專(zhuān)利名稱(chēng)：熱塑性聚合物組合物及包含其的成型品的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及柔軟性、力學(xué)特性和成型性?xún)?yōu)異，且對(duì)陶瓷、金屬和極性聚合物的粘接 性?xún)?yōu)異的熱塑性聚合物組合物。特別是涉及含有熱塑性彈性體和聚乙烯醇縮醛的熱塑性聚 合物組合物。此外，涉及包含其的成型品和粘接劑。
背景技術(shù)：
對(duì)于汽車(chē)、建筑物的窗框等，以固定玻璃、防止玻璃破損、密封等為目的，使用與玻 璃粘接形成一體的被稱(chēng)為窗口壓條、密封墊的由橡膠或彈性材料形成的成型品。以往，主要 使用軟質(zhì)聚氯乙烯，而近年來(lái)從環(huán)境問(wèn)題、再循環(huán)、輕量化等角度考慮，材料向熱塑性彈性 體轉(zhuǎn)換。其中，含有苯乙烯系熱塑性彈性體的組合物由于柔軟性與力學(xué)性質(zhì)的平衡優(yōu)異，作 為適于本用途的材料之一被提出(例如參照專(zhuān)利文獻(xiàn)1 4)。其中，苯乙烯系熱塑性彈性 體為具有苯乙烯系聚合物嵌段和二烯系聚合物嵌段的嵌段共聚物或其氫化物。但是，由于苯乙烯系熱塑性彈性體組合物、烯烴系熱塑性彈性體組合物為極性低 的材料，與玻璃等陶瓷、金屬的粘接性差，難以熔融粘接。因此，為了使陶瓷、金屬與苯乙 烯系熱塑性彈性體組合物、烯烴系熱塑性彈性體組合物粘接，必須涂布粘接劑，或預(yù)先對(duì)陶 瓷、金屬的表面進(jìn)行處理。例如，以往公開(kāi)了適于車(chē)輛用玻璃的壓條的苯乙烯系熱塑性彈性體組合物，為了 表現(xiàn)出與玻璃的粘接性，預(yù)先在玻璃板上涂布氯化聚烯烴粘接劑(參照專(zhuān)利文獻(xiàn)1、2)。此 外，作為使苯乙烯系熱塑性彈性體組合物與玻璃粘接的粘接劑，已知使用將溶解在有機(jī)溶 劑中的接枝了馬來(lái)酸酐的改性聚烯烴，涂布該改性聚烯烴的方法(參照專(zhuān)利文獻(xiàn)3)。進(jìn)一 步地，已知對(duì)于表面預(yù)先用硅烷偶聯(lián)劑處理了的玻璃板，使用含有含羧基或其酸酐的聚烯 烴系樹(shù)脂的苯乙烯系或烯烴系熱塑性彈性體來(lái)進(jìn)行粘接的方法(參照專(zhuān)利文獻(xiàn)4)。進(jìn)一步 地，此外公開(kāi)了預(yù)先用有機(jī)硅烷助劑和氯化聚烯烴對(duì)玻璃表面進(jìn)行處理，與熱塑性樹(shù)脂粘 接的方法(參照專(zhuān)利文獻(xiàn)5)[專(zhuān)利文獻(xiàn)1]日本特開(kāi)2006-291019號(hào)公報(bào)[專(zhuān)利文獻(xiàn)2]日本特開(kāi)2006-206715號(hào)公報(bào)[專(zhuān)利文獻(xiàn)3]日本特開(kāi)2004-195717號(hào)公報(bào)[專(zhuān)利文獻(xiàn)4]日本特開(kāi)昭63-25005號(hào)公報(bào)[專(zhuān)利文獻(xiàn)5]日本特開(kāi)平6-23910號(hào)公報(bào)

發(fā)明內(nèi)容
