來實(shí)現(xiàn)噴灑。
按照這種方式被穩(wěn)定的材料能以各種形式使用，例如作為薄膜、纖維、帶、模制組合物、型材或作為涂覆材料尤其是粉末涂料的粘合劑、膠粘劑或油灰。
按照這種方式被穩(wěn)定的聚烯烴同樣能以各種形式使用，尤其作為長期接觸萃取介質(zhì)的厚層聚烯烴模制品，如用于液體或氣體的管、薄膜、土工膜、帶、條、型材或槽。
優(yōu)選的厚層聚烯烴模制品具有1-50mm的層厚度，尤其為1-30mm，例如2-10mm。
優(yōu)選穩(wěn)定長期接觸萃取介質(zhì)的聚烯烴的方法，其中聚烯烴為厚層聚烯烴模制品，并具有1-50mm的層厚度，尤其為1-30mm，例如2-10mm，該方法包括在所述聚烯烴中摻入或施加到其上至少一種式I的化合物。
還特別關(guān)注的是穩(wěn)定長期接觸萃取介質(zhì)的厚層聚烯烴模制品的方法，其中厚層聚烯烴模制品為管或土工膜，該方法包括在所述模制品中摻入或施加到其上至少一種式I的化合物。
術(shù)語土工膜是指在例如填埋場中使用的并要求具有最高300年的壽命的薄膜。
萃取介質(zhì)為例如液體或氣體無機(jī)或有機(jī)材料。
氣體無機(jī)材料的例子有氧氣；氮?dú)?；氮的氧化物，例如NO、笑氣或NO2；硫的氧化物，例如二氧化硫；鹵素，例如氟或氯；

酸，例如氫氟酸、鹽酸、氫溴酸、氫碘酸或氫氰酸；或堿，例如氨。
氣體有機(jī)材料的例子有C1-C4烷烴，例如甲烷、乙烷、丙烷或丁烷；一氧化碳；二氧化碳；或光氣。
液體無機(jī)材料的例子有水、氯化飲用水或鹽水溶液，例如氯化鈉溶液(鹽水)或硫酸鈉溶液；溴；酸性鹵化物，例如四氯化鈦、亞硫酰二氯、亞硝酰氯或三甲基甲硅烷基氯；堿金屬，例如氫氧化鈉(NaOH)水溶液、氫氧化鉀(KOH)水溶液、氨水溶液、碳酸氫鈉水溶液或碳酸鈉水溶液。
液體有機(jī)材料的例子為有機(jī)溶劑或液體有機(jī)試劑。
有機(jī)溶劑的例子有脂肪族烴，例如戊烷、己烷、庚烷、辛烷、汽油、壬烷或癸烷；醇，例如甲醇、乙醇、異丙醇、丁醇、戊醇、戊醇、環(huán)己醇、季戊四醇、乙二醇、二甘醇、甲基溶纖劑、聚乙二醇或甘油；酮，例如丙酮、二乙酮、甲基乙基酮、二苯基酮或環(huán)己酮；醚，例如二乙醚、二丁醚、四氫呋喃或二噁烷；芳香烴，例如苯、甲苯或二甲苯；雜環(huán)溶劑，例如呋喃、吡啶、2，6-二甲基吡啶或噻吩；偶極非質(zhì)子溶劑，例如二甲基甲酰胺、二乙基乙酰胺或乙腈；或表面活性劑。
對于本發(fā)明，萃取介質(zhì)還可為混合物和溶液，尤其是上面列出的液體或氣體無機(jī)和有機(jī)材料的含水混合物、乳液或溶液。
尤其關(guān)注的是在化學(xué)工業(yè)或在填埋場中重要的那些萃取介質(zhì)。
本發(fā)明的優(yōu)選實(shí)施方案因此還是在有或沒有其它添加劑時(shí)使用式I的化合物來提高長期接觸萃取介質(zhì)的聚烯烴的穩(wěn)定性。
用作穩(wěn)定劑的式I的優(yōu)選化合物與為穩(wěn)定有機(jī)材料的方法所描述的那些相同。
根據(jù)本發(fā)明的方法制備的產(chǎn)品可有利地用于制備各種成型制品。例子有 I-1)浮動(dòng)設(shè)備、航海用品、浮橋、浮標(biāo)、甲板用塑性木材、橋墩、船、皮艇、槳和海灘加固物。
I-2)汽車制品，尤其是保險(xiǎn)杠、儀表板、電池、后部和前部襯里、罩下面的模制零件、帽架、箱襯里、內(nèi)部襯里、里胎蓋、配件(燈)的電子模制品、儀表板面板、頭燈玻璃、儀表面板、外部襯里、裝飾品、汽車燈、車頭燈、位置燈、尾燈、停車燈、內(nèi)部和外部裝飾件；門板；油箱；上釉前側(cè)；后窗；座椅靠背，外板，電線絕緣件，用于密封的異型壓出、覆層、柱蓋、底盤零件、排氣系統(tǒng)、燃油過濾器/填料、燃油泵、燃油箱、車身側(cè)模制品、敞篷車頂、外鏡、外部裝飾件、緊固件/附件、前端組件、玻璃、鉸鏈、鎖系統(tǒng)、行李/車頂貨架、沖壓/壓印零件、密封、側(cè)面沖擊保護(hù)裝置、隔音器/絕緣器和天窗。
I-3)道路交通設(shè)備，尤其是設(shè)置標(biāo)志牌、道路標(biāo)記、轎車附件、警告三角形、醫(yī)療箱、安全帽、輪胎。
I-4)用于飛機(jī)、鐵路、摩托車(轎車、電動(dòng)車)的設(shè)備，包括陳設(shè)品。
I-5)用于空間應(yīng)用尤其是火箭和衛(wèi)星的設(shè)備，例如回流式護(hù)罩。
I-6)用于建筑和設(shè)計(jì)、采礦應(yīng)用、消聲系統(tǒng)、街道安全帶和掩體的設(shè)備。
II-1)總體上，用具、殼和套，和電氣/電子設(shè)備(個(gè)人計(jì)算機(jī)、電話、移動(dòng)電話、印刷機(jī)、電視機(jī)、音頻和視頻設(shè)備)、花盆、衛(wèi)星TV鍋和面板設(shè)備。
II-2)用于其它材料如鋼或織物的套。
II-3)用于電子工業(yè)的設(shè)備，特別是插頭尤其是計(jì)算機(jī)插頭的絕緣物、電氣和電子零件的殼、印刷電路板、和用于電子數(shù)據(jù)儲存如芯片、校驗(yàn)卡或信用卡的材料。
II-4)電器，特別是洗衣機(jī)、轉(zhuǎn)筒、烤箱(微波爐)、洗碗機(jī)、混合機(jī)和熨斗。
II-5)燈罩(例如街燈燈罩)。
II-6)在線纜中的應(yīng)用(半導(dǎo)體、絕緣體和電纜外殼)。
II-7)用于冷凝器、冰箱、加熱裝置、空調(diào)、電子設(shè)備封裝、半導(dǎo)體、咖啡機(jī)和真空吸塵器的箔。
III-1)技術(shù)制品，如嵌齒輪(齒輪)、滑動(dòng)件、墊片、螺栓、螺釘、柄和把手。
III-2)動(dòng)葉片、通風(fēng)機(jī)和風(fēng)車葉片、太陽能設(shè)備、游泳池、游泳池頂、水池襯里、池塘襯里、壁櫥、衣柜、隔墻、板條壁、折疊壁、屋頂、百葉窗(例如滾筒百葉窗)、管道配件、管之間的接頭、套管和傳送帶。
III-3)衛(wèi)生物品，尤其是浴室、馬桶坐圈、蓋和水槽。
III-4)衛(wèi)生用品，尤其是尿布(嬰兒、成人失禁)、女性衛(wèi)生用品、淋浴簾、刷、墊、浴盆、移動(dòng)盥洗室、牙刷和衛(wèi)生便盆。
III-5)用于水、廢水和化學(xué)物品的管(橫向連接或不是)、用于線纜保護(hù)的管、用于氣體、油和污水的管、用于建排水系統(tǒng)的材料、立管和排水系統(tǒng)。
III-6)任何幾何形狀(窗玻璃)和板壁的型材。
III-7)玻璃替代物，尤其是擠出或共擠出板，建筑物、航空飛機(jī)、學(xué)校的玻璃窗(整體式、成對式或多層式)、擠壓片材、建筑玻璃窗、火車、運(yùn)輸工具、衛(wèi)生制品和溫室的窗戶薄膜。
III-8)板(壁，砧板)，擠壓涂層(印相紙、菱角包和管涂層)，筒倉，木材替代物，塑性木材，木制品，壁，表面，家具，裝潢薄膜，地板涂層(內(nèi)部和外部施加)，地板，木板道，和瓦。
III-9)進(jìn)口和出口支管。
III-10)水泥-、混凝土-、復(fù)合材料-應(yīng)用和蓋、板壁和覆層，扶手，欄桿，廚房工作臺，屋頂，屋頂板蓋，瓦，和防水油布。
IV-1)板(壁和砧板)，托盤，人造玻璃，阿斯特羅人造草皮，露天大型運(yùn)動(dòng)場圓形場地(運(yùn)動(dòng))用人工頂，露天大型運(yùn)動(dòng)場圓形場地(運(yùn)動(dòng))用人工地板，和帶。
IV-2)編織織物連續(xù)切段纖維，纖維(地毯/衛(wèi)生用品/土工織物/單絲；過濾器；拭紙/簾(遮光物)/醫(yī)療用品)，散纖維(用品如長上衣/防護(hù)衣)，網(wǎng)，繩，纜繩，細(xì)繩，軟繩，線，座椅安全帶，衣服，內(nèi)衣，手套；靴子；橡膠靴，貼身衣服，外衣，游泳衣，運(yùn)動(dòng)衣，傘(陽傘，遮陽傘)，降落傘，滑翔傘，帆，“氣球綢”，露營用品，帳篷，充氣床墊，日光浴床，大袋和袋。
IV-3)用于屋頂、隧道、垃圾堆、池塘、垃圾堆的膜、隔離物、蓋和密封，墻壁保護(hù)膜，土工膜，游泳池，簾(遮光物)/遮陽板，遮篷，天篷，墻紙，食品包裝和包裝材料(柔韌和結(jié)實(shí))，醫(yī)學(xué)包裝材料(柔性 & 結(jié)實(shí))，氣袋/安全帶，扶手和頭枕，地毯，中央控制臺，儀表板，駕駛艙，門，頭頂控制臺組件，門鑲邊，船首纜，內(nèi)部照明，內(nèi)部鏡，包裹架，后部行李蓋，座位，駕駛桿，方向盤，織物，和艙室飾板。
V)薄膜(包裝，垃圾場，層壓，農(nóng)業(yè)和園藝，溫室，覆蓋料，隧道，青貯)，包纏繞帶，游泳池，廢物袋，墻紙，拉伸薄膜，酒椰葉纖維，脫鹽薄膜，電池和連接器。
VI-1)食品包裝和包裝材料(柔韌和結(jié)實(shí))，瓶。
VI-2)存儲系統(tǒng)，如箱(板條箱)、行李箱、柜、家用箱、貨盤、架子、軌道、螺絲盒、包裹和罐。
VI-3)筒，注射器，醫(yī)療用品，用于任何運(yùn)輸?shù)娜萜?，廢物萎和廢物箱，廢物袋，箱柜，垃圾箱，箱襯里，傳動(dòng)箱，通常意義上的容器，用于水/廢水/化學(xué)物品/氣體/油/汽油/柴油的槽；槽襯里，箱，板條箱，電池殼，料槽，醫(yī)療設(shè)備如活塞、眼科用品、診斷設(shè)備和用于發(fā)皰藥的包裝。
VII-1)擠壓涂層(像紙，菱角包，管涂層)，任何種類的家庭用品(例如器具，熱水瓶/衣架)，緊固系統(tǒng)如插銷、線纜夾、拉鏈、閉合裝置、鎖和搭扣閉合裝置。
VII-2)支撐設(shè)備，用于休閑時(shí)間的制品，如運(yùn)動(dòng)和健康器械、體操墊、滑雪靴、內(nèi)聯(lián)冰鞋、滑雪板、大足鞋(big foot)、運(yùn)動(dòng)型表面(例如網(wǎng)球場)；螺旋頂蓋，瓶蓋和瓶塞，和罐。
VII-3)總體意義上的家具，泡沫制品(襯墊，沖擊吸收器)，泡沫，海綿，盤布，墊，庭園椅子，露天大型運(yùn)動(dòng)場座椅，桌子，睡椅，玩具，建筑工具包(配電盤/圖表/球)，劇場，滑板，和游戲車輛。
VII-4)用于光和磁數(shù)據(jù)存儲的材料。
VII-5)廚具(進(jìn)食、飲水、烹調(diào)、存放)。
VII-6)CD、磁帶和錄相帶用的盒；DVD電子制品，任何種類的辦公用品(滾珠筆、圖章和印泥、鼠標(biāo)、書架、描跡針(track))、任意體積和內(nèi)含物(飲料、清潔劑、化妝品包括香水)的瓶、和膠帶。
VII-7)鞋襪(鞋/鞋底)、鞋墊、鞋罩、粘合劑、結(jié)構(gòu)粘合劑、食物盒(水果，蔬菜，肉，魚)、合成紙、瓶用標(biāo)簽、躺椅、人工關(guān)節(jié)(人)、印刷板(橡皮凸版)、印刷電路板和顯示工件。
VII-8)填充聚合物(滑石、白堊、瓷器、粘土(高嶺土)、硅灰石、顏料、炭黑、TiO2、云母、納米復(fù)合材料、白云石、硅酸鹽、玻璃、石棉)的設(shè)備。
因此，本發(fā)明的又一實(shí)施方案涉及成型制品(產(chǎn)品)，尤其是通過如上所述的方法制備的薄膜、管、型材、瓶、槽或容器、纖維。
本發(fā)明的另一實(shí)施方案涉及根據(jù)如上所述的方法制備的模制品。模制尤其通過注射、吹塑、壓縮、旋轉(zhuǎn)注?；蛑锌漳Ｋ芑驍D出來實(shí)現(xiàn)。
如前所述，要被保護(hù)的有機(jī)材料優(yōu)選為有機(jī)聚合物，尤其是合成聚合物。關(guān)于這一點(diǎn)，保護(hù)熱塑性材料具有特別的優(yōu)點(diǎn)。在這點(diǎn)上，首先應(yīng)注意到式I的穩(wěn)定劑作為過程中穩(wěn)定劑(熱穩(wěn)定劑)的突出活性。為此，在聚合物加工前或過程中向聚合物中有利地加入式I的穩(wěn)定劑。但是，其它聚合物(例如彈性體)或潤滑劑或液壓液也可被穩(wěn)定來抵抗降解，例如光誘導(dǎo)或熱氧化降解。
本發(fā)明還涉及穩(wěn)定官能流體的方法，官能流體優(yōu)選來自潤滑劑、液壓液和金屬加工液系列，還涉及用于為4-沖程、Otto、2-沖程、柴油機(jī)、Wankel和軌道型發(fā)動(dòng)機(jī)供應(yīng)動(dòng)力的燃料，其包括在其中引入至少一種式I的化合物。
式I的化合物可優(yōu)選作為多功能穩(wěn)定劑用在潤滑劑和燃料中，也就是說，它們自身能結(jié)合抗氧化、減摩擦、極壓保護(hù)和磨損保護(hù)作用以及耐腐蝕性能。
優(yōu)選的潤滑劑和燃料以及相關(guān)產(chǎn)品為機(jī)油、汽輪機(jī)油、齒輪油、液壓液、柴油或Otto燃料、金屬加工液和潤滑脂。
尤其優(yōu)選的潤滑劑為礦物油、合成油或它們的混合物。
來自潤滑劑、液壓液和金屬加工液的本來已知的產(chǎn)品用作官能液。
開始被考慮的潤滑劑和液壓液為本領(lǐng)域的技術(shù)人員所熟悉，并描述在有關(guān)專門文獻(xiàn)中，例如，在Dieter Klamann的“Schmierstoffe undverwandte Produkte”[Lubricants and related products](VerlagChemie，Weinheim，1982)中，在Schewe-Kobek的“DasSchmiermittel-Taschenbuch”[The lubricant handbook](Dr，AlfredHiithig-Verlag，Heidelberg，1974)中，和在“Ullmanns

