專利名稱：：施用含氟聚合物粉末涂料作為底漆層和保護(hù)層的方法施用含氟聚合物粉末涂料作為底漆層和保護(hù)層的方法
背景技術(shù)：
：公開領(lǐng)域本發(fā)明涉及通過向基底施加底漆粉末以在其上形成含氟聚合物底漆層，以及在該底漆層上施加含氟聚合物粉末以形成保護(hù)層，從而形成持久的剝離表面。具體地講，本發(fā)明涉及選擇與四氟乙烯/全氟(烷基乙烯基醚)共聚物粉末保護(hù)層實現(xiàn)良好層間粘合并與基底保持持久粘結(jié)的含氟聚合物底漆粉末。相關(guān)領(lǐng)域的
背景技術(shù)：
：具有例如良好的耐化學(xué)品性、優(yōu)異的剝離性、良好的耐熱性和電絕緣性等性能的含氟聚合物樹脂是許多應(yīng)用中所需要的。已發(fā)現(xiàn)，可熔融流動的含氟聚合物粉末在涂覆炊具制品例如電飯煲、烤架和烤盤以及許多工業(yè)應(yīng)用例如定影輥或復(fù)印機(jī)和打印機(jī)的傳送帶以及化學(xué)處理反應(yīng)器方面是有用的。施加粉末涂料來代替施加液體涂料的一個優(yōu)點在于免除了施加液體涂料中所進(jìn)行的干燥和通風(fēng)步驟，以及與施加液體涂料相關(guān)的設(shè)備。此外，粉末涂料無需使用那些造成環(huán)境問題從而需要昂貴的補(bǔ)救措施的揮發(fā)性有機(jī)溶劑。用于底漆層和保護(hù)層的粉末涂料描述于授予Rau等人的美國專利5,093,403中。在該專利中，全氟烷氧基聚合物(PFA)被例示用作底漆層和保護(hù)層。該專利認(rèn)識到難以將PFA樹脂粘結(jié)到金屬基底上，而且必須在相對較高的溫度下，即在約675至約720(357。C至382°C)的范圍內(nèi)施加PFA。Rau等人公開的技術(shù)能夠?qū)崿F(xiàn)在上述高溫條件下使用粘合劑(例如聚苯硫醚(PPS))將PFA樹脂粘結(jié)到金屬基底上，并且PFA無任何顯著變質(zhì)(降解)。由于具有高的工作溫度、良好的耐磨性和優(yōu)異的剝離性，使得PFA成為用于苛刻商業(yè)應(yīng)用表面(例如用于商用烤盤的剝離表面)的首選樹脂。4商用烤盤每天經(jīng)受多次高溫循環(huán)并且必須保持相當(dāng)長時間的剝離性能以使烘焙物品的商業(yè)生產(chǎn)經(jīng)濟(jì)化。然而，經(jīng)驗顯示，在PFA底漆層上涂覆PFA保護(hù)層導(dǎo)致體系的粘附力隨時間的推移而不足。因此，Rau等人公開的PFA/PFA體系可能會過快地失效，并且不足以滿足使具有剝離表面的基底每年經(jīng)受成千上萬次烘焙循環(huán)這一商業(yè)操作的需要。因此，仍需要可與PFA表涂層配合使用的改善的底漆粉末組合物，并且該底漆粉末組合物將使得可在高工作溫度下使用的底漆/表涂層體系具有改善的粘附力和較長的使用壽命，同時保持良好的剝離性能和耐磨性。發(fā)明概述已發(fā)現(xiàn)，當(dāng)在基底上烘焙時，將用作底漆粉末的四氟乙烯/全氟烯烴共聚物和不可熔融加工的粘合劑與四氟乙烯/全氟(乙烯基烷基醚)共聚物(也稱為全氟烷氧基聚合物(PFA))的粉末保護(hù)層聯(lián)合使用可賦予基底優(yōu)異的和更持久的粘附性的涂層體系。簡而言之，根據(jù)本發(fā)明的一個方面，提供了一種在基底上形成剝離表面的方法，該方法包括在基底上施加底漆粉末以形成底漆層；在底漆層上施加保護(hù)層粉末以形成保護(hù)層；并且在施加底漆粉末和保護(hù)層^^分末后烘焙基底。底漆粉末包含四氟乙烯/全氟烯烴共聚物和不可熔融加工的粘合劑。保護(hù)層粉末包含四氟乙烯/全氟(烷基乙烯基醚)共聚物。以上綜述以及以下發(fā)明詳述僅出于示例性和說明性的目的，而不是對于本發(fā)明進(jìn)行限制，本發(fā)明受所附權(quán)利要求的限定。