但是，利用專(zhuān)利文獻(xiàn)1 5中記載的在玻璃板表面或熱塑性彈性體組合物表面上 涂布粘接劑的方法，或?qū)ΣＡО灞砻鎸?shí)施前處理的方法時(shí)，不僅步驟煩雜，而且生產(chǎn)性也降 低，存在制造成本升高的問(wèn)題。此外，還存在粘接劑污染玻璃的非粘接面的可能性。進(jìn)一步 地，即使涂布粘接劑或?qū)ΣＡП砻鎸?shí)施前處理，也有可能不能得到充分的粘接強(qiáng)度。因此， 期待對(duì)于玻璃等陶瓷或金屬的粘接性得到改善的熱塑性彈性體組合物。
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鑒于上述問(wèn)題，本發(fā)明的目的在于，提供具有作為熱塑性彈性體組合物的良好的 柔軟性，力學(xué)特性和成型性?xún)?yōu)異且其本身對(duì)于陶瓷、金屬和極性聚合物具有優(yōu)異的粘接性 的熱塑性聚合物組合物。此外，本發(fā)明的目的在于，提供使用上述熱塑性聚合物組合物的成 型體，特別是與陶瓷、金屬和極性聚合物粘接而成的成型品。進(jìn)一步地，本發(fā)明的目的在于， 提供使用了上述熱塑性聚合物組合物的粘接劑。上述課題通過(guò)提供下述熱塑性聚合物組合物來(lái)解決，該熱塑性聚合物組合物為含 有熱塑性彈性體(A)和聚乙烯醇縮醛(B)的熱塑性聚合物組合物，其中，熱塑性彈性體(A) 為苯乙烯系熱塑性彈性體或烯烴系熱塑性彈性體。此時(shí)，優(yōu)選熱塑性彈性體(A)為具有來(lái)自芳族乙烯基化合物的聚合物嵌段和來(lái)自 共軛二烯化合物的聚合物嵌段的嵌段共聚物或其氫化物。相對(duì)于熱塑性彈性體(A) 100質(zhì) 量份，優(yōu)選含有聚乙烯醇縮醛(B)O. 1 100質(zhì)量份。聚乙烯醇縮醛(B)的粒子優(yōu)選分散在 熱塑性彈性體(A)的基質(zhì)中，更優(yōu)選聚乙烯醇縮醛(B)的平均粒徑為5μπι以下。此外，優(yōu) 選熱塑性聚合物組合物的通過(guò)JIS Κ6253的JIS-A法得到的硬度為93以下。聚乙烯醇縮醛(B)優(yōu)選為將平均聚合度100 4000的聚乙烯醇進(jìn)行縮醛化而得 到的聚乙烯醇縮醛。聚乙烯醇縮醛(B)的縮醛化度優(yōu)選為55 88摩爾％。此外，聚乙烯 醇縮醛(B)優(yōu)選為聚乙烯醇縮丁醛。優(yōu)選的實(shí)施方式中，熱塑性彈性體(A)為不含有極性官能團(tuán)的熱塑性彈性體 (Al)。其它的優(yōu)選實(shí)施方式中，熱塑性彈性體㈧為含有極性官能團(tuán)的熱塑性彈性體(Α2)。 特別優(yōu)選的實(shí)施方式中，作為熱塑性彈性體(A)，含有不含極性官能團(tuán)的熱塑性彈性體 (Al)和含極性官能團(tuán)的熱塑性彈性體(Α2)兩者，其重量比(Α2/Α1)為0. 1/100 100/0. 1。本發(fā)明的實(shí)施方式之一為包含上述熱塑性聚合物組合物的成型品。優(yōu)選的實(shí)施方 式為上述熱塑性聚合物組合物與陶瓷或金屬粘接而成的成型品，特別優(yōu)選的實(shí)施方式為上 述熱塑性聚合物組合物與玻璃粘接而成的成型品。此時(shí)，特別優(yōu)選在上述熱塑性聚合物組 合物與陶瓷或金屬的界面存在包含聚乙烯醇縮醛(B)的連續(xù)層。