專利名稱：：導(dǎo)電性高分子電極的制造方法及具有該電極的色素敏化太陽能電池的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
：本發(fā)明涉及一種導(dǎo)電性高分子電極的制造方法、及其具有該導(dǎo)電性高分子電極的色素敏化太陽能電池。
背景技術(shù)：
：近年來，作為將光能轉(zhuǎn)換成電能的光電轉(zhuǎn)換元件，提案有各種太陽能電池。其中，1991年由瑞士的洛桑(α—廿>3)大學(xué)的夕’l·^7工>等人在Nature(第353卷，第737740頁，1991年)等上發(fā)表的色素敏化太陽能電池，具有使用的材料便宜、可以用比較簡(jiǎn)單的工藝制造等優(yōu)點(diǎn)，因此其實(shí)用化受到期待。色素敏化太陽能電池由以下構(gòu)成通常導(dǎo)電性基材上具有包含吸附了色素的半導(dǎo)體的光電轉(zhuǎn)換層的半導(dǎo)體電極、與該半導(dǎo)體電極對(duì)置而設(shè)的導(dǎo)電性基材上設(shè)有催化劑層的對(duì)置電極(催化電極)、保持在這些半導(dǎo)體電極和對(duì)置電極之間的電解質(zhì)層(電荷傳輸層)。對(duì)于色素敏化太陽能電池的催化電極，要求具有可以使將電解質(zhì)中的氧化還原對(duì)(例如，I3Vr等)的氧化體還原為還原體的還原反應(yīng)(將I3-還原成r的還原反應(yīng))迅速進(jìn)行的電極特性。通常，作為色素敏化太陽能電池的催化電極，可列舉鉬電極，作為其制作法，可列舉真空蒸鍍法、濺射法、通過利用浸漬法或噴霧法等將鉬的前體涂布于電極上后，進(jìn)行加熱，由此進(jìn)行制作的手法。但是，鉬為昂貴的貴金屬，而且在用真空蒸鍍法或?yàn)R射法制作鉬電極的情況下，材料在使用過程中浪費(fèi)多，故生產(chǎn)率較低，另外因需要真空設(shè)備，故設(shè)備費(fèi)也高，制造成本增高。另外，已知蒸鍍了的鉬在水或氧存在下溶解于碘電解液中，其使用上從穩(wěn)定性方面考慮還存在課題。在浸漬法或噴霧法中，不使用真空設(shè)備，故簡(jiǎn)便，但在涂布于基板后的工序中需要在400°C左右的焙燒，故存在不能使用樹脂基板等耐熱性差的基板之類的問題。作為鉬電極的替代品，報(bào)告有使用了穩(wěn)定性及導(dǎo)電性優(yōu)異的導(dǎo)電性高分子即聚(3,4-乙烯二氧噻吩)(以后簡(jiǎn)記為PED0T)等的導(dǎo)電性高分子催化電極。另外，非專利文獻(xiàn)1中記載有使用了離子液體電解質(zhì)和PEDOT對(duì)電極的色素敏化太陽能電池。在該文獻(xiàn)中，記載有作為PEDOT對(duì)電極的制作方法，是反復(fù)進(jìn)行如下工序?qū)诫s了聚苯乙烯磺酸(PSS)的PEDOT(以后簡(jiǎn)記為PED0T-PSS)粒子的分散水溶液旋涂于導(dǎo)電性玻璃上進(jìn)行成膜、干燥后，進(jìn)而進(jìn)行熱處理。但是，由于由上述PED0T-PSS粒子的分散水溶液形成的導(dǎo)電性高分子催化電極的導(dǎo)電性低，因此，在用使用了有機(jī)溶劑的電解質(zhì)溶液的情況下，顯示不出鉬電極那樣的性能。相對(duì)于此，專利文獻(xiàn)1公開的是使用有空穴集電極(*一&集電電極)(催化電極)的色素敏化太陽能電池，所述空穴集電極包含與摻雜對(duì)甲苯磺酸(PTS)、使PEDOT的單體聚合同時(shí)形成的有機(jī)膜(PEDOT-PTS)。根據(jù)該文獻(xiàn)，與現(xiàn)有的催化電極形成方法相比，可以通過簡(jiǎn)潔的工序便宜地制作空穴集電極，可以提供制造工藝及制造成本方面有利的色素敏化太陽能電池，但在電池特性方面，與現(xiàn)有的使用有用鉬的催化電極的色素敏化太陽能電池的性能大致相同。但是，專利文獻(xiàn)1記載的該P(yáng)EDOT導(dǎo)電性高分子電極，在電池特性的方面與現(xiàn)有的使用有用鉬的催化電極的色素敏化太陽能電池同程度的性能，但為在元件轉(zhuǎn)換效率為5%左右的條件下的比較，在更高性能條件(更大的電流流過的條件)下是否能顯現(xiàn)大致相同的性能還未可知。另外，雖然有“與使單體聚合同時(shí)形成的有機(jī)膜”的記載，但沒有記載優(yōu)選的制作方法。示例的空穴集電體制作方法僅僅是通過通過旋涂法涂布含單體的溶液后、進(jìn)行加熱處理由此使聚合進(jìn)行的方法。其在制作方法中從使用旋涂法方面考慮，其制造工序繁雜，作為工業(yè)制法未必說充分。在旋涂法中，難以進(jìn)行實(shí)用化時(shí)中的元件的圖案化，另外涂布工序中的溶液使用效率低。通常，除了旋涂法以外，作為實(shí)用的薄膜涂布法，可列舉絲網(wǎng)印刷法、狹縫涂敷法等的印刷法。通常，應(yīng)用這些涂布法時(shí)，為了涂布性提高、與基板的密合性提高，大多添加乙基纖維素等的粘結(jié)劑。但是，作為色素敏化太陽能電池用的對(duì)置電極，需要對(duì)置電極的導(dǎo)電性高，如果添加通常的粘結(jié)劑等則電極整體的導(dǎo)電性下降，因此，用添加有粘結(jié)劑等的體系難以制作顯示充分性能的對(duì)置電極。另外，專利文獻(xiàn)1記載的PEDOT導(dǎo)電性高分子電極的形成法，是專利文獻(xiàn)2記載的的、在混有單體和氧化劑的溶液中加入可降低聚合速度的聚合控制劑、在室溫下難以發(fā)生聚合的條件下進(jìn)行膜化后、使其進(jìn)行加熱反應(yīng)，由此制作導(dǎo)電性高分子膜的手法。