der technischen Chemie”[Ullmann’s Encyclopaedia of IndustrialChemistry]，13卷，85-94頁(Verlag Chemie，Weinheim，1977)中。
潤滑劑尤其為油和脂，例如基于礦物油的。油是優(yōu)選的。
可使用的另一組潤滑劑為植物或動(dòng)物油、脂、動(dòng)物脂和蠟或它們彼此的混合物或與上述礦物或合成油的混合物。
植物或動(dòng)物油、脂、動(dòng)物脂和蠟有例如棕櫚核油、棕櫚油、橄欖油、油菜籽油、菜油、亞麻籽油、花生油、大豆油、棉籽油、向日葵油、南瓜籽油、椰子油、玉米油、蓖麻油、喬木堅(jiān)果油和它們的混合物、魚油、從被屠宰動(dòng)物得到的動(dòng)物脂如牛脂、牛骨油和骨油，以及它們的改性、環(huán)氧化和硫氧化形式，例如環(huán)氧化大豆油。
礦物油尤其基于烴化合物。
合成潤滑劑的例子包括基于以下的潤滑劑脂肪族或芳香族羧基酯、聚合酯、聚環(huán)氧烷、磷酸酯、聚α-烯烴或硅酮、二價(jià)酸與一元醇的二酯如癸二酸二辛酯或己二酸二壬酯、三羥甲基丙烷與一價(jià)酸或與這種酸的混合物的三酯如三羥甲基丙烷三壬酸酯、三羥甲基丙烷三辛酸酯或它們的混合物、季戊四醇與一價(jià)酸或這種酸的混合物的四酯如四辛酸季戊四醇酯、或一價(jià)和二價(jià)酸與多元醇的復(fù)合酯如三羥甲基丙烷與辛酸和癸二酸的復(fù)合酯、或它們的混合物。除了礦物油外，還有特別合適的例如聚α-烯烴、酯基潤滑劑、磷酸酯、二醇、聚乙二醇和聚烷撐二醇，以及它們與水的混合物。
可以以與上面為潤滑劑描述的那些相同的物質(zhì)為基礎(chǔ)來制備金屬加工液和液壓液，這種液體通常為這類物質(zhì)在水或其它液體中的乳液。
根據(jù)本發(fā)明的潤滑劑和燃料組合物用于例如內(nèi)燃機(jī)中，例如在裝備有例如Otto、柴油機(jī)、雙沖程、Wankel或軌道型發(fā)動(dòng)機(jī)的電動(dòng)車輛中。
式I的化合物容易溶解在潤滑劑和燃料、金屬加工液和液壓液中，并因此尤其適合作為潤滑劑和燃料、金屬加工液和液壓液的添加劑。
作為潤滑劑中的添加劑，式I的化合物即使在非常小的數(shù)量下也是有效的。它們與潤滑劑混合的數(shù)量有利地為0.01-5wt％，優(yōu)選數(shù)量為0.05-3wt％，尤其數(shù)量為0.1-2wt％，在每種情況下都基于潤滑劑。
式I的化合物可與潤滑劑和燃料以本來已知的方式混合。式I的化合物容易溶解在例如油中。還可制備通常所說的母料，作為使用功能，其可用適當(dāng)?shù)臐櫥瑒┗蛉剂舷♂屩吝m合使用的濃度。在這種情況下，超過1wt％的濃度是可能的。
潤滑劑和燃料、金屬加工液和液壓液可另外包含被加入的其它添加劑以便提高它們進(jìn)一步的基本性能；這類添加劑包括其它抗氧化劑、金屬純化劑、防銹劑、粘度指數(shù)改進(jìn)劑、傾點(diǎn)下降劑、分散劑、清潔劑、摩擦系數(shù)降低劑、其它極壓添加劑和耐磨添加劑。這類其它添加劑的加入數(shù)量有利地為0.01-5wt％。
例如可在上面列表“1.抗氧化劑”中，尤其是點(diǎn)1.1到1.19中找到大量這類化合物。另外，可通過舉例提到其它添加劑。
其它抗氧化劑的例子 脂肪族或芳香族亞磷酸酯、硫代二丙酸或硫代二乙酸的酯或二硫代氨基甲酸或二硫代磷酸的鹽、2，2，12，12-四甲基-5，9-二羥基-3，7，11-三硫代十三烷和2，2，15，15-四甲基-5，12-二羥基-3，7，10，14-四硫代十六烷。
金屬鈍化劑的例子，例如用于銅的，有 a)苯并三唑和其衍生物，例如2-巰基苯并三唑、2，5-二巰基苯并三唑、4-或5-烷基苯并三唑(例如甲苯三唑)和其衍生物、4，5，6，7-四氫苯并三唑、5，5’-亞甲基雙-苯并三唑；苯并三唑或甲苯三唑的曼尼希堿，如1-[二(2-乙基己基)氨基甲基]甲苯三唑和1-[二(2-乙基己基)氨基甲基]苯并三唑；烷氧基烷基苯并三唑，如1-(壬氧基甲基)苯并三唑、1-(1-丁氧基乙基)苯并三唑和1-(1-環(huán)己氧基丁基)甲苯三唑。
b)1，2，4-三唑和其衍生物，例如3-烷基-(或-芳基)1，2，4-三唑，1，2，4-三唑的曼尼希堿，如1-[二(2-乙基己基)氨基甲基]-1，2，4-三唑；烷氧基-烷基-1，2，4-三唑，如1-(1-丁氧基乙基)-1，2，4-三唑；酰化3-氨基-1，2，4-三唑。
c)咪唑衍生物，例如4，4’-亞甲基雙(2-十一烷基-5-甲基)咪唑和雙(N-甲基)咪唑-2-基]甲醇-辛醚。
d)含硫雜環(huán)化合物，例如2-巰基苯并噻唑、2，5-二巰基-1，3，4-噻二唑、2，5-二巰基苯并噻二唑和它們的衍生物；3，5-雙[二(2-乙基己基)氨基甲基]-1，3，4-噻二唑啉-2-酮。
e)氨基化合物，例如亞水楊基-丙二胺、水楊基氨基胍和它們的鹽。
防銹劑的例子有 a)有機(jī)酸，它們的酯，金屬鹽，胺鹽和酐，例如烷基-和烯基-琥珀酸和它們與醇、二醇或羥基羧酸的偏酯、烷基-和烯基-琥珀酸的偏酰胺、4-壬基苯氧基乙酸、烷氧基-和烷氧基乙氧基-羧酸如十二烷氧基乙酸、十二烷氧基-(乙氧基)乙酸和其胺鹽、以及N-油酰-肌氨酸、山梨糖醇單油酸酯、萘酸鉛、烯基琥珀酸酐如十二烯基琥珀酸酐、2-(2-羧基乙基)-1-十二烷基-3-甲基甘油和其鹽，尤其是鈉和它的三乙醇胺鹽。
b)含氮的化合物，例如 i.伯、仲或叔、脂肪族或環(huán)脂肪族胺以及有機(jī)和無機(jī)酸的胺鹽，例如油溶性烷基銨羧酸鹽和1-[N，N-雙(2-羥基乙基)氨基]-3-(4-壬基苯氧基)丙-2-醇。
ii.雜環(huán)化合物，例如取代的咪唑啉和噁唑啉，例如2-十七烯基-1-(2-羥基乙基)-咪唑啉。
c)含磷的化合物，例如 磷酸偏酯或膦酸偏酯的胺鹽，二烷基二硫代磷酸鋅。
d)含硫的化合物，例如 二壬基萘磺酸鋇、石油磺酸鈣、烷硫基取代的脂肪族羧酸、脂肪族2-硫羧酸的酯和它們的鹽。
e)甘油衍生物，例如 單油酸甘油酯、1-(烷基苯氧基)-3-(2-羥基乙基)甘油、1-(烷基苯氧基)-3-(2，3-二羥基丙基)甘油、2-羧基烷基-1，3-二烷基甘油。
粘度指數(shù)改進(jìn)劑的例子有 聚丙烯酸酯、聚甲基丙烯酸酯、乙烯基吡咯烷酮/甲基丙烯酸酯共聚物、聚乙烯基吡咯烷酮、聚丁烯、烯烴共聚物、苯乙烯/丙烯酸酯共聚物、聚醚。
傾點(diǎn)下降劑的例子有 聚(甲基)丙烯酸酯、乙烯/醋酸乙烯酯共聚物、烷基聚苯乙烯、富馬酸共聚物、烷基化萘衍生物。
分散劑/表面活性劑的例子有 聚丁烯基琥珀酸酰胺或亞酰胺、聚丁烯基膦酸衍生物、堿式鎂、鈣和鋇磺酸鹽和苯酚鹽。
極壓和耐磨添加劑的例子有 含硫-和/或磷-和/或鹵素的化合物，如氯化石蠟、硫化烯烴或植物油(大豆/油菜籽油)、烷基-或芳基-二或三硫化物、二烷基二硫代磷酸鋅、二硫代氨基甲酸鋅如二戊基二硫代氨基甲酸鋅、二硫代酸鉬如二硫代氨基甲酸鉬、磷酸三芳酯如磷酸三甲苯酯、磷酸三甲苯酯、磷酸苯酯異丙酯、一或二烷基磷酸的胺鹽如磷酸一或二己酯的胺鹽、烷基膦酸的胺鹽如甲基膦酸的胺鹽、亞磷酸三芳酯如亞磷酸三[壬基苯基]酯、亞磷酸二烷基酯如亞磷酸二辛酯、一硫代磷酸三芳酯如硫逐磷酸三苯酯或硫逐磷酸三[異壬基苯基]酯或叔丁基化硫逐硫酸三苯酯、一或二硫代磷酸取代三烷基酯如二異丙氧基膦基硫基)硫代]丙酸酯或丁烯-1，3-雙[(二異丁氧基膦基硫基)丙酸酯、三硫代磷酸酯如三硫代磷酸S，S，S-三(異辛基-2-醋酸酯)、3-羥基-1，3-thiaphosphetane-3氧化物、苯并三唑或其衍生物如雙(2-乙基己基)氨基甲基-甲苯三唑、二硫代氨基甲酸酯如亞甲基-雙-二丁基二硫代氨基甲酸酯、2-巰基苯并三唑的衍生物如1-[N，N-雙(2-乙基己基)氨基甲基]-2-巰基-1H-1，3-苯并三唑、2，5-二巰基-1，3，4-噻二唑的衍生物如2，5-雙(叔壬基二硫)-1，3，4-噻二唑。
摩擦系數(shù)降低劑的例子有 豬油、油酸、動(dòng)物脂、油菜籽油、硫化油脂、胺。EP-A-0565487中給出了其它例子。
用于水/油金屬加工液和液壓液的專用添加劑的例子有 乳化劑石油磺酸酯、胺如聚氧乙基化脂肪胺、非離子表面活性物質(zhì)； 緩沖劑鏈烷醇胺； 抗微生物劑三嗪、噻唑啉酮、三硝基甲烷、嗎啉、pyridenethol鈉； 提速劑磺酸鈣和磺酸鋇； 燃料添加劑的例子 燃料添加劑描述在Kirk-Othmer，Encyclopedia of ChemicalTechnology，Vol 12，1994中，在這種情況下，基本是汽油和柴油添加劑 汽油染料，尤其是偶氮染料； 抗氧化劑胺類，尤其是對苯二胺，或酚類，例如2，6-二叔丁基苯酚，如上所述； 金屬鈍化劑尤其是N，N’-二亞水楊基-1，2-丙烷、苯并三唑、EDTA； 防銹劑例如羧酸、磺酸酯、胺或胺鹽； 分散劑例如酯、高分子量胺、曼尼希堿、琥珀酰亞胺、硼酸處理的琥珀酰亞胺； 清潔劑例如脂肪酸酰胺、非聚合胺、聚丁烯琥珀酰亞胺、聚醚胺、低分子量胺、磺酸酯、水楊酸衍生物； 破乳劑例如包含聚-乙烯或-丁烯基的長鏈醇或酚； 抗爆劑四烷基鉛、甲基環(huán)戊二烯基三羰基錳； 氧化合物改善燃燒行為的植物油的酯、醚、醇； 柴油點(diǎn)火促進(jìn)劑(十六烷促進(jìn)劑)，例如烷基硝酸酯、醚硝酸酯、烷基二甘醇硝酸酯、有機(jī)過氧化物； 用于尤其是裂解柴油的穩(wěn)定劑用作基團(tuán)捕集物的胺和其它含N的化合物。
潤滑劑中尤其優(yōu)選的其它添加劑為胺類抗氧化劑，尤其是一和二烷基化叔丁基-/叔辛基-二苯胺的混合物。
本發(fā)明還涉及式I的化合物穩(wěn)定有機(jī)材料抵抗氧化、熱或光誘導(dǎo)降解的應(yīng)用，尤其作為潤滑劑和燃料、液壓液或金屬加工液中的添加劑，優(yōu)選在液壓油和齒輪油中；或作為加工穩(wěn)定劑，尤其是合成聚合物。根據(jù)本發(fā)明的應(yīng)用包括保護(hù)要被潤滑的金屬部件抵抗機(jī)械磨損(防磨損)和防腐蝕活性以及抗氧化活性-關(guān)于潤滑劑和金屬部件兩者。
本發(fā)明還涉及新的組合物，包括 a)受到氧化、熱或光誘導(dǎo)降解的合成聚合物或潤滑劑，和 b)至少一種式I的化合物，
其中 R0為