此外，其它優(yōu)選的實(shí)施方 式為，上述熱塑性聚合物組合物與具有選自酰胺基、酯基、碳酸酯基、縮醛基、醚基、硫醚基、 腈基、羥基、羰基、羧基、氨基和磺酸基中的官能團(tuán)的極性聚合物粘接而成的成型品。此時(shí)， 優(yōu)選上述極性聚合物為選自聚酰胺、聚酯、聚碳酸酯、聚縮醛、聚苯硫醚和ABS樹(shù)脂(丙烯 腈_ 丁二烯_苯乙烯共聚物)、聚乙烯醇、乙烯_乙烯醇共聚物、聚乙烯醇縮醛、聚乙酸乙烯 酯、聚(甲基)丙烯酸酯、聚醚、聚酮、離聚物、聚氨酯和聚脲中的至少一種。進(jìn)一步地，其它 的優(yōu)選實(shí)施方式為包含上述熱塑性聚合物組合物的粘接劑。本發(fā)明的熱塑性聚合物組合物具有作為熱塑性彈性體組合物的良好的柔軟性，力 學(xué)特性和成型性?xún)?yōu)異，且其本身對(duì)陶瓷、金屬和極性聚合物具有優(yōu)異的粘接性。因此，不僅 將熱塑性聚合物組合物與陶瓷、金屬和極性聚合物粘接的步驟簡(jiǎn)化、成本降低，而且還可以 提供復(fù)雜結(jié)構(gòu)或形狀的成型體。例如對(duì)于汽車(chē)、建筑物的窗框中使用的窗口壓條或密封墊、 對(duì)于玻璃部件的密封材料等，或汽車(chē)部件、家電制品或電子儀器等的部件或框體等，與陶 瓷、金屬和極性聚合物粘接的成型體、結(jié)構(gòu)體的廣泛用途來(lái)說(shuō)是 有用的。此外，作為粘接各 種材料的粘接劑也是有用的。


[圖1]為觀察實(shí)施例1的熱塑性聚合物組合物片材的形態(tài)得到的電子顯微鏡照片。[圖2]為觀察實(shí)施例4的熱塑性聚合物組合物片材的形態(tài)得到的電子顯微鏡照 片。[圖3]為觀察實(shí)施例5的熱塑性聚合物組合物片材的形態(tài)得到的電子顯微鏡照 片。[圖4]為觀察實(shí)施例8的熱塑性聚合物組合物片材的形態(tài)得到的電子顯微鏡照 片。[圖5]為觀察實(shí)施例1的玻璃粘接界面的形態(tài)得到的掃描型探針顯微鏡照片。[圖6]為觀察實(shí)施例4的玻璃粘接界面的形態(tài)得到的掃描型探針顯微鏡照片。[圖7]為觀察實(shí)施例5的玻璃粘接界面的形態(tài)得到的掃描型探針顯微鏡照片。[圖8]為觀察實(shí)施例8的玻璃粘接界面的形態(tài)得到的掃描型探針顯微鏡照片。
具體實(shí)施例方式本發(fā)明的熱塑性聚合物組合物為含有熱塑性彈性體(A)和聚乙烯醇縮醛(B)的熱 塑性聚合物組合物，其中，熱塑性彈性體(A)為苯乙烯系熱塑性彈性體或烯烴系熱塑性彈 性體。作為苯乙烯系熱塑性彈性體，優(yōu)選使用具有來(lái)自芳族乙烯基化合物的聚合物嵌段 (以下有時(shí)稱(chēng)為“芳族乙烯基聚合物嵌段”)和來(lái)自共軛二烯化合物的聚合物嵌段(以下有 時(shí)稱(chēng)為“共軛二烯聚合物嵌段”)的嵌段共聚物或其氫化物。作為構(gòu)成上述具有芳族乙烯基聚合物嵌段和共軛二烯聚合物嵌段的嵌段共聚物 或其氫化物中的芳族乙烯基聚合物嵌段的芳族乙烯基化合物，可以舉出例如苯乙烯、α -甲 基苯乙烯、β -甲基苯乙烯、鄰甲基苯乙烯、間甲基苯乙烯、對(duì)甲基苯乙烯、叔丁基苯乙烯、2， 4，6_三甲基苯乙烯、單氟苯乙烯、二氟苯乙烯、單氯苯乙烯、二氯苯乙烯、甲氧基苯乙烯、1， 3-乙烯基萘、乙烯基蒽、茚、苊等芳族乙烯基化合物。