對(duì)于聚合控制劑，報(bào)告有咪唑、二甲基亞砜等的使用。但是，即使在使用有這些聚合控制劑的情況下，在室溫下的聚合反應(yīng)也以數(shù)分鐘數(shù)小時(shí)進(jìn)行、溶液難以長(zhǎng)時(shí)間使用、在向需要一定程度的涂布溶液穩(wěn)定性的涂布法使用中存在課題。如上所述，對(duì)色素敏化太陽能電池用導(dǎo)電性高分子對(duì)電極而言，要求其圖案化性、涂布溶液的使用效率、涂布再現(xiàn)性高，且導(dǎo)電性、催化性能高，但目前還難以滿足這些全部要求。專利文獻(xiàn)1特開2003-317814號(hào)公報(bào)專利文獻(xiàn)2歐州專利申請(qǐng)公開第0615256號(hào)說明書非專利文獻(xiàn)1電気化學(xué)會(huì)第72回大會(huì)講演要旨集，(2005)47
發(fā)明內(nèi)容發(fā)明要解決的課題本發(fā)明是鑒于上述課題而完成的。即，本發(fā)明的目的在于，提供一種導(dǎo)電性、催化性能優(yōu)異、且圖案化容易、涂布溶液的使用效率高、可以簡(jiǎn)便地再現(xiàn)性、生產(chǎn)率良好地制造的導(dǎo)電性高分子電極的制造方法及使用該電極得到的色素敏化太陽能電池。為了解決課題的手段本發(fā)明人等為了解決上述課題而進(jìn)行了潛心研究，結(jié)果發(fā)現(xiàn)，在將含導(dǎo)電性高分子單體、氧化劑的溶液涂布在電極基體上之后，通過氧化聚合形成導(dǎo)電性高分子薄膜的手法中，通過在溶液中使用下述通式(1)所示的吡咯烷酮化合物作為聚合控制劑、適當(dāng)調(diào)節(jié)溶液組成，使用絲網(wǎng)印刷法等的溶液使用效率高的涂布法，即使不添加粘結(jié)劑，也可以再現(xiàn)性良好地制作涂布性、導(dǎo)電性、催化性能優(yōu)異的導(dǎo)電性電極。[化合物1]<formula>formulaseeoriginaldocumentpage5</formula>(式(1)中，R1表示烷基或芳基。)即，本發(fā)明的導(dǎo)電性高分子電極的制造方法為包含如下工序的導(dǎo)電性高分子電極的制造方法，即，在電極基體上，將含導(dǎo)電性高分子單體及氧化劑的溶液涂布在電極基體上后，利用氧化聚合使單體聚合，從而形成導(dǎo)電性高分子薄膜，其中，為了解決上述課題，使溶液中含上述通式(1)所示的吡咯烷酮化合物作為聚合控制劑。作為上述吡咯烷酮化合物，優(yōu)選N-甲基-2-吡咯烷酮。另外，上述涂布法優(yōu)選印刷法，其中，優(yōu)選絲網(wǎng)印刷法。本發(fā)明的色素敏化太陽能電池是含具有光電轉(zhuǎn)換層的半導(dǎo)體電極和與其對(duì)置的對(duì)置電極的色素敏化太陽能電池，其中，作為對(duì)置電極，使用有通過上述本發(fā)明的制造方法得到的導(dǎo)電性高分子電極。對(duì)于上述色素敏化太陽能電池，作為導(dǎo)電性高分子電極，優(yōu)選使用導(dǎo)電性高分子薄膜自身的薄層電阻為60Ω/□以下的電極。發(fā)明的效果根據(jù)本發(fā)明，可以簡(jiǎn)便地再現(xiàn)性、生產(chǎn)率良好地制造電極性能優(yōu)異、且圖案化容易的導(dǎo)電性高分子電極。進(jìn)而，使用該導(dǎo)電性高分子電極，可以再現(xiàn)良好地得到轉(zhuǎn)換效率高的色素敏化太陽能電池。圖1是表示本發(fā)明的色素敏化太陽能電池的實(shí)施方式的基本結(jié)構(gòu)的示意剖面圖。符號(hào)說明1......透明基板2......透明導(dǎo)電膜3......多孔質(zhì)金屬氧化半導(dǎo)體膜4......敏化色素層5......電解質(zhì)層6......導(dǎo)電性高分子薄膜7......電極基體8......作用極電極基體9......導(dǎo)電性高分子電極(對(duì)置電極)10......色素敏化太陽能電池具體實(shí)施例方式下面，基于附圖詳細(xì)說明用于實(shí)施本發(fā)明的優(yōu)選方式。圖1是表示本發(fā)明的色素敏化太陽能電池的一個(gè)實(shí)例的剖面示意圖。圖1中，符號(hào)1表示透明基板，符號(hào)2表示透明導(dǎo)電膜，符號(hào)3表示多孔質(zhì)金屬氧化物半導(dǎo)體層，符號(hào)4表示敏化色素層，符號(hào)5表示電解質(zhì)層，符號(hào)6表示導(dǎo)電性高分子薄膜，符號(hào)7表示擔(dān)載導(dǎo)電性高分子薄膜6的電極基體，符號(hào)8表示包含透明基板1和透明導(dǎo)電膜2的作用極電極基體，符號(hào)9表示導(dǎo)電性高分子電極(對(duì)置電極)。如圖所示，在包含透明基板1和形成于其上的透明導(dǎo)電膜2的作用極電極基體8的表面，形成多孔質(zhì)金屬氧化物半導(dǎo)體層3，進(jìn)而在該多孔質(zhì)金屬氧化物半導(dǎo)體層3的表面，形成吸附有敏化色素的敏化色素層4。然后，介由電解質(zhì)層5，對(duì)置設(shè)置形成了在電極基體7的表面形成有導(dǎo)電性高分子薄膜6的結(jié)構(gòu)的本發(fā)明的導(dǎo)電性高分子電極9。