或-CN， R1為

-S-R12、-SO-R12、-SO2-R12或-CN； 或R1和R2共同形成

或
R2為氫、-S-R13、-SO-R13、-SO2-R13、未取代或C1-C4烷基取代的苯基；

羥基或C1-C25烷酰氧基， R3、R4、R5、R6和R7彼此獨(dú)立地為氫、C1-C25烷基、鹵素、三氟甲基、硝基、C1-C25烷氧基、

C7-C9苯基烷基、苯基或
或每對取代基R3和R4或R4和R5或R5和R6或R6和R7與連接碳原子一起形成苯環(huán)；條件是基團(tuán)R3-R7中的至少一個(gè)基團(tuán)為氫； R8為氫、C1-C25烷基、C7-C9苯基烷基、未取代或C1-C4烷基取代的苯基；未取代或C1-C4烷基取代的C5-C8環(huán)烷基； R9為氫、堿金屬、C1-C25烷基、C7-C9苯基烷基、未取代或C1-C4烷基取代的苯基；未取代或C1-C4烷基取代的C5-C8環(huán)烷基；被氧或硫斷開的C3-C25烷基；

二苯甲基或
R10和R11彼此獨(dú)立地為氫、C1-C25烷基、C7-C9苯基烷基、未取代或C1-C4烷基取代的苯基；未取代或C1-C4烷基取代的C5-C8環(huán)烷基；或R10和R11與它們連接的氮原子一起形成5-、6-或7-元雜環(huán)，該雜環(huán)未被取代或被C1-C4烷基取代或被氧、硫或

斷開， R12為氫、C1-C25烷基、C7-C9苯基烷基、未取代或C1-C4烷基取代的苯基；或來取代或C1-C4烷基取代的C5-C8環(huán)烷基； R13為氫、C1-C25烷基、C7-C9苯基烷基、未取代或C1-C4烷基取代的苯基；或未取代或C1-C4烷基取代的C5-C8環(huán)烷基； R14為C1-C25烷基、C7-C9苯基烷基、未取代或C1-C4烷基取代的苯基；或未取代或C1-C4烷基取代的C5-C8環(huán)烷基； R15為C1-C25烷基或C7-C9苯基烷基， R16為

鹵素或硝基， R17為C2-C18亞烷基、被氧、硫或

斷開的C4-C18亞烷基；C2-C18亞烯基；C2-C20烷叉基、C7-C20苯基烷叉基、C5-C8亞環(huán)烷基、C7-C8亞雙環(huán)烷基、未取代或C1-C4烷基取代的亞苯基； R18為氫、C1-C8烷基或芐基， R19為C1-C25烷基或C7-C9苯基烷基，和 X為直鍵、-SO-或-SO2-；條件是式A、B和C的化合物被排除在外
其中 R’1為C1-C4烷基、鹵素或三氟甲基， R’2為羥基或C1-C4烷氧基， R’3為鹵素，和 R’4為C1-C4烷基。
優(yōu)選的合成聚合物、潤滑劑和通用符號與為上面方法公開的那些相同。
尤其關(guān)心的是包括式I的化合物作為組分(b)的組合物，其中 R0為
R1為

-S-R12、-SO-R12、-SO2-R12或-CN， R2為氫、-SO-R13、-SO2-R13、苯基或
R3為氫， R4為氫， R5為氫、三氟甲基、

或
R6為氫， R7為氫， R9為C1-C18烷基、芐基、苯基乙基、環(huán)己基、

二苯甲基或
R10和R11彼此獨(dú)立地為氫、C4-C8烷基、芐基或環(huán)己基；或R10和R11與它們連接的氮原子一起形成5-或6-元雜環(huán)； R12為苯基； R13為苯基； R14為C1-C4烷基； R15為C1-C4烷基， R16為

或硝基， R17為C2-C8亞烷基； R19為C1-C4烷基，和 X為直鍵或-SO-；條件是式A、B和C的化合物被排除在外
其中 R’1為C1-C4烷基、鹵素或三氟甲基， R’2為羥基或C1-C4烷氧基， R’3為鹵素，和 R’4為C1-C4烷基。
本發(fā)明還涉及式I的新化合物
其中 R0為

或-CN， R1為

-S-R12、-SO-R12、-SO2-R12或-CN； R2為氫、-S-R13、-SO-R13、-SO2-R13、

或C4-C25烷酰氧基， R3、R4、R5、R6和R7彼此獨(dú)立地為氫、C1-C25烷基、鹵素、三氟甲基、硝基、C1-C25烷氧基、

C7-C9苯基烷基、苯基或
或每對取代基R3和R4或R4和R5或R5和R6或R6和R7與連接碳原子一起形成苯環(huán)；條件是基團(tuán)R3-R7中的至少一個(gè)基團(tuán)為氫； R8為氫、C1-C25烷基、C7-C9苯基烷基、未取代或C1-C4烷基取代的苯基；未取代或C1-C4烷基取代的C5-C8環(huán)烷基； R9為C5-C25烷基、C7-C9苯基烷基、未取代或C1-C4烷基取代的苯基；未取代或C1-C4烷基取代的C5-C8環(huán)烷基；被氧或硫斷開的C3-C25烷基；

二苯甲基或
R10和R11彼此獨(dú)立地為C4-C25烷基、C7-C9苯基烷基、未取代或C1-C4烷基取代的C5-C8環(huán)烷基；或R10和R11與它們連接的氮原子一起形成5-、6-或7-元雜環(huán)，該雜環(huán)未被取代或被C1-C4烷基取代或被硫或

斷開， R12為氫、C1-C25烷基、C7-C9苯基烷基或未取代或C1-C4烷基取代的C5-C8環(huán)烷基； R13為氫、C1-C25烷基、C7-C9苯基烷基、未取代或C1-C4烷基取代的苯基；或未取代或C1-C4烷基取代的C5-C8環(huán)烷基； R14為C1-C25烷基、C7-C9苯基烷基、未取代或C1-C4烷基取代的苯基；或未取代或C1-C4烷基取代的C5-C8環(huán)烷基； R15為C1-C25烷基或C7-C9苯基烷基， R16為