芳族乙烯基聚合物嵌段可以?xún)H含有來(lái) 自上述芳族乙烯基化合物中的1種的結(jié)構(gòu)單元，也可以含有來(lái)自2種以上的結(jié)構(gòu)單元。其 中，芳族乙烯基聚合物嵌段優(yōu)選主要由來(lái)自苯乙烯的結(jié)構(gòu)單元形成。此時(shí)，基于芳族乙烯基 聚合物嵌段的重量，優(yōu)選來(lái)自苯乙烯的結(jié)構(gòu)單元為80重量％以上，更優(yōu)選為90重量％。芳族乙烯基聚合物嵌段具有來(lái)自芳族乙烯基化合物的結(jié)構(gòu)單元的同時(shí)，可以具有 少量的來(lái)自其它共聚性單體的結(jié)構(gòu)單元。此時(shí)，來(lái)自其它的共聚性單體的結(jié)構(gòu)單元的比率， 基于芳族乙烯基聚合物嵌段的重量，優(yōu)選為20重量％以下，更優(yōu)選為10重量％以下。作為 其它的共聚性單體，可以舉出例如1-丁烯、戊烯、己烯、丁二烯、異戊二烯、甲基乙烯基醚等 可以進(jìn)行離子聚合的單體。此外，作為構(gòu)成上述嵌段共聚物或其氫化物中的共軛二烯聚合物嵌段的共軛二烯 化合物，可以舉出異戊二烯、丁二烯、己二烯、2，3_ 二甲基-1，3-丁二烯、1，3_戊二烯等。共 軛二烯聚合物嵌段可以?xún)H含有來(lái)自這些共軛二烯化合物中的1種的結(jié)構(gòu)單元，也可以含有 來(lái)自2種以上的結(jié)構(gòu)單元。其中，共軛二烯聚合物嵌段優(yōu)選主要由來(lái)自異戊二烯和丁二烯 中的一方或兩方的結(jié)構(gòu)單元形成。此時(shí)，基于共軛二烯聚合物嵌段的重量，來(lái)自異戊二烯或 丁二烯的結(jié)構(gòu)單元優(yōu)選為80重量％以上，更優(yōu)選為90重量％。
5
對(duì)共軛二烯聚合物嵌段中的共軛二烯化合物的鍵合方式不特別限定。例如，在丁 二烯的情況下，可以采用1，2_鍵合和/或1，4_鍵合，在異戊二烯的情況下，可以采用1， 2-鍵合、3，4_鍵合和/或1，4_鍵合。其中，共軛二烯聚合物嵌段來(lái)自丁二烯時(shí)、來(lái)自異戊二 烯時(shí)、或來(lái)自異戊二烯和丁二烯兩者時(shí)，優(yōu)選共軛二烯聚合物嵌段中的1，2-鍵合和3，4-鍵 合的總計(jì)為1 95摩爾％。此外，共軛二烯聚合物嵌段具有來(lái)自2種以上共軛二烯化合物的結(jié)構(gòu)單元時(shí)，它 們的鍵合方式可以包含無(wú)規(guī)、遞變(taper)、一部分嵌段狀、或這些鍵合方式的2種以上的組合。共軛二烯聚合物嵌段具有來(lái)自共軛二烯化合物的結(jié)構(gòu)單元的同時(shí)，可以具有少量 的來(lái)自其它共聚性單體的結(jié)構(gòu)單元。此時(shí)，來(lái)自其它的共聚性單體的結(jié)構(gòu)單元的比率，基于 共軛二烯聚合物嵌段的重量，優(yōu)選為20重量％以下，更優(yōu)選為10重量％以下。