下面，對(duì)于本發(fā)明的色素敏化太陽能電池的各構(gòu)成材料，說明優(yōu)選方式。[透明基板]構(gòu)成作用極電極基體8的透明基板1，可以使用透過可見光的物質(zhì)，可以優(yōu)選利用透明玻璃。另外，也可以使用對(duì)玻璃表面進(jìn)行加工而使入射光散射了的物質(zhì)、半透明的毛玻璃狀的物質(zhì)。另外，不限于玻璃，如果是透過光的物質(zhì)，也可以使用塑料板或塑料膜等。透明基板1的厚度因太陽能電池的形狀或使用條件不同而異，因此，沒有特別限制，例如在使用玻璃或塑料等的情況下，考慮實(shí)際使用時(shí)的耐久性，為ImmIcm左右，在需要柔軟性、使用塑料膜等的情況下，優(yōu)選為1μmImm左右。[透明導(dǎo)電膜]作為透明導(dǎo)電膜2，可以使用透過可見光、且具有導(dǎo)電性的物質(zhì)，作為這樣的材料，例如可列舉金屬氧化物。沒有特別限制，例如可以優(yōu)選使用摻雜了氟的氧化錫(以下簡(jiǎn)記為“FT0”。)；氧化銦、氧化錫和氧化銦的混合體(以下簡(jiǎn)記為“ΙΤ0”。)；氧化鋅等。另外，如果通過使其分散等處理透過可見光，也可以使用不透明的導(dǎo)電性材料。作為這樣的材料，可列舉碳材料或金屬。作為碳材料，沒有特別限制，可列舉例如黑鉛(石墨)、炭黑、玻璃碳、碳納米管、富勒烯等。另外，作為金屬，沒有特別限制，可列舉例如鉬、金、銀、釕、銅、鋁、鎳、鈷、鉻、鐵、鉬、鈦、鉭及這些金屬的合金等。因而，透明導(dǎo)電膜2，可將包含上述導(dǎo)電性材料中至少1種以上的導(dǎo)電材料的膜設(shè)置于透明基板1的表面而形成。或者也可以向構(gòu)成透明基板1的材料中摻入上述導(dǎo)電性材料、將透明基板和透明導(dǎo)電膜一體化，形成作用極電極基體8。作為在透明基板1上形成透明導(dǎo)電膜2的方法，在使用金屬氧化物的情況下，有溶膠凝膠法等的液層法，濺射、CVD等的氣相法，分散糊劑的涂敷等。另外，在使用不透明的導(dǎo)電性材料的情況下，可列舉使粉體等與透明的粘結(jié)劑等一起固著的方法。要使透明基板和透明導(dǎo)電膜一體化，有在透明基板的成型時(shí)混合上述導(dǎo)電膜材料作為導(dǎo)電性的填料的方法等。透明導(dǎo)電膜2的厚度，由于導(dǎo)電性因所使用的材料而異，因此沒有特別限制，但在通常使用的帶FTO被膜的玻璃中，為0.01μm5μm、優(yōu)選為0.1μm1μm。另外，所需要的導(dǎo)電性，因使用的電極的面積、流過太陽能電池元件的電流而不同，電極面積大、流過元件的電流大這樣的低電阻，通常為100Ω/□以下、優(yōu)選為10Ω/□以下、更優(yōu)選為5Ω/□以下。由透明基板及透明導(dǎo)電膜構(gòu)成的作用極電極基體8、或?qū)⑼该骰搴屯该鲗?dǎo)電膜一體化了的作用極電極基體8的厚度，如上所述因太陽能電池的形狀或使用條件而異，因此沒有特別限制，通常為IymIcm左右。[多孔質(zhì)金屬氧化物半導(dǎo)體]作為多孔質(zhì)金屬氧化物半導(dǎo)體3的實(shí)例，沒有特別限制，可列舉氧化鈦、氧化鋅、氧化錫等，特別優(yōu)選二氧化鈦、尤其是銳鈦礦型二氧化鈦。另外，為了降低電阻值，優(yōu)選金屬氧化物的晶界少。另外，為了使其更多地吸附敏化色素，優(yōu)選該半導(dǎo)體層的比表面積大，具體而言，優(yōu)選為10200m2/g。另外，為了使敏化色素的光吸收量增加，優(yōu)選使所使用的氧化物的粒徑具有一定范圍以使光散射。這樣的多孔質(zhì)金屬氧化物半導(dǎo)體，可以用已知的方法設(shè)置在透明導(dǎo)電膜2上。例如有溶膠凝膠法、分散體糊劑的涂布、另外電析或電沉積的方法。這樣的半導(dǎo)體層的厚度，最佳值因使用的氧化物而異，沒有特別限制，通常為0.1μm50μm、優(yōu)選為530μm。[敏化色素]作為敏化色素層4，只要是可被太陽光激發(fā)而向所述金屬氧化物半導(dǎo)體層3進(jìn)行電子注入的色素即可，通?？梢允褂蒙孛艋吞柲茈姵厮褂玫纳?，為了提高元件光電轉(zhuǎn)換效率，優(yōu)選其吸收光譜與太陽光光譜在寬波長(zhǎng)區(qū)域重疊，耐光性高。沒有特別限制，優(yōu)選為釕絡(luò)合物、特別是釕多吡啶系絡(luò)合物，進(jìn)一步優(yōu)選為Ru(L)2(X)2所示的釕絡(luò)合物。這里，L為4，4’_二羧基-2，2’_聯(lián)吡啶或其季銨鹽、及導(dǎo)入了羧基的多吡啶系配位體，另外，X為SCN、C1、CN?？闪信e例如雙(4，4’-二羧基_2，2，-聯(lián)吡啶)二異硫氰酸酯釕絡(luò)合物等。作為其他色素，可列舉釕以外的金屬絡(luò)合物色素，例如鐵絡(luò)合物、銅絡(luò)合物、鋨絡(luò)合物等。進(jìn)而可列舉氰系色素(〉了>系色素)、卟啉系色素、多烯系色素、香豆素系色素、菁系色素、方形酸系色素、苯乙烯基系色素、曙紅系色素、吲哚系色素等的有機(jī)色素。在這些色素中，為了提高向該金屬氧化物半導(dǎo)體層的電子注入的效率，優(yōu)選具有與該金屬氧化物半導(dǎo)體層的結(jié)合基。作為該結(jié)合基，沒有特別限制，優(yōu)選為羧基、磺酸基、羥基等。作為為了溶解色素而使用的溶劑的實(shí)例，可舉出乙醇等的醇類、乙腈等的氮化物、丙酮等的酮類、二乙基醚等的醚類、氯仿等的鹵代脂肪族烴、己烷等的脂肪族烴、苯等的芳香族烴、乙酸乙酯等的酯類等。