鹵素或硝基， R17為C2-C18亞烷基、被氧、硫或

斷開的C4-C18亞烷基； C2-C18亞烯基；C2-C20烷叉基、C7-C20苯基烷叉基、C5-C8亞環(huán)烷基、C7-C8亞雙環(huán)烷基、未取代或C1-C4烷基取代的亞苯基； R18為氫、C1-C8烷基或芐基， R19為C1-C25烷基或C7-C9苯基烷基，和 X為直鍵，-SO-或-SO2-。
優(yōu)選的通用符號與為上面方法公開的那些相同。
接下來的實(shí)施例更詳細(xì)地說明了本發(fā)明。份數(shù)和百分比都以重量計(jì)。
實(shí)施例12-苯基-丙烯酸辛酯(化合物101)的制備
在110℃下向49.9g(300mmol)托品酸和5.00g蒙脫石K10在200ml甲苯中的混合物中逐滴加入104g(800mmol)1-辛醇。攪拌反應(yīng)混合物8小時(shí)，然后通過共沸蒸餾除去甲苯/水。濾去晶體殘余物，并蒸發(fā)濾液至干得到60.4g(72％)3-羥基-2-苯基丙酸辛酯。
在4℃下向150ml甲苯中的60.4g 3-羥基-2-苯基丙酸辛酯中加入22.9g(290mmol)吡啶，然后是溶解在50ml甲苯中的22.8g(290mmol)乙酰氯。在4℃下攪拌反應(yīng)混合物2小時(shí)，濾出白色沉淀物，并用100ml甲苯洗滌得到70.5g 3-乙酰氧基-2-苯基-丙酸辛酯，其用作下面步驟中的粗原料。
在室溫下向70.5g(220mmol)3-乙酰氧基-2-苯基-丙酸辛酯中緩慢加入41.4g(270mmol)DBU，并攪拌反應(yīng)混合物1小時(shí)，用水洗滌，在硫酸鈉上干燥，并使用真空旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)器濃縮。通過蒸餾(84℃/0.2mbar)純化殘余物得到27.5g(48％)化合物101，為無色液體。
1H-NMR(1H 400MHz，CDCl3)δ＝7.50-7.25(m，5arom.H)，6.37(d，J＝0.9Hz，C＝CHH，1H)，5.91(d，J＝0.9Hz，C＝CHH，1H)，4.25(t，J＝6.8Hz，OCH2，2H)，1.80-1.65(m，OCH2CH2，2H)，1.50-1.10(m，10H)，0.92(t，J＝6.8Hz，CH3，3H). 實(shí)施例22-苯基-丙烯酸十八烷基酯(化合物102)的制備
在150℃下加熱0.65g(4.00mmol)2-苯基-丙烯酸甲酯(CAS編號1865-29-8)、1.08g(4.00mmol)1-十八醇和9.00mg氧化二丁錫的混合物4小時(shí)。通過在硅膠上用己烷/二乙醚＝20∶1的閃蒸色譜法純化粗混合物，得到1.10g(69％)化合物102，為白色固體，熔點(diǎn)37-38℃。
1H-NMR(1H 400MHz，CDCl3)δ＝7.40-7.25(m，5arom.H)，6.27(s，C＝CHH，1H)，5.81(s，C＝CHH，1H)，4.15(t，J＝6.8Hz，OCH2，2H)，1.70-1.55(m，OCH2CH2，2H)，1.40-1.10(m，32H)，0.81(t，J＝6.8Hz，CH3，3H)，EI-MS400(M+)， 實(shí)施例32-苯基-丙烯酸3a，4，5，6，7，7a-六氫-3H-4，7-亞甲基-茚-5-基酯(化合物103)的制備
在80-90℃下和氮?dú)庵屑訜?.71g(25.0mmol)苯基-乙酸3a，4，5，6，7，7a-六氫-3H-4，7-亞甲基-茚-5-基酯、11.1g(80.0mmol)碳酸鉀、370mg(1.00mmol)碘化四丁銨和2.25g(75.00mmol)低聚甲醛在50ml干甲苯中的混合物45分鐘。加入100ml二乙醚，并用濃HCl酸化(pH～3)混合物。用鹽水洗滌有機(jī)相，在硫酸鈉上干燥，并使用真空旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)器濃縮。通過在硅膠上用己烷/二乙醚＝4∶1的閃蒸色譜法純化粗物質(zhì)，得到4.46g(64％)化合物103，為淺黃色液體。
1H-NMR(1H 400MHz，CDCl3)δ＝7.35-7.05(m，5arom.H)，6.16(br.s，C＝CHH，1H)，5.72(br.s，C＝CHH，1H)，5.60-5.50(m，1H)，5.35-5.25(m，1H)，4.70-4.60(m，OCH，1H)，2.55-2.33(m，2H)，2.10-1.65(m，5H)，1.45-1.10(m，3H).Cl-MS281(MH+). 實(shí)施例42-苯基-丙烯酸環(huán)己酯(化合物104)的制備
在80-90℃下和氮?dú)庵屑訜?.55g(30.0mmol)苯基-乙酸環(huán)己酯、13.3g(96.0mmol)碳酸鉀、440mg(1.20mmol)碘化四丁銨和2.70g(90.0mmol)低聚甲醛在60ml干甲苯中的混合物30分鐘。加入100ml二乙醚，并用1N HCl酸化(pH～3)混合物。用鹽水洗滌有機(jī)相，在硫酸鈉上干燥，并使用真空旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)器濃縮。通過在硅膠上用己烷/二乙醚＝4∶1的閃蒸色譜法純化粗物質(zhì)，得到4.99g(72％)化合物104，為無色液體。
1H-NMR(1H 300MHz，CDCl3)δ＝7.50-7.30(m，5arom.H)，6.35(d，J＝1.2Hz，C＝CHH，1H)，5.89(d，J＝1.2Hz，C＝CHH，1H)，5.00-4.90(m，OCH，1H)，2.00-1.85(m，2H)，1.80-1.65(m，2H)，1.62-1.22(m，6H)，Cl-MS231(MH+)， 實(shí)施例52-苯基-丙烯酸芐酯(化合物105)的制備
在80-90℃下和氮?dú)庵屑訜?.39g(15.0mmol)苯基-乙酸芐酯、6.63g(48.0mmol)碳酸鉀、220mg(0.60mmol)碘化四丁銨和1.35g(45mmol)低聚甲醛在60ml干甲苯中的混合物6小時(shí)。加入100ml二乙醚，并用濃HCl酸化(pH～3)混合物。用鹽水洗滌有機(jī)相，在硫酸鈉上干燥，并使用真空旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)器濃縮。通過在硅膠上用己烷/二乙醚＝15∶1的閃蒸色譜法純化粗物質(zhì)，得到1.80g(50％)化合物105，為無色液體。
1H-NMR(1H 400MHz，CDCl3)δ＝7.25-7.10(m，10arom.H)，6.20(d，J＝1.2Hz，C＝CHH，1H)，5.72(d，J＝1.2Hz，C＝CHH，1H)，5.08(s，OCH2，2H). 實(shí)施例64-(2-苯基-丙烯酰氧基甲基)-苯甲酸甲酯(化合物106)的制備
在室溫下向0.74g(5.00mmol)2-苯基-丙烯酸(CAS編號492-38-6)在10ml干甲苯中的溶液中加入0.76g(5.00mmol)DBU，然后是1.15g(5.00mmol)4-溴甲基-苯甲酸甲酯(CAS編號2417-72-3)。攪拌反應(yīng)混合物3小時(shí)，然后用二乙醚稀釋。用1M NH4Cl、鹽水洗滌有機(jī)相，在硫酸鈉上干燥，并使用真空旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)器濃縮。通過在硅膠上用己烷/二乙醚＝3∶1的閃蒸色譜法純化粗物質(zhì)，得到1.10g(74％)化合物106，為白色固體，熔點(diǎn)56-58℃。
1H-NMR(1H 300MHz，CDCl3)δ＝8.00-7.85(m，2arom.H)，7.40-7.15(m，5arom.H)，6.30(d，J＝0.9Hz，C＝CHH，1H)，5.82(d，J＝0.9Hz，C＝CHH，1H)，5.19(s，OCH2，2H)，3.79(s，OCH3，3H). 實(shí)施例74-(2-苯基-丙烯酰氧基甲基)-苯甲酸乙酯(化合物107)的制備
在室溫下向0.74g(5.00mmol)2-苯基-丙烯酸(CAS編號492-38-6)在10ml干甲苯中的溶液中加入0.76g(5.00mmol)DBU，然后是1.22g(5.00mmol)4-溴甲基-苯甲酸乙酯(CAS編號26496-94-6)。攪拌反應(yīng)混合物6小時(shí)，然后用二乙醚稀釋。用1M NH4Cl洗滌有機(jī)相，在硫酸鈉上干燥，并使用真空旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)器濃縮。通過在硅膠上用己烷/二乙醚＝3∶1的閃蒸色譜法純化粗物質(zhì)，得到0.95g(61％)化合物107，為無色液體。
1H-NMR(1H 400MHz，CDCl3)δ＝8.10-8.05(m，2 arom.H)，7.50-7.32(m，7arom.H)，6.45(d，J＝1.2Hz，C＝CHH，1H)，5.97(d，J＝1.2Hz，C＝CHH，1H)，5.35(s，OCH2，2H)，4.41(q，J＝7.2Hz，OCH2CH3，2H)，1.43(t，J＝7.2Hz，OCH2CH3，3H). 實(shí)施例82-苯基-丙烯酸-4-硝基芐酯(化合物108)的制備
在室溫下向2.22g(15.0mmol)2-苯基-丙烯酸(CAS編號492-38-6)在30ml干甲苯中的溶液中加入2.28g(15.0mmol)DBU，然后是3.24g(15.0mmol)4-硝基芐基溴(CAS編號100-11-8；可在商業(yè)上得到)。攪拌反應(yīng)混合物2小時(shí)，然后用二乙醚稀釋。用1M NH4Cl、鹽水洗滌有機(jī)相，在硫酸鈉上干燥，并使用真空旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)器濃縮。通過在二氯甲烷/己烷中重結(jié)晶固體殘余物得到3.89g(92％)化合物108，為白色固體，熔點(diǎn)88-89℃。
1H-NMR(1H 300MHz，CDCl3)δ＝8.23(d，J＝9.0Hz，2arom.H)，7.53(d，J＝9.0Hz，2arom.H)，7.45-7.30(m，5arom.H)，6.45(d，J＝1.2Hz，C＝CHH，1H)，5.98(d，J＝1.2Hz，C＝CHH，1H)，5.36(s，OCH2，2H). 實(shí)施例92-苯基-丙烯酸二苯甲酯(化合物109)的制備
在80-90℃下和氮?dú)庵屑訜?.02g(10.0mmol)苯基-乙酸二苯甲酯(CAS編號39868-89-8)、4.42g(32.0mmol)碳酸鉀、150mg(0.40mmol)碘化四丁銨和0.90g(30.0mmol)低聚甲醛在20ml干甲苯中的混合物1小時(shí)。加入80ml二乙醚，并用濃HCl酸化(pH～3)混合物。用鹽水洗滌有機(jī)相，在硫酸鈉上干燥，并使用真空旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)器濃縮。通過在硅膠上用己烷/二乙醚＝8∶1的閃蒸色譜法純化粗物質(zhì)，得到1.00g(52％)化合物109，為白色固體，熔點(diǎn)54-56℃。
1H-NMR(1H 400MHz，CDCl3)δ＝7.50-7.25(m，15arom.H)，7.05(s，OCH，1H)，6.52(s，C＝CHH，1H)，5.99(s，C＝CHH，1H.EI-MS314(M+). 實(shí)施例102-苯基-丙烯酸苯乙酯(化合物110)的制備
在80-90℃下和氮?dú)庵屑訜?.82g(9.70mm0l)苯基-乙酸苯乙酯(CAS編號102-20-5)、4.29g(36.8mmol)碳酸鉀、140mg(0.39mmol)碘化四丁銨和0.87g(34.5mmol)低聚甲醛在20ml干甲苯中的混合物1小時(shí)。然后加入80ml二乙醚，并用濃HCl酸化(pH～3)混合物。用鹽水洗滌有機(jī)相，在硫酸鈉上干燥，并使用真空旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)器濃縮。通過在硅膠上用己烷/二乙醚＝6∶1的閃蒸色譜法純化粗物質(zhì)，得到1.48g(60％)化合物110，為白色固體，熔點(diǎn)28-30℃。
1H-NMR(1H 400MHz，CDCl3)δ＝7.40-7.20(m，10arom.H)，5.93(d，J＝1.2Hz，C＝CHH，1H)，5.90(d，J＝1.2Hz，C＝CHH，1H)，4.48(t，J＝7.2Hz，OCH2CH2，2H)，3.04(t，J＝7.2Hz，OCH2CH2，2H).EI-MS252(M+). 實(shí)施例112-(4-三氟甲基苯基)-丙烯酸乙酯(化合物111)的制備
在80-90℃下和氮?dú)庵屑訜?.67g(11.5mmol)(4-三氟甲基苯基)-乙酸乙酯(CAS編號721-63-1)、5.09g(36.8mmol)碳酸鉀、170mg(0.46mmol)碘化四丁銨和1.04g(34.5mmol)低聚甲醛在60ml干甲苯中的混合物2小時(shí)。然后加入100ml二乙醚，并用濃HCl酸化(pH～3)混合物。用鹽水洗滌有機(jī)相，在硫酸鈉上干燥，并使用真空旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)器濃縮。通過在硅膠上用己烷/二乙醚＝3∶1的閃蒸色譜法純化粗物質(zhì)，得到1.82g(65％)化合物111，為淺黃色液體。
1H-NMR(1H 300MHz，CDCl3)δ＝7.62(d，J＝9.0Hz，2arom，H)，7.54(d，J＝9.0Hz，2arom，H)，6.47(d，J＝3.0Hz，C＝CHH，1H)，5.96(d，J＝3.0Hz，C＝CHH，1H)，4.30(q，J＝9.0Hz，OCH2CH3，2H)，1.34(t，J＝9.0Hz，OCH2CH3，3H). 實(shí)施例122-苯基-丙烯酸-6-(2-苯基-丙烯酰氧基)-己酯(化合物112)的制備
在80-90℃下和氮?dú)庵屑訜?.86g(25.0mmol)苯基乙酸-6-苯基乙酰氧基-己酯(在Beilstein登記但沒有CAS編號)、22.1g(160mmol)碳酸鉀、740mg(2.00mmol)碘化四丁銨和4.50g(150mmol)低聚甲醛在150ml干甲苯中的混合物12小時(shí)。然后加入200ml二乙醚，并用1N HCl酸化(pH～3)混合物。用鹽水洗滌有機(jī)相，在硫酸鈉上干燥，并使用真空旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)器濃縮。通過在硅膠上用己烷/二乙醚＝3∶1的閃蒸色譜法純化粗物質(zhì)，得到2.53g(27％)化合物112，為白色固體，熔點(diǎn)35-36℃。
1H-NMR(1H 400MHz，CDCl3)δ＝7.48-7.30(m，10arom，H)，6.34(s，C＝CHH，2H)，5.88(s，C＝CHH，2H)，4.28-4.18(m，OCH2，4H)，1.78-1.62(m，4H)，1.50-1.35(m，4H). 實(shí)施例132-苯基-丙烯酸-2，2-二甲基-3-(2-苯基-丙烯酰氧基)-丙酯(化合物113)的制備
在80-90℃下和氮?dú)庵屑訜?.40g(10.0mmol)苯基乙酸-2，2-二甲基-3-苯基乙酰氧基-丙酯、8.85g(64.0mmol)碳酸鉀、300mg(0.80mmol)碘化四丁銨和1.80g(60.0mmol)低聚甲醛在80ml干甲苯中的混合物2小時(shí)。然后加入100ml二乙醚，并用1N HCl酸化(pH～3)混合物。用鹽水(3×50ml)洗滌有機(jī)相，在硫酸鈉上干燥，并使用真空旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)器濃縮。通過在硅膠上用己烷/二乙醚＝4∶1的閃蒸色譜法純化粗物質(zhì)，得到1.35g(37％)化合物113，為白色固體，熔點(diǎn)74-76℃。
1H-NMR(1H 400MHz，CDCl3)δ＝7.45-7.30(m，10arom.H)，6.36(s，C＝CHH，2H)，5.89(s，C＝CHH，2H)，4，02(s，OCH2，4H)，0.99(s，CH3，6H). 實(shí)施例142-[4-(1-異丙氧基羰基-乙烯基)-苯基]-丙烯酸異丙酯(化合物114)的制備
在80-90℃下和氮?dú)庵屑訜?.34g(12.0mmol)(4-異丙氧基羰基甲基苯基)-乙酸異丙酯、10.61g(76.8mmol)碳酸鉀、350mg(0.96mmol)碘化四丁銨和2.16g(72.0mmol)低聚甲醛在80ml干甲苯中的混合物1小時(shí)。然后加入100ml二乙醚，并用1N HCl酸化(pH～3)混合物。用鹽水(3×50ml)洗滌有機(jī)相，在硫酸鈉上干燥，并使用真空旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)器濃縮。通過在硅膠上用己烷/二乙醚＝3∶1的閃蒸色譜法純化粗物質(zhì)，得到1.52g(42％)化合物114，為白色固體，熔點(diǎn)72-74℃。
1H-NMR(1H 400MHz，CDCl3)δ＝7.42(s，4arom.H)，6.32(s，C＝CHH，2H)，5.89(s，C＝CHH，2H)，5.22-5.10(m，OCH，2H)，1.32(d，J＝4.0Hz，4H). 實(shí)施例15N-丁基-2-苯基丙烯酰胺(化合物115)的制備
在50℃下和氮?dú)庵屑訜?.96g(20.0mmol)2-苯基-丙烯酸(CAS編號492-38-6)、95mg叔丁基兒茶酚、135mg N，N-二甲基甲酰胺和2.38g(20mmol)亞硫酰二氯在7.0ml干甲苯中的混合物5小時(shí)。蒸餾出過量的亞硫酰二氯，并在0℃下將殘余物(2-苯基-丙烯酰氯，CAS編號51491-68-0)滴加到1.10g(15.0mmol)丁胺和1.58g(20mmol)吡啶在10ml甲苯中的混合物中。在0℃下攪拌反應(yīng)混合物12小時(shí)，然后加入50ml二乙醚，并用1N NH4Cl、鹽水洗滌混合物，在硫酸鈉上干燥，并使用真空旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)器濃縮。通過在硅膠上用己烷/二乙醚＝2∶1的閃蒸色譜法純化粗物質(zhì)，得到1.35g(44％)化合物115，為白色固體，熔點(diǎn)44-46℃。
1H-NMR(1H 400MHz，CDCl3)δ＝7.45-7.30(m，5arom.H)，6.15(d，J＝1.2Hz，C＝CHH，1H)，5.66(br.s，NH，1H)，5.61(d，J＝1.2Hz，C＝CHH，1H)，3.42-3.28(m，NHCH2，2H)，1.60-1.40(m，2H)，1.40-1.20(m，2H)，0.93(t，J＝7.6Hz，CH3，3H). 實(shí)施例162-苯基-N-(1，1，3，3-四甲基-丁基)-丙烯酰胺(化合物116)的制備
在50℃下和氮?dú)庵屑訜?.48g(10.0mmol)2-苯基-丙烯酸(CAS編號492-38-6)和8.0ml亞硫酰二氯的混合物4小時(shí)。蒸餾出過量的亞硫酰二氯，并將殘余物(2-苯基-丙烯酰氯，CAS編號51491-68-0)溶解在5.0ml二氯甲烷中，并在0℃下加入1.29g(10.0mmol)叔-辛胺在15ml二氯甲烷中的溶液。加入后，在室溫下攪拌反應(yīng)混合物12小時(shí)。然后加入50ml二乙醚，用1N HCl酸化(pH～2)混合物。用鹽水洗滌有機(jī)相，在硫酸鈉上干燥，并使用真空旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)器濃縮。通過在硅膠上用己烷/二乙醚＝3∶1的閃蒸色譜法純化粗物質(zhì)，得到0.98g(38％)化合物116，為白色固體，熔點(diǎn)73-74℃。
1H-NMR(1H 400MHz，CDCl3)δ＝7.35-7.25(m，5arom.H)，6.02(d，J＝1.2Hz，C＝CHH，1H)，5.50(br.s，NH，1H)，5.46(d，J＝1.2Hz，C＝CHH，1H)，1.64(s，2H)，1.36(s，NH-C-(CH3)2，6H)，0.85(s，CH3，9H). 實(shí)施例172-苯基-1-吡咯烷-1-基-丙烯酮(化合物117)的制備
在50℃下和氮?dú)庵屑訜?.96g(6.50mmol)2-苯基-丙烯酸(CAS編號492-38-6)和5.0ml亞硫酰二氯的混合物2小時(shí)。蒸餾出過量的亞硫酰二氯，并將殘余物(2-苯基-丙烯酰氯，CAS編號51491-68-0)溶解在5.0ml二氯甲烷中，并在0℃下加入0.53g(7.15mmol)吡咯烷在20ml二氯甲烷中的溶液。加入后，在室溫下攪拌反應(yīng)混合物12小時(shí)。然后加入50ml二乙醚，用1N HCl酸化(pH～2)混合物。用鹽水洗滌有機(jī)相，在硫酸鈉上干燥，并使用真空旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)器濃縮。通過在硅膠上用己烷/二乙醚＝1∶2的閃蒸色譜法純化粗物質(zhì)，得到0.35g(27％)化合物117，為黃色液體。
1H-NMR(1H 400MHz，CDCl3)δ＝7.50-7.25(m，5arom.H)，5.71(s，C＝CHH，1H)，5.43(s，C＝CHH，1H)，3.60(t，J＝8.0Hz，NCH2，2H)，3.22(t，J＝8.0Hz，NCH2，2H)，1.95-1.75(m，NCH2CH2，4H).EI-MS201(M+). 實(shí)施例18N-環(huán)己基-2-苯基-丙烯酰胺(化合物118)的制備
在50℃下和氮?dú)庵屑訜?.22g(15.0mmol)2-苯基-丙烯酸(CAS編號492-38-6)和5.35g(45.0mmol)亞硫酰二氯在7.0ml干甲苯中的混合物2小時(shí)。蒸餾出過量的亞硫酰二氯，將殘余物(2-苯基-丙烯酰氯，CAS編號51491-68-0)溶解在20ml干甲苯中，并在0℃下緩慢加入1.49g(15.0mmol)環(huán)己胺。加入后，在室溫下攪拌反應(yīng)混合物12小時(shí)。然后加入80ml二乙醚，用水洗滌有機(jī)相，在硫酸鈉上干燥，并使用真空旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)器濃縮。通過在乙酸乙酯/己烷中重結(jié)晶固體殘余物得到1.30g(38％)化合物118，為白色固體，熔點(diǎn)131-132℃。
1H-NMR(1H 400MHz，CDCl3)δ＝7.45-7.30(m，5arom.H)，6.10(br.s，C＝CHH，1H)，5.60(br.s，C＝CHH，1H)，5.55(br.s，NH，1H)，3.95-3.85(m，NH-CH，1H)，2.00-1.90(m，2H)，1.75-1.55(m，3H)，1.45-1.30(m，2H)，1.20-1.00(m，3H).13C-NMR(100MHz，CDCl3)166.4(s)；145.1(s)；137.2(s)；128.7(d)；128.5(d)；128.1(d)；121.7(t)；48.5(d)；32.9(t)；25.5(t)；24.8(t).Cl-MS230(MH+). 實(shí)施例194-(1-苯基硫烷基-乙烯基)-苯甲酸甲酯(化合物119)的制備
在80-90℃下和氮?dú)庵屑訜?.58g(10.0mmol)4-苯基硫烷基甲基苯基-苯甲酸甲酯(CAS編號88393-07-1；可在商業(yè)上得到)、4.42g(32.0mmol)碳酸鉀、150mg(0.46mmol)碘化四丁銨和0.90g(30.0mmol)低聚甲醛在20ml干甲苯中的混合物30分鐘。然后加入100ml二乙醚，并用1N HCl酸化(pH～3)混合物。用鹽水洗滌有機(jī)相，在硫酸鈉上干燥，并使用真空旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)器濃縮。通過在硅膠上用己烷/二乙醚＝5∶1的閃蒸色譜法純化粗物質(zhì)，得到1.38g(65％)化合物119，為黃色固體，熔點(diǎn)＜25℃。
1H-NMR(1H 400MHz，CDCl3)δ＝8.00-7.95(m，2arom.H)，7.70-7.65(m，2arom.H)，7.40-7.20(m，5arom，H)，5.76(s，C＝CHH，1H)，5.46(s，C＝CHH，1H)，3.92(s，CCH3，3H). 實(shí)施例204-(1-苯磺?；?乙烯基)-苯甲酸甲酯(化合物120)的制備
在室溫下向2.32g(8.00mmol)4-苯磺?；谆?苯甲酸甲酯(CAS編號59584-27-9)在16ml二甲亞砜中的溶液中加入1.23g(12.0mmol)N，N，N’，N’-四甲基二氨基甲烷，然后是2.70g(26.4mmol)乙酸酐。在50℃下加熱反應(yīng)混合物6小時(shí)，然后用二乙醚(80ml)稀釋。用1MNaHCO3、鹽水洗滌有機(jī)相，在硫酸鈉上干燥，并使用真空旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)器濃縮。通過在硅膠上用己烷/二乙醚＝3∶1的閃蒸色譜法純化粗物質(zhì)，得到1.35g(65％)化合物120，為淺黃色固體，熔點(diǎn)72-75℃。
1H-NMR(1H 300MHz，CDCl3)δ＝8.00-7.93(m，2arom.H)，7.75-7.68(m，2arom.H)，7.65-7.55(m，1arom.H)，7.50-7.40(m，4arom.H)，6.74(s，C＝CHH，1H)，6.06(s，C＝CHH，1H)，3.94(s，OCH3，3H). 實(shí)施例213-苯亞硫?；?2-苯基-丙烯腈(化合物121)的制備
在0℃下向0.70g(2.95mmol)2-苯基-3-苯基硫烷基-丙烯腈(在Beilstein登記但沒有CAS編號)在3.0ml干二氯甲烷中的溶液中滴加0.46g(2.66mmol)間-氯苯甲酸(mCPBA)在6.0ml干二氯甲烷中的干燥(MgSO4)溶液。在室溫下攪拌得到的混合物2小時(shí)，然后加入154mg(2.66mmol)氟化鉀在10ml二氯甲烷中的溶液。攪拌1小時(shí)后，通過硅藻土濾出固體殘余物，用二氯甲烷洗滌，使用真空旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)器蒸發(fā)濾液至干。通過在硅膠上用己烷/二乙醚＝1∶3的閃蒸色譜法純化粗物質(zhì)，得到0.40g(53％)化合物121，為單一異構(gòu)體，淺黃色固體，熔點(diǎn)118-120℃。
1H-NMR(1H 300MHz，CDCl3)δ＝7.85-7.75(m，2arom.H)，7.65-7.50(m，5arom.H)，7.50-7.40(m，3arom.H)，7.34(s，SO-CH，1H).13C-NMR(75MHz，CDCl3)148.1(d)；142.9(s)；132.1(d)；131.7(d)；130.4(s)；129.9(d)；129.4(d)；126.8(d)；124.2(d)；121.3(s)；114.0(s). 實(shí)施例223-苯磺?；?2-苯基-丙烯腈(化合物122)的制備
在0℃下向0.71g(3.00mmol)2-苯基-3-苯基硫烷基-丙烯腈(在Beilstein登記但沒有CAS編號)在3.0ml干二氯甲烷中的溶液中滴加1.04g(6.00mmol)間-氯苯甲酸(mCPBA)在6.0ml干二氯甲烷中的干燥(MgSO4)溶液。在室溫下攪拌得到的混合物1小時(shí)，然后加入347mg(6.00mmol)氟化鉀在10ml二氯甲烷中的溶液。攪拌1小時(shí)后，通過硅藻土濾出固體殘余物，用二氯甲烷洗滌，使用真空旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)器蒸發(fā)濾液至干。通過在乙酸乙酯/己烷中重結(jié)晶固體殘余物得到0.50g(62％)化合物122，為異構(gòu)體的順/反混合物，白色固體，熔點(diǎn)129-130℃。
1H-NMR(1H 300MHz，CDCl3)δ＝8.15-8.05(m，2arom.H)，7.80-7.55(m，8arom.H)，7.35(s，SO2-CH，1H).Cl-MS270(MH+). 實(shí)施例232-苯亞硫?；?3-苯基-丙烯酸乙酯(化合物123)的制備
在60℃下加熱2.12g(10.0mmol)苯亞硫?；?乙酸乙酯(CAS編號54882-04-1)、1.27g(12.0mmol)苯甲醛、85mg(1.00mmol)哌啶在20ml乙腈中的混合物2天，然后用二乙醚(80ml)稀釋。用1N HCl、鹽水洗滌有機(jī)相，在硫酸鈉上干燥，使用真空旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)器濃縮。通過在硅膠上用己烷/乙酸乙酯＝6∶1的閃蒸色譜法純化粗物質(zhì)，得到1.50g(50％)化合物123，為異構(gòu)體的混合物，黃色液體。
1H-NMR(1H 300MHz，CDCl3)δ＝7.70-7.60(m，3arom.H)，7.60-7.45(m，2arom.H)，7.45-7.35(m，3arom.H)，7.35-7.25(m，3arom.H)，4.10-3.90(m，OCH2，2H)，1.05-0.92(m，OCH2CH3，3H).Cl-MS301(MH+). 實(shí)施例242-苯磺?；?3-[4-(2-苯磺?；?2-乙氧基羰基-乙烯基)-苯基]-丙烯酸乙酯(化合物124)的制備
在回流下加熱9.13g(40.0mmol)苯磺酰基-乙酸乙酯(CAS編號7605-30-3)、2.68g(20.0mmol)對苯二甲醛、0.07ml哌啶和0.23ml乙酸在40ml甲苯中的混合物24小時(shí)。然后加入150ml二乙醚，并用水、鹽水洗滌有機(jī)相，在硫酸鈉上干燥，并使用真空旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)器濃縮。將粘性液體殘余物溶解在熱乙酸乙酯中，并加入冷己烷。濾出形成的固體，用己烷洗滌，并干燥得到4.53g(41％)化合物124，為單一異構(gòu)體，乳白色固體，熔點(diǎn)181-183℃。
1H-NMR(1H 400MHz，CDCl3)δ＝8.00-7.90(m，6arom.H)，7.70-7.50(m，6arom.H)，7.45(s，Ph-CH，2H)，4.20(q，J＝7.2Hz，OCH2，4H)，1.14(t，J＝7.2Hz，OCH2CH3，6H)，EI-MS554(M+). 實(shí)施例252-苯亞硫?；?3-苯基-丙烯腈(化合物125)的制備
在60℃下加熱5.45g(33.0mmol)苯亞硫酰基-乙腈(CAS編號17665-58-6；98639-88-4；122270-30-8)、3.50g(33.0mmol)苯甲醛、280mg(3.30mmol)哌啶在66ml乙腈中的混合物1天，然后用二乙醚(100ml)稀釋。用1N HCl、鹽水洗滌有機(jī)相，在硫酸鈉上干燥，使用真空旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)器濃縮。通過在硅膠上用己烷/乙酸乙酯＝3∶1的閃蒸色譜法純化粗物質(zhì)，得到4.48g(54％)化合物125，為異構(gòu)體的混合物，乳白色固體，熔點(diǎn)75-77℃。
1H-NMR(1H 300MHz，CDCl3)δ＝7.90-7.80(m，3arom.H)，7.80-7.70(m，2arom.H)，7.60-7.40(m，5arom.H+Ph-CH). 實(shí)施例262-苯基-丙烯酸鈉(化合物126)是已知的[CAS編號6422-97-5]，通過用氫氧化鈉的5％水溶液處理2-苯基-丙烯酸的水溶液來制備。