作為其它的 共聚性單體，可以舉出例如，苯乙烯、α -甲基苯乙烯、β -甲基苯乙烯、鄰甲基苯乙烯、間甲 基苯乙烯、對(duì)甲基苯乙烯、叔丁基苯乙烯、2，4，6_三甲基苯乙烯、單氟苯乙烯、二氟苯乙烯、 單氯苯乙烯、二氯苯乙烯、甲氧基苯乙烯、1，3_乙烯基萘、乙烯基蒽、茚、苊等芳族乙烯基化 合物，I" 丁烯、戊烯、己烯、丁二烯、異戊二烯、甲基乙烯基醚等可以進(jìn)行離子聚合的單體等。對(duì)上述嵌段共聚物或其氫化物中的芳族乙烯基聚合物嵌段與共軛二烯聚合物嵌 段的鍵合方式不特別限定，可以為直鏈狀、支鏈狀、放射狀或這些鍵合方式的2種以上組合 而成的鍵合方式中的任意一種，優(yōu)選為直鏈狀的鍵合方式。作為具有直鏈狀的鍵合方式的 熱塑性彈性體(A)的例子，以A表示芳族乙烯基聚合物嵌段、以B表示共軛二烯聚合物嵌 段時(shí)，可以舉出以A-B表示的二嵌段共聚物、以A-B-A或B-A-B表示的三嵌段共聚物、以 A-B-A-B或B-A-B-A表示的四嵌段共聚物、或A與Β5個(gè)以上以直鏈狀鍵合而成的多嵌段共 聚物等。這些中，熱塑性彈性體(A)為A-B-A表示的三嵌段共聚物從彈性、力學(xué)特性、操作 性方面考慮優(yōu)選。上述嵌段共聚物或其氫化物，從耐熱性和耐候性良好方面考慮，優(yōu)選其共軛二烯 聚合物嵌段中的不飽和雙鍵的一部分或全部被氫化。此時(shí)的共軛二烯聚合物嵌段的氫化率 優(yōu)選為50摩爾％以上，更優(yōu)選為60摩爾％以上，進(jìn)一步優(yōu)選為70摩爾％以上。此外，上述嵌段共聚物或其氫化物，基于其氫化前的總重量，優(yōu)選來(lái)自芳族乙烯基 化合物的結(jié)構(gòu)單元的含量為5 75重量％，從其彈力性、柔軟性、力學(xué)上特性等方面考慮， 更優(yōu)選為5 45重量％。進(jìn)一步地，在上述嵌段共聚物或其氫化物中，對(duì)芳族乙烯基聚合物嵌段和共軛二 烯聚合物嵌段的分子量不特別限定，但是在氫化前的狀態(tài)性，優(yōu)選芳族乙烯基聚合物嵌段 的數(shù)均分子量為500 100000，共軛二烯聚合物嵌段的數(shù)均分子量為2500 400000。此 外，從力學(xué)特性、成型加工性等方面考慮優(yōu)選上述嵌段共聚物或其氫化物的整體的數(shù)均分 子量在氫化前的狀態(tài)下為3000 500000。而且，本說(shuō)明書(shū)中所稱(chēng)的數(shù)均分子量，為通過(guò)凝 膠滲透色譜(GPC)法由標(biāo)準(zhǔn)聚苯乙烯標(biāo)準(zhǔn)曲線求得的值。對(duì)上述嵌段共聚物或其氫化物的制備方法不特別限定，可以用以往已知的方法制 備。例如，可以用陰離子聚合、陽(yáng)離子聚合等離子聚合法、單點(diǎn)聚合法(〉>々'> 寸〃卜重 合法)、自由基聚合法等中的任意一種制備。通過(guò)陰離子聚合法來(lái)制備時(shí)，例如使用堿金屬 鋰化合物(7 >力U U f々Λ化合物)等作為聚合引發(fā)劑，在正己烷、環(huán)己烷等惰性有機(jī)溶劑中將芳族乙烯基化合物、共軛二烯化合物依次聚合，制備具有所需分子結(jié)構(gòu)和分子量的 嵌段共聚物后，添加醇類(lèi)、羧酸類(lèi)、水等活性氫化合物停止聚合，由此可以進(jìn)行制備。而且， 優(yōu)選根據(jù)公知的方法，在惰性有機(jī)溶劑中，于氫化催化劑的存在下，將通過(guò)上述制備的嵌段 共聚物氫化，可以得到氫化了的熱塑性嵌段共聚物。