發(fā)明詳述根據(jù)本發(fā)明，提供了在基底上形成剝離表面的方法，該方法包括在基底上施加底漆粉末以形成底漆層；在底漆層上施加保護(hù)層粉末以形成保護(hù)層；并且在施加底漆粉末和保護(hù)層粉末后烘焙基底。底漆粉末包含四氟乙烯/全氟烯烴共聚物和不可熔融加工的粘合劑。保護(hù)層粉末包含四氟乙烯/全氟(烷基乙烯基醚)共聚物。在一個實施方案中，不可熔融加工的粘合劑包括聚酰胺酰亞胺、聚苯并咪唑、聚酰亞胺、液晶聚合物、或它們的任何組合。在一個具體的實施方案中，不可熔融加工的粘合劑包括聚酰胺酰亞胺。在又一個實施方案中，底漆粉末包含按四氟乙烯/全氟烯烴共聚物和不可熔融加工的粘合劑的合并重量計35至90重量％的四氟乙烯/全氟烯烴共聚物和10至65重量％的不可熔融加工的粘合劑。在一個實施方案中，全氟烯烴包括六氟丙烯。在另一個實施方案中，全氟(烷基乙烯基醚)包括全氟(丙基乙烯基醚)。在另一個實施方案中，底漆粉末還包含可熔融加工的粘合劑。在一個更具體的實施方案中，可熔融加工的粘合劑包括聚醚砜、聚苯硫醚、聚亞芳基醚酮、或它們的任何組合。在另一個更具體的實施方案中，底漆粉末包含按四氟乙烯/全氟烯烴共聚物、不可熔融加工的粘合劑和可熔融加工的粘合劑的合并重量計10至55重量％的可熔融加工的粘合劑。在一個實施方案中，底漆粉末還包含無機(jī)填料。在一個更具體的實施方案中，無機(jī)填料包括云母薄片、碳化硅、炭黑、硫酸鋇、群青藍(lán)、混合的金屬氧化物顏料、氧化鋁、或它們的任何組合。在另一個具體的實施方案中，無機(jī)填料包括云母薄片和硫酸鋇。在又一個更具體的實施方案中，底漆粉末包含按四氟乙烯/全氟烯烴共聚物、不可熔融加工的粘合劑和無機(jī)填料的合并重量計10至20重量％的無機(jī)填料。在一個實施方案中，施加底漆粉末包括靜電噴涂法或熱靜電植絨法。在另一個實施方案中，施加保護(hù)層粉末包括靜電噴涂法或熱靜電植絨法。在一個實施方案中，基底包括金屬、陶瓷、塑料、玻璃、或它們的任何組合。在一個更具體的實施方案中，金屬包括鋼、高碳鋼、不銹鋼、涂鋁鋼、鋁、或它們的任何組合。在一個實施方案中，在施加底漆粉末、施加保護(hù)層粉末或施加這兩者時，基底處于環(huán)境溫度下。在另一個實施方案中，該方法還包括在施加底漆粉末之后且在施加保護(hù)層粉末之前烘焙基底。在另一個實施方案中，底漆層的厚度小于100微米，保護(hù)層的厚度小于650微米。6在另一個實施方案中，通過該方法在基底上形成剝離涂層。Hennessey的美國專利申請公布2006/0110601描述了使用粉末涂料作為底漆層和表涂層，其中底漆層包含四氟乙烯/全氟烯烴共聚物，保護(hù)層包含四氟乙烯/全氟(乙烯基烷基醚)共聚物。Hennessey的底漆粉末還包含有助于形成牢固持久涂層的可熔融加工的聚合物粘合劑。意想不到的是，已發(fā)現(xiàn)無論在粉末底漆中使用可熔融加工的粘合劑與否，在類似體系中使用不可熔融加工的粘合劑可形成具有優(yōu)異粘附性能的涂層體系。許多方面和實施方案已在上文進(jìn)行了描述，并且僅是示例性而非限制性的。在讀完本說明書后，技術(shù)人員認(rèn)識到，在不脫離本發(fā)明范圍的情況下，其他方面和實施方案也是可能的。根據(jù)以下的發(fā)明詳述和權(quán)利要求，本發(fā)明的其他特點和優(yōu)點將顯而易見。含氟聚合物用于底漆和保護(hù)層的含氟聚合物為可熔融流動的。通常，熔融粘度將在102Pa.s至約106Pa*s的范圍內(nèi)。在一個實施方案中，根據(jù)共聚物的不同，按照如在美國專利4，380，618中描述的改進(jìn)的ASTMD-1238方法以及ASTMD-2116或D-3307,在372。C下測定的熔融粘度范圍在約103至約105Pa,s。此類可熔融流動的含氟聚合物的實例包括四氟乙烯(TFE)與至少一種氟化可共聚單體(共聚單體)的共聚物，該共聚單體在聚合物中的存在量足以將共聚物的熔點基本上降至TFE均聚物、聚四氟乙烯的熔點以下，例如降至不大于315。