溶液中的色素濃度，可以根據(jù)使用的色素及溶劑的種類而進(jìn)行適當(dāng)調(diào)節(jié)，為了在半導(dǎo)體表面上被充分吸附，優(yōu)選為一定程度的高濃度方。例如，優(yōu)選為4X10_5mol/L以上的濃度。使敏化色素4向多孔質(zhì)金屬氧化物半導(dǎo)體3吸附的方法沒有特別限制，作為一個(gè)實(shí)例，可列舉在室溫條件、大氣壓下，在溶解了色素的溶液中浸漬形成了所述多孔質(zhì)金屬氧化物半導(dǎo)體3的電極基體的方法。浸漬時(shí)間優(yōu)選根據(jù)使用的半導(dǎo)體、色素、溶劑的種類、色素的濃度而進(jìn)行適當(dāng)調(diào)節(jié)，以使得半導(dǎo)體層上均勻地形成色素的單分子膜。需要說明的是，要有效地進(jìn)行吸附，可以進(jìn)行在加熱下的浸漬。[電解質(zhì)層]電解質(zhì)層5，包含支持電解質(zhì)、可以將被氧化了的敏化色素還原的氧化還原對(duì)、及使它們?nèi)芙獾娜軇?。作為?gòu)成電解質(zhì)層5的氧化還原對(duì)，只要是通常在電池或太陽能電池等中使用的氧化還原對(duì)即可，沒有特別限制，例如、可列舉鹵素二原子分子和鹵化物鹽的組合、硫氰酸陰離子和硫氰酸二分子的組合、多吡啶鈷絡(luò)合物或氫醌等的有機(jī)氧化還原。其中，特別優(yōu)選碘分子和碘化物的組合。氧化還原體的濃度通常為0.1lOmol/L、更優(yōu)選為0.15mol/L。作為用于電解質(zhì)的溶劑，只要是可以溶解氧化還原體的化合物即可，沒有特別限制，可以從非水性有機(jī)溶劑、常溫熔融鹽、水或質(zhì)子性有機(jī)溶劑等中任意選擇。例如，作為有機(jī)溶劑，可列舉乙腈、甲氧基乙腈、戊腈、3-甲氧基丙腈等的腈化物；Y-丁內(nèi)酯或戊內(nèi)酯等的內(nèi)酯化合物；碳酸亞乙酯或碳酸亞丙酯等的碳酸酯化合物；二噁烷或二乙基醚、乙二醇二烷基醚等的醚類；甲醇、乙醇等的醇類；進(jìn)而二甲基甲酰胺或咪唑類等，其中，可以優(yōu)選使用乙腈、戊腈、甲氧基丙腈、碳酸亞丙酯、Y-丁內(nèi)酯等。需要說明的是，這些溶劑可以分別單獨(dú)使用或2種以上混合使用。另外，作為上述溶劑，也可以使用離子液體、即熔融鹽。作為離子液體，只要是《無機(jī)化學(xué)》1996，35，pll68-1178、《電化學(xué)》2002，2，pl30_136、特表平9-507334號(hào)公報(bào)、特開平8-259543號(hào)公報(bào)等公開的公知的電池或太陽能電池等中通常可以使用的溶劑，就可以沒有特別限制地使用，可優(yōu)選使用融點(diǎn)低于室溫(25°C)的鹽，或即使融點(diǎn)高于室溫但通過溶解其它熔融鹽或熔融鹽以外的添加物而在室溫下呈液態(tài)的鹽。具體而言，作為熔融鹽的陽離子，優(yōu)選銨、咪唑鐺、噁唑鐺、噻唑鐺、噁二唑鐺、三唑鐺、批咯烷鐺、吡啶鐺、哌啶鐺、批唑鐺、嘧啶鐺、吡嗪鐺、三嗪鐺、磷鐺、锍、咔唑鐺、噴哚鐺及這些物質(zhì)的衍生物，特別優(yōu)選銨、咪唑鐺、吡啶鐺、哌啶鐺、吡唑鐺、锍。另外，作為熔融鹽的陰離子，可列舉A1C14_、Alfl/等的金屬氯化物；PF6_、BF4_、CF3SOpN(CF3SO2)N(F2SO2)F(HF)、CF3COCT等的含氟物；NO”CH3C00\C6H11COO^CH30S03_、CH30S2_、CH3S03_、CH3S02_、(CH3O)2P02\SCN_、N(CN)2_、B(CN)4_等非的氟化物；碘、溴等的鹵化物等。在電解質(zhì)層中，可以進(jìn)一步添加鋰鹽或咪唑鐺鹽、季銨鹽等作為支持電解質(zhì)，可以添加叔丁基吡啶、正甲基苯并咪唑等的堿或硫氰酸胍等的硫氰酸鹽類、水等作為添加劑。對(duì)于這些添加劑的濃度，由于因各自使用的溶劑、半導(dǎo)體電極及色素等而最佳濃度不同，因此，沒有特別限制，優(yōu)選lmmol/L5mol/L左右。[導(dǎo)電性高分子電極_電極基體]導(dǎo)電性高分子電極(對(duì)置電極)9具有在電極基體7表面形成有導(dǎo)電性高分子薄膜6的結(jié)構(gòu)。在電極基體7，在作為導(dǎo)電性高分子電極的支撐體兼集電體使用的情況下，至少形成導(dǎo)電性高分子薄膜的電極基體表面部分必須具有導(dǎo)電性。作為這樣的材質(zhì)，可優(yōu)選使用例如具有導(dǎo)電性的金屬或金屬氧化物、碳材料或?qū)щ娦愿叻肿拥?。作為金屬，可列舉例如鉬、金、銀、釕、銅、鋁、鎳、鈷、鉻、鐵、鉬、鈦、鉭及這些金屬的合金等。作為碳材料，沒有特別限制，可列舉例如黑鉛(石墨)、炭黑、玻璃碳、碳納米管、富勒烯等。另外，在使用FT0、ΙΤ0、氧化銦、氧化鋅等的金屬氧化物的情況下，由于為透明或半透明，因此可以使向敏化色素層的入射光量增加，可以優(yōu)選地使用。另外，如果至少對(duì)該電極基體表面進(jìn)行處理以使得具有導(dǎo)電性，也可以使用例如玻璃或塑料等絕緣體。作為使這樣的絕緣體保持導(dǎo)電性的處理方法，可列舉用上述導(dǎo)電性材料對(duì)該絕緣性材料的一部分表面或整個(gè)表面進(jìn)行被覆的方法，例如，在使用金屬的情況下，可列舉鍍覆或電析等溶液法以及濺射法或真空蒸鍍等氣相法，在使用金屬氧化物的情況下，可以使用溶膠凝膠法等。另外，可列舉使用一種或多種上述導(dǎo)電性材料的粉末等使其與絕緣性材料混合等的方法。