實(shí)施例272-苯基-丙烯酸(化合物127)是已知的[CAS編號492-38-6]，并根據(jù)下面的文獻(xiàn)S.J.Mahmood，C.Brennan，M.M.Hossain Synthesis 2002，13，1807-1809用氫氧化鉀的水溶液處理2-苯基-丙烯酸乙酯的丙酮溶液來制備。

實(shí)施例282-苯基-丙烯酸甲酯(化合物128)是已知的[CAS編號1865-29-8]，并通過用DBU處理3-乙酰氧基-2-苯基-丙酸甲酯的二氯甲烷溶液來制備。

實(shí)施例292-苯基-丙烯酸乙酯(化合物129)是已知的[CAS編號22286-82-4]，并按照下面的文獻(xiàn)H.Stalder，M.Boes Chimia 2000，54，669-671用低聚甲醛、碳酸鉀、碘化四丁銨處理苯基乙酸乙酯的甲苯溶液來制備。

實(shí)施例302-苯基-丙烯酸異丙酯(化合物130)是已知的[CAS編號24812-09-7]，并按照下面的文獻(xiàn)H.Stalder，M.Boes Chimia 2000，54，669-671用低聚甲醛、碳酸鉀、碘化四丁銨處理苯基乙酸異丙酯的甲苯溶液來制備。

實(shí)施例312-苯基-丙烯酸丁酯(化合物131)是已知的[CAS編號15895-94-0]，并通過用DBU處理3-乙酰氧基-2-苯基-丙酸丁酯的二氯甲烷溶液來制備。

實(shí)施例322-苯基-丙烯酸叔丁酯(化合物132)[在Beilstein中是已知的，但沒有CAS編號]，并按照下面的文獻(xiàn)H.Stalder，M.BoesChimia 2000，54，669-671用低聚甲醛、碳酸鉀、碘化四丁銨處理苯基乙酸丁酯的甲苯溶液來制備。

實(shí)施例332-(4-甲氧基-苯基)-丙烯酸甲酯(化合物133)是已知的[CAS編號50415-68-4]，并按照下面的文獻(xiàn)H.Stalder，M.BoesChimia 2000，54，669-671用低聚甲醛、碳酸鉀、碘化四丁銨處理(4-甲氧基-苯基)乙酸甲酯的甲苯溶液來制備。

實(shí)施例344-(1-甲氧基羰基-乙烯基)-苯甲酸甲酯(化合物134)[在Beilstein中是已知的，但沒有CAS編號]，并按照下面的文獻(xiàn)H.Stalder，M.Boes Chimia 2000，54，669-671用低聚甲醛、碳酸鉀、碘化四丁銨處理4-甲氧基羰基甲基苯甲酸甲酯的甲苯溶液來制備。

實(shí)施例352-(4-硝基-苯基)-丙烯酸甲酯(化合物135)[CAS編號28042-27-5]，按照下面的文獻(xiàn)Y.Todo，J.Nitta，M.Miyajima，Y.Fukuoka，Y.Yamashiro，N.Nishida，I.Saikawa，H.Narita Chem.Pharm.Bull.1994，42，2063-2070來制備。