C的熔融溫度。底漆粉末包含四氟乙烯(TFE)與全氟烯烴的共聚物。在一個實施方案中，全氟烯烴共聚單體可具有3至8個碳原子，例如六氟丙烯(HFP)。在一個實施方案中，底漆粉末還包含最多60重量°/。的四氟乙烯與全氟(烷基乙烯基醚)(PAVE)的共聚物，其中全氟(烷基乙烯基醚)(PAVE)的直鏈或支鏈的烷基包含1至5個碳原子。保護(hù)層粉末包含四氟乙烯與全氟(烷基乙烯基醚)(PAVE)的共聚物，其中全氟(烷基乙烯基醚)(PAVE)的直鏈或支鏈的烷基包含1至5個碳原子。在一個實施方案中，PAVE單體為其中烷基包含1、2、3或4個碳原子的那些，并且可使用數(shù)個PAVE單體來制備該共聚物。在一個實施方案中，TFE共聚物包括PFA(TFE/PAVE共聚物)、TFE/HFP/PAVE，其中PAVE為PEVE,和/或PPVE和MFA(其中PAVE的烷基具有至少兩個石友原子的TFE/PMVE/PAVE)。底漆中TFE/全氟烯烴共聚物的熔點通常低于保護(hù)層粉末的TFE/PAVE共聚物的熔點。例如TFE/HFP(也稱為FEP)的熔點通常為約510(266。C)并且在通常為約590(310°C)的TFE/PPVE的炫點以下。從而，意想不到的是包含較低熔點TFE/全氟烯烴共聚物的底漆層與較高熔點的TFE/PAVE(PFA)共聚物保護(hù)層形成了優(yōu)異和持久的涂層體系。所預(yù)料的是，與PFA體系聯(lián)用的具有較低熔點含氟聚合物的底漆體系不能經(jīng)受通常為675(357°C)至720(382°C)的高固化或烘焙溫度，而且較低熔點的共聚物將降解(發(fā)泡)并導(dǎo)致與基底的分層。意想不到的是，已發(fā)現(xiàn)TFE/全氟烯烴底漆粉末層與PFA粉末保護(hù)層一起形成的涂層體系在烘焙時，其粘附性比現(xiàn)有技術(shù)的PFA底漆/PFA保護(hù)層體系更優(yōu)異。不可炫融加工的粘合劑除了四氟乙烯/全氟烯烴共聚物之外，用于本發(fā)明的底漆粉末涂料還包含耐高溫的不可熔融加工的粘合劑。底漆粉末可包含按一種或多種含氟聚合物與不可熔融加工的粘合劑的合并重量計35至90重量％的不可熔融加工的粘合劑。粘合劑因在用于將含氟聚合物粘附至基底以及用于成膜的不粘末道漆中的用途而被熟知。粘合劑一般不含氟，然而卻可粘附到含氟聚合物上。不可熔融加工的粘合劑在單獨使用時不表現(xiàn)出熔融流動行為并且不具有良好的成膜性。不可熔融加工的粘合劑包括聚酰亞胺(PI)、聚苯并咪唑(PBI)、聚酰胺酰亞胺(PAI)和液晶聚合物(LCPs)。所有這些不可熔融加工的粘合劑可具有超過25(TC的持續(xù)工作溫度?？扇廴诩庸さ恼澈蟿┏怂姆蚁?全氟烯烴共聚物和不可熔融加工的粘合劑之外，底漆粉末涂料還可進(jìn)一步包含可熔融加工的粘合劑?？扇廴诩庸さ恼澈蟿┙M分包含一旦加熱至熔化便成膜的、熱穩(wěn)定的并且具有高持續(xù)使用溫度的聚合物。可熔融加工的粘合劑包含下列物質(zhì)的一種或多種'.(1)聚醚砜(PES),其為具有約23(TC的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度和約170。C至190。C的持續(xù)工作溫度的無定形熱塑性聚合物，(2)聚苯硫醚(PPS)，其為具有約280。C的熔融溫度和約20(TC至24(TC的持續(xù)工作溫度的部分結(jié)晶的聚合物，8和(3)聚亞芳基醚酮，例如聚醚酮酮(PEKK)、聚醚醚酮(PEEK)和聚醚酮(PEK)。聚亞芳基醚酮在至少250。C下是熱穩(wěn)定的且在至少30(TC的溫度下熔融，并且其公開于以下美國專利中的一個或多個中3,065,205、3,441,538、3,442,857、5,357,040、5,131,827、4，578,427。