在作為上述導(dǎo)電性材料使用導(dǎo)電性高分子的情況下，也可以通過后述的涂布法在該基體上形成后述的導(dǎo)電性高分子、通過化學(xué)聚合等進(jìn)行設(shè)置，由此來形成導(dǎo)電性高分子薄膜層。這時(shí)，該導(dǎo)電性高分子薄膜層單獨(dú)實(shí)現(xiàn)集電體和催化劑二者的功能。電極基體7的形狀，為了能夠根據(jù)作為導(dǎo)電性高分子電極而使用的色素敏化太陽能電池的形狀而進(jìn)行變更，沒有特別限制，即使為板狀也可以為膜狀能進(jìn)行彎曲。進(jìn)而，該電極基體可以是透明的也可以是不透明的，由于能使向敏化色素層的入射光量增加，另外可以根據(jù)情況提高設(shè)計(jì)性，優(yōu)選為透明的或半透明的。作為電極基體，通?？墒褂脦TO被膜的玻璃或帶ITO膜的PET膜、帶ITO膜的PEN膜，由于導(dǎo)電性因所使用的材料而異，因此，對(duì)于電極基體上的導(dǎo)電性皮膜的厚度沒有特別限制。作為實(shí)例，在帶FTO被膜的玻璃中，為0.01μm5μm、優(yōu)選為0.1μm1μm。另外，所需要的導(dǎo)電性因使用的電極的面積、流過太陽能電池元件的電流而不同，要求電極面積大、流過元件的電流大這樣的低電阻，通常為100Ω/□以下、優(yōu)選為10Ω/口以下、更優(yōu)選為5Ω/□以下。電極基體7的厚度，如上所述因太陽能電池的形狀或使用條件而異，因此沒有特別限制，通常為IymIcm左右。[導(dǎo)電性高分子電極-導(dǎo)電性高分子薄膜]本發(fā)明的導(dǎo)電性高分子電極(催化電極)中的導(dǎo)電性高分子薄膜6，作為對(duì)電解質(zhì)層中所含的氧化還原對(duì)的氧化體進(jìn)行還原的催化劑發(fā)揮作用。作為形成這樣的導(dǎo)電性高分子物質(zhì)的單體，沒有特別限制，可以使用已知的物質(zhì)，但優(yōu)選以多孔質(zhì)狀態(tài)形成以使電子移動(dòng)反應(yīng)有效地進(jìn)行。所使用的單體可以是單獨(dú)1種，也可以2種以上組合使用。作為所使用的單體的具體例，可列舉下述通式(2)所示的噻吩化合物。[化合物2]R2R3YX…⑵(式⑵中，R2、R3分別獨(dú)立地表示氫原子、碳原子數(shù)18的烷基或烷氧基、碳原子數(shù)612的芳基、氰基、硫氰基、鹵基、硝基、氨基、羧基、磺基或鱗基，R2與R3也可以連接成環(huán)。)其中，可以優(yōu)選使用噻吩、十四烷基噻吩、二苯并噻吩(isothianaphthene)、3_苯基噻吩、3，4_乙烯二氧噻吩等，可以特別優(yōu)選使用3，4_乙烯二氧噻吩。也可以使用1種或2種以上噻吩化合物形成導(dǎo)電性高分子薄膜。用于形成導(dǎo)電性高分子薄膜的單體，優(yōu)選作為聚合而成的膜的電導(dǎo)率顯示10_9S/cm以上的單體，進(jìn)一步優(yōu)選電導(dǎo)率顯示lS/cm以上的單體，特別優(yōu)選電導(dǎo)率顯示400S/cm以上的單體。另外，在導(dǎo)電性高分子薄膜中，為了提高電導(dǎo)率，可以添加摻雜劑。作為該摻雜齊U，沒有特別限制，可以使用公知的材料。作為摻雜劑的具體例，可列舉碘、溴、氯等鹵素陰離子；六氟化磷、六氟化砷、六氟化銻、四氟化硼、高氯酸等鹵化物陰離子；甲磺酸、十二烷基磺酸等烷基取代有機(jī)磺酸陰離子；樟腦磺酸等環(huán)狀磺酸陰離子；苯磺酸、對(duì)甲苯磺酸、鄰甲苯磺酸、十二烷基苯磺酸、苯二磺酸等烷基取代或無取代的苯磺酸單或二磺酸陰離子；2-萘磺酸、1，7_萘二磺酸等磺酸基13取代而成的萘磺酸的烷基取代或無取代陰離子；蒽磺酸、蒽醌磺酸、烷基聯(lián)苯基磺酸、聯(lián)苯基二磺酸等烷基取代或無取代的聯(lián)苯基磺酸離子；取代或無取代的芳香族磺酸陰離子；二水楊酸硼(κζ寸>+>—卜*々素)、雙聯(lián)鄰苯二酚硼酸酯(κZ^fAf>—卜*々素)等硼化物陰離子；或磷鉬酸等。其中，可以優(yōu)選使用對(duì)甲苯磺酸、鄰甲苯磺酸、十二烷基苯磺酸等。需要說明的是，摻雜劑可以1種或2種以上組合使用。另外，由于抑制摻雜劑脫離，與無機(jī)陰離子相比優(yōu)選有機(jī)酸陰離子，優(yōu)選熱分解等難以發(fā)生。導(dǎo)電性高分子薄膜中的摻雜劑的使用量，最佳值因使用的摻雜劑種類而異，因此，沒有特別限制，優(yōu)選為560質(zhì)量％，進(jìn)一步優(yōu)選為1045質(zhì)量％。這樣的摻雜劑在形成導(dǎo)電性高分子薄膜時(shí)，可以使其與導(dǎo)電性高分子的單體共存。[導(dǎo)電性高分子電極膜-導(dǎo)電性高分子薄膜的形成]在本發(fā)明中，在電極基體7上涂布含導(dǎo)電性高分子的單體的溶液后，通過氧化聚合(此時(shí)為聚合法)形成導(dǎo)電性高分子薄膜6。氧化聚合法是使用氧化劑對(duì)單體進(jìn)行化學(xué)氧化使其聚合的化學(xué)聚合法。作為用于氧化聚合法的氧化劑，有碘、溴、碘化溴、二氧化氯、碘酸、高碘酸、次氯酸等的鹵化物；五氟化銻、五氯化磷、五氟化磷、氯化鋁、氯化鉬等的金屬鹵化物；高錳酸鹽、重鉻酸鹽、無水鉻酸、三價(jià)鐵鹽、二價(jià)銅鹽等的高原子價(jià)金屬鹽；硫酸、硝酸、三氟甲烷硫酸等的質(zhì)子酸；三氧化硫、二氧化氮等的氧化物；過氧化氫、過硫酸銨、過硼酸鈉等的過氧酸或其鹽；或鉬磷酸、鎢磷酸、鎢鉬磷酸等的雜多酸或其鹽等，可以使用這些氧化劑的至少1種。