此外，作為苯乙烯系熱塑性彈性體，也優(yōu)選使用具有芳族乙烯基聚合物嵌段和來(lái) 自異丁烯的聚合物嵌段(以下有時(shí)稱(chēng)為“異丁烯聚合物嵌段”)的嵌段共聚物。這種嵌段共 聚物工業(yè)上制備容易，適合采用陽(yáng)離子聚合。上述嵌段共聚物中，從成型物的耐久性和力學(xué)性能的角度考慮，相對(duì)于構(gòu)成嵌段 共聚物的全部結(jié)構(gòu)單元，優(yōu)選50摩爾％以上為來(lái)自異丁烯的結(jié)構(gòu)單元，特別優(yōu)選含有50 90摩爾％來(lái)自異丁烯的結(jié)構(gòu)單元，且含有50 10摩爾％來(lái)自芳族乙烯基化合物的結(jié)構(gòu) 單元。而且，異丁烯聚合物嵌段若為少量，則可以含有來(lái)自與異丁烯不同的可以進(jìn)行陽(yáng)離 子聚合的單體的結(jié)構(gòu)單元。此時(shí)，該來(lái)自其它單體的結(jié)構(gòu)單元的比率，基于異丁烯聚合物 嵌段的重量，優(yōu)選為20重量％以下，更優(yōu)選為10重量％以下。作為該與異丁烯不同的陽(yáng) 離子聚合性單體，可以舉出苯乙烯系單體，甲基乙烯基醚、乙基乙烯基醚、異丁基乙烯基醚、 2-氯乙基乙烯基醚、2-甲氧基乙基乙烯基醚等乙烯基醚類(lèi)，乙烯、丙烯、3-甲基-1-丁烯、 4-甲基-1-戊烯等烯烴，茚，苊，N-乙烯基咔唑等。異丁烯聚合物嵌段的數(shù)均分子量?jī)?yōu)選 為2500 400000，芳族乙烯基聚合物嵌段的優(yōu)選數(shù)均分子量與上述具有芳族乙烯基聚合 物嵌段和共軛二烯聚合物嵌段的嵌段共聚物或其氫化物的情況相同。進(jìn)一步地，作為苯乙烯系熱塑性彈性體，也優(yōu)選使用具有芳族乙烯基聚合物嵌段、 共軛二烯聚合物嵌段和來(lái)自(甲基)丙烯酸酯的聚合物嵌段(以下有時(shí)稱(chēng)為“(甲基)丙 烯酸酯聚合物嵌段”)的嵌段共聚物。作為構(gòu)成此時(shí)的嵌段共聚物中的(甲基)丙烯酸酯聚合物嵌段的(甲基)丙烯酸 酯單體，可以舉出例如，甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸丙酯、甲基丙烯酸仲 丁基酯、甲基丙烯酸叔丁基酯、甲基丙烯酸縮水甘油基酯、甲基丙烯酸三氟甲基酯、丙烯酸 叔丁基酯等，特別優(yōu)選甲基丙烯酸甲酯。(甲基)丙烯酸酯聚合物嵌段可以?xún)H含有來(lái)自上述 (甲基)丙烯酸酯單體中的1種的結(jié)構(gòu)單元，也可以含有來(lái)自2種以上的結(jié)構(gòu)單元。其中， (甲基)丙烯酸酯聚合物嵌段優(yōu)選主要由來(lái)自(甲基)丙烯酸酯單體的結(jié)構(gòu)單元形成。此 時(shí)，基于(甲基)丙烯酸酯聚合物嵌段的重量，優(yōu)選來(lái)自(甲基)丙烯酸酯單體的結(jié)構(gòu)單元 為80重量％以上，更優(yōu)選為90重量％。(甲基)丙烯酸酯聚合物嵌段的數(shù)均分子量?jī)?yōu)選 為1000 250000，芳族乙烯基聚合物嵌段和共軛二烯聚合嵌段的優(yōu)選數(shù)均分子量與上述 具有芳族乙烯基聚合物嵌段和共軛二烯聚合物嵌段的嵌段共聚物或其氫化物的情況相同。