上述列出的所有聚合物粘合劑在其持續(xù)工作溫度范圍內(nèi)及以下均是熱穩(wěn)定的和尺寸穩(wěn)定的，并且它們是耐磨的。這些聚合物也可良好地粘附到千凈的金屬表面上。K也^力口劑除了含氟聚合物和粘合劑之外，底漆粉末和保護(hù)層粉末還可包含無機(jī)填料、硬膜劑、顏料、穩(wěn)定劑和其他添加劑。合適的填料和硬膜劑的實例包括無機(jī)氧化物；氮化物；硼化物和硅、鋯、鉭、鈦、鴒、硼、鋁的碳化物；以及玻璃薄片；玻璃小珠；玻璃纖維；硅酸鋁或硅酸鋯；云母；金屬薄片；金屬纖維；細(xì)陶瓷粉末；二氧化硅；二氧化鈦；硫酸鋇；滑石粉；炭黑等；以及聚酰胺、聚酯和聚酰亞胺的合成纖維。在一個實施方案中，底漆粉末包含按一種或多種含氟聚合物、粘合劑和填料的合并重量計10至20重量％的無機(jī)填料。底漆粉末的制備可使用共混各組分粉末的常規(guī)機(jī)械法來制備包含四氟乙烯/全氟烯烴共聚物以及不可熔融加工的粘合劑和任選的其他含氟聚合物、可熔融加工的粘合劑以及如上所述的其他添加劑的底漆粉末。作為另外一種選擇，可按照Brothers等人在美國專利6,232,372中的教導(dǎo)來制備底漆粉末的多組分顆粒(即任選地含有其他含氟聚合物的四氟乙烯/全氟烯烴共聚物和粘合劑)，制備方法如下將含氟聚合物顆粒和其他組分與粘合劑的溶液混合在一起，將含氟聚合物與粘合劑的溶液混合在一起并分離帶有未分散的粘合劑的含氟聚合物的多組分顆粒的組合物。所謂"未分散的粘合劑"是指底漆粉末的顆粒的多組分關(guān)系不是粘合劑組分分散在含氟聚合物組分中的那種。因此，一個實施方案中所用的粘合劑組分不是以分散于含氟聚合物組分中的填料的形式，而是作為圍繞含氟聚合物顆粒的包衣存在。當(dāng)組合物用作底漆涂層時，存在于該實施方案的多組分顆粒表面上的未分散的粘合劑促進(jìn)了顆粒與基底間的粘附。在一個實施方案中，可按照Felix等人在美國專利6，518，349中的教導(dǎo)將底漆粉末制備為可噴涂的粉末，制備方法如下對四氟乙烯/全氟烯烴共聚物連同粘合劑和任選的如上所述的其他組分的初級顆粒的液體分散體進(jìn)行噴霧干燥，以制備四氟乙烯/全氟烯烴共聚物和粘合劑的團(tuán)聚顆粒的易碎顆粒。所謂"易碎"是指可使顆粒降至更小的粒度(使成粉末)同時不引起可感知的顆粒變形(例如形成自磨碎的顆粒延伸出的纖絲)。通過噴霧干燥法所形成的聚合物和組分的共混物比通過在粉末形成后共混各組分粉末的常規(guī)機(jī)械法所形成的那些更均勻。通過噴霧干燥法形成的多組分粉末在靜電施用期間不會分離，從而在基底上形成更均勻的涂層。噴霧干燥法中所用的含氟聚合物組分通?？梢跃酆衔镌谒械姆稚Ⅲw形式商購獲得，這種分散體易于施用并具有環(huán)境可接受性。所謂"分散體"是指含氟聚合物顆粒穩(wěn)定地分散在水性介質(zhì)中，以致于在分散體的有效期內(nèi)不會發(fā)生顆粒沉淀；這是通過小尺寸(通常為約0.2微米)的含氟聚合物顆粒(也稱為初級顆粒)以及分散體制造商在含水分散體中使用表面活性劑而實現(xiàn)的。此類分散體可通過分散體聚合反應(yīng)這一已知方法直接獲得，接著任選地進(jìn)行濃縮和/或進(jìn)一步添加表面活性劑。粉末的施用可通過使用所需合適的表面活性劑或粘度調(diào)節(jié)劑將干燥的粉末懸浮于合適的液體中并通過濕涂技術(shù)來沉積組合物，從而將底漆粉末和保護(hù)層粉末施加到基底上。在一個實施方案中，通過熟知的常規(guī)技術(shù)(如熱靜電植絨法、靜電噴涂法、靜電流化床法、旋轉(zhuǎn)加襯法等)將粉末涂料以干燥形式沉積。在一個更具體的實施方案中，使用靜電噴涂法，例如摩擦電噴涂法或電暈噴涂法。通常將底漆粉末施加到已經(jīng)過常規(guī)處理(例如噴砂、蝕刻或化學(xué)處理)的清潔和脫脂的基底上以幫助涂層與基底的粘附。雖然任何合適的基底均可被涂覆，但典型的金屬基底的實例包括鋼、高碳鋼、不銹鋼、涂鋁鋼和鋁等。