其中，從腐蝕性低、形成的導(dǎo)電性高分子薄膜的導(dǎo)電性高等的方面考慮，可以優(yōu)選使用三對(duì)甲苯磺酸鐵(III)等的高原子價(jià)金屬鹽。上述的化學(xué)聚合法，如果在含有導(dǎo)電性單體的溶液中與氧化劑發(fā)生作用，則得到的高分子形成粒子狀或塊狀的形態(tài)，難以成型為電極形狀，因此，作為制作均勻性高的導(dǎo)電性高分子薄膜電極的手法，使用如下手法在混有單體和氧化劑的溶液中，加入降低聚合速度的聚合控制劑，在室溫下難以發(fā)生聚合的條件下膜化后，進(jìn)行加熱反應(yīng)，由此形成多孔質(zhì)導(dǎo)電性高分子膜。在本發(fā)明中，使用下述通式(1)所示的吡咯烷酮化合物作為聚合控制劑。[化3]<image>imageseeoriginaldocumentpage11</image>(式(1)中，R1表示烷基或芳基。)在上述吡咯烷酮化合物中，可以特別優(yōu)選使用N-甲基-2-吡咯烷酮。另外，將電極基體浸漬于含芳香族化合物單體或氧化劑+聚合控制劑的任一種的溶液中，或在其上涂布該溶液后，接著在溶解有另一種成分的溶液中浸漬或涂布，然后，通過加熱等在上述電極基體表面進(jìn)行聚合，由此也可以形成導(dǎo)電性高分子薄膜電極。作為本發(fā)明中的涂布方法，沒有特別限制，從生產(chǎn)率、制造成本的觀點(diǎn)考慮，優(yōu)選使用印刷法等、溶液使用效率高的涂布法。上述“溶液使用效率”是指，在涂布中，用于涂布的全部溶液量(A)和從其中減去涂布工序中失去的沒有用于制膜的溶液量(B)所得到的量比例。即，如果將溶液使用效率設(shè)定為Ε(%)，則<formula>formulaseeoriginaldocumentpage11</formula>作為導(dǎo)電性高分子膜的制作法頻繁使用的旋涂法，其溶液使用效率為10%以下，涂布工序中的溶液損失非常多。作為溶液使用效率高的涂布法，可列舉印刷法、狹縫涂布法、刮棒涂布法、刮板涂布法、氣刀涂敷法、凹板涂布法、輥涂覆涂布法、噴霧涂布法、浸漬涂布法等。其中，在裝置便宜、圖案化容易方面，優(yōu)選印刷法。印刷法可列舉絲網(wǎng)印刷、凸版印刷(凹版印刷)、凹版印刷()、膠版印刷、平板印刷、凸版反轉(zhuǎn)膠版印刷、凹版印刷(夕'7Ε7印刷)等，噴墨印刷、塞印刷(夕”>印刷)、柔性版印刷，其中，特別優(yōu)選絲網(wǎng)印刷。本發(fā)明中，在用于上述涂布的溶液中，溶液中的導(dǎo)電性高分子的單體濃度優(yōu)選為110重量％、更優(yōu)選為47重量％。如果超過10重量％或低于1重量％，使用該導(dǎo)電性高分子薄膜得到的色素敏化太陽能電池的轉(zhuǎn)換效率有時(shí)稍有下降。本發(fā)明中，在用于上述涂布的溶液中，溶液中的氧化劑濃度優(yōu)選為1070重量％，特別是使用絲網(wǎng)印刷法等、需要一定程度的溶液粘度的涂布法的情況下，上述氧化劑濃度特別優(yōu)選為4060重量％。對(duì)于使所述單體和氧化劑、聚合控制劑溶解混合的溶劑，只要是能溶解所使用的化合物、不溶解電極基體及聚合物的溶劑即可，沒有特別限制，作為實(shí)例，可列舉甲醇、乙醇、丙醇、正丁醇等醇類；水等，其中，可以優(yōu)選使用正丁醇等高沸點(diǎn)、高粘度溶劑。所述單體和氧化劑、添加劑的混合比可根據(jù)所使用的化合物、想要的聚合度、聚合速度來變化，作為混合比，以摩爾比計(jì)，優(yōu)選為單體氧化劑=10.3110、氧化劑聚合控制劑=10.0514之間。雖然因混合比而變化，但如果聚合控制劑過少，則有使室溫下的聚合快速進(jìn)行、得到的薄膜的導(dǎo)電性下降的傾向。另外，如果聚合控制劑過多，則即使加熱也不進(jìn)行聚合，得不到所希望的導(dǎo)電性高分子薄膜。另外，在涂布所述混合溶液后進(jìn)行加熱聚合的情況下的加熱條件，因所使用的單體、聚合催化劑、添加劑的種類及它們的混合比、濃度、涂布膜厚等而異，但作為優(yōu)選的條件為在空氣中加熱，加熱溫度為25°C120°C，加熱時(shí)間為1分鐘12小時(shí)之間。本發(fā)明的導(dǎo)電性高分子電極中的導(dǎo)電性高分子薄膜的厚度，最佳值因使用用途或所使用的單體而異，因此沒有限制，但如果考慮到性能·成本，優(yōu)選為IOnm2μπκ特別優(yōu)選為IOOnm1μm0由此，在電極基體7上形成導(dǎo)電性高分子薄膜6，得到導(dǎo)電性高分子電極9。準(zhǔn)備好如上所述的各構(gòu)成要素材料后，用現(xiàn)有公知的方法將金屬氧化物半導(dǎo)體電極和導(dǎo)電性高分子電極組裝以使得介由電解質(zhì)而對(duì)置，完成色素敏化太陽能電池。實(shí)施例下面，基于實(shí)施例更詳細(xì)地說明本發(fā)明，但本發(fā)明并不受這些實(shí)施例的任何限制。[實(shí)施例1][多孔質(zhì)金屬氧化物半導(dǎo)體的制作]在通過真空蒸鍍?cè)诎ＡУ耐该骰?上形成包含氟摻雜SnO2的透明導(dǎo)電膜2的作用極電極基體8上，用以下方法形成多孔質(zhì)金屬氧化物半導(dǎo)體層3。作為作用極電極基體8，使用FTO玻璃(日本板力'77株式會(huì)社制，薄層電阻ΙΟΩ/D)，在其表面，用絲網(wǎng)印刷法將市售的氧化鈦糊劑(催化劑化成工業(yè)株式會(huì)社制，商品名TSP-18NR，粒子尺寸20nm)以10μm左右的膜厚、5mmXIOmm左右的面積印刷在透明導(dǎo)電膜2側(cè)，進(jìn)而用絲網(wǎng)印刷法在其上以相同的面積、5μm左右的膜厚涂布市售的氧化鈦糊劑(催化劑化成工業(yè)株式會(huì)社制，商品名TSP-400C，粒子尺寸400nm)，在500°C下在空氣中焙燒30分鐘。