在室溫下向1.46g(7.50mmol)(4-硝基苯基)-乙酸甲酯(CAS編號2945-08-6)在15ml二甲亞砜中的溶液中加入1.15g(11.3mmol)N，N，N’，N’-四甲基二氨基甲烷，然后是2.53g(24.8mmol)乙酸酐。攪拌反應(yīng)混合物2小時(shí)，然后用二乙醚(80ml)稀釋。用1M NaHCO3(40ml)、鹽水(2×40ml)洗滌有機(jī)相，在硫酸鈉上干燥，使用真空旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)器濃縮。在二乙醚/己烷中重結(jié)晶固體殘余物，得到1.30g(84％)化合物135，為白色固體，熔點(diǎn)110-111℃(文獻(xiàn)熔點(diǎn)110.5-111℃)。
1H-NMR(1H 300MHz，CDCl3)δ＝8.45-8.37(m，2arom.H)，7.80-7.75(m，2arom.H)，6.74(d，J＝0.6Hz，C＝CHH，1H)，6.23(d，J＝0.6Hz，C＝CHH，1H)，4.05(s，OCH3，3H). 實(shí)施例362-(4-溴苯基)-丙烯酸乙酯(化合物136)[在Beilstein中是已知的，但沒有CAS編號]，并按照下面的文獻(xiàn)H.Stalder，M.BoesChimia 2000，54，669-671用低聚甲醛、碳酸鉀、碘化四丁銨處理(4-溴苯基)-乙酸乙酯的甲苯溶液來制備。

實(shí)施例372-萘-1-基-丙烯酸乙酯(化合物137)是已知的[CAS編號54160-60-0]，并按照下面的文獻(xiàn)H.Stalder，M.Boes Chimia 2000，54，669-671用低聚甲醛、碳酸鉀、碘化四丁銨處理萘-1-基-乙酸乙酯的甲苯溶液來制備。

實(shí)施例382-苯基-丙烯酰胺(化合物138)是已知的[CAS編號14485-09-7]，并通過在叔丁基兒茶酚存在下用亞硫酰二氯處理2-苯基-丙烯酸的DMF溶液以得到2-苯基-丙烯酰氯來制備。后者隨后按照下面的文獻(xiàn)K.Nishiyama，Y.Inouye Agric.Biol.Chem.1982，46，1027-1034用30％氨水溶液來處理。

實(shí)施例391-嗎啉-4-基-2-苯基-丙烯酮(化合物139)是已知的[CAS編號19199-46-3]，并按照下面的文獻(xiàn)H.Stalder，M.Boes Chimia2000，54，669-671用低聚甲醛、碳酸鉀、碘化四丁銨處理1-嗎啉-4-基-2-苯基-乙酮的甲苯溶液來制備。

實(shí)施例402，N-二苯基-丙烯酰胺(化合物140)是已知的[CAS編號64859-23-0]，并按照下面的文獻(xiàn)H.Stalder，M.Boes Chimia 2000，54，669-671用低聚甲醛、碳酸鉀、碘化四丁銨處理2，N-二苯基-乙酰胺的N，N-二甲基甲酰胺溶液來制備。

實(shí)施例41N-甲基-2，N-二苯基-丙烯酰胺(化合物141)[在Beilstein中是已知的，但沒有CAS編號]，并通過用亞硫酰二氯處理2-苯基-丙烯酸得到2-苯基-丙烯酰氯來制備。后者隨后按照下面的文獻(xiàn)H.P.Ward，E.F.Jenkins，J.Org.Chem.1945，10，371-373用在二氯甲烷中的N-甲基丙氨酸處理。

實(shí)施例422-苯基-N-對甲苯基-丙烯酰胺(化合物142)[在Beilstein中是已知的，但沒有CAS編號]。

在80-90℃下和氮?dú)庵屑訜?1.3g(50.0mol)2-苯基-N-對甲苯基-乙酰胺(CAS編號6876-65-9；可在商業(yè)上得到)、14.5g(105mmol)碳酸鉀、370mg(1.00mmol)碘化四丁銨和3.00g(100mmol)低聚甲醛在20ml干甲苯中的混合物1小時(shí)。冷卻反應(yīng)混合物到0℃，并用1NHCl酸化(pH～3)。分離水相，并向有機(jī)相中加入二乙醚(50ml)和己烷(50ml)。濾出形成的固體，用己烷(20ml)洗滌，干燥得到6.32g(53％)化合物142，為白色固體，熔點(diǎn)164-165℃。文獻(xiàn)H.Stalder，M.Boes Chimia 2000，54，669-671。
實(shí)施例431-苯基乙烯基苯基亞砜(化合物143)是已知的[CAS編號49833-32-1；141642-34-4]，并按照下面的文獻(xiàn)M.C.Aversa，A.Barattucci，P.Bonaccorsi，G.Bruno，P.Giannetto，M.Policicchio，Tetrahedron Lett.2000，41，4441-4446用乙炔基苯處理2-氰基乙基苯基亞砜的甲苯溶液來制備。

實(shí)施例44α-苯并磺?；揭蚁?化合物144)是已知的[CAS編號49833-39-8]，并通過用間-氯苯甲酸處理1-苯基乙烯基苯基亞砜的二氯甲烷溶液來制備。

實(shí)施例453-苯基-色烯-2-酮(3-苯基香豆素，3-苯基-1-苯并吡喃-2-酮)(化合物145)是已知的[CAS編號955-10-2；可在商業(yè)上得到]，并通過按照下面的文獻(xiàn)G.Brufola，F(xiàn).Fringuelli，O.Pier-matti，F(xiàn).Pizzo Heterocycles 1996，43，1257-1266用氫氧化鈉處理苯基乙腈和水楊醛的水溶液來制備。

實(shí)施例462，3-二苯基-丙烯腈(化合物146)是已知的[CAS編號2510-95-4；6114-57-4；16610-80-3]，并通過按照下面的文獻(xiàn)I.P.Beletskaya，N.S.Gulyukina，M.Ali Ali，A.A.Solov′yanov，O.A.ReutovJ.Org.Chem.USSR(Engl.Transl.)1987，23，657-661用氫氧化鈉水溶液處理苯基乙腈、苯甲醛(benzaldheyde)、碘化四丁銨的甲苯溶液來制備。

實(shí)施例473-(4-氯-苯基)-2-苯基丙烯腈(化合物147)是已知的[CAS編號3695-95-9；37629-64-4]，并通過按照下面的文獻(xiàn)I.P.Beletskaya，N.S.Gulyukina，M.Ali Ali，A.A.Solov′yanov，O.A.ReutovJ.Org.Chem.USSR(Engl.Transl.)1987，23，657-661用氫氧化鈉水溶液處理苯基乙腈、4-氯苯甲醛、碘化四丁銨的甲苯溶液來制備。

實(shí)施例484-(1-氰基-2-苯基乙烯基)-苯甲酸甲酯(化合物148)[在Beilstein中是已知的，但沒有CAS編號]，并通過按照下面的文獻(xiàn)I.P.Beletskaya，N.S.Gulyukina，M.Ali Ali，A.A.Solov′yanov，O.A.Reutov J.Org.Chem.USSR(Engl.Transl.)1987，23，657-661用氫氧化鈉水溶液處理4-氰基甲基-苯甲酸甲酯(CAS編號76469-88-0)、苯甲醛、碘化四丁銨的甲苯溶液來制備。

實(shí)施例494-(1-氰基-2-苯基乙烯基)-苯甲酸甲酯(化合物149)[在Beilstein中是已知的，但沒有CAS編號]，并通過按照下面的文獻(xiàn)I.P.Beletskaya，N.S.Gulyukina，M.Ali Ali，A.A.Solov′yanov，O.A.Reutov J.Org.Chem.USSR(Engl.Transl.)1987，23，657-661用氫氧化鈉水溶液處理4-氰基甲基-苯甲酸甲酯(CAS編號76469-88-0)、4-氯苯甲醛、碘化四丁銨的甲苯溶液來制備。

實(shí)施例502-苯基-3-噻吩-2-基-丙烯腈(化合物150)是已知的[CAS編號96461-07-3；123293-55-0]，并通過按照下面的文獻(xiàn)I.P.Beletskaya，N.S.Gulyukina，M.Ali Ali，A.A.Solov′yanov，O.A.ReutovJ.Org.Chem.USSR(Engl.Transl.)1987，23，657-661用氫氧化鈉水溶液處理苯乙腈、噻吩-2-甲醛、碘化四丁銨的甲苯溶液來制備。

實(shí)施例512，3-二苯基-丙烯腈(化合物151)是已知的[CAS編號5533-33-5；53105-00-3；65645-46-7]，并通過按照下面的文獻(xiàn)J.Otera，H.Misawa，K.Sugimoto J.Org.Chem.1986，51，3830-3833用叔丁醇鉀處理1-乙酰氧基-2-(苯基磺?；?-1，2-二苯基乙烷的叔丁醇溶液來制備。

實(shí)施例523-羥基-2-苯基-丙烯腈(化合物152)是已知的[CAS編號22252-92-2；62914-59-4；62914-60-7]，并通過按照下面的文獻(xiàn)A.Guzman-Perez，L.A.Maldonado Synth.Commun.1991，21，1667-1674用氫化鈉然后是甲酸乙酯處理苯基乙腈的二乙醚溶液來制備。

實(shí)施例53乙酸2-氰基-2-苯基-乙烯酯(化合物153)是已知的[CAS編號73591-11-4]，并通過用乙酸酐處理3-羥基-2-苯基-丙烯腈的四氫呋喃溶液來制備。

實(shí)施例542-苯基-丁-2-烯二酸二乙酯(化合物154)是已知的[CAS編號5309-59-1；40746-94-9]，并通過按照下面的文獻(xiàn)R.L.N.Harris，H.G.McFadden Aust.J.Chem.1984，37，417-424用(二乙氧基-磷?；?-乙酸乙酯然后加入氧-苯基-乙酸乙酯處理NaH的二乙醚懸浮液來制備。

實(shí)施例553-苯基-呋喃-2，5-二酮(苯基馬來酸酐)(化合物155)是已知的[CAS編號36122-35-7；可在商業(yè)上得到]。

實(shí)施例56化合物156的制備是已知的[在Beilstein中登記的化合物，但沒有CAS編號]，并通過按照下面的文獻(xiàn)W.D.Dean，D.M.BlumJ.Org.Chem.1993，58，7916-7917用碳酸鉀處理苯基乙腈和乙醛酸一水合物的甲醇溶液來制備。

實(shí)施例572-苯亞甲基-丙二酸二甲酯(化合物157)是已知的[CAS編號6626-84-2]，并通過按照下面的文獻(xiàn)V.K.Yadav，K.KKapoorTetrahedron 1995，51，8573-8584用哌啶處理丙二酸二甲酯和苯甲醛的甲苯溶液來制備。

實(shí)施例582-氧-2H-色烯-3-羧酸丁酯(化合物158)是已知的[CAS編號7460-87-9]，并通過按照下面的文獻(xiàn)T.lchibagase，Y.Terada，Z.Yakugaku Zasshi Chem.Abstr.1953，6413在酸催化下用丁醇處理2-氧-2H-色烯-3-羧酸來制備。

實(shí)施例592-氰基-3-苯基-丙烯酸乙酯(α-氰基肉桂酸乙酯)(化合物159)是已知的[CAS編號2025-40-3；2169-69-9；14533-87-0；可在商業(yè)上得到]。

實(shí)施例602-氧-2H-色烯-3-腈(3-氰基香豆素，2-氧-2H-1-苯并吡喃-3-腈)(化合物160)是已知的[CAS編號15119-34-3；可在商業(yè)上得到]，并可通過按照下面的文獻(xiàn)G.Brufola，F(xiàn).Fringuelli，O.Piermatti，F(xiàn).Pizzo Heterocycles 1996，43，1257-1266用碳酸氫鈉的水溶液處理二氰基甲烷和水楊醛的水溶液來制備。

實(shí)施例612-苯亞硫?；?3-苯基-丙烯酸甲酯(化合物161)是已知的[CAS編號81454-68-4；84644-16-6；90381-86-5；146028-93-5]，并通過按照下面的文獻(xiàn)Z.Dong，K.A.Hellmund，S.G.PyneAust.J.Chem.1993，46，1431-1436用哌啶處理苯亞硫?；宜峒柞ズ捅郊兹┑囊译嫒芤簛碇苽?。

實(shí)施例622-苯磺酰基-3-苯基-丙烯酸甲酯(化合物162)是已知的[CAS編號40235-45-8；100778-02-7；141508-71-6]，并通過按照下面的文獻(xiàn)G.R.Reddy，S.V.S.A.K.Gupta，D.B.Reddy，B.SeenaiahJ.Indian Chem.Soc.1992，69，396-397用哌啶處理苯磺?；宜峒柞ズ捅郊兹┑囊掖既芤簛碇苽?。

實(shí)施例632-苯磺酰基-3-苯基-丙烯酸乙酯(化合物163)是已知的[CAS編號69957-40-0；126087-62-5]，并通過按照下面的文獻(xiàn)G.R.Reddy，S.V.S.A.K.Gupta，D.B.Reddy，B.Seenaiah J.IndianChem.Soc.1992，69，396-397用哌啶處理苯磺?；宜嵋阴ズ捅郊兹┑囊掖既芤簛碇苽洹?br>
實(shí)施例64(2E)-1，3-二苯基-2-苯基亞硫?；?2-丙烯-1-酮(化合物164)是已知的[CAS編號102714-44-3；121794-68-1]，并通過按照下面的文獻(xiàn)R.Tanikaga，N.Konya，K.Hamamura，A.KajiBull.Chem.Soc.Jpn.1988，61，3211-3216用哌啶處理2-苯亞硫?；?1-苯基-乙酮和苯甲醛的乙腈溶液來制備。

實(shí)施例652-苯磺?；?3-苯基-丙烯腈(α-苯磺酰基-肉桂腈)(化合物165)是已知的[CAS編號7605-36-9；119672-19-4；129200-96-0]，并通過按照下面的文獻(xiàn)R.Tanikaga，N.Konya，K.Hamamura，A.Kaji Bull.Chem.Soc.Jpn.1988，61，3211-3216用哌啶處理苯磺?；?乙腈和苯甲醛的乙腈溶液來制備。

實(shí)施例66多次擠出的聚丙烯的穩(wěn)定化 將用0.025％的Irganox

1076(3-[3，5-二叔丁基-4-羥基苯基]丙酸正十八烷基酯)(熔體指數(shù)3.2g/10min，在230℃/2.16kg下測量)預(yù)穩(wěn)定的1.3kg聚丙烯粉末(Profax 6501)與0.05％的Irganox