在一個實施方案中，向基底施加底漆粉末和保護(hù)層底漆的方法是在基底處于15至25。C的溫度下時實施的。除了基底的預(yù)處理之外，在金屬基底上形成牢固持久的涂層還取決于底漆層的組成和基底這兩者。涂10層與基底的良好粘附對鋁基底而言更容易實現(xiàn)，對高碳鋼基底而言更難實現(xiàn)，對不銹鋼基底而言最難實現(xiàn)。在所謂的單烘焙涂覆中(即保護(hù)層的烘焙通常烘焙底漆層)，在不首先烘焙底漆粉末的情況下，可向覆蓋有底漆粉末的基底上施加粉末保護(hù)層。在單烘焙體系中，通常將涂覆的基底在約735(390°C)下烘焙60分鐘。作為另外一種選擇，在所謂的雙烘焙涂覆中，可在烘焙底漆層后施加粉末保護(hù)層并烘焙。通常，將底漆粉末施加到基底上并在725(385°C)下烘焙約30分鐘，隨后施用保護(hù)層粉末，然后在680(360°C)下另外烘焙約30分鐘。在典型的施用中，底漆層的厚度小于約3密耳(75微米)，并且保護(hù)層不大于約25密耳(650微米)。在其他施用中，底漆層的厚度小于約2密耳(50微米)；保護(hù)層的厚度為約1.5至約3密耳(38微米至76微米)。如上所述的粉末涂料用作本發(fā)明基底上剝離表面的底漆層和保護(hù)層。此類涂料已應(yīng)用于炊具和烘焙用具以及多種工業(yè)應(yīng)用中，例如用于定影輥或復(fù)印機(jī)和打印機(jī)的傳送帶、閥門、槽、葉輪、管道、金屬箔、鞋模具、雪鏟和犁、船舶底部、滑槽、運(yùn)輸機(jī)、模具、工具、工業(yè)容器、模型、加襯反應(yīng)容器、汽車覆蓋件、熱交換器、管材等。測:汰方法粘結(jié)強(qiáng)度粘附測試用丙酮洗液清潔4.0"x12.0"(10.lcmx30.5cm)的不銹鋼板。該板具有噴砂處理的表面。按照各實例中的說明來涂覆該板。對該板施行如下所述的粘結(jié)強(qiáng)度粘附測試。通過對涂覆的基底施行簡化的T剝離測試來確定涂覆金屬板的粘結(jié)強(qiáng)度(粘合劑的抗剝離強(qiáng)度)。將烘焙的涂層切割為相隔1英寸的平行細(xì)條，切割深度直達(dá)金屬基底。用1英寸寬的鑿刀撬起足以抓住的涂層的側(cè)翼。用手或者用鉗子將涂層從基底上撕掉。評價沸水測試前后的粘結(jié)強(qiáng)度。針對沸水測試，將板浸入到沸水中保持預(yù)定的時間。采用等級從1至4(等級4最好的粘附等級)的評價系統(tǒng)定性來評價粘結(jié)失敗。薄膜非常易于剝離從而表明粘結(jié)失敗的樣本，其等級為1。剝離薄膜需要很大的力氣從而表明粘結(jié)失敗的樣本，其等級為2。剝離失敗但導(dǎo)致薄膜顯著伸長或薄膜伸長隨后薄膜逐漸撕裂的樣本，其等級為3。表明涂層完全斷裂或伸長后斷裂的樣本，其等級為4。實施例在以下實施例中，用丙酮清潔約8"x8"的不銹鋼板基底，然后使用得自EmpireAbrasiveEquipmentCompany的PF-3648型Pro-Finish噴砂機(jī)對該不銹鋼板基底執(zhí)行100粒度的氧化鋁噴砂處理，以獲得約70-125微英寸Ra的粗糙度。使用NordsenSure-Coat靜電粉末噴涂槍將粉末涂料施加到基底上。采用在實施例中所指定的時間和溫度，在電加熱式熱空氣對流烘箱中烘焙該涂覆的板。用于這些實施例中的供箱為A類溶劑排放烘箱。對于通過噴霧干燥法由四氟乙烯/全氟烯烴共聚物和粘合劑制備底漆粉末的實施例而言，所用的噴霧干燥器是由APVAnhydroAS，Copenhagen:Denmark制造的PSD52型APV小型噴霧干燥器。該噴霧干燥器工作時，進(jìn)口空氣溫度為300。C至320°C,出口溫度為ll(TC至125°C。粉末收集在旋風(fēng)分離器中，細(xì)料收集在最后的過濾器中并且將熱空氣和水蒸氣排放掉。使用蠕動泵來抽吸分散體并用二流體(空氣和液體)噴嘴來噴涂。