其結(jié)果，得到膜厚為15μm左右的氧化鈦膜(多孔質(zhì)金屬化半導(dǎo)體膜3)。[敏化色素的吸附]作為敏化色素4，使用通常被稱為N719dye的雙(4_羧基_4’-四丁基銨羧基_2，2’_聯(lián)吡啶)二異硫氰酸基合釕絡(luò)合物(Solaronix公司制)。將所述多孔質(zhì)氧化鈦半導(dǎo)體電極浸漬于色素濃度為0.4mmol/L的無水乙醇溶液中，在遮光下靜置1夜。其后，用無水乙醇洗滌多余的色素，然后進(jìn)行風(fēng)干，由此作成太陽能電池的半導(dǎo)體電極。[對(duì)置電極的制作]作為電極基體7，使用帶FTO被膜的玻璃(旭硝子株式會(huì)社制，薄層電阻10Ω/□)。在于有機(jī)溶劑中洗滌了的電極基體上，用絲網(wǎng)印刷法涂布使作為導(dǎo)電性高分子單體的3，4-乙烯二氧噻吩(產(chǎn)品名八4卜口>-MV2，H·C7夕>夕株式會(huì)社制)、作為氧化劑的三對(duì)甲苯磺酸鐵(III)、N-甲基-2-吡咯烷酮(NMP)以191.6的重量比溶解于正丁醇而成的反應(yīng)溶液。涂布尺寸與作用極相同為5mmX10mm。溶液中的3，4_乙烯二氧噻吩的單體濃度為5重量％。接著，將涂布有溶液的電極基板放入保持在110°C的恒溫槽中，使其加熱5分鐘，由此進(jìn)行聚合，用甲醇洗滌、干燥，由此制作導(dǎo)電性高分子薄膜6。制作的導(dǎo)電性高分子薄膜6的膜厚為大約0.4μm。[太陽能電池單元的組裝]將如上所述制作的半導(dǎo)體電極和導(dǎo)電性高分子電極對(duì)置設(shè)置，用毛細(xì)管現(xiàn)象在兩電極間含浸電解質(zhì)。作為電解質(zhì)，使用含作為溶劑的3-甲氧基丙腈、作為溶質(zhì)的0.15mol/L的碘、0.8mol/L的1-甲基-3-丙基碘化咪唑鐺、0.lmol/L的硫氰酸胍、0.5mol/L的N-甲基苯并咪唑的溶液。[導(dǎo)電性高分子薄膜的導(dǎo)電性評(píng)價(jià)用樣品的制作]為了評(píng)價(jià)導(dǎo)電性高分子膜6的導(dǎo)電性，用同樣的手法在載物玻璃上制作導(dǎo)電性薄膜。薄膜的大小為lcmX2cm的長(zhǎng)方形，使用相同的溶液連續(xù)制作30枚樣品。[比較例1]在導(dǎo)電性高分子薄膜6的制作方法中，使用二甲基亞砜(DMSO)作為聚合控制劑，除此以外，與實(shí)施例1同樣，制作導(dǎo)電性高分子薄膜6及太陽能電池單元。形成的導(dǎo)電性高分子薄膜的膜厚為大約0.4μm。[比較例2]在導(dǎo)電性高分子薄膜6的制作方法中，使用咪唑作為聚合控制劑，除此以外，與實(shí)施例1同樣操作，制作導(dǎo)電性高分子薄膜6及太陽能電池單元。形成的導(dǎo)電性高分子薄膜的膜厚大約為0.4μm。[比較例3]在導(dǎo)電性高分子薄膜6的制作方法中，在2000rpmX30秒的條件下將聚(3，4_乙烯二氧噻吩)/聚苯乙烯磺酸水分散液(BaytronP，H·C力夕&々株式會(huì)社制)旋涂于FTO玻璃上，風(fēng)干后在IlCTC加熱干燥5分鐘，重復(fù)進(jìn)行3次上述操作，形成導(dǎo)電性高分子薄膜，除此以外，與實(shí)施例1同樣，制作太陽能電池單元。導(dǎo)電性高分子薄膜的厚度為大約0.3μm0[比較例4]作為對(duì)置電極9，電極基體7使用FTO玻璃、通過濺射法在FTO玻璃上形成了鉬層的鉬對(duì)電極，除此以外，與實(shí)施例1同樣，制作太陽能電池單元。鉬層的厚度大約為0.15μm。[太陽能電池的光電轉(zhuǎn)換性能評(píng)價(jià)]用以下手法實(shí)施實(shí)施例、比較例制作的太陽能電池的光電轉(zhuǎn)換性能評(píng)價(jià)。在性能評(píng)價(jià)中，用具有AM過濾器的氙燈的太陽光模擬器XES-502S(由關(guān)西科學(xué)機(jī)械株式會(huì)社購入)，在AMI.5G的光譜調(diào)節(jié)后，在lOOmW/cm2的照射條件下，評(píng)價(jià)利用穩(wěn)壓器的負(fù)荷特性(I-V特性)。太陽能電池的評(píng)價(jià)值可列舉開路電壓(開放電圧)Voc(mV)、短路電流密度JsC(mA/Cm2)、形狀因子FF(-)、轉(zhuǎn)換效率η(%)，對(duì)于各測(cè)定值，較大的值表示作為太陽能電池單元的性能優(yōu)選。測(cè)定結(jié)果示于表1。[導(dǎo)電性高分子薄膜的導(dǎo)電性評(píng)價(jià)]對(duì)于在載物玻璃上通過各實(shí)施例、比較例記載的手法制作的導(dǎo)電性高分子薄膜樣品，通過四探針式低電阻率計(jì)(α>7夕-GP，三菱化學(xué)株式會(huì)社制)測(cè)定薄層電阻值。各30枚樣品測(cè)定結(jié)果中的最低值、最高值及平均值示于表2。