1010(四[3-(3，5-二叔丁基-4-羥基苯基)丙酸]季戊四醇酯)、0.05％的硬脂酸鈣、0.03％的DHT 4A

(Kyowa Chemical Industry Co.，Ltd，[Mg4.5Al2(OH)13CO3·3.5H2O])和0.015％的根據(jù)本發(fā)明的化合物混合。然后以100rpm在筒體直徑為20mm和長度為400mm的擠出機(jī)中擠出該混合物，調(diào)節(jié)三個(gè)加熱區(qū)域到以下溫度260、270、280℃。通過使擠出物通過水浴來冷卻它，然后造粒。反復(fù)擠出這種顆粒。3次擠出后，測量(在230℃/2.16kg下)熔體指數(shù)。熔體指數(shù)的顯著增加表明明顯的鏈降解，即差的穩(wěn)定性。結(jié)果匯總在表1中。
表1 實(shí)施例67加工過程中聚乙烯的穩(wěn)定化 將100份聚乙烯粉末(Lupolen

5260Z)與0.05份Irganox

1010(四[3-(3，5-二叔丁基-4-羥基苯基)丙酸]季戊四醇酯)和0.05份根據(jù)本發(fā)明的化合物混合，并在220℃和以50rpm在Brabender塑度計(jì)中捏煉混合物。在這期間，連續(xù)記錄捏煉阻力作為扭矩。在捏煉過程中，聚合物在長期恒定后開始交聯(lián)，這可由扭矩的快速增加確定。直到扭矩顯著增加所需的時(shí)間顯示在表2中，作為穩(wěn)定作用的度量。這個(gè)時(shí)間越長，穩(wěn)定作用就越好。
表2 實(shí)施例68高溫下多次擠出的聚丙烯的穩(wěn)定化 將用0.008％的Irganox

1076(3-[3，5-二叔丁基-4-羥基苯基]丙酸正十八烷基酯)(熔體指數(shù)3.2g/10min，在230℃/2.16kg下測量)預(yù)穩(wěn)定的1.5kg聚丙烯粉末(Profax 6501)與0.05％的Irganox

1010(四[3-(3，5-二叔丁基-4-羥基苯基)丙酸]季戊四醇酯)、0.10％的硬脂酸鈣和0.015-0.100％的根據(jù)表3的穩(wěn)定劑或穩(wěn)定劑混合物混合。然后以100rpm在筒體直徑為20mm和長度為400mm的擠出機(jī)中擠出該混合物，調(diào)節(jié)三個(gè)加熱區(qū)域到以下溫度280、320、340℃。通過使擠出物通過水浴來冷卻它，然后造粒。反復(fù)擠出這種顆粒。5次擠出后，測量(在230℃/2.16kg下)熔體指數(shù)。熔體指數(shù)的顯著增加表明明顯的鏈降解，即差的穩(wěn)定性。結(jié)果匯總在表3中。
表3
對于腳注a)和b)，參見表12的末尾。
實(shí)施例69聚醚/聚氨酯軟泡沫的制備以及它的穩(wěn)定化 將精確的470mg(0.3％，基于多元醇)本發(fā)明的穩(wěn)定劑溶解在157g無抗氧化劑的聚醚/多元醇Lupranol

2045(三官能聚醚/多元醇，具有伯羥基；羥基值35mg KOH/g，水含量小于0.1％，酸值小于0.1mgKOH/g)。加入由1.74g Tecostab

(聚硅酮，Goldschmidt，Germany供應(yīng))、0.48g二氮雜雙環(huán)辛烷(胺催化劑)和0.8g水組成的10.24g溶液，以100rpm強(qiáng)烈攪拌反應(yīng)混合物60秒。加入0.32g辛酸錫(催化劑)在2.9g上述多元醇中的3.2g溶液，并以100rpm再次強(qiáng)烈攪拌反應(yīng)混合物60秒。在強(qiáng)烈攪拌下，然后立即加入98g異氰酸酯(Lupranat

T80，BASF提供；甲代亞苯基-2，4-和甲代亞苯基-2，6-二異氰酸酯混合物)，6秒后，將混合物倒入到帶襯里的模具內(nèi)，在發(fā)泡至泡沫塊的過程中測量放熱溫度。在5℃的恒溫恒濕箱中冷卻泡沫塊24小時(shí)，并存放。從塊中心鋸下2cm切片，并使用鉆孔工具從其切割圓形(圓柱形)試樣。在室溫下在空氣存在下在試管中老化樣品，并在預(yù)加熱的算術(shù)與邏輯部件模塊自動(dòng)調(diào)溫器(動(dòng)態(tài)熱試驗(yàn))中在200℃保持30分鐘。這些試樣的變黃按照ASTM D-1925-77被確定為黃度指數(shù)。低的YI值表示小的變色，高的YI值表示樣品的嚴(yán)重變色。結(jié)果匯總在表4和5中。
表4
表5
對于腳注c)、d)、i)和k)，參見表12末尾。
實(shí)施例70穩(wěn)定在300℃下加工的聚丙烯纖維 在高速混合機(jī)中用0.05％的硬脂酸鈣和用表6和7中指示的穩(wěn)定劑將2.0kg聚丙烯粉末(法國Polychim S.A.的B 10 FB

)勻化2分鐘，該聚丙烯粉末具有按照DIN 53735在230℃下和2.16kg下測量的12.0g/dmin的熔體指數(shù)。以60rpm在圓筒直徑為20mm和長度為400mm的擠出機(jī)中擠出該混合物，設(shè)置三個(gè)加熱區(qū)域到以下溫度200、220、220℃。使擠出物通過水浴進(jìn)行冷卻，然后造粒。加工這些顆粒得到復(fù)絲纖維。使用具有熔化泵和37-孔噴絲頭的單螺桿擠出機(jī)完成這些。最大加工溫度為300℃。
在230℃下擠壓這樣得到的一部分未拉伸纖維6分鐘形成厚度為2mm的片。按照DIN 53735在230℃下和2.16kg下測量該片的熔體指數(shù)(MFI，熔體流動(dòng)指數(shù))。熔體指數(shù)大的增加表示嚴(yán)重的鏈降解和因此差的穩(wěn)定性。結(jié)果合并在表6中。
用潤滑劑(Limanol

P 25，Schill und Seilacher，

Germany)處理這樣得到的另一部分未拉伸纖維，并進(jìn)行初步拉伸。這種初步拉伸產(chǎn)生線密度為416g/90m的纖維束。這意味著長度90m的纖維束具有416g的重量。在進(jìn)一步操作中，使用拉伸裝置在120℃下再拉伸這種纖維束3.2倍。這產(chǎn)生線密度為130g/90m的纖維束。
使用這種纖維束的一部分產(chǎn)生編織管。按照ASTM D 1925-77測定編織管的黃度指數(shù)(YI1)。低的YI1值表示小的變色，高的YI1值表示樣品的嚴(yán)重變色。結(jié)果合并在表7中。按照AATCC 164將這種編織管在4-6ppm二氧化氮(NO2)存在下在40℃和87％相對大氣濕度下暴露48小時(shí)。按照ASTM D 1925-77測定這種暴露編織管的黃度指數(shù)(YI2)。低的YI2值表示小的變色，高的YI1值表示樣品的嚴(yán)重變色。結(jié)果合并在表6中。
使用另一部分纖維束在100℃下進(jìn)行烘箱老化試驗(yàn)。在這個(gè)試驗(yàn)中，測量在試驗(yàn)條件下纖維束破裂所需要的時(shí)間，以天計(jì)。纖維束破裂前時(shí)間越長，穩(wěn)定作用就越好。結(jié)果合并在表7中。
在230℃下擠壓另一部分未拉伸纖維6分鐘形成厚度為0.10mm的薄膜。按照DIN 53387對該薄膜進(jìn)行Xenon試驗(yàn)。在該試驗(yàn)中，薄膜被暴露在Xenon 1200風(fēng)化裝置中，直到在1760-1680cm-1的波長范圍內(nèi)觀察到0.25的羰基指標(biāo)。該值越大，穩(wěn)定作用越好。結(jié)果合并在表7中。
表6
對于腳注a)、e)、f)、g)、h)、i)和k)，參見表12末尾。
表7
對于腳注a)、f)、g)、h)、i)和k)，參見表12末尾。
實(shí)施例71通過旋轉(zhuǎn)注模法制備聚烯烴空心制品 在232℃下在裝備有241Maddock型L/D螺桿的轉(zhuǎn)速100rpm的Superior/MPM擠出機(jī)中使100份Quantum

Petrothene

GA-635-661型與己烯(PE-LLD)共聚的低密度聚乙烯與0.170份Chimassorb

944[式見表12后的腳注f]]、0.050份硬脂酸鋅和表8和9中所述的穩(wěn)定劑混合，所述低密度聚乙烯具有6.5g/10min的熔體流動(dòng)指數(shù)和0.935g/cm3的密度。然后研磨聚合物。聚合物的粒度為150-500μm。歸因于通過研磨得到的較大顆粒表面，熱可被吸收得更快，這伴隨了較低的能量消耗。
在Clamshell型旋轉(zhuǎn)注模機(jī)FSP M20中進(jìn)行實(shí)際的旋轉(zhuǎn)注模方法或旋轉(zhuǎn)成型方法，其允許產(chǎn)生相當(dāng)大的三維固體。在這個(gè)機(jī)器中，鋁模具被安裝在支架上，并向其中裝入塑料樣品，使用氣體燃燒器利用熱空氣循環(huán)加熱鋁模具，在5分鐘內(nèi)到316℃，或在6分鐘內(nèi)到329℃，然后在這種溫度下保持特定時(shí)間(見表9和10)。隨后，打開烘箱，首先用循環(huán)空氣冷卻模具7分鐘，然后通過用水噴淋冷卻7分鐘，最后用循環(huán)空氣冷卻另外2分鐘。在整個(gè)加熱和冷卻過程中，彼此成直角安裝在兩個(gè)軸上的模具被旋轉(zhuǎn)，主軸的速度保持在6rpm，旋轉(zhuǎn)比為4.5∶1。冷卻后，打開模具的蓋，取出得到的空心制品。按照ASTM D1925-70測定成型制品外部的黃度指數(shù)(YI)。低的YI值表示小的變色，高的YI值表示強(qiáng)的樣品變色。變色越少，穩(wěn)定劑就越有效。結(jié)果匯總在表8和9中。
表8在316℃下旋轉(zhuǎn)注模
表9在329℃下旋轉(zhuǎn)注模
對于腳注a)、i)、k)和l)，參見表12的末尾。
實(shí)施例72長期接觸水的聚乙烯的穩(wěn)定化 將0.10wt％的硬脂酸鈣和穩(wěn)定劑混合物干加到直接從反應(yīng)器中取出的聚乙烯聚合物(Hostalene

CRP 100；PE-HD)中，并在Pappenmaier混合機(jī)(20型)中在2分鐘內(nèi)摻入到其中，其中穩(wěn)定劑混合物包括0.10wt％的Irganox

1010(四[3-(3，5-二叔丁基-4-羥基苯基)丙酸]季戊四醇酯)、0.05wt％的Irgafos

168(三(2，4-二叔丁基苯基)亞磷酸酯)和0.05wt％的化合物120。
在Schwabenthan擠出機(jī)中，勻化和加工已穩(wěn)定的聚乙烯以造粒。對于水中的萃取試驗(yàn)，使用壓片機(jī)由單個(gè)配方的顆粒壓制出200mm×150mm×2mm的試驗(yàn)板。為了使試驗(yàn)板易于脫模，在兩個(gè)鋁箔之間進(jìn)行壓制過程。
用去離子水進(jìn)行穩(wěn)定劑萃取試驗(yàn)。在最大溫度偏差為1.5℃的Heraeus(Hanau，Germany)循環(huán)空氣烘箱中進(jìn)行萃取容器的初步加熱。玻璃容器用于低于水沸點(diǎn)如在80℃下的萃取試驗(yàn)。由于存在穩(wěn)定劑使水過飽和的風(fēng)險(xiǎn)，因此用于試驗(yàn)的液體量固定在c.400ml每c.70g聚合物，并定期用新鮮水替換水，即無論何時(shí)取出樣品。
使試驗(yàn)板在80℃下經(jīng)受上述試驗(yàn)條件50天。當(dāng)結(jié)束萃取試驗(yàn)時(shí)，測定試驗(yàn)板的殘余穩(wěn)定劑含量和氧化誘導(dǎo)時(shí)間。
在裝備有自動(dòng)取樣計(jì)和Spectra 200型UV/VIS檢測器的SpectraPhysics SP 8800型HPLC儀器中使用內(nèi)標(biāo)測定空間位阻酚Irganox

1010的殘余含量。使用裝有Nucleosil C 185μm的Hyperchrome 125×4.6mm型柱在室溫下進(jìn)行色譜法分析。注射體積為14μl，流速為1.5ml/min。UV檢測發(fā)生在270nm處。
使用TA Instruments(Alzenau，Germany)的“DuPont-Instrument910 Differential Scanning Calorimeter”并取5-0mg數(shù)量的樣品測定氧化誘導(dǎo)時(shí)間，其描述了在恒定熱應(yīng)力(190℃/O2)下直到聚乙烯樣品開始完全降解的時(shí)間，以分鐘計(jì)。氧化誘導(dǎo)時(shí)間越長，聚乙烯穩(wěn)定就越好，且聚乙烯能更穩(wěn)定地抵抗其長期接觸的萃取水。結(jié)果表明，如果聚烯烴包含根據(jù)本發(fā)明的式I的化合物作為穩(wěn)定劑，則長期接觸萃取介質(zhì)的聚烯烴的穩(wěn)定性就得到提高。
實(shí)施例73聚碳酸酯的穩(wěn)定化 在Henschel混合機(jī)中混合1.0kg已在真空干燥箱(Lexan

115，General Electric)中在120℃下干燥8小時(shí)的聚碳酸酯粉末和0.1-0.6g(0.01-0.06％)表10中列出的穩(wěn)定劑2分鐘。然后在最大280℃下在Schwabenthan擠出機(jī)中擠出這種混合物。然后對聚合物線造粒。使用注射成型機(jī)，然后在最大300℃下由這樣得到的顆粒成型層厚度為2mm的板。然后在135℃的循環(huán)空氣箱中老化這些板2000小時(shí)。然后按照ASTM D 1925-70測定這些板的黃度指數(shù)(YI)，在450nm處測定透射率。低的YI值表示小的變色，高的YI值表示高的圖形變色。變色越少，穩(wěn)定劑就越有效。透射率值越高，穩(wěn)定劑就越有效。結(jié)果合并在表10和11中。
表10
表11
對于腳注a)、i)和k)，參見表12末尾。
實(shí)施例74聚酯的穩(wěn)定化 向2.5kg已在真空干燥箱(Polyclear