噴嘴處的空氣壓力為60psig。含氟聚合物除非在以下實施例中另有說明，否則分散體的濃度以按固體和液體的合并重量計的重量y。為單位。分散體的固體含量以重量法測定，并以按固體和液體的合并重量計的重量y。來表示。熔融流動速率(MFR)在372。C下通過ASTM(D-2116或D-3307)的方法來測定。MFR通過關(guān)系式MV=53.15/MFR而與熔融粘度(MV)相關(guān)，此時MFR的單位為g/10min而MV的單位為103Pa-s。采用光子相關(guān)光語法來測定原始分散體粒度(RDPS)。4吏用4尋自HoneywellCorporation的分7>司Leeds&Northrup的Microtrac101激光粒子計數(shù)器(Microtrac101LaserParticleCounter),通過將激光散射在干燥顆粒上來測定粉末顆粒的平均粒度。12FEP分散體TFE/HFP共聚物樹脂在水中的分散體具有28至32重量％的固體含量和160至220納米的原始分散體粒度(RDPS)，樹脂具有10.3至13.2重量％的HFP含量、2.95至13.3g/10min的熔融流動速率。樹脂的熔點為507(264°C)。PFA分散體TFE/PPVE共聚物樹脂在水中的分散體具有28至32重量％的固體含量和150至245納米的原始分散體粒度(RDPS)，樹脂具有2.9至3.6重量％的PPVE含量和1.3至2,2g/10min的熔融流動速率。樹脂的熔點為(31(TC)。FEP粉末(產(chǎn)品編號532-8110，可從杜邦公司商購獲得)TFE/HFP共聚物粉末包含10.3至13.2重量％的HFP,粒度在26.3至46.6;徵米的范圍內(nèi)，熔融流動速率為2.95至13.3g/10min，堆積密度為48至72g/100cc。樹脂的熔點為507(264°C)。PFA粉末(350型，產(chǎn)品編號532-7410，可從杜邦公司商購獲得)TFE/PPVE含氟聚合物粉末包含2.9至3.6重量°/。的PPVE，粒度在0.9至28.5孩i米的范圍內(nèi)，熔融流動速率為1.3至2.2g/10min，堆積密度為56至87g/100cc。樹脂的熔點為590(310°C)。不可炫融加工的粘合劑可以TORLONAI-10從SolvayAdvancedPolymers商購獲得的聚酰胺酰亞胺(PAI)?？梢訶YDARSRT-400從SolvayAdvancedPolymers商購獲得的液晶聚合物(LCP)?？扇廴诩庸さ恼澈蟿┛梢訰ytonPRll-lO從ChevronPhillipsChemicalCompany商購獲得的聚苯硫醚(PPS)。可以SumikaExcelPES41OOmp/人SumitomoChemical商購獲4尋的聚苯砜(PES)?？梢?50PF級從Victrex商購獲得的聚醚醚酮(PEEK)。其他組分可以Afflair級從EMDChemicals商購獲得的云母?？蓮腉ESilicones商購獲得的SilwetL-77表面活性劑?？梢訡.I.顏料黑28(C.I,pigmentblack28)/人EngelhardCorporation商購獲得的黑顏料。實施例1-FEP/PAI底漆粉末使用噴霧干燥法來制備FEP/PAI底漆粉末。用品去離子水、表面活性劑(SilwetL-77)、FEP和PAI。啟動APV小型噴霧干燥器，將進(jìn)口空氣溫度預(yù)熱至300°C,在噴霧干燥器中加入去離子水以保持出口溫度為115°C。將加入噴霧干燥器的去離子水改為FEP混合物。調(diào)節(jié)混合物的泵速以保持噴霧干燥器的出口溫度為115°C。在噴霧干燥器中，水在熱空氣流中蒸發(fā)，所得的粉末通過旋風(fēng)分離器來收集。通過在上述制備的經(jīng)噴砂處理的不銹鋼板上進(jìn)行粉末涂覆來施加共混的FEP/PAI底漆粉末。將板置于725(385°C)的烘箱中并烘焙30分鐘以形成底漆層。