作為烯烴系熱塑性彈性體，優(yōu)選使用乙烯與其它單體的共聚物。其中，作為與乙烯 共聚的其它單體，可以舉出α-烯烴、乙酸乙烯酯、丙烯酸酯等。作為α-烯烴，可以舉出丙 烯、1-丁烯、1-己烯、1-辛烯、4-甲基-1-戊烯等作為優(yōu)選的例子，其碳原子數(shù)優(yōu)選為3 20，更優(yōu)選為3 10。其它單體可以?xún)H使用1種，也可以使用2種以上。優(yōu)選來(lái)自乙烯的結(jié) 構(gòu)單元為50 90重量％、來(lái)自其它單體的結(jié)構(gòu)單元為10 50重量％，更優(yōu)選來(lái)自乙烯的 結(jié)構(gòu)單元為60 80重量％、來(lái)自其它單體的結(jié)構(gòu)單元為20 40重量％。作為乙烯與α -烯烴的共聚物，可以舉出乙烯-丙烯共聚物橡膠(EPR)和乙烯-丙 烯-二烯共聚物橡膠(EPDM)。作為乙烯-丙烯-二烯共聚物橡膠(EPDM)中的二烯，可以
7使用雙環(huán)戊二烯、1，4_己二烯、環(huán)辛二烯、亞甲基降冰片烯等非共軛二烯，或丁二烯、異戊二 烯等共軛二烯。本發(fā)明中使用的乙烯-丙烯-二烯共聚物橡膠(EPDM)和乙烯-丙烯共聚 物橡膠(EPR)基本上由上述單體構(gòu)成，但是在不損害這些共聚物特性的范圍內(nèi)，例如可以 以10摩爾％以下的比率含有來(lái)自1-丁烯或4-甲基-1-戊烯等α-烯烴等其它單體的結(jié) 構(gòu)單元。此外，作為乙烯與α-烯烴以外的單體的共聚物的典型例子，可以舉出乙烯-乙酸 乙烯酯共聚物(EVA)。烯烴系熱塑性彈性體可以含有聚烯烴樹(shù)脂。作為聚烯烴樹(shù)脂，具體地，可以舉出聚 丙烯樹(shù)脂、聚乙烯樹(shù)脂、聚丁烯樹(shù)脂、聚甲基戊烯樹(shù)脂、環(huán)狀烯烴樹(shù)脂、乙烯_環(huán)狀烯烴共聚 樹(shù)脂等，可以為熔融混煉而成的聚烯烴樹(shù)脂或在聚合機(jī)中混合而成的被稱(chēng)為反應(yīng)器型TPO 的聚烯烴樹(shù)脂。此外，烯烴系熱塑性彈性體可以為動(dòng)態(tài)交聯(lián)而成的彈性體。此外，本發(fā)明的熱塑性彈性體㈧可以單獨(dú)使用1種或?qū)?種以上組合使用。聚乙烯醇縮醛(B)通常為具有下式(I)表示的重復(fù)單元的樹(shù)脂。[化1]
權(quán)利要求
熱塑性聚合物組合物，其為含有熱塑性彈性體(A)和聚乙烯醇縮醛(B)的熱塑性聚合物組合物，其中，熱塑性彈性體(A)為苯乙烯系熱塑性彈性體或烯烴系熱塑性彈性體。
2.如權(quán)利要求1所述的熱塑性聚合物組合物，其中，熱塑性彈性體㈧為具有來(lái)自芳族 乙烯基化合物的聚合物嵌段和來(lái)自共軛二烯化合物的聚合物嵌段的嵌段共聚物或其氫化 物。
3.如權(quán)利要求1或2所述的熱塑性聚合物組合物，其中，相對(duì)于熱塑性彈性體(A)100 質(zhì)量份，含有聚乙烯醇縮醛(B)O. 1 100質(zhì)量份。
4.如權(quán)利要求1 3中任意一項(xiàng)所述的熱塑性聚合物組合物，其中，聚乙烯醇縮醛(B) 的粒子分散在熱塑性彈性體(A)的基質(zhì)中。