T86，Hoechst)中在120℃下干燥12小時(shí)的聚酯中加入表12中列出的穩(wěn)定劑，并在Henschel混合機(jī)中混合2小時(shí)。然后在最大275℃下在Schwabenthan擠出機(jī)中擠出這種混合物。然后對聚合物線造粒。在真空干燥箱中再干燥這樣得到的顆粒12小時(shí)。在雙重測定中，500mg顆粒在10分鐘內(nèi)被加熱到290℃，并在290℃下在rancimate中純氧氣下存放1小時(shí)。得到的氣體分離產(chǎn)物被連續(xù)導(dǎo)入到含水的收集溶液中，并連續(xù)測量該溶液的導(dǎo)電率(μs)。低的導(dǎo)電率值表示形成較少的分離產(chǎn)物，高的導(dǎo)電率值表示形成非常多的分離產(chǎn)物。導(dǎo)電率值越低，穩(wěn)定劑就越有效。結(jié)果合并在表12中。
表12 a)Irgafos

168(Ciba SpeciaIty Chemicals Inc.)為三(2，4-二叔丁基苯基)亞磷酸酯。
b)Sandostab

P-EPQ(Clariant)為四(2，4-二叔丁基苯基)-4，4’-亞聯(lián)苯基二亞膦酸酯。
c)Irganox

5057(Ciba Specialty Chemicals Inc.)為仲胺抗氧化劑，并為工藝混合物，通過二苯胺與二異丁烯的反應(yīng)得到，包括 a’)3％的二苯胺； b’)14％的4-叔丁基二苯胺； c’)30％的以下化合物 i)4-叔辛基二苯胺， ii)4，4’-二叔丁基二苯胺， iii)2，4，4’-三叔丁基二苯胺； d’)29％的以下化合物 i)4-叔丁基-4’-叔辛基二苯胺， ii)o，o’-，m，m’-或p，p’-二叔辛基二苯胺， iii)2，4-二叔丁基-4’-叔辛基二苯胺； e’)24％的以下化合物 i)4，4’-二叔辛基二苯胺，和 ii)2，4-二叔辛基-4’-叔丁基二苯胺。
d)Irganox

1135(Ciba Specialty Chemicals Inc.)為具有式A-1的酚類抗氧化劑
e)Tinuvin

622(Ciba Specialty Chemicals Inc.)為具有式H1的化合物，其中平均分子量為約3000。

f)Chimassorb

944(Ciba Specialty Chemicals Inc.)代表由N，N’-雙(2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基)六亞甲基二胺和4-叔辛基氨基-2，6-二氯-1，3，5-三嗪制備的直鏈或環(huán)狀縮合產(chǎn)物，并為具有式H2的化合物，其中平均分子量為約2500。

g)Chimassorb

119(Ciba Specialty Chemicals Inc.)代表由2-氯-4，6-二(4-正丁基氨基-1，2，2，6，6-五甲基哌啶基)-1，3，5-三嗪和1，2-雙(3-氨基丙基氨基)乙烷制備的縮合產(chǎn)物，并為具有式H3的化合物。

其中
f)Irgafos

38(Ciba Specialty Chemicals Inc.)為具有式P-1的化合物。

i)比較實(shí)施例。
k)本發(fā)明的實(shí)施例。
l)Irganox

1010(Ciba Specialty Chemicals Inc.)表示3-(3，5-二叔丁基-4-羥基苯基)丙酸的季戊四醇酯。
權(quán)利要求
1.一種穩(wěn)定有機(jī)材料抵抗氧化、熱或光誘導(dǎo)降解的方法，該方法包括在其中摻入或向其施加至少一種式I的化合物
其中
R0為
或-CN，
R1為
-S-R12、-SO-R12、-SO2-R12或-CN；
或R1和R2共同形成
R2為氫、-S-R13、-SO-R13、-SO2-R13、未取代或C1-C4烷基取代的苯基；
羥基
或C1-C25烷酰氧基，
R3、R4、R5、R6和R7彼此獨(dú)立地為氫、C1-C25烷基、鹵素、三氟甲基、硝基、C1-C25烷氧基、
C7-C9苯基烷基、苯基或
或每對取代基R3和R4或R4和R5或R5和R6或R6和R7與連接碳原子一起形成苯環(huán)；條件是基團(tuán)R3-R7中的至少一個(gè)基團(tuán)為氫；
R8為氫、C1-C25烷基、C7-C9苯基烷基、未取代或C1-C4烷基取代的苯基；未取代或C1-C4烷基取代的C5-C8環(huán)烷基；
R9為氫、堿金屬、C1-C25烷基、C7-C9苯基烷基、未取代或C1-C4烷基取代的苯基；未取代或C1-C4烷基取代的C5-C8環(huán)烷基；被氧或硫斷開的C3-C25烷基；
二苯甲基或
R10和R11彼此獨(dú)立地為氫、C1-C25烷基、C7-C9苯基烷基、未取代或C1-C4烷基取代的苯基；未取代或C1-C4烷基取代的C5-C8環(huán)烷基；或R10和R11與它們連接的氮原子一起形成5-、6-或7-元雜環(huán)，該雜環(huán)未被取代或被C1-C4烷基取代或被氧、硫或
斷開，
R12為氫、C1-C25烷基、C7-C9苯基烷基、未取代或C1-C4烷基取代的苯基；或未取代或C1-C4烷基取代的C5-C8環(huán)烷基；
R13為氫、C1-C25烷基、C7-C9苯基烷基、未取代或C1-C4烷基取代的苯基；或未取代或C1-C4烷基取代的C5-C8環(huán)烷基；
R14為C1-C25烷基、C7-C9苯基烷基、未取代或C1-C4烷基取代的苯基；或未取代或C1-C4烷基取代的C5-C8環(huán)烷基；
R15為C1-C25烷基或C7-C9苯基烷基，
R16為
鹵素或硝基，
R17為C2-C18亞烷基、被氧、硫或
斷開的C4-C18亞烷基；C2-C18亞烯基；C2-C20烷叉基、C7-C20苯基烷叉基、C5-C8亞環(huán)烷基、C7-C8亞雙環(huán)烷基、未取代或C1-C4烷基取代的亞苯基；
R18為氫、C1-C8烷基或芐基，
R19為C1-C25烷基或C7-C9苯基烷基，和
X為直鍵、-SO-或-SO2-。
2.根據(jù)權(quán)利要求1的方法，其中R3、R4、R6和R7為氫。
3.根據(jù)權(quán)利要求1的方法，其中
R5為氫、三氟甲基、
R14為C1-C18烷基，和
R15為C1-C18烷基。
4.根據(jù)權(quán)利要求1的方法，其中有機(jī)材料為天然、半合成或合成聚合物。
5.根據(jù)權(quán)利要求1的方法，其中有機(jī)材料為熱塑性聚合物或潤滑劑。
6.根據(jù)權(quán)利要求1的方法，其中有機(jī)材料為聚烯烴。
7.根據(jù)權(quán)利要求1的方法，其中式I的化合物的存在量為有機(jī)材料重量的0.0005-10％。
8.根據(jù)權(quán)利要求1的方法，除式I的化合物外，還包括其它添加劑。
9.根據(jù)權(quán)利要求8的方法，包括酚類抗氧化劑、光穩(wěn)定劑和/或加工穩(wěn)定劑作為其它添加劑。
10.根據(jù)權(quán)利要求1的方法，其中有機(jī)材料的穩(wěn)定發(fā)生在有機(jī)材料的加工過程中。
11.一種組合物，包括
a)受到氧化、熱或光誘導(dǎo)降解的合成聚合物或潤滑劑，和
b)至少一種式I的化合物，
其中
R0為
或-CN，
R1為
-S-R12、-SO-R12、-SO2-R12或-CN；
或R1和R2共同形成
R2為氫、-S-R13、-SO-R13、-SO2-R13、未取代或C1-C4烷基取代的苯基；
羥基或C1-C25烷酰氧基，
R3、R4、R5、R6和R7彼此獨(dú)立地為氫、C1-C25烷基、鹵素、三氟甲基、硝基、C1-C25烷氧基、
C7-C9苯基烷基、苯基或
或每對取代基R3和R4或R4和R5或R5和R6或R6和R7與連接碳原子一起形成苯環(huán)；條件是基團(tuán)R3-R7中的至少一個(gè)基團(tuán)為氫；
R8為氫、C1-C25烷基、C7-C9苯基烷基、未取代或C1-C4烷基取代的苯基；未取代或C1-C4烷基取代的C5-C8環(huán)烷基；
R9為氫、堿金屬、C1-C25烷基、C7-C9苯基烷基、未取代或C1-C4烷基取代的苯基；未取代或C1-C4烷基取代的C5-C8環(huán)烷基；被氧或硫斷開的C3-C25烷基；
二苯甲基或
R10和R11彼此獨(dú)立地為氫、C1-C25烷基、C7-C9苯基烷基、未取代或C1-C4烷基取代的苯基；未取代或C1-C4烷基取代的C5-C8環(huán)烷基；或R10和R11與它們連接的氮原子一起形成5-、6-或7-元雜環(huán)，該雜環(huán)未被取代或被C1-C4烷基取代或被氧、硫或
斷開，
R12為氫、C1-C25烷基、C7-C9苯基烷基、未取代或C1-C4烷基取代的苯基；或未取代或C1-C4烷基取代的C5-C8環(huán)烷基；
R13為氫、C1-C25烷基、C7-C9苯基烷基、未取代或C1-C4烷基取代的苯基；或未取代或C1-C4烷基取代的C5-C8環(huán)烷基；
R14為C1-C25烷基、C7-C9苯基烷基、未取代或C1-C4烷基取代的苯基；或未取代或C1-C4烷基取代的C5-C8環(huán)烷基；
R15為C1-C25烷基或C7-C9苯基烷基，
R16為
鹵素或硝基，
R17為C2-C18亞烷基、被氧、硫或
斷開的C4-C18亞烷基；C2-C18亞烯基；C2-C20烷叉基、C7-C20苯基烷叉基、C5-C8亞環(huán)烷基、C7-C8亞雙環(huán)烷基、未取代或C1-C4烷基取代的亞苯基；
R18為氫、C1-C8烷基或芐基，
R19為C1-C25烷基或C7-C9苯基烷基，和
X為直鍵、-SO-或-SO2-；條件是式C的化合物被排除在外
其中
R’2為羥基或C1-C4烷氧基。
12.式I的化合物
其中
R0為
或-CN，
R1為
-S-R12、-SO-R12、-SO2-R12或-CN；
R2為氫、-S-R13、-SO-R13、-SO2-R13、
或C4-C25烷酰氧基，
R3、R4、R5、R6和R7彼此獨(dú)立地為氫、C1-C25烷基、鹵素、三氟甲基、硝基、C1-C25烷氧基、
C7-C9苯基烷基、苯基或
或每對取代基R3和R4或R4和R5或R5和R6或R6和R7與連接碳原子一起形成苯環(huán)；條件是基團(tuán)R3-R7中的至少一個(gè)基團(tuán)為氫；
R8為氫、C1-C25烷基、C7-C9苯基烷基、未取代或C1-C4烷基取代的苯基；未取代或C1-C4烷基取代的C5-C8環(huán)烷基；
R9為C5-C25烷基、C7-C9苯基烷基、未取代或C1-C4烷基取代的苯基；未取代或C1-C4烷基取代的C5-C8環(huán)烷基；被氧或硫斷開的C3-C25烷基；
二苯甲基或
R10和R11彼此獨(dú)立地為C4-C25烷基、C7-C9苯基烷基、未取代或C1-C4烷基取代的C5-C8環(huán)烷基；或R10和R11與它們連接的氮原子一起形成5-、6-或7-元雜環(huán)，該雜環(huán)未被取代或被C1-C4烷基取代或被硫或
斷開，
R12為氫、C1-C25烷基、C7-C9苯基烷基或未取代或C1-C4烷基取代的C5-C8環(huán)烷基；
R13為氫、C1-C25烷基、C7-C9苯基烷基、未取代或C1-C4烷基取代的苯基；或未取代或C1-C4烷基取代的C5-C8環(huán)烷基；
R14為C1-C25烷基、C7-C9苯基烷基、未取代或C1-C4烷基取代的苯基；或未取代或C1-C4烷基取代的C5-C8環(huán)烷基；
R15為C1-C25烷基或C7-C9苯基烷基，
R16為
鹵素或硝基，
R17為C2-C18亞烷基、被氧、硫或
斷開的C4-C18亞烷基；C2-C18亞烯基；C2-C20烷叉基、C7-C20苯基烷叉基、C5-C8亞環(huán)烷基、C7-C8亞雙環(huán)烷基、未取代或C1-C4烷基取代的亞苯基；
R18為氫、C1-C8烷基或芐基，
R19為C1-C25烷基或C7-C9苯基烷基，和
X為直鍵、-SO-或-SO2-。
13.根據(jù)權(quán)利要求1的式I的化合物作為有機(jī)材料抵抗氧化、熱或光誘導(dǎo)降解的穩(wěn)定劑的應(yīng)用。
14.根據(jù)權(quán)利要求1的式I的化合物作為有機(jī)材料抵抗氧化、熱或光誘導(dǎo)降解的加工穩(wěn)定劑的應(yīng)用。
全文摘要
本發(fā)明描述了穩(wěn)定有機(jī)材料抵抗氧化、熱或光誘導(dǎo)降解的方法，該方法包括在其中摻入或向其施加至少一種式I的化合物(上式)，其中通用符號如權(quán)利要求1中所限定。式I的化合物尤其用作合成聚合物的加工穩(wěn)定劑。
文檔編號C09K15/00GK101649203SQ20091016057
公開日2010年2月17日 申請日期2005年8月22日 優(yōu)先權(quán)日2004年8月31日
發(fā)明者M·格斯特, D·馬德, B·羅特辛格 申請人:西巴特殊化學(xué)品控股有限公司