將杜邦532-5310PFA保護(hù)層粉末靜電噴涂于底漆層的上面以形成保護(hù)層。將板置于680(360°C)的烘箱中并烘焙30分鐘以形成保護(hù)層。最終涂層的厚度在約100至145微米的范圍內(nèi)，其中底漆厚度為約50至70微米，保護(hù)層厚度為約50-75微米。使用上述的剝離測試方法來測定涂層粘結(jié)至基底的粘結(jié)強(qiáng)度，結(jié)果示于表l中。表1-FEP/PAI底漆層<table>tableseeoriginaldocumentpage14</column></row><table>1080201501185151.5501290101.5.5513955155對于70重量％及以上的PAI填充量，烘焙保護(hù)層后涂層剝離。對于小于70重量％的PAI填充量，烘焙的涂層在水煮之前抗剝離。對于在30至60重量°/。范圍內(nèi)的PAI填充量，將板置于沸水中24小時后，涂層仍是優(yōu)異的。因此，測試顯示的證據(jù)表明，在涂層和不銹鋼基底之間有牢固持久的粘結(jié)。實施例2-FEP/PAI/PPS底漆粉末使用如實施例1中針對FEP/PAI粉末所述的噴霧干燥法來制備FEP/PAI/PPS底漆粉末。如實施例1中所述，通過在上述制備的經(jīng)噴砂處理的不銹鋼板上進(jìn)行粉末涂覆來施加共混的FEP/PAI/PPS底漆粉末。將板置于725(385°C)的烘箱中并烘焙30分鐘以在施加PFA保護(hù)層粉末之前形成底漆層。將板置于680(360°C)的烘箱中并烘焙30分鐘以形成保護(hù)層。最終涂層的厚度在約100至150微米的范圍內(nèi)，其中底漆厚度為約45至75微米，保護(hù)層厚度為約50至75微米。使用上述的剝離測試方法來測定涂層粘結(jié)至基底的粘結(jié)強(qiáng)度，結(jié)果示于表2中。表2-FEP/PAI/PPS底漆粉末樣本%FEP%PAI%PPS中心剝離底漆層厚度(p)142040401751535105537016353332475173555104601850104036015<table>tableseeoriginaldocumentpage16</column></row><table>所有FEP/PAI/PPS涂層在水煮之前均抗剝離。就寬范圍的涂層組成來講，將板置于沸水中24小時后，涂層仍是優(yōu)異的。因此，測試顯示的證據(jù)表明，在涂層和不銹鋼基底之間有牢固持久的粘結(jié)。應(yīng)注意到，上文一般性描述或?qū)嵤├兴枋龅男袨椴皇撬卸际潜匦璧?，一部分具體行為不是必需的，并且除了所描述的那些以外，還可實施一個或多個其他行為。此外，所列行為的順序不必是實施它們的順序。在閱讀本說明書后，技術(shù)人員將能確定其特定需要或需求所用的行為。在上述說明書中，已參考具體的實施方案描述了本發(fā)明。然而，本領(lǐng)域的普通技術(shù)人員認(rèn)識到，在不脫離所附權(quán)利要求中所述的本發(fā)明范圍的情況下，可進(jìn)行一種或多種修改或一種或多種其他變化。因此，說明書和數(shù)字被認(rèn)為是例證性的而非限制性的，并且所有此類修改和其他變化均旨在包括于本發(fā)明的范圍內(nèi)。上文已結(jié)合一個或多個具體實施方案描述了任何一種或多種有益效果、一種或多種其他優(yōu)點、一種或多種問題的一種或多種解決方案或它們的任何組合。然而，有益效果、優(yōu)點、問題的解決方案、以及可致使任何有益效果、優(yōu)點或解決方案產(chǎn)生或變得更顯著的任何因素不可解釋為是任何或所有權(quán)利要求的關(guān)鍵、必需或基本的特征或因素。應(yīng)當(dāng)理解，為清楚起見在參照不同實施方案的上文和下文中所描述的本發(fā)明的某些特點可在單個實施方案中以組合方式給出。