[表1]<table>tableseeoriginaldocumentpage13</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage14</column></row><table>[表2]<table>tableseeoriginaldocumentpage14</column></row><table>如表1的結(jié)果表明，使用有由用NMP作為聚合控制劑制作的PED0T-PTS薄膜形成的對(duì)置電極的實(shí)施例1的太陽能電池元件，與使用有用已知手法·材料制作的導(dǎo)電性高分子對(duì)電極的太陽能電池元件的比較例13相比，顯示高的元件轉(zhuǎn)換效率，顯示出與使用有鉬對(duì)置電極的比較例4的元件同等的元件轉(zhuǎn)換效率。由此判明，在Jsc>15mA/cm2、n>8%的高性能元件條件中，實(shí)施例1使用的導(dǎo)電性高分子薄膜電極與比較例4所示的現(xiàn)有的鉬對(duì)置電極相比，具有同等性能。另外，由表2的結(jié)果，使用有N-甲基-2-吡咯烷酮(NMP)作為聚合控制劑的實(shí)施例1，與使用二甲基亞砜(DMSO)、咪唑作為聚合控制劑的比較例13相比，薄層電阻值低，另外薄層電阻的偏差也少。由此可以說，NMP與DMS0、咪唑相比，作為聚合控制劑的性能高。在聚合前的涂布溶液中，如果在室溫狀態(tài)下進(jìn)行聚合，則涂布-加熱形成后的導(dǎo)電性薄膜中的薄層電阻有增加的傾向。在實(shí)施例1中，由于制作30枚樣品時(shí)的樣品薄層電阻低，另外偏差也小，因此通過使用NMP作為聚合控制劑，可以有效抑制在室溫條件下的溶液中的聚合。這在使用絲網(wǎng)印刷法等、需要涂布溶液的穩(wěn)定性的涂布法時(shí)有利地發(fā)揮作用。在表2中，可知導(dǎo)電性高分子薄膜的薄層電阻越低的樣品、在表1中的元件光電轉(zhuǎn)換效率越高。這判明，雖然電極基體中使用的導(dǎo)電性玻璃的特性受到一定程度影響，但是導(dǎo)電性高分子薄膜的導(dǎo)電性越高，元件的光電轉(zhuǎn)換效率越提高。因此，可以再現(xiàn)良好地制作薄層電阻低的樣品的本發(fā)明的手法，作為色素敏化太陽能電池的對(duì)置電極制作法，可以說比現(xiàn)有技術(shù)優(yōu)異。根據(jù)以上結(jié)果判明，本發(fā)明的導(dǎo)電性高分子電極，由于導(dǎo)電性、催化性能優(yōu)異，另外聚合溶液的穩(wěn)定性高，因此可以應(yīng)用印刷法，且圖案化容易，可再現(xiàn)性、生產(chǎn)率良好地進(jìn)行制造，具有該導(dǎo)電性高分子電極的色素敏化太陽能電池，具有優(yōu)異的特性。產(chǎn)業(yè)上的可利用性通過本發(fā)明的導(dǎo)電性高分子電極的制造方法，可以提供低成本高性能的色素敏化太陽能電池。另外該導(dǎo)電性高分子電極除了可應(yīng)用于色素敏化太陽能電池以外，還可以用于有機(jī)太陽能電池、光傳感器等光電轉(zhuǎn)換元件、有機(jī)EL、無機(jī)EL等發(fā)光元件、燃料電池、電雙層電容器等能量設(shè)備。權(quán)利要求一種導(dǎo)電性高分子電極的制造方法，其是包括在電極基體上將含導(dǎo)電性高分子的單體及氧化劑的溶液涂布在電極基體上后、通過氧化聚合使所述單體聚合而形成導(dǎo)電性高分子薄膜的工序的導(dǎo)電性高分子電極的制造方法，其特征在于，所述溶液中作為聚合控制劑含有下述通式(1)表示的吡咯烷酮化合物，[化合物1]式(1)中，R1表示烷基或芳基。FPA00001029935100011.tif2.如權(quán)利要求1所述的導(dǎo)電性高分子電極的制造方法，其特征在于，所述吡咯烷酮化合物為N-甲基-2-吡咯烷酮。3.如權(quán)利要求1或2所述的導(dǎo)電性高分子電極的制造方法，其特征在于，所述涂布法為印刷法。4.如權(quán)利要求3所述的導(dǎo)電性高分子電極的制造方法，其特征在于，所述印刷法為絲網(wǎng)印刷法。5.一種色素敏化太陽能電池，其是含有具有光電轉(zhuǎn)換層的半導(dǎo)體電極和與其對(duì)置的對(duì)置電極的色素敏化太陽能電池，其特征在于，作為所述對(duì)置電極，使用通過權(quán)利要求14中任一項(xiàng)所述的制造方法得到的導(dǎo)電性高分子電極。6.如權(quán)利要求5所述的色素敏化太陽能電池，其特征在于，作為利用權(quán)利要求14中任一項(xiàng)所述的制造方法得到的導(dǎo)電性高分子電極，使用所述導(dǎo)電性高分子薄膜自身的薄層電阻為60Ω/□以下的電極。全文摘要本發(fā)明提供一種導(dǎo)電性、催化性能優(yōu)異且容易制圖的導(dǎo)電性高分子電極的制造方法及使用有該導(dǎo)電性高分子電極的轉(zhuǎn)換效率等優(yōu)異的色素敏化太陽能電池，所述方法的涂布溶液使用效率高，可以簡(jiǎn)便地、再現(xiàn)性、生產(chǎn)率良好地制造導(dǎo)電性高分子電極。所述制造方法的特征在于，在電極基體上，將包含導(dǎo)電性高分子的單體、氧化劑、作為聚合控制劑的下述通式(1)表示的吡咯烷酮化合物的溶液涂布在電極基體上后，利用氧化聚合使所述單體聚合，由此形成導(dǎo)電性高分子電極。[化合物1](式(1)中，R1表示烷基或芳基。)文檔編號(hào)B05D5/12GK101821898SQ20088010387公開日2010年9月1日申請(qǐng)日期2008年9月10日優(yōu)先權(quán)日2007年9月26日發(fā)明者中山真志,齋藤恭輝申請(qǐng)人:第一工業(yè)制藥株式會(huì)社