5.如權(quán)利要求4所述的熱塑性聚合物組合物，其中，聚乙烯醇縮醛(B)的平均粒徑為 5 μ m以下。
6.如權(quán)利要求1 5中任意一項(xiàng)所述的熱塑性聚合物組合物，其中，通過(guò)JISK6253的 JIS-A法得到的硬度為93以下。
7.如權(quán)利要求1 6中任意一項(xiàng)所述的熱塑性聚合物組合物，其中，聚乙烯醇縮醛(B) 是將平均聚合度為100 4000的聚乙烯醇進(jìn)行縮醛化得到的聚乙烯醇縮醛。
8.如權(quán)利要求1 7中任意一項(xiàng)所述的熱塑性聚合物組合物，其中，聚乙烯醇縮醛(B) 的縮醛化度為55 88摩爾％。
9.如權(quán)利要求1 8中任意一項(xiàng)所述的熱塑性聚合物組合物，其中，聚乙烯醇縮醛(B) 為聚乙烯醇縮丁醛
10.如權(quán)利要求1 9中任意一項(xiàng)所述的熱塑性聚合物組合物，其中，作為熱塑性彈性 體(A)，含有不含極性官能團(tuán)的熱塑性彈性體(Al)和含極性官能團(tuán)的熱塑性彈性體(A2)兩 者，其重量比(A2/A1)為 0. 1/100 100/0. 1。
11.成型品，其包含權(quán)利要求1 10中任意一項(xiàng)所述的熱塑性聚合物組合物。
12.如權(quán)利要求11所述的成型品，其為上述熱塑性聚合物組合物與陶瓷或金屬粘接而 成的。
13.如權(quán)利要求12所述的成型品，其為上述熱塑性聚合物組合物與玻璃粘接而成的。
14.如權(quán)利要求12或13所述的成型品，其中，在上述熱塑性聚合物組合物與陶瓷或金 屬的界面存在包含聚乙烯醇縮醛(B)的連續(xù)層。
15.如權(quán)利要求11所述的成型品，其為上述熱塑性聚合物組合物與具有選自酰胺基、 酯基、碳酸酯基、縮醛基、醚基、硫醚基、腈基、羥基、羰基、羧基、氨基和磺酸基中的官能團(tuán)的 極性聚合物粘接而成的。
16.如權(quán)利要求15所述的成型品，其中，上述極性聚合物為選自聚酰胺、聚酯、聚碳酸 酯、聚縮醛、聚苯硫醚和ABS樹(shù)脂(丙烯腈-丁二烯-苯乙烯共聚物)、聚乙烯醇、乙烯-乙 烯醇共聚物、聚乙烯醇縮醛、聚乙酸乙烯酯、聚(甲基)丙烯酸酯、聚醚、聚酮、離聚物、聚氨 酯和聚脲中的至少1種。
17.粘接劑，其包含權(quán)利要求1 10中任意一項(xiàng)所述的熱塑性聚合物組合物。
全文摘要
本發(fā)明提供下述熱塑性聚合物組合物，該熱塑性聚合物組合物含有熱塑性彈性體(A)和聚乙烯醇縮醛(B)，其中，熱塑性彈性體(A)為苯乙烯系熱塑性彈性體或烯烴系熱塑性彈性體。由此提供具有作為熱塑性彈性體組合物的良好的柔軟性，力學(xué)特性和成型性?xún)?yōu)異且其本身具有對(duì)于陶瓷、金屬或極性聚合物的優(yōu)異的粘接性的熱塑性聚合物組合物。而且提供該熱塑性聚合物組合物與陶瓷、金屬或極性聚合物粘接而成的成型品，特別是與玻璃粘接而成的成型品。
文檔編號(hào)C09K3/10GK101945943SQ20088012727
公開(kāi)日2011年1月12日 申請(qǐng)日期2008年12月19日 優(yōu)先權(quán)日2007年12月20日
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