反之，為簡化起見在參照單個實施方案中描述的本發(fā)明的多個特點也可以分別給出，或以任何子組合給出。此外，范圍內(nèi)描述的相關(guān)數(shù)值包括所述范圍內(nèi)的每個值。權(quán)利要求1.在基底上形成剝離表面的方法，所述方法包括在所述基底上施加底漆粉末以形成底漆層，其中所述底漆粉末包含四氟乙烯/全氟烯烴共聚物和不可熔融加工的粘合劑；在所述底漆層上施加保護(hù)層粉末以形成保護(hù)層，其中所述保護(hù)層粉末包含四氟乙烯/全氟(烷基乙烯基醚)共聚物；并且在施加所述底漆粉末和所述保護(hù)層粉末后烘焙所述基底。2.權(quán)利要求1的方法，其中所述不可熔融加工的粘合劑包括聚酰胺酰亞胺、聚苯并咪唑、聚酰亞胺、液晶聚合物、或它們的任何組合。3.權(quán)利要求2的方法，其中所述不可熔融加工的粘合劑包括聚酰胺酰亞胺。4.權(quán)利要求l的方法，其中所述底漆粉末包含按所述四氟乙烯/全氟烯烴共聚物和所述不可熔融加工的粘合劑的合并重量計35至90重量％的四氟乙烯/全氟烯烴共聚物和10至65重量°/。的不可熔融加工的粘合劑。5.權(quán)利要求l的方法，其中所述全氟烯烴包括六氟丙烯。6.權(quán)利要求1的方法，其中所述全氟(烷基乙烯基醚)包括全氟(丙基乙烯基醚)。7.權(quán)利要求1的方法，其中所述底漆粉末還包含可熔融加工的粘合劑。8.權(quán)利要求7的方法，其中所述可熔融加工的粘合劑包括聚醚砜、聚苯硫醚、聚亞芳基醚酮、或它們的任何組合。9.權(quán)利要求7的方法，其中所述底漆粉末包含按所述四氟乙烯/全氟烯烴共聚物、所述不可熔融加工的粘合劑和所述可熔融加工的粘合劑的合并重量計10至55重量％的所述可熔融加工的粘合劑。10.權(quán)利要求l的方法，其中所述底漆粉末還包含無機(jī)填料。11.權(quán)利要求10的方法，其中所述無機(jī)填料包括云母薄片、碳化硅、炭黑、硫酸鋇、群青藍(lán)、混合的金屬氧化物顏料、氧化鋁、或它們的任何組合。12.權(quán)利要求ll的方法，其中所述無機(jī)填料包括云母薄片和硫酸鋇。13.權(quán)利要求10的方法，其中所述底漆粉末包含按所述四氟乙烯/全氟烯烴共聚物、所述不可熔融加工的粘合劑和所述無機(jī)填料的合并重量計10至20重量％的所述無機(jī)填料。14.權(quán)利要求1的方法，其中施加所述底漆粉末包括靜電噴涂法或熱靜電植絨法。15.權(quán)利要求1的方法，其中施加所述保護(hù)層粉末包括靜電噴涂法或熱靜電植絨法。16.權(quán)利要求1的方法，其中所述基底包括金屬、陶瓷、塑料、玻璃、或它們的任何組合。17.權(quán)利要求16的方法，其中所述金屬包括鋼、高碳鋼、不銹鋼、涂鋁鋼、鋁、或它們的任<可組合。18.權(quán)利要求1的方法，其中在施加所述底漆粉末、施加所述保護(hù)層粉末、或施加上述兩者時，所述基底處于環(huán)境溫度下。19.權(quán)利要求1的方法，所述方法還包括在施加所述底漆粉末之后且在施加所述保護(hù)層粉末之前烘焙所述基底。20.權(quán)利要求1的方法，其中所述底漆層的厚度小于100微米，并且所述保護(hù)層的厚度小于650微米。21.由權(quán)利要求1的方法在基底上形成的剝離涂層。全文摘要在基底上形成剝離表面的方法，所述方法包括在所述基底上施加底漆粉末以形成底漆層；在所述底漆層上施加保護(hù)層粉末以形成保護(hù)層；并且在施加所述底漆粉末和所述保護(hù)層粉末后烘焙所述基底。所述底漆粉末包含四氟乙烯/全氟烯烴共聚物和不可熔融加工的粘合劑。所述保護(hù)層粉末包含四氟乙烯/全氟(烷基乙烯基醚)共聚物。文檔編號B05D3/02GK101594944SQ200880003537公開日2009年12月2日申請日期2008年1月31日優(yōu)先權(quán)日2007年2月1日發(fā)明者C·K